一种含砜吡草唑和氨唑草酮的悬浮剂及其制备方法与流程

1.本发明涉及农药技术领域，尤其涉及一种含砜吡草唑和氨唑草酮的悬浮剂及其制备方法。


背景技术：

2.砜吡草唑(pyroxasulfone)，化学名称：3-[(5-二氟甲氧基-1-甲基-3-三氟甲基吡唑-4-基)-甲基磺酰]-4,5-二氢-5,5-二甲基异噁唑，属新型吡唑类选择性除草剂，主要在苗前控制旱地作物田中的禾本科杂草和阔叶杂草。
[0003]
氨唑草酮(amicarbazone)，化学名称：4-氨基-5-氧代-3-异丙基-n-叔丁基-1,2,4-三唑-1-甲酰胺，属于三唑啉酮类除草剂，在玉米上，对苘麻、藜、野苋、苍耳和甘薯属等具有优秀防效。甘蔗上的泽漆、甘薯属、车前臂形草和刺蒺藜草等具有优秀防效。
[0004]
含有单一活性组分的除草剂在农田杂草防除上往往存在不同程度的缺陷，例如：除草作用单一，连续使用后杂草易产生抗药性，使用次数多会加重环境的污染。同时，氨唑草酮存在水溶性大，外界环境条件的变化便会引起制剂的质量变化。
[0005]
氨唑草酮
·
砜吡草唑的组合物已被证明具有明显的增效作用，其功效期更长、药效更加稳定，能够有效延缓作物抗药性的产生，以较低的施用量能够取得更好的防治效果，用药量低，对环境保护有积极作用。但目前氨唑草酮
·
砜吡草唑悬浮剂质量不稳定，海上运输过程中极易受环境变化影响，易出现析晶、结块、膏化、粒径长大、析水等现象，严重影响药效。在使用过程中，受不同水质的硬度、ph的影响较大，限制了该产品的使用和推广。


技术实现要素：

[0006]
有鉴于此，本发明要解决的技术问题在于提供一种含砜吡草唑和氨唑草酮的悬浮剂及其制备方法，具有较高的稳定性。
[0007]
为达到上述目的，本发明提供了一种含砜吡草唑和氨唑草酮的悬浮剂，以质量含量计，包括：
[0008]
药物活性成分5％～60％，分散剂1.5％～15％，润湿剂0.5％～10％，增稠剂0.04％～2％，酸碱调节剂0.1％～2％，消泡剂0.1％～3％，防冻剂1％～10％，防腐剂0.1％～3％，去离子水；
[0009]
所述药物活性成分为砜吡草唑和氨唑草酮。
[0010]
氨唑草酮纯品为无色结晶，原药为白色粉末，熔点137.5℃，密度1.12，溶解度：水(20℃)4600mg/l，溶剂，正庚烷0.07，二甲苯9.2、正辛醇43、聚乙二醇79、异丙醇110、乙酸乙酯140、dmso 250，丙酮、乙腈和二氯甲烷＞250(g/l)。
[0011]
砜吡草唑纯品是白色粉末，熔点130.7℃；logp值2.39，密度1.60，溶解度(25℃):水3.49mg/l。
[0012]
以上二者的性质表明氨唑草酮在水中溶解度极大，砜吡草唑密度大，进行混配制作水悬浮剂存在一定难度；同时长时间贮存后，原药粒子在悬浮分散体系中存在分层、团聚
以及结块的风险，氨唑草酮在水中溶解度极大，在温差较大的情况下极易产生析晶的风险。本发明对助剂体系进行大量地筛选工作，最终得出了上述各组分间匹配度最佳的体系，特别是分散剂、润湿剂两个组分的筛选和组合，大大降低了剂型的加工难度，提高了剂型的稳定性，具有入水乳化分散性好、悬浮效率高的优势，有效地解决了样品长期贮存出现分层、絮凝、团聚和结块、粒径长大的现象以及温度变化后出现析晶等问题。
[0013]
所述药物活性成分的质量含量优选为5％～60％，更优选为25％～50％。
[0014]
本发明提供的氨唑草酮
·
砜吡草唑悬浮剂含量可超过30％，有利于减少用量及施药频次。
[0015]
本发明以砜吡草唑和氨唑草酮作为药物活性成分，所述砜吡草唑和氨唑草酮的质量比优选为1:(1～10)，更优选为1:(3～7)。
[0016]
所述分散剂的质量含量优选为1.5％～15％，更优选为4％-10％。
[0017]
本发明优选的，所述分散剂包括第一分散剂、第二分散剂和第三分散剂。
[0018]
所述第一分散剂优选为高分子聚合物、聚苯乙烯丙烯酸钠盐、马来松香嵌段聚醚磺酸铵盐、双异丙基萘磺酸钠盐、苄基萘磺酸甲醛缩合物钠盐、苯乙烯丙烯酸共聚物钠盐、三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚硫酸酯铵盐、马来松香嵌段聚醚磺酸铵盐、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯、马丙共聚物钠盐中的一种或多种；更优选为聚苯乙烯丙烯酸钠盐。
[0019]
所述第二分散剂优选为脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸酯钠盐、马来酸酐丙烯酸共聚物、脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚、苯乙烯马来酸酐共聚物钠盐、烷醇酰胺聚氧乙烯醚磷酸酯、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚磺酸盐、十二醇聚氧乙烯醚、二乙基丁二酸酯硫酸钠中的一种或多种；更优选为苯乙烯马来酸酐共聚物钠盐。
[0020]
所述第三分散剂优选为苯乙烯丙烯酸共聚物铵盐、苯乙烯马来酸酐共聚物铵盐、木质素磺酸钠、木质素磺酸钙、蓖麻油聚氧乙烯醚磷酸酯、三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯三乙醇铵盐、丙烯酸顺丁二烯苯乙烯磺酸钠中的一种或多种；更优选为丙烯酸顺丁二烯苯乙烯磺酸钠。
[0021]
本发明采用第一分散剂、第二分散剂、第三分散剂协同作用，分别对有效成分起到分散、稳定与抑制析晶的作用，三种分散剂缺一不可。其第一分散剂、第二分散剂、第三分散剂的含量分别优选为0.5％～5.0％、0.5％～5.0％、0.5％～5.0％；更优选为2％～4％，2％～4％，2％～4％。
[0022]
优选的，所述第一分散剂、第二分散剂、第三分散剂的质量比为0.5～5:0.5～5:0.5～5；更优选为2～4:2～4:2～4，最优选为2:2:2，或0.5:4.5:5.0。
[0023]
本发明优选的，所述润湿剂选自聚氧乙烯聚氧丙烯基醚嵌段共聚物、壬基酚聚氧乙烯醚、环氧丙烷-环氧乙烷嵌段聚醚、丁基环氧乙烷环氧丙烷聚醚、聚氧乙烯聚氧丙烯醚、烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚、苯基聚氧乙烯醚、烷基萘磺酸盐、丁二酸二异辛酯磺酸钠、单乙醇胺油酸酯、油醇胺聚氧乙烯醚、异丙醇胺油酸酯中的一种或多种；更优选为环氧丙烷-环氧乙烷嵌段聚醚。
[0024]
所述润湿剂的质量含量优选为0.5％～10％，更优选为2％～6％，进一步优选为2.0％。
[0025]
本发明优选的，所述增稠剂选自羧甲基纤维素钠、有机膨润土、黄原胶和聚丙烯酸钠中的一种或多种；更优选为黄原胶。
[0026]
所述增稠剂的质量含量优选为0.04％～2.0％，更优选为0.05％～0.5％，进一步优选为0.08％。
[0027]
上述增稠剂和上述分散剂搭配，可以有效提高产品的稳定性，并解决热贮变稠、分层的问题。
[0028]
本发明优选的，所述酸碱调节剂选自柠檬酸、乙酸、碳酸氢钠、碳酸钠、乙二胺中的一种或多种，更优选为柠檬酸。
[0029]
所述酸碱调节剂的质量含量优选为0.1％～2％，更优选为0.1％～1％，进一步优选为0.2％。
[0030]
本发明优选的，所述消泡剂选自聚醚消泡剂、有机硅消泡剂和聚醚改性聚硅氧烷消泡剂中的一种或多种；更优选为有机硅消泡剂。
[0031]
所述消泡剂的质量含量优选为0.1％～3.0％，更优选为0.1％～1.0％，进一步优选为0.2％。
[0032]
本发明优选的，所述防冻剂选自尿素、氯化钾、乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇和氯化钠中的一种或多种；更优选为乙二醇。
[0033]
所述防冻剂的质量含量优选为1％～10％，更优选为3.0％～5.0％，进一步优选为3.0％。
[0034]
本发明优选的，所述防腐剂选自卡松、甲醛、苯甲酸钠中的一种或多种，更优选为卡松。
[0035]
所述防腐剂的质量含量优选为0.1％～3.0％，更优选为0.1％～0.5％，进一步优选为0.1％。
[0036]
所述悬浮剂中还含有去离子水。
[0037]
优选的，采用去离子水补足体系为100％。
[0038]
本发明提供了上述含砜吡草唑和氨唑草酮的悬浮剂的制备方法，包括以下步骤：
[0039]
将水、润湿剂、分散剂、消泡剂、防腐剂、酸碱调节剂混合，然后加入药物活性成分，研磨混合后，与防冻剂、增稠剂混合，得到含砜吡草唑和氨唑草酮的悬浮剂。
[0040]
优选的，所述制备方法具体为：
[0041]
将水、润湿剂、分散剂、消泡剂、防腐剂、酸碱调节剂混合，在10000r/min～14000r/min的转速下加入药物活性成分后剪切20～30min，然后研磨混合；然后加入防冻剂和增稠剂剪切调配，得到含砜吡草唑和氨唑草酮的悬浮剂。
[0042]
优选的，两种药物活性成分分别进行砂磨后按照比例混合。
[0043]
上述制备方法中，研磨可以采用现有技术中公开的任意研磨方法进行，例如可以在氧化锆珠砂磨介质下进行研磨。研磨后，用激光粒度分布仪检测，直至粒径d90小于4.0μm为止。
[0044]
与现有技术相比，本发明提供了一种含砜吡草唑和氨唑草酮的悬浮剂，以质量含量计，包括：药物活性成分5％～60％，分散剂1.5％～15％，润湿剂0.5％～10％，增稠剂0.04％～2％，酸碱调节剂0.1％～2％，消泡剂0.1％～3％，防冻剂1％～10％，防腐剂0.1％～3.0％，去离子水；所述药物活性成分为砜吡草唑和氨唑草酮。
[0045]
本发明通过优选助剂，提高了产品稳定性，能够耐受-10℃至65℃高低温区间，有效解决了运输过程中环境变化的影响，避免了结块、膏化、析水以及析晶等产品质量问题。
同时制备的悬浮剂能够耐受c水、d水、3who水等不同水质，满足不同国家、地区的使用，有利于大范围的推广应用。
具体实施方式
[0046]
下述实施例是对于本发明内容的进一步说明以作为对本发明技术内容的阐释，但本发明的实质内容并不仅限于下述实施例所述。
[0047]
如无特别说明，下述百分含量均为重量百分含量。
[0048]
实施例1～8
[0049]
实施例各组分及用量如表1所示。
[0050]
制备方法如下：
[0051]
将水、润湿剂、分散剂、消泡剂、防腐剂、酸碱调节剂混合，在10000～14000r/min转速下加入药物活性成分后剪切20～30min，然后研磨；两种药物活性成分分别砂磨，然后按照比例混合；然后加入防冻剂和增稠剂剪切调配，得到含氨唑草酮和砜吡草唑的悬浮剂。
[0052]
对比例1～2
[0053]
各组分及用量如表1所示。
[0054]
制备方法同实施例。
[0055]
表1实施例1～8各组分及用量
[0056]
[0057]
[0058]
[0059][0060]
对上述实施例和对比例制得的水悬浮剂的性能进行检测，结果见下表2。其中，悬浮率按照gb/t14825-2006农药悬浮率测定方法进行检测，倾倒性按照gb/t31737-2015农药倾倒性测定方法进行检测，水中自发分散性按照gb/t32775-2016农药悬浮率测定方法进行检测
[0061]
表2氨唑草酮和砜吡草唑复配制得的水悬浮剂产品性能
[0062]
[0063]
[0064][0065]
以上实施例的说明只是用于帮助理解本发明的方法及其核心思想。应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以对本发明进行若干改进和修饰，这些改进和修饰也落入本发明权利要求的保护范围内。