抗菌膜、触摸面板、抗菌膜的制造方法与流程

1.本发明涉及一种抗菌膜、触摸面板及抗菌膜的制造方法。


背景技术：

2.从保护表面的观点出发，在液晶显示器、有机el显示器等触摸面板上使用保护膜和/或防飞散膜。在游戏机及手机等移动设备中使用的触摸面板由于使用频度多，因此细菌附着的机会也多。并且，在车站的售票机、银行的现金自动存取机(atm：automatic teller machine)、医疗设施内的医疗设备及餐饮店的点餐装置等所具备的带触摸面板的显示装置被不特定的多数人利用，因此在使用环境下各种细菌附着的可能性高。因此，从抑制细菌的增殖，减少疾病感染的风险的观点出发，提出了在触摸面板的表面设置具有抗菌性的薄膜或薄片(以下，将两者统称为抗菌膜。)的技术。
3.例如，专利文献1中记载了一种带抗菌层的基材，其具备具有光学各向异性的基材和配置在基材的至少一部分表面上的抗菌层，抗菌层含有具有特定平均粒径的抗菌剂微粒及粘合剂，抗菌层的厚度超过5μm且15μm以下，基材的拉伸强度为200mpa以上。
4.以往技术文献
5.专利文献
6.专利文献1：日本特开2016-185686号公报


技术实现要素：

7.发明要解决的技术课题
8.本发明人等根据专利文献1等中记载的技术，对具有防眩功能的抗菌膜进一步进行了研究，结果发现，这种抗菌膜在图像视觉辨认度方面具有进一步改善的空间。
9.鉴于上述实际情况，本发明的课题在于提供一种具有防眩功能且图像视觉辨认度优异的抗菌膜。并且，本发明的课题在于提供一种触摸面板、及抗菌膜的制造方法。
10.用于解决技术课题的手段
11.本发明人等对上述课题进行了深入研究，结果发现，通过以下结构能够解决上述课题。
12.〔1〕一种抗菌膜，其具有：基材；及配置在上述基材上的至少1个抗菌层，上述抗菌层含有粘合剂、光扩散粒子及抗菌剂粒子，所述抗菌膜满足后述的条件1。
13.〔2〕根据〔1〕所述的抗菌膜，其还满足后述的条件2。
14.〔3〕根据〔1〕或〔2〕所述的抗菌膜，其中，上述抗菌层表面的算术平均粗糙度ra为0.1～10μm。
15.(4〕根据〔1〕至〔3〕中任一项所述的抗菌膜，其中，上述抗菌膜的380～750nm的波长范围内的雾度的平均值hc为20％以上。
16.〔5〕根据〔1〕至〔4〕中任一项所述的抗菌膜，其中，上述光扩散粒子是丙烯酸系树脂粒子。
17.〔6〕根据〔1〕至〔5〕中任一项所述的抗菌膜，其中，上述光扩散粒子的含量相对于上述抗菌层的总质量为1～15质量％。
18.〔7〕根据〔1〕至〔6〕中任一项所述的抗菌膜，其中，上述抗菌剂粒子含有银。
19.〔8〕根据〔1〕至〔7〕中任一项所述的抗菌膜，其中，上述抗菌剂粒子含有载银载体。
20.〔9〕根据〔1〕至〔8〕中任一项所述的抗菌膜，其中，上述抗菌剂粒子的含量相对于上述抗菌层的总质量为0.1～20质量％。
21.〔10〕根据〔1〕至〔9〕中任一项所述的抗菌膜，其中，上述抗菌层的厚度为0.01～10μm。
22.〔11〕根据〔1〕至〔10〕中任一项所述的抗菌膜，其中，构成上述基材的材料为选自由聚对苯二甲酸乙二酯、三乙酰纤维素及聚碳酸酯组成的组中的至少一种。
23.〔12〕根据〔1〕至〔11〕中任一项所述的抗菌膜，其中，上述基材表面的算术平均粗糙度ra及最大高度rz满足后述的式(a1)及式(b1)这两者。
24.〔13〕根据〔1〕至〔12〕中任一项所述的抗菌膜，其中，在上述基材的一个表面配置有上述抗菌层，在上述基材的与配置有上述抗菌剂的表面相反的一侧的表面配置有粘合层。
25.〔14〕一种触摸面板，其具备〔1〕至〔13〕中任一项所述的抗菌膜。
26.〔15〕一种抗菌膜的制造方法，所述抗菌膜是〔1〕至〔13〕中任一项所述的抗菌膜，所述抗菌膜的制造方法包括如下工序：在基材上涂布含有抗菌剂粒子、粘合剂及光扩散粒子的抗菌层形成用组合物而形成涂布膜的工序；在20～60℃下加热上述涂布膜的工序；及以190mj/cm2以上的输出照射紫外线，使上述涂布膜固化，形成抗菌层的工序。
27.发明效果
28.根据本发明，能够提供一种具有防眩功能且图像视觉辨认度优异的抗菌膜。
29.并且，根据本发明，能够提供一种触摸面板、及抗菌膜的制造方法。
附图说明
30.图1是表示本发明所涉及的抗菌膜的一例的剖视图。
具体实施方式
31.以下，对本发明进行详细说明。
32.有时根据本发明的代表性实施方式来说明以下记载的构成要件，但本发明并不限于这种实施方式。
33.另外，在本说明书中，使用“～”表示的数值范围是指将记载于“～”的前后的数值作为下限值及上限值而包含的范围。在本说明书中阶段性地记载的数值范围中，在某个数值范围中记载的上限值或下限值可以替换为其他阶段性记载的数值范围的上限值或下限值。并且，在本说明书中记载的数值范围中，在某个数值范围中记载的上限值或下限值也可以替换为在实施例中所示的值。
34.在本说明书中，在组合物中存在多个与各成分对应的物质的情况下，只要没有特别说明，组合物中的各成分的量是指组合物中存在的多个物质的总量。
35.在本说明书中，术语“工序”不仅是独立的工序，即使在无法与其他工序明确区分的情况下，只要实现工序的所期望的目的，则也包含在本术语中。
36.在本说明书中，“质量％”与“重量％”的含义相同，“质量份”与“重量份”的含义相同。
37.在本说明书中，两个以上的优选方式的组合为更优选的方式。
38.[抗菌膜]
[0039]
本发明所涉及的抗菌膜(以下，也称为“本抗菌膜”。)具有基材和配置在基材上的至少1个抗菌层，抗菌层含有粘合剂、光扩散粒子及抗菌剂粒子。
[0040]
并且，本抗菌膜满足下述条件1。
[0041]
条件1：
[0042]
抗菌膜的380～570nm的波长范围内的雾度的平均值ha(雾度ha)、抗菌膜的超过570nm且750nm以下的波长范围内的雾度的平均值hb(雾度hb)及抗菌膜的380～750nm的波长范围内的雾度的平均值hc(雾度hc)满足下述式(1)。
[0043]
0≤|ha-hb|/hc≤0.15
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(1)
[0044]
本发明人等对具有防眩功能的抗菌膜进行了深入研究，结果发现，在图像视觉辨认度方面具有进一步改善的空间。对此，本发明人等发现，在具有含有粘合剂、光扩散粒子及抗菌剂粒子的抗菌层的抗菌膜中，通过将根据上述特定波长范围内的雾度ha、雾度hb及雾度hc以式|ha-hb|/hc计算出的值(以下，也称为“特定雾度比”。)调整到0～0.15的范围，能够发挥维持抗菌性及防眩功能的同时改善图像视觉辨认度的效果(以下，也称为“本发明的效果”。)，从而完成了本发明。
[0045]
通过将特定雾度比调整到上述范围而能够发挥本发明的效果的详细理由尚不明确，但推测为如下：通过在与各波长范围对应的紫色～黄色的色调和黄色～红色的色调中，浊度差变小而两波长范围之间的色调变化之差变小，由此图像视觉辨认度得到改善。
[0046]
以下，参考附图，对本抗菌膜的结构进行说明。
[0047]
图1是表示本抗菌膜的结构的一例的剖视图。抗菌膜110具有基材101和抗菌层102。抗菌层102含有未图示的抗菌剂粒子。在抗菌膜110中，基材101的表面与抗菌层102直接接触。
[0048]
本抗菌膜并不限于图1所示的结构，也可以具有其他结构。
[0049]
在图1所示的抗菌膜中，在基材101的一侧表面配置有抗菌层102，但也可以在基材的两面配置抗菌层。
[0050]
在图1所示的抗菌膜110中，抗菌层102配置在基材101的整个面上，但抗菌层也可以仅配置在基材的一部分上。
[0051]
在图1所示的抗菌膜110中，也可以在基材101的与配置有抗菌层102的表面相反的一侧的表面配置有粘合剂层。在该情况下，可以在粘合剂层的与配置有基材101的表面相反的一侧的表面进一步贴附保护粘合剂层的隔膜。
[0052]
并且，在图1所示的抗菌膜110中，也可以在抗菌层102上配置用于保护抗菌层102的保护片。在配置保护片的情况下，在使用时从抗菌膜去除保护片。
[0053]
在图1所示的抗菌膜110中，基材101与抗菌层102直接接触，但也可以在基材与抗菌层之间包含底漆层。
[0054]
以下，对构成上述抗菌膜的各部件进行详细说明。
[0055]
〔基材〕
[0056]
本抗菌膜具有基材。作为基材，没有特别限制，能够使用公知的基材。
[0057]
作为基材，优选透明的基材。在此，基材透明是指对于波长380～780nm的光线的透射率成为80％以上的特性。
[0058]
从基材的透明性的观点出发，优选基材中包含的微粒、异物及缺陷的数量少。基材中的直径1μm以上的微粒、异物及缺陷的数量优选为50个/10mm2以下，更优选为10个/10mm2以下，进一步优选为3个/10mm2以下，尤其优选为0个/10mm2。
[0059]
在使用聚对苯二甲酸乙二酯(pet)膜作为基材的情况下，从提高机械强度的观点出发，优选实施了拉伸处理的基材，更优选双轴拉伸的基材。拉伸倍率没有特别限制，优选为1.5倍以上且7倍以下的范围。若拉伸倍率小于1.5倍，则有时机械强度不充分，若拉伸倍率超过7倍，则有时厚度的均匀性欠缺。拉伸倍率更优选为2倍以上且5倍以下的范围。尤其优选的拉伸方向及倍率在相互正交的2个方向上分别为2倍以上且5倍以下的范围。
[0060]
作为基材的光学特性，优选雾度值为0.5～1.5％，且总透光率为90％以上。
[0061]
作为基材，优选表面的算术平均粗糙度ra满足下述式(a)的基材，更优选满足下述式(a1)的基材。
[0062]
0.005μm＜ra＜0.02μm
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(a)
[0063]
0.008μm＜ra＜0.015μm
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(a1)
[0064]
并且，作为基材，优选表面的算术平均粗糙度ra及最大高度rz满足下述式(b)的基材，更优选满足下述式(b1)的基材。
[0065]
5＜rz/ra＜50
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(b)
[0066]
10＜rz/ra＜30
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(b1)
[0067]
其中，尤其优选基材的表面满足式(a)及式(b)这两者，最优选基材的表面满足式(a1)及式(b1)这两者。
[0068]
基材表面的算术平均粗糙度ra及最大高度rz能够通过按照iso 4287，使用激光显微镜(例如，keyence corporation制造的“vk-x1000”)分析基材表面的形状来测定。
[0069]
作为构成基材的材料，例如可举出聚对苯二甲酸乙二酯(pet)、三乙酰纤维素(tac)、聚碳酸酯(pc)、聚对苯二甲酸丁二酯(pbt)及聚酰亚胺。其中，从易操作性及透明性优异的观点出发，优选聚对苯二甲酸乙二酯(pet)、三乙酰纤维素(tac)或聚碳酸酯(pc)，尤其，作为基材，优选双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二酯(pet)膜。
[0070]
作为pet膜，例如可举出toray industries，inc.制造的“lumirror(注册商标)u34”、toyobo co.，ltd.制造的“cosmoshine(注册商标)a4300”及teijin limited.制造的“03916w”。
[0071]
基材的形状没有特别限制，可举出膜状及片状。并且，配置后述的抗菌层的基材表面可以是平坦面，也可以是弯曲面。
[0072]
从能够赋予更优异的操作性的观点出发，在基材的配置抗菌层的一侧的表面可以形成以往公知的易粘接层(底漆层)。
[0073]
作为易粘接层，例如可举出含有粒子和粘合剂的层。易粘接层中包含的粒子的体积平均粒径优选为0.05～0.8μm。并且，易粘接层的膜厚优选为0.05～1.0μm。
[0074]
作为基材的厚度，没有特别限制，优选为10～300μm，优选为50～150μm。另外，用千分尺测定基材的任意10个点的厚度，将其测定结果的算术平均值作为基材的厚度。
[0075]
〔抗菌层〕
[0076]
抗菌层至少含有粘合剂、光扩散粒子及抗菌剂粒子。
[0077]
《抗菌剂粒子》
[0078]
作为抗菌剂粒子，没有特别限制，能够使用公知的粒子状的抗菌剂。另外，作为抗菌剂粒子，优选使用对以黄色葡萄球菌及大肠菌为代表的病原性细菌类发挥杀菌效果的粒子。
[0079]
抗菌剂粒子的形状没有特别限制，例如可以是球状、椭圆球状、棒状、平板状、针状及不规则状等形状。
[0080]
抗菌剂粒子优选含有金属。这是因为，由抗菌剂粒子中包含的金属产生金属离子，金属离子作用于微生物(以下，也称为细菌类。)，由此发挥抗菌性。
[0081]
不仅对病原性细菌类具有抗菌效果，而且具有对霉菌等菌类的抗菌性及对病毒的抗病毒性，在这一点上也优选。作为有效病毒，可举出流感病毒、sars冠状病毒(sars-cov)及新型冠状病毒(sars-cov-2)。作为抗病毒性的评价方法，能够使用公知的方法。例如，能够使用iso 21702所示的方法，将试验病毒变更为流感病毒、sars冠状病毒或新型冠状病毒等目标病毒进行测定。抗病毒活性值只要大于1即可，优选为2.0以上，更优选超过2.0。
[0082]
作为上述金属，例如可举出银、汞、锌、铁、铅、铋、钛、锡及镍等。并且，抗菌剂粒子中包含的金属的方式没有特别限制，可举出金属粒子、金属离子及金属盐(包括金属络合物)等形态。
[0083]
其中，从抗菌层具有更优异的抗菌性的观点出发，金属优选为铜、锌或银，从安全性高且抗菌谱广的观点出发，更优选为银。并且，金属优选为金属盐。另外，抗菌剂粒子可以单独使用1种，也可以同时使用2种以上。
[0084]
作为抗菌剂粒子，从抗菌层具有更优异的抗菌性的观点出发，优选为含有银的抗菌剂粒子(以下，也记载为“银系抗菌剂”)。即，优选上述金属为银。
[0085]
作为银系抗菌剂，只要含有银(银原子)，则其种类没有特别限制。并且，银的形态也没有特别限制，例如以金属银、银离子或银盐(包括银络合物)的形态含有。例如，作为银系抗菌剂，可举出缓慢释放银离子的银粒子或含有银的无机系抗菌剂(例如，将银和/或银离子担载在载体上的抗菌剂)。在本说明书中，银络合物包括在银盐的范围内。
[0086]
作为银盐，例如可举出乙酸银、乙酰丙酮酸银、叠氮化银、乙炔银、砷酸银、苯甲酸银、氟化氢银、溴酸银、溴化银、碳酸银、氯化银、氯酸银、铬酸银、柠檬酸银、氰酸银、氰化银、(顺式，顺式-1，5-环辛二烯)-1，1，1，5，5，5-六氟乙酰丙酮酸银、二乙基二硫代氨基甲酸银、氟化银(i)、氟化银(ii)、7，7-二甲基-1，1，1，2，2，3，3-七氟-4，6-辛二酮酸银、六氟锑酸银、六氟砷酸银、六氟磷酸银、碘酸银、碘化银、异硫氰酸银、氰化银钾、乳酸银、钼酸银、硝酸银、亚硝酸银、氧化银(i)、氧化银(ii)、草酸银、高氯酸银、全氟丁酸银、全氟丙酸银、高锰酸银、高铼酸银、磷酸银、苦味酸银-水合物、丙酸银、硒酸银、硒化银、亚硒酸银、磺胺嘧啶银、硫酸银、硫化银、亚硫酸银、碲化银、四氟硼酸银、四碘合锔酸银、四钨酸银、硫氰酸银、p-甲苯磺酸银、三氟甲磺酸银、三氟乙酸银及钒酸银等。
[0087]
并且，作为银络合物的一例，可举出组氨酸银络合物、蛋氨酸银络合物、半胱氨酸银络合物、天冬氨酸银络合物、吡咯烷酮羧酸银络合物、氧代四氢呋喃羧酸银络合物及咪唑银络合物等。
[0088]
作为银系抗菌剂，从抗菌性更优异的观点出发，优选为含有载体和担载在载体上的银的载银载体。
[0089]
作为抗菌剂粒子，优选为含有载体和担载在载体上的上述金属的载金属载体，更优选为载银载体。载体的种类没有特别限制，能够使用公知的载体。
[0090]
作为载体，例如可举出沸石系抗菌剂载体、硅酸钙系抗菌剂载体、磷酸锆系抗菌剂载体、磷酸钙抗菌剂载体、氧化锌系抗菌剂载体、溶解性玻璃系抗菌剂载体、硅胶系抗菌剂载体、活性炭系抗菌剂载体、氧化钛系抗菌剂载体、二氧化钛系抗菌剂载体、有机金属系抗菌剂载体、离子交换体陶瓷系抗菌剂载体、层状磷酸盐-季铵盐系抗菌剂载体及抗菌不锈钢载体等，但并不限于这些。
[0091]
作为载体，更具体而言，可举出磷酸锌钙、磷酸钙、磷酸锆、磷酸铝、硅酸钙、活性炭、活性氧化铝、硅胶、沸石、羟基磷灰石、磷酸锆、磷酸钛、钛酸钾、含水氧化铋、含水含水氧化锆及水滑石等。另外，作为沸石，例如可举出：菱沸石、丝光沸石、毛沸石、斜发沸石等天然沸石；a型沸石、x型沸石及y型沸石等合成沸石。
[0092]
并且，从本发明的效果更优异的观点出发，作为载体，优选为所谓陶瓷。即，作为抗菌剂粒子，优选为载金属陶瓷粒子，更优选为载银陶瓷粒子。
[0093]
另外，载体可以是结晶性的，也可以是非晶性(非晶态)的，优选为结晶性的。
[0094]
在抗菌剂粒子含有金属的情况下，金属的含量没有特别限制，相对于抗菌剂粒子(载金属载体)的总质量，优选为0.1～30质量％，更优选为0.5～20质量％。
[0095]
作为市售的银系抗菌剂，例如可举出：sinanen zeomic co.，ltd.制造的“zeomic”、fuji silysia chemical ltd.制造的“silwell”及japan elect ronic material corporation制造的“bactenone”等银沸石系抗菌剂；toago sei co.，ltd.制造的“novaron”及catalysts&chemicals industries company制造的“atomy ball”等将银担载在无机离子交换体陶瓷而成的银系抗菌剂；japan ion corporation制造的“nano silver”等银粒子；以及fuji chemical industries，ltd.制造的“bactekiller”及“bacterite”等将银与陶瓷进行化学键合而成的载银陶瓷粒子(银陶瓷粒子)。
[0096]
从易操作性及抗菌层的透明性平衡良好且优异的观点出发，抗菌剂粒子的平均粒径优选为0.1～10μm，更优选为0.3～3μm。
[0097]
另外，将利用horiba，ltd.制造的激光衍射散射式粒度分布测定装置测定3次50％体积累积径(d50)而获得的测定值的算术平均值作为抗菌剂粒子的平均粒径。
[0098]
抗菌剂粒子可以单独使用1种，也可以使用2种以上。
[0099]
抗菌层中的抗菌剂粒子的含量没有特别限制，从本发明的效果更优异的观点出发，相对于抗菌层总质量，优选为0.1～20质量％，更优选为0.2～10质量％，进一步优选为1.0～7质量％。
[0100]
并且，在抗菌剂粒子含有金属的情况下，从赋予抗病毒性的观点出发，抗菌层每单位面积的抗菌剂粒子的涂布量换算成抗菌剂粒子中含有的金属的含量，优选为3mg/m2以上，更优选为5mg/m2以上。上限值没有特别限制，优选为10mg/m2以下。
[0101]
抗菌剂粒子可以单独使用1种，也可以同时使用2种以上的抗菌剂粒子。并且，也可以将除了抗菌剂粒子以外的其他抗菌剂与抗菌剂粒子同时使用。
[0102]
作为其他抗菌剂，例如可举出苯酚醚衍生物、咪唑衍生物、砜衍生物、n-卤代烷硫
基化合物、酰苯胺衍生物、吡咯衍生物、季铵盐、吡啶系化合物、三嗪系化合物、苯并异噻唑啉系化合物及异噻唑啉系化合物等有机系抗菌剂。
[0103]
另外，作为有机系抗菌剂，也包括天然系抗菌剂。作为天然系抗菌剂，可举出将蟹或虾的甲壳等中包含的甲壳素进行水解而获得的碱性多糖类的壳聚糖。
[0104]
在同时使用抗菌剂粒子和其他抗菌剂的情况下，重要的是选择不损害抗菌性的组合。
[0105]
《粘合剂》
[0106]
抗菌层含有粘合剂。
[0107]
作为粘合剂，没有特别限制，能够使用公知的粘合剂。作为粘合剂，例如可举出聚酯树脂、丙烯酸系树脂、甲基丙烯酸系树脂、由甲基丙烯酸酸-马来酸共聚物构成的树脂、聚苯乙烯树脂、氟树脂、聚酰亚胺树脂、氟化聚酰亚胺树脂、聚酰胺树脂、聚酰胺酰亚胺树脂、聚醚酰亚胺树脂、纤维素酰树脂、聚氨酯树脂、聚醚醚酮树脂、聚碳酸酯树脂、脂环式聚烯烃树脂、聚芳酯树脂、聚醚砜树脂、聚砜树脂、由环烯烃共聚物构成的树脂、芴环改性聚碳酸酯树脂、脂环改性聚碳酸酯树脂及芴环改性聚酯树脂等。
[0108]
作为抗菌层所含有的粘合剂，优选为具有亲水性基团的聚合物(以下，也称为“亲水性聚合物”。)。通过使抗菌层含有亲水性聚合物，抗菌层的亲水性进一步提高，且抗菌性更优异，并且通过使用水等清洗液进行清洗，能够更容易地去除附着在抗菌层表面的污染物质。
[0109]
亲水性基团的种类没有特别限制，例如可举出聚氧化烯基(聚氧乙烯基、聚氧丙烯基、氧乙烯基与氧丙烯基嵌段键合或无规键合而成的聚氧化烯基等)、氨基、羧基、羧基的碱金属盐、羟基、烷氧基、酰胺基、氨基甲酰基、磺酰胺基、氨磺酰基、磺酸基及磺酸基的碱金属盐。其中，从本发明的效果更优异的观点出发，优选为聚氧化烯基。
[0110]
亲水性聚合物的主链的结构没有特别限制，例如可举出聚氨酯、聚(甲基)丙烯酸酯、聚苯乙烯、聚酯、聚酰胺、聚酰亚胺及聚脲。
[0111]
另外，聚(甲基)丙烯酸酯是包括聚丙烯酸酯及聚甲基丙烯酸酯这两者的概念。
[0112]
作为亲水性聚合物，优选为使具有上述亲水性基团的单体(以下，也称为“亲水性单体”。)聚合而获得的聚合物。亲水性单体是指具有上述亲水性基团和聚合性基团的化合物(单体和/或低聚物)。
[0113]
亲水性单体中的亲水性基团的数量没有特别限制，从抗菌层的亲水性进一步提高的观点出发，优选为1个以上，更优选为1～6个，进一步优选为1～3个。
[0114]
亲水性单体中的聚合性基团的种类没有特别限制，例如可举出自由基聚合性基团、阳离子聚合性基团及阴离子聚合性基团等。作为自由基聚合性基团，可举出(甲基)丙烯酰基、丙烯酸酰胺基、乙烯基、苯乙烯基及烯丙基等。作为阳离子聚合性基团，可举出乙烯基醚基、环氧乙烷基及氧杂环丁基等。其中，优选为(甲基)丙烯酰基。另外，(甲基)丙烯酰基是包括丙烯酰基及甲基丙烯酰基这两者的概念。
[0115]
亲水性单体中的聚合性基团的数量没有特别限制，从获得的抗菌层的机械强度更优异的观点出发，优选为2个以上，更优选为2～6个，进一步优选为2～3个。
[0116]
作为亲水性单体的优选方式之一，可举出由以下式(a)表示的化合物。
[0117]
[化学式1]
[0118][0119]
式(a)中，r1表示氢原子或取代基(1价取代基)。取代基的种类没有特别限制，可举出公知的取代基，例如可举出可以具有杂原子的烃基(例如，烷基、芳基)及上述亲水性基团等。
[0120]
r2表示聚合性基团。聚合性基团的定义如上所述。
[0121]
l1表示单键或2价连接基团。2价连接基团的种类没有特别限制，例如可举出-o-、-co-、-nh-、-co-nh-、-coo-、-o-coo-、亚烷基、亚芳基、杂芳基及它们的组合。
[0122]
l2表示聚氧化烯基。聚氧化烯基是指由以下式(b)表示的基团。
[0123]
式(b)*-(or3)
m-*
[0124]
式(b)中，r3表示亚烷基(例如，亚乙基、亚丙基)。m表示2以上的整数，优选为2～10，更优选为2～6。另外，*表示键合位置。
[0125]
n表示1～4的整数。
[0126]
作为具有上述亲水性基团和聚合性基团的亲水性单体，能够使用市售品。作为这种市售品，例如可举出shin-nakamura chemical co，ltd.制造的“nkester a-gly-9e”、toyo chemicals co.，ltd.制造的“miramer m4004”及toyo chemicals co.，ltd.制造的“miramer m3150”。
[0127]
在制造亲水性聚合物时，从抗菌层的机械强度更优异的观点出发，优选使用具有2个以上聚合性基团的多官能单体。这是因为，多官能单体作为所谓的交联剂发挥作用，具有银离子等金属离子容易移动的三维网状结构，能够制作发挥更优异的抗菌性的亲水性聚合物。从上述观点出发，优选使用2种以上的多官能单体。多官能单体可以具有亲水性基团，也可以不具有亲水性基团。
[0128]
多官能单体中包含的聚合性基团的数量没有特别限制，从抗菌层的机械强度更优异的观点及操作性的观点出发，优选为2～10个，更优选为2～6个。
[0129]
作为多官能单体，例如可举出三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、四羟甲基甲烷四丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯及季戊四醇四丙烯酸酯。
[0130]
作为这种多官能单体(交联剂)，能够使用市售品。作为这种市售品，例如可举出toshin yushi co.，ltd.制造的“dpha-76”(二季戊四醇六丙烯酸酯)、nippon kayaku co.，ltd.制造的“kayarad pet-30”(季戊四醇三丙烯酸酯和季戊四醇四丙烯酸酯的混合物)及shin-nakamura chemical co，ltd.制造的“a-dph”(二季戊四醇六丙烯酸酯)。
[0131]
作为亲水性聚合物，优选为由2种以上不同的亲水性单体构成的共聚物。通过使用官能基数及亲水性等特性不同的2种以上的亲水性单体，能够控制抗菌层的强度、亲水性和/或光学特性，赋予抗菌层与目的相对应的特性。
[0132]
从上述观点出发，作为亲水性聚合物，更优选由1种以上由上述式(a)表示的化合物及1种以上多官能单体构成的共聚物，进一步优选由1种以上由式(a)表示的化合物及2种以上多官能单体构成的共聚物。
[0133]
在亲水性聚合物为由式(a)表示的化合物和多官能单体的共聚物的情况下，由式(a)表示的化合物和多官能单体的混合比没有特别限制，由上述式(a)表示的化合物的含量(合计含量)相对于多官能单体的含量(合计含量)的比率以质量比计优选为0.01～10，更优
选为0.03～1。
[0134]
作为粘合剂，也能够使用具有上述组成的胶乳。能够使用各种胶乳，但从具有亲水性的观点及能够活用水系涂布的观点出发，优选为丙烯酸胶乳。从相同的观点出发，作为粘合剂，使用聚乙烯醇等水系聚合物也是优选的方式之一。
[0135]
并且，作为具有亲水性的粘合剂，也能够使用作为硅酸盐系化合物的聚合物的硅氧烷树脂。硅酸盐系化合物是选自由硅原子与水解性基团键合而成的化合物、其水解物及其水解缩合物组成的组中的化合物。
[0136]
粘合剂可以单独使用1种，也可以同时使用2种以上。
[0137]
作为抗菌层中的粘合剂的含量没有特别限制，从抗菌层具有更优异的本发明的效果的观点出发，相对于抗菌层的总质量，优选为3～95质量％，更优选为5～90质量％，进一步优选为10～85质量％。
[0138]
《光扩散粒子》
[0139]
抗菌层含有光扩散粒子。
[0140]
光扩散粒子只要是作为所谓的消光剂发挥功能的粒子，则没有特别限制，可以是有机粒子，也可以是无机粒子，还可以是有机无机复合粒子。
[0141]
作为有机粒子，例如可举出树脂粒子。更具体而言，可举出硅酮树脂粒子、聚甲基丙烯酸甲酯(pmma)等丙烯酸系树脂粒子、尼龙树脂粒子、苯乙烯树脂粒子、聚乙烯粒子、聚氨酯树脂粒子及苯并胍胺粒子。有机粒子可以是具有中空结构的粒子。
[0142]
作为无机粒子，能够使用金刚石、氧化钛、氧化锆、氧化铅、碳酸铅、氧化锌、硫化锌、氧化锑、氧化硅及氧化铝等粒子，从容易获得具有优选的折射率的粒子的观点出发，优选为氧化钛、氧化铝。
[0143]
作为光扩散粒子，从基于光散射的防眩功能更优异的观点出发，优选为硅酮树脂粒子或丙烯酸系树脂粒子，更优选为丙烯酸系树脂粒子。
[0144]
作为这种光扩散粒子的市售品，可举出soken chemical&engineering co.，ltd.制造的“mx-500”、“mx-300”及“mx-80h3wt”、以及sekisui chemical co.，ltd.制造的“ssx-103”等。
[0145]
从防眩功能更优异的观点出发，光扩散粒子的平均粒径优选为0.1～15μm，更优选为0.3～10μm，进一步优选为0.5～5μm。
[0146]
光扩散粒子可以单独使用1种，也可以同时使用2种以上。
[0147]
光扩散粒子的含量没有特别限制，从抗菌层具有更优异的本发明的效果的观点出发，相对于抗菌层的总质量，优选为1～15质量％，更优选为3～12质量％，进一步优选为6～8质量％。
[0148]
《任意成分》
[0149]
只要发挥本发明的效果，抗菌层也可以含有上述以外的任意成分。
[0150]
作为任意成分，例如可举出分散剂、表面活性剂、光催化性材料及亲水性赋予剂。
[0151]
(分散剂)
[0152]
抗菌层可以含有分散剂。分散剂是具有提高抗菌剂粒子的分散性的功能的化合物。
[0153]
作为分散剂，没有特别限制，能够使用公知的分散剂，优选为具有酸性基团的分散
剂，更优选为具有酸性基团及碱性基团这两者的分散剂。
[0154]
作为酸性基团，可举出羧基、磺酸基及磷酸基。作为碱性基团，可举出氨基、酰胺基。
[0155]
作为分散剂的市售品，例如可举出disperbyk-102、disperbyk-106、disperbyk-108、disperbyk-110、disperbyk-111、disperbyk-140、disperbyk-142、disperbyk-9076、disperbyk-118及disperbyk-180(以上，byk co.，ltd制造)、solsperse26000、solsperse36000及solsperse41000(以上，lubrizol corporation制造)、以及ajisper pb821、ajisper pb822、ajisper pb824及ajisper pb881(以上，ajinomoto fine-techno co.，inc.制造)。
[0156]
其中，优选为具有酸性基团及碱性基团这两者的disperbyk-180或ajisper pb881。
[0157]
分散剂可以单独使用1种，也可以同时使用2种以上。
[0158]
在抗菌层含有分散剂的情况下，分散剂的含量相对于抗菌剂粒子的总质量，优选为10～500质量％。
[0159]
(表面活性剂)
[0160]
抗菌层可以含有表面活性剂。通过表面活性剂能够将抗菌层表面的水接触角调整到所希望的范围。并且，在使用下述抗菌层形成用组合物通过涂布法形成抗菌层的情况下，容易形成厚度更均匀的涂布膜和/或表面更平滑的涂布膜。
[0161]
作为表面活性剂，没有特别限制，能够使用公知的表面活性剂。作为表面活性剂，例如可举出非离子性表面活性剂、阴离子性表面活性剂、阳离子性表面活性剂及两性表面活性剂等。
[0162]
作为非离子性表面活性剂，例如可举出甘油脂肪酸酯、脱水山梨糖醇脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯等酯型、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯二醇等醚型、脂肪酸聚乙二醇、脂肪酸聚氧乙烯脱水山梨糖醇等酯醚型及脂肪酸烷醇酰胺等烷醇酰胺型。
[0163]
作为更具体的非离子性表面活性剂，可举出聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇单月桂基醚、聚乙二醇单硬脂基醚、聚乙二醇单鲸蜡基醚、聚乙二醇单月桂基酯及聚乙二醇单硬脂基酯。
[0164]
作为离子性表面活性剂，可举出：烷基硫酸盐、烷基苯磺酸盐及烷基磷酸盐等阴离子性表面活性剂；烷基三甲基铵盐及二烷基二甲基铵盐等阳离子性表面活性剂；以及烷基甜菜碱羧基等两性型表面活性剂。
[0165]
并且，作为表面活性剂，可举出氟系表面活性剂。作为氟系表面活性剂，可举出日本特开2014-119605号公报的[0082]～[0090]段中记载的化合物。
[0166]
氟系表面活性剂还优选含有聚合性基团。作为含有聚合性基团的表面活性剂，可举出x-71-1203e(shin-etsu chemical co.，ltd.制造)、fluorosurf(注册商标)fs-7072(fluoro technology co.，ltd.制造)以及megaface(注册商标)f-780-f、rs-101、rs-102、rs-718k及rs-72-k(以上，dic corporation制造)等。
[0167]
对于具有碳原子数为7以上的直链状全氟烷基的化合物，由于担心环境适性，因此作为氟系表面活性剂优选使用pfoa及pfos的代替材料。
[0168]
表面活性剂可以单独使用1种，也可以同时使用2种以上。
[0169]
在抗菌层含有表面活性剂的情况下，表面活性剂的含量相对于抗菌层的总质量，优选为0.1～10质量％。
[0170]
(光催化性材料)
[0171]
抗菌层可以包含含有金属氧化物的光催化性材料。
[0172]
光催化性材料中包含的金属氧化物的种类没有特别限制，例如可举出tio2、zno、srtio3、cds、gap、inp、gaas、batio3、batio4、bati4o9、k2nbo3、nb2o5、fe2o3、ta2o5、k3ta3si2o3、wo3、sno2、bi2o3、bivo4、nio、cu2o、sic、mos2、inpb、ruo2、ceo2及ta3n5、以及具有选自ti、nb、ta及v中的至少1种元素的层状氧化物。其中，优选含有选自由zn、ti、ni、w、cu、sn、fe、sr及bi组成的组中的至少1种金属原子的金属氧化物。
[0173]
光催化性材料(不包括用作抗菌剂粒子的材料)的平均粒径没有特别限制，优选为1nm以上且2μm以下。光催化性材料的平均粒径能够通过与抗菌剂粒子的平均粒径的测定方法相同的方法进行测定。
[0174]
在抗菌层含有光催化性材料的情况下，抗菌剂粒子的质量相对于光催化性材料的质量的质量比(抗菌剂粒子的质量/光催化性材料的质量)优选为0.01～20，更优选为0.1～10，进一步优选为0.3～3。
[0175]
(亲水性赋予剂)
[0176]
抗菌层可以含有亲水性赋予剂。亲水性赋予剂是指具有降低抗菌层表面的水接触角的功能且不包含在上述表面活性剂中的化合物。作为亲水性赋予剂，只要是具有降低抗菌层表面的水接触角的功能的化合物，则没有特别限制，例如可举出(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯及(甲基)丙烯酸异丁酯等。
[0177]
亲水性赋予剂可以单独使用1种，也可以同时使用2种以上。
[0178]
在抗菌层含有亲水性赋予剂的情况下，亲水性赋予剂的含量相对于抗菌层的总质量，优选为0.1～30质量％。
[0179]
作为抗菌层可以含有的上述以外的任意成分，例如可举出后述的聚合引发剂、紫外线吸收剂、填充剂、抗老化剂、抗静电剂、阻燃剂、粘接性赋予剂、抗氧化剂、消泡剂、流平剂、消光剂、光稳定剂、除臭剂、染料、香料及颜料。
[0180]
《抗菌层的物性》
[0181]
(厚度)
[0182]
抗菌层的厚度没有特别限制，从耐久性及透明性平衡良好且优异的观点出发，优选为0.01～10μm，更优选为0.01～5μm，进一步优选为0.01～3μm。
[0183]
另外，关于抗菌层的厚度，将具有抗菌层的样品片埋入树脂中，利用切片机切削出截面，并利用扫描型电子显微镜观察切削出的截面来进行测定。通过上述方法测定抗菌层的任意10个点的位置的抗菌层的厚度，将测定值的算术平均值作为抗菌层的厚度。
[0184]
(水接触角)
[0185]
从皮脂等污垢不易附着在抗菌层表面的观点出发，抗菌层表面的水接触角优选为20度以上，更优选为70度以上。上限值没有特别限制，优选为120度以下，更优选为110度以下。
[0186]
在本说明书中，水接触角是指通过以下方法测定的水接触角。使用接触角计(kyowa interface science co.，ltd制造，famms dm-701)，在保持水平的抗菌层表面滴加
纯水(液滴2μl)。在10处测定滴加后经过20秒的时点的接触角，将测定结果的算术平均值作为抗菌层的水接触角。另外，试验按照jis(japanese industrial standards：日本工业标准)r 3257：1999的静滴法，在室温20℃的条件下实施。
[0187]
抗菌膜也可以具有除了上述基材及抗菌层以外的其他层。
[0188]
作为除了基材及抗菌层以外的其他层，可举出粘合层、剥离膜、上述保护片及上述易粘接层(底漆层)。
[0189]
抗菌膜也可以具有粘合层。
[0190]
粘合层用于将抗菌膜粘贴在各种设备的抗菌层形成面上。只要能够将抗菌膜粘贴在各种抗菌层形成面上，则粘合层可以是任意的层，也可以是使用公知的粘合剂而形成的层。
[0191]
作为能够用于粘合层的粘合剂，例如可举出(甲基)丙烯酸系粘合剂、橡胶系粘合剂、硅酮系粘合剂、聚氨酯系粘合剂及聚酯系粘合剂。(甲基)丙烯酸系粘合剂是指丙烯酸系粘合剂和/或甲基丙烯酸系粘合剂。
[0192]
在抗菌膜具有粘合层的情况下，优选在基材的一个表面配置有抗菌层，在基材的与配置有抗菌剂的表面相反的一侧的表面配置有粘合层。由此，在将抗菌膜粘贴在设备的抗菌层形成面上时，在更靠近露出面的一侧配置抗菌层。
[0193]
粘合层的厚度没有特别限制，优选为1～30μm，更优选为2～20μm。
[0194]
粘合层的粘合力没有特别限制，优选为2～20cn/25mm。若粘合力为2cn/25mm以上，则在粘贴在触摸面板等的表面上使用时不易产生卷曲等。另一方面，若粘合力为20cn/25mm以下，则在剥离抗菌膜时能够顺利地剥离。
[0195]
在抗菌膜具有粘合层的情况下，优选抗菌膜还具有剥离膜。
[0196]
剥离膜在使用抗菌膜之前，为了保护粘合层而与粘合层粘接。只要能够保护粘合层，则剥离膜可以是任意的薄膜，能够使用公知的剥离膜。作为剥离膜，例如可举出硅酮系化合物、长链烷基系化合物及聚乙烯醇氨基甲酸酯等脱模剂。
[0197]
剥离膜的厚度没有特别限制，优选为1～30μm，更优选为2～20μm。
[0198]
〔抗菌膜的制造方法〕
[0199]
作为抗菌膜的制造方法，只要是能够制造具有基材和配置在基材上的抗菌层的抗菌膜的方法，则没有特别限制。作为抗菌膜的制造方法，例如可举出在基材上形成抗菌层的方法、在抗菌层上形成基材的方法、将预先形成的抗菌层与预先形成的基材进行贴合的方法及通过共挤出等形成抗菌层和基材的同时进行粘接的方法。
[0200]
其中，优选将抗菌层形成用组合物涂布在基材上的规定位置而形成涂布膜，使涂布膜干燥和/或固化而形成抗菌膜的方法(涂布法)，更优选具有以下工序的方法：将抗菌层形成用组合物涂布在基材上的规定位置而形成涂布膜的工序；对涂布膜进行加热而使其干燥的工序；及通过对涂布膜照射紫外线，使涂布膜固化而形成抗菌层的工序。
[0201]
抗菌层形成用组合物至少含有抗菌剂粒子、粘合剂及光扩散粒子。在粘合剂为使单体聚合而获得的聚合物的情况下，抗菌层形成用组合物可以至少含有抗菌剂粒子、单体(例如，亲水性单体及多官能单体)及光扩散粒子。
[0202]
关于抗菌层形成用组合物，将在后面叙述。
[0203]
将抗菌层形成用组合物涂布在基材表面的方法没有特别限制，能够适用公知的涂
布法。作为将抗菌层形成用组合物涂布在基材表面的方法，例如可举出喷涂法、绕线棒涂布法、挤压涂布法、直接凹版涂布法、逆向凹版涂布法、喷墨法、模涂法、静电涂装法及擦拭法。
[0204]
使通过上述涂布法形成在基材表面上的涂布膜干燥和/或固化，由此形成抗菌层。
[0205]
作为从抗菌层形成用组合物的涂布膜去除溶剂而进行干燥的方法，例如可举出加热处理。作为加热处理的条件，没有特别限制，例如，作为加热温度，优选为20～150℃，更优选为20～60℃。并且，作为加热时间，优选为15～600秒钟。
[0206]
也可以通过曝光处理使含有单体的抗菌层形成用组合物的涂布膜固化而形成抗菌层。作为此时的曝光处理，没有特别限制，优选通过照射照射量190mj/cm2以上的紫外线，使涂布膜固化。照射量的上限没有特别限制，优选为600mj/cm2以下。
[0207]
在进行紫外线照射的情况下，能够利用从超高压汞灯、高压汞灯、低压汞灯、碳弧、氙弧及金属卤化物灯等光线发出的紫外线。
[0208]
《抗菌层形成用组合物》
[0209]
抗菌层形成用组合物至少含有抗菌剂粒子、粘合剂或单体、及光扩散粒子。
[0210]
抗菌层形成用组合物也可以含有抗菌层中包含的上述任意成分。抗菌层形成用组合物优选含有溶剂。并且，在抗菌层形成用组合物含有单体的情况下，优选还含有聚合引发剂。在抗菌层形成用组合物含有聚合引发剂的情况下，含有聚合物的抗菌层具有更优异的机械强度。
[0211]
对于溶剂及聚合引发剂以外的成分，包括其优选方式在内，如上所述。
[0212]
(溶剂)
[0213]
作为抗菌层形成用组合物中包含的溶剂，没有特别限制，可举出水及有机溶剂。其中，从涂布膜的厚度容易变得更均匀的观点出发，溶剂优选含有有机溶剂。
[0214]
作为有机溶剂，例如可举出醇系溶剂、酯系溶剂、酮系溶剂及醚系溶剂，更具体而言，可举出甲醇、乙醇、丙酮、甲乙酮、环己烷、乙酸乙酯、二氯乙烷、四氢呋喃、甲苯、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇二甲醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚、乙酰丙酮、环己酮、二丙酮醇、乙二醇单甲醚乙酸酯、乙二醇乙醚乙酸酯、乙二醇单异丙醚、乙二醇单丁醚乙酸酯、3-甲氧基丙醇、甲氧基甲氧基乙醇、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、丙二醇单甲醚乙酸酯、正丙醇、异丙醇、正丁醇、2-丁醇、异丁醇、叔丁醇、正戊醇、叔戊醇、正己醇、辛醇、月桂醇、肉豆蔻醇、苯乙醇、乙二醇、乙二醇单正丁基醚、二乙二醇单正丁基醚、三乙二醇单正丁基醚、四乙二醇单正丁基醚及二丙二醇单丁醚。
[0215]
有机溶剂的沸点没有特别限制，优选为70～160℃，更优选为80～150℃。
[0216]
溶剂可以单独使用1种，也可以同时使用2种以上。其中，优选同时使用2种以上特性不同的溶剂，更优选同时使用3种以上特性不同的溶剂。
[0217]
作为上述特性，例如可举出沸点、化学结构及极性。即，作为溶剂，优选同时使用2种以上沸点不同的溶剂，更优选同时使用3种以上沸点不同的溶剂。并且，优选同时使用选自由醇系溶剂、酯系溶剂、酮系溶剂及醚系溶剂组成的组中的2种以上。
[0218]
通过如上所述那样同时使用特性不同的溶剂，并选择与成为固体成分的原料的种类、涂布方法及干燥方法等相对应的比率，能够控制抗菌层表面特性。
[0219]
抗菌层形成用组合物中的固体成分的含量、即溶剂以外的成分的合计含量没有特别限制，从容易形成厚度更均匀的涂布膜的观点出发，相对于抗菌层形成用组合物的总质
量，优选为1～50质量％。
[0220]
作为聚合引发剂，没有特别限制，能够使用公知的聚合引发剂。作为聚合引发剂，例如可举出热聚合引发剂及光聚合引发剂，从反应效率优异的观点出发，优选为光聚合引发剂。
[0221]
作为聚合引发剂，例如可举出二苯甲酮及苯基氧化膦等芳香族酮类；α-羟基烷基苯酮系化合物(basf公司制造，irgacure(omnirad)184、127、2959、及darocur1173等)；以及苯基氧化膦系化合物(单酰基氧化膦：basf公司制造的irgacure(omnirad)tpo及双酰基氧化膦：basf公司制造的irgacure(omnirad)819)。
[0222]
聚合引发剂可以单独使用1种，也可以同时使用2种以上。
[0223]
在抗菌层形成用组合物含有聚合引发剂的情况下，聚合引发剂的含量没有特别限制，相对于单体的含量，优选为0.1～15质量％，更优选为1～6质量％。
[0224]
抗菌层形成用组合物能够通过混合上述成分来制备。上述成分的混合顺序没有特别限制，在抗菌层形成用组合物含有分散剂的情况下，可以先混合抗菌剂粒子及分散剂来制备分散有抗菌剂粒子的分散液。
[0225]
〔抗菌膜的物性〕
[0226]
《条件1》
[0227]
如上所述，本抗菌膜满足特定的条件1、即根据380～570nm的波长范围内的雾度ha、超过570nm且750nm以下的波长范围内的雾度hb及380～750nm的波长范围内的雾度hc计算出的特定雾度比(|ha-hb|/hc)在0～0.15的范围内。
[0228]
抗菌膜的雾度ha、雾度hb及雾度hc能够通过使用具备积分球单元的分光光度计(例如，jasco corporation制造的“vap-7070”)测定透射抗菌膜的光的透射率来求出。
[0229]
更具体而言，在各波长区域中，将抗菌膜及积分球单元配置在接近的位置，测定抗菌膜的全方位透射率(τs)，并且将试样及积分球单元配置在分离的位置，测定抗菌膜的直线透射率(τl)。接着，根据所测定的全方位透射率τs及直线透射率τl，使用式(τs-τl)
×
100/τs，计算测定波长下的雾度(％)。根据所获得的每个测定波长的雾度，可获得波长380～570nm的雾度的平均值ha(％)、波长超过570nm且750nm以下的雾度的平均值hb(％)及波长380～750nm的雾度的平均值hc(％)。
[0230]
透射率的测定可以在各波长区域的整个区域进行，并且，也可以在各波长区域中每隔1～10nm(优选每隔5nm)进行。
[0231]
并且，在测定透射率之前，不设置抗菌膜而测定透射率，由此进行分光光度计的校准。
[0232]
从本发明的效果更优异的观点出发，抗菌膜的特定雾度比优选为0～0.14，更优选为0～0.13。
[0233]
抗菌膜的特定雾度比例如能够通过变更后述的光扩散粒子的含量、和/或抗菌层的厚度来调整。
[0234]
《条件2》
[0235]
除了上述条件1以外，抗菌膜优选满足下述条件2。
[0236]
条件2：
[0237]
使用具备积分球单元的分光光度计，测定380～750nm的波长范围内的全方位透射
率τs及直线透射率τl。根据所测定的全方位透射率τs及直线透射率τl，通过按照jis-z-8722的方法，求出xyz显示系统中的全方位透射率的三刺激值(τs(x)、τs(y)、τs(z))及直线透射率的三刺激值(τl(x)、τl(y)、τl(z))。接着，使用下述式(i)、(ii)及(iii)分别计算雾度的三刺激值h(z)、h(y)及h(x)。根据计算出的h(z)、h(y)及h(x)求出的h(z)相对于h(y)的比率(h(z)/h(y))及h(z)相对于h(x)的比率(h(z)/h(x))分别为1.0～1.2。
[0238]
h(z)＝(τs(z)-τl(z))/τl(z)
ꢀꢀꢀꢀ(i)[0239]
h(y)＝(τs(y)-τl(y))/τl(y)
ꢀꢀꢀꢀ
(ii)
[0240]
h(x)＝(τs(x)-τl(x))/τl(x)
ꢀꢀꢀꢀ
(iii)
[0241]
使用具备积分球单元的分光光度计，测定380～750nm的波长范围内的全方位透射率τs及直线透射率τl的方法可以与测定上述雾度ha、hb及hc时的测定方法相同。
[0242]
在此，h(x)表示红色光的雾度，h(y)表示绿色光的雾度，h(z)表示蓝色光的雾度，h(z)/h(x)值表示蓝色光的雾度相对于红色光的雾度之比，h(z)/h(y)值表示蓝色光的雾度相对于绿色光的雾度之比。即，在h(z)/h(x)的值大的情况下，表示蓝色光的扩散比红色光的扩散强，在h(z)/h(y)的值大的情况下，表示蓝色光的扩散比绿色光的扩散强。
[0243]
在抗菌膜满足上述条件2的情况下，抗菌膜的色调再现性提高。在此，“色调再现性提高”是指将抗菌膜配置在显示器表面时的显示图像的色调与不使用抗菌膜时的显示图像的色调之差进一步减少。
[0244]
从抗菌膜的色调更优异的观点出发，h(z)/h(y)及h(z)/h(x)均优选为1.0～1.2，更优选为1.0～1.15。
[0245]
抗菌膜的雾度的三刺激值h(x)、h(y)及h(z)能够通过例如变更光扩散粒子的含量、和/或抗菌层的厚度，由此调整全方位透射率及直线透射率的三刺激值来调整。
[0246]
《雾度》
[0247]
抗菌膜的380～750nm的波长范围内的雾度hc没有特别限制，从防眩性更优异的观点出发，优选为17％以上，更优选为20％以上，进一步优选为23％以上。上限没有特别限制，通常为40％以下。
[0248]
380～750nm的波长范围内的雾度hc的测定方法如上所述。
[0249]
《表面粗糙度》
[0250]
抗菌膜所具有的抗菌层表面的算术平均粗糙度ra优选为0.05～10μm，更优选为0.1～10μm，进一步优选为0.5～10μm。通过使抗菌层表面的算术平均粗糙度ra在上述范围内，能够改善抗菌膜表面的手指滑动性，提高粘贴在触摸面板上时的操作性，且还能够提高防眩功能。
[0251]
抗菌层表面的算术平均粗糙度ra能够按照jis b 0601：1994，使用激光显微镜(例如，keyence corporation制造的“vk-9500”)分析抗菌层表面的10μm见方的形状来测定。
[0252]
〔抗菌膜的用途〕
[0253]
本抗菌膜能够适用于各种用途。例如，通过将抗菌膜配置在各种物品的表面，能够对物品的表面赋予抗菌性。并且，将本抗菌膜配置在显示器等设备的透明基材表面，能够用作图像视觉辨认度优异的防眩抗菌膜。
[0254]
尤其优选将本抗菌膜配置在触摸面板的图像显示部的表面，制造带抗菌膜的触摸面板。通过本抗菌膜，即使在触摸面板操作等中手指等频繁接触的情况下，也能够发挥良好
的抗菌性，并且发挥良好的防眩性，且图像视觉辨认度也良好。
[0255]
带抗菌膜的触摸面板的用途没有特别限制，例如在个人计算机、手机、游戏机、医疗设备、现金自动存取机(atm)、点餐装置、售票机、复印机及汽车导航系统等电子设备中，能够用作输入装置及图像显示装置。
[0256]
并且，本抗菌膜能够用作具有抗菌功能的护面罩或隔板。而且，本抗菌膜也能够粘贴在壁或窗玻璃等上使用。
[0257]
实施例
[0258]
以下，根据实施例对本发明进一步详细地进行说明。以下的实施例中所示的材料、使用量、比例、处理内容及处理步骤等在不脱离本发明的主旨的范围内能够进行适当的变更。因此，本发明的范围不应被以下所示的实施例进行限定性解释。
[0259]
[实施例1]
[0260]
〔抗菌层形成用组合物的制备〕
[0261]
对在容器中混合下述成分而所获得的混合液进行搅拌，制备了抗菌层形成用组合物(组合物a-1)。组合物a-1的固体成分浓度为26.0质量％。
[0262]
·
单体1：toshin yushi co.，ltd.制造的“dpha-76”(二季戊四醇六丙烯酸酯，多官能单体，固体成分76质量％)13.6质量份
[0263]
·
单体2：nippon kayaku co.，ltd.制造的“kayarad pet-30”(季戊四醇三丙烯酸酯和季戊四醇四丙烯酸酯的混合物，多官能单体)10.4质量份
[0264]
·
单体3：shin-nakamura chemical co，ltd.制造的“nk ester a-gly-9e”(环氧乙烷9摩尔改性甘油三丙烯酸酯，由式(a)表示的亲水性单体)1.3质量份
[0265]
·
抗菌剂粒子：磷酸锆系银系抗菌剂(fuji chemical industries，ltd.制造，平均粒径1.0μm，银含量3.7质量％，磷酸锆系载体)0.7质量份
[0266]
·
光扩散粒子：soken chemical&engineering co.，ltd.制造的“mx-300”(丙烯酸系树脂粒子，平均粒径3.0μm)2.0质量份
[0267]
·
聚合引发剂：basf公司制造的“irgacure(omnirad)184”0.7质量份
[0268]
·
分散剂：byk chemie公司制造的“disperbyk-180”3.3质量份
[0269]
·
表面活性剂：shin-etsu chemical co.，ltd.制造的“x-71-1203e”(由丙烯酸-2-异氰酸乙酯及乙二醇构成的聚氨酯丙烯酸酯系氟树脂，固体成分20质量％)0.3质量份
[0270]
·
溶剂1：异丙醇22.1质量份
[0271]
·
溶剂2：乙酸1-甲氧基-2-丙酯23.1质量份
[0272]
·
溶剂3：1-甲氧基-2-丙醇25.2质量份
[0273]
〔抗菌膜的制造〕
[0274]
在层叠易粘接层而成的厚度100μm的pet(polyethylene terephthalate：聚对苯二甲酸乙二酯)基材(fujifilm corporation制造)的易粘接层侧的表面涂布组合物a-1。接着，将涂布膜在60℃下加热2分钟使其干燥后，对涂布膜照射照射量290mj/cm2的紫外线使单体固化，形成了抗菌层b-1。形成的抗菌层b-1的厚度为2.5μm。
[0275]
并且，抗菌层b-1中的粘合剂(将上述单体1、单体2及单体3聚合而成的亲水性聚合物)、抗菌剂粒子及光扩散粒子的含量分别相对于抗菌层b-1的总质量为76.5质量％、2.4质量％及7.0质量％。
[0276]
另外，上述pet基材按照日本特开2015-163457号公报中的实施例的记载进行了制作。通过按照iso 4287的方法，使用激光显微镜(keyence corpora tion制造“vk-x1000”)测定了所制作的pet基材表面的算术平均粗糙度ra及最大高度rz。pet基材表面的算术平均粗糙度ra为0.013μm，最大高度rz相对于算术平均粗糙度ra之比(rz/ra)为15.3。
[0277]
抗菌层的厚度如下获得：将抗菌膜埋入树脂中，利用切片机切削出截面，利用扫描型电子显微镜观察切削出的截面，根据所获得的观察图像，通过上述方法测定抗菌层的任意10个点的位置的厚度，对测定值进行算术平均。在以下实施例及比较例中，也通过相同的方法测定了抗菌层的厚度。
[0278]
[比较例1]
[0279]
作为比较例1的抗菌膜，使用了nippa co.，ltd.制造的“m20f-cpf-100(75)-sl50-ab”(防眩抗菌膜)。如后述，比较例1的抗菌膜的特定雾度比为0.19，不满足条件1。并且，比较例1的抗菌膜所具有的抗菌层的厚度为1.9μm，基材的厚度为100μm。
[0280]
[测定及评价]
[0281]
〔光学特性的测定〕
[0282]
通过下述方法对实施例1及比较例1的抗菌膜的光学特性进行了评价。
[0283]
使用具备积分球单元的分光光度计(jasco corporation制造“vap-7070”)测定了透射各抗菌膜的试样的光的透射率。此时，将试样及积分球单元配置在接近的位置而测定了试样的全方位透射率(τs)，将试样及积分球单元配置在分离的位置而测定了试样的直线透射率(τl)。
[0284]
关于各透射率的测定，在380～750nm的测定波长范围内每隔5nm进行。并且，在测定各透射率之前，不设置抗菌膜的试样而测定透射率，由此进行了分光光度计的校准。
[0285]
根据各波长的全方位透射率τs及直线透射率τl，使用式(τs-τl)
×
100/τs，计算出各波长的雾度(％)。根据所获得的各波长的雾度，计算出波长380～570nm的雾度ha(％)、波长超过570nm且750nm以下的雾度hb(％)、波长380～750nm的雾度hc(％)。
[0286]
根据所获得的各雾度值，使用式“|ha-hb|/hc”计算出特定雾度比。
[0287]
在抗菌膜的特定雾度比在0～0.15的范围内的情况下，该抗菌膜满足条件1。
[0288]
并且，根据各波长下的全方位透射率τs及直线透射率τl，通过按照jis-z-8722的方法，计算xyz显示系统中的三刺激值，获得了全方位透射率的三刺激值(τs(x)、τs(y)τs(z))及直线透射率的三刺激值(τl(x)、τl(y)、τl(z))。根据所获得的全方位透射率τs及直线光线透射率τl的三刺激值，使用下述式(i)～(iii)计算出雾度的三刺激值。
[0289]
h(z)＝(τs(z)-τl(z))/τl(z)
ꢀꢀꢀꢀꢀ(i)[0290]
h(y)＝(τs(y)-τl(y))/τ1(y)
ꢀꢀꢀꢀꢀ
(ii)
[0291]
h(x)＝(τs(x)-τl(x))/τ1(x)
ꢀꢀꢀꢀꢀ
(iii)
[0292]
接着，根据计算出的雾度的三刺激值，计算出h(z)相对于h(x)的比率(h(z)/h(x))及h(z)相对于h(y)的比率(h(z)/h(y))。
[0293]
将针对各实施例及比较例的抗菌膜获得的光学特性的测定结果示于后述的表1。
[0294]
〔抗菌性的评价〕
[0295]
按照jis z 2801：2010中记载的评价方法，通过以下方法测定了抗菌层表面的抗菌性。
[0296]
将具有各实施例及比较例的抗菌层的抗菌膜切成50mm见方的正方形，并将切出的具有抗菌层的试验片配置在灭菌培养皿内以准备检体。在所准备的试验片的抗菌层表面，接种0.4ml以细菌数成为2.5
×
105～10
×
105个/ml的方式制备的大肠菌(escherichia coli)液，在温度35℃、相对湿度90％的培养器中培养。根据培养3小时及24小时后测定的各试验片的抗菌活性值，根据以下基准评价了抗菌性。
[0297]
(抗菌性评价基准)
[0298]“a”：抗菌活性值为3.5以上。
[0299]“b”：抗菌活性值为2.0以上且小于3.5。
[0300]“c”：抗菌活性值为1.0以上且小于2.0。
[0301]“d”：抗菌活性值小于1.0。
[0302]
〔防眩功能的评价〕
[0303]
将与抗菌膜分离2.5m的荧光灯映入各实施例及比较例的抗菌膜中，根据荧光灯的轮廓的模糊程度，按照以下基准评价了抗菌膜的防眩功能。
[0304]“a”：荧光灯的轮廓模糊
[0305]“b”：荧光灯的轮廓稍微模糊
[0306]“c”：荧光灯的轮廓清晰
[0307]
〔图像视觉辨认度及色调的评价〕
[0308]
接着，根据下述基准，以肉眼评价了将各实施例及比较例中制造的抗菌膜设置在显示装置时的显示图像的视觉辨认度及色调。
[0309]
将各实施例及比较例中制造的抗菌膜粘贴并层叠在平板终端(apple inc.制造的“iphone(注册商标)se”)的表面。对于通过各抗菌膜观察的显示图像的亮度均匀性，根据从正面(显示器表面的法线方向)隔开30cm的距离观察时的观察结果，根据下述基准以肉眼进行了评价。并且，根据下述基准以肉眼评价了显示图像的色调。另外，显示图像的各评价在暗室中进行。将评价结果示于后述的表1。
[0310]
(视觉辨认度(亮度均匀性)评价基准)
[0311]“a”：显示图像的亮度整体上非常均匀。
[0312]“b”：显示图像的亮度整体上均匀。
[0313]“c”：根据显示图像的位置，存在亮度不同的区域。
[0314]“d”：根据显示图像的位置，亮度明显不同，整体上不均匀。
[0315]
(图像的色调的评价基准)
[0316]“a”：显示图像的色调再现性非常高。
[0317]“b”：显示图像的色调再现性高。
[0318]“c”：显示图像的蓝色调强，色调再现性低。
[0319]“d”：显示图像的蓝色调特别强，色调再现性非常低。
[0320]
〔表面粗糙度的测定〕
[0321]
按照jis b 0601：1994测定了抗菌层表面的算术平均粗糙度ra。使用激光显微镜(keyence corporation制造的“vk-9500”)分析抗菌层表面的10μm见方的形状，通过该装置附带的通用程序求出了算术平均粗糙度ra。
[0322]
〔手指滑动性的评价〕
[0323]
通过进行将试验者的手指放置在抗菌膜上，横向摩擦60mm，确认有无卡住的感触的官能试验，评价了各实施例及比较例中制造的抗菌膜的手指滑动性。根据下述基准进行了抗菌膜的手指滑动性的评价。将评价结果示于后述的表1。
[0324]
(手指滑动性评价基准)
[0325]“a”：没有卡住的情况。
[0326]“b”：有卡住的情况。
[0327]
下述表1中示出实施例1及比较例1中制造的抗菌膜的结构、测定结果及评价结果。
[0328]
[表1]
[0329][0330]
由表1所示的结果确认到，与比较例1相比，特定雾度比为0.15以下的实施例1的抗菌膜的图像视觉辨认度更优异。
[0331]
[实施例2～12、比较例2～3]
[0332]
以成为下述表2中记载的组成的方式混合各成分，除此以外，按照实施例1的〔抗菌层形成用组合物的制备〕中记载的方法，制备了组合物a-2～a-11。
[0333]
表2中记载的各数值表示对应的栏中记载的成分的含量(单位：质量份)。
[0334]
[表2]
[0335][0336]
接着，将使用的基材、抗菌层的形成中使用的组合物、以及抗菌层的形成条件(涂布膜的干燥温度及紫外线的照射量)设为如下述表3中所记载，除此以外，按照实施例1的〔抗菌膜的制造〕中记载的方法，制造了具备基材及抗菌层的抗菌膜。
[0337]
对于所制造的各抗菌膜，通过与实施例1相同的方法测定及评价了抗菌膜的特性。
[0338]
[实施例13]
[0339]
作为分散剂，使用ajinomoto fine-techno co.，inc.制造的“ajisper pb 881”3.3质量份来代替“disperbyk-180”，除此以外，按照实施例1的〔抗菌层形成用组合物的制备〕中记载的方法，制备了组合物a-12。使用所获得的组合物a-12，按照实施例1的〔抗菌膜的制造〕中记载的方法，制造了具备基材及抗菌层的抗菌膜。
[0340]
对于所制造的各抗菌膜，通过与实施例1相同的方法测定及评价了抗菌膜的特性。
[0341]
在表3中，对于实施例2～13及比较例2～3中制造的抗菌膜，与实施例1的各结果一起示出所使用的基材及抗菌层形成用组合物、抗菌层的形成条件、所形成的抗菌层的组成、以及各特性的测定结果及评价结果。
[0342]
表中，“基材”的“材料”栏表示构成基材的材料，“pc”表示厚度100μm的聚碳酸酯基材(teijin limited.制造的“pure-ace”)，“tac”表示厚度100μm的三乙酰纤维素基材(fujifilm corporation制造的“fujitac”)。并且，“基材”的“算术平均粗糙度ra”栏及“rz/ra”栏分别表示通过上述实施例1中记载的方法测定的基材表面的算术平均粗糙度ra及最大高度rz相对于算术平均粗糙度ra之比(rz/ra)。
[0343]
表中，“抗菌层”的“粘合剂”栏、“抗菌剂粒子”栏及“光扩散粒子”栏分别表示粘合剂、抗菌剂粒子及光扩散粒子的含量相对于各抗菌层的总质量的比率(质量％)。并且，表中的“涂布银量mg/m
2”栏表示抗菌层每单位面积的抗菌剂粒子中含有的银的含量。
[0344]
[表3]
[0345][0346]
[表4]
[0347][0348]
由表3所示的结果可知，若是特定雾度比在0～0.15的范围内且满足上述条件1的本发明的抗菌膜，则具有防眩功能，且图像视觉辨认度优异。
[0349]
确认到当光扩散粒子的含量相对于抗菌层的总质量为20质量％以下时，图像视觉辨认度及色调更优异(参考实施例1及3、比较例3)。但是，即使在满足上述的情况下，当抗菌剂粒子的含量相对于抗菌层的总质量成为17质量％以上时，图像视觉辨认度及色调受损。
[0350]
并且，确认到当光扩散粒子的含量相对于抗菌层的总质量为1.3质量％以上时，防眩功能更优异(参考实施例1及2)。
[0351]
并且，确认到当光扩散粒子的含量相对于抗菌层的总质量为1.3质量％以上，且粘合剂的含量相对于抗菌层的总质量为65质量％以上时，图像视觉辨认度及色调更优异(参考实施例1、2及4)。
[0352]
并且，确认到即使变更基材的种类及抗菌层的形成条件，也能够制造显示相同效果的抗菌膜(参考实施例1及6～9)。
[0353]
[实施例14～16]
[0354]
作为抗菌剂粒子，将磷酸锆系银系抗菌剂替换为等量的铜系抗菌剂(koken ltd.制造的“imadies”)，除此以外，按照实施例1中记载的方法制造了实施例14的抗菌膜。
[0355]
并且，作为聚合引发剂，将basf公司制造的“irgacure(omnirad)184”替换为等量的basf公司制造的“irgacure(omnirad)981”，除此以外，按照实施例1中记载的方法制造了实施例15的抗菌膜。
[0356]
而且，作为光扩散粒子，将soken chemical&engineering co.，ltd.制造的“mx-300”替换为等量的sekisui chemical co.，ltd.制造的“ssx-103”(平均粒径3μm)，除此以外，按照实施例1中记载的方法制造了实施例16的抗菌膜。
[0357]
对于实施例14～16的抗菌膜，通过与实施例1相同的方法，测定及评价了抗菌膜的特性，结果确认到实施例14～16的抗菌膜均满足上述条件1，且在抗菌性、防眩功能、图像视觉辨认度、色调及手指滑动性方面可获得与实施例1相同的评价结果。
[0358]
[抗病毒性评价]
[0359]
根据由iso 21702规定的塑料类的抗病毒活性的评价试验方法，对表3所示的抗菌膜实施了评价试验。作为试验病毒，使用a型流感病毒评价了抗流感病毒性。
[0360]
将浓度调整为1.6
×
107pfu/ml的病毒液0.4ml滴加到实施例1～5的各抗菌膜的表面，在25℃下滴加后，测定了静置24小时后的感染值(at)(pfu/cm2)。同样地，在未加工的pet膜的表面滴加上述病毒液，测定了24小时后的感染值(ut)(pfu/cm2)。根据使用各抗菌膜时的感染值(at)和使用未加工膜时的感染值(ut)，通过式r＝log
10
(ut)-log
10
(at)计算出抗病毒活性值r。
[0361]
使用新型冠状病毒代替a型流感病毒，除此以外，同样地对表3所示的抗菌膜进行抗病毒性试验，评价了抗新型冠状病毒性。
[0362]
表4中示出抗流感病毒性及抗新型冠状病毒性的评价结果。
[0363]
[表5]
[0364][0365]
由表4所示的结果可知，若是特定雾度比在0～0.15的范围内且满足上述条件1的本发明的抗菌膜，则具有防眩功能，图像视觉辨认度优异，且具有抗病毒性。
[0366]
符号说明
[0367]
101-基材，102-抗菌层，110-抗菌膜。