一种耐雨水冲刷型三环唑悬浮剂及其制备方法与流程

本技术涉及农药，更具体地说，它涉及一种耐雨水冲刷型三环唑悬浮剂及其制备方法。

背景技术：

1、三环唑是防治水稻瘟病的一种专用杀菌剂，对稻颈瘟防治有特效，在水稻发病前使用效果最好，还可用于防治苗瘟、叶瘟及穗颈瘟。三环唑属于中等毒性杀菌剂，药效也十分稳定，可抑制附着孢黑色素的形成，还能有效阻止病原菌侵入和减少稻瘟病菌孢子的产生，在水稻上应用十分广泛。

2、而作物叶片表面具有多种疏水性的微纳结构(如蜡质层、绒毛、乳突等)，导致农药液滴难以附着在叶片上而滚落脱靶，同时在实际使用中，由于风吹、降雨、露水、日晒等条件的影响，三环唑在植物表面的粘着性进一步下降，特别是施药后如遇降雨将明显降低药效，缩短药效期。

3、目前市面上三环唑常见的剂型是可湿性粉剂，其次是普通悬浮剂，在使用过程中存在植物体表面粘附性差，药液流失较多，且不耐遇水冲刷，导致药效较差的不良情况。因此需要开发一款粘附效果好且耐雨水冲刷型的三环唑产品。

技术实现思路

1、为了开发一款粘附效果好且耐雨水冲刷型的三环唑产品，本技术提供一种耐雨水冲刷型三环唑悬浮剂及其制备方法。

2、第一方面，本技术提供一种耐雨水冲刷型三环唑悬浮剂，采用如下的技术方案：一种耐雨水冲刷型三环唑悬浮剂，包括三环唑悬浮剂母液和改性单宁酸溶液，所述三环唑悬浮剂母液包括以下重量份的原料：三环唑原药30-50份、增稠剂0.5-1份、防冻剂5-10份、防腐剂0.5-0.6份、分散润湿剂4-6份、水30-40份；所述改性单宁酸溶液是通过单宁酸络合铁离子后得到的溶液。

3、通过采用上述技术方案，单宁酸是一种植物多酚，具有价格低廉、生物相容性好等优点。此外，单宁酸分子结构中大量的疏水芳香环和亲水酚羟基，易与多种材料发生氢键、疏水和π-π堆叠等相互作用，在多种材料表面均具有很强的粘附特性。但是单宁酸可以与多种金属离子络合，容易在生产过程中出现单宁酸倾向于聚集粘附在设备表面的不良现象，不利于实际生产。

4、而单宁酸络合铁离子后得到的改性单宁酸添加至悬浮剂体系中，由于单宁酸已经预先络合了铁离子，在生产过程中会较为稳定，且在电荷作用的影响下改性单宁酸会倾向于远离设备表面的金属离子，进而可以有效克服单宁酸倾向于聚集粘附在设备表面的不良现象。同时基于植物病原菌种中通常会存在过氧化氢的产生和积累，且积累的过氧化氢会倾向于位于细胞壁上；而改性单宁酸中所络合的铁离子可以与过氧化氢发生芬顿反应并生成高毒性羟基自由基，进而诱导病菌凋亡。

5、综上，以改性单宁酸溶液作为生产耐雨水冲刷型三环唑悬浮剂的原料之一，不仅能够有效提高悬浮剂在植物体表面的粘附性和疏水性，同时改性单宁酸兼具良好的抗菌能力，可以有效协同三环唑原药进行抗菌，对于提高悬浮剂药效、减少病菌出现耐药性均具有积极意义。另外，改性单宁酸在一定程度上可以缓解农药等非生物胁迫，对植物生长有积极作用，实用意义较强。

6、在一个具体的可实施方案中，所述改性单宁酸的制备方法如下：将单宁酸溶于水中，然后加入fecl3·6h2o，充分混合后进行反应，得到改性单宁酸。

7、在一个具体的可实施方案中，单宁酸和fecl3·6h2o投料后在体系中的浓度如下：单宁酸30-50g/l，fecl3·6h2o 5-10g/l。

8、在一个具体的可实施方案中，所述三环唑悬浮剂母液和改性单宁酸溶液的质量比为(15-25)：1。

9、在一个具体的可实施方案中，所述悬浮剂的原料还包括二氧化钛载体，且所述二氧化钛载体与三环唑悬浮剂母液的质量比为1：(30-50)。

10、通过采用上述技术方案，二氧化钛载体的加入能够有效提高悬浮剂中抗菌成分的稳定性，并且二氧化钛兼具抗菌效果，可以与悬浮剂中的其他抗菌成分协同配合，进一步改善悬浮剂的药效。另外，二氧化钛所具有的光催化活性，在施药后期能够促使植物表面残留的有机物降解，对于降低农药残留也具有一定的积极意义。

11、在一个具体的可实施方案中，所述分散润湿剂为脂肪醇聚氧乙烯醚。

12、由于植物表面所存在的蜡质层在一定程度上会阻碍药液渗透吸收，且蜡质层的存在也不利于药液粘附。因此采用脂肪醇聚氧乙烯醚作为分散润湿剂，由于脂肪醇聚氧乙烯醚可以溶解植物表面的蜡质层，从而可以有效提高悬浮剂在植物表面的渗透性和附着性。

13、在一个具体的可实施方案中，所述悬浮剂的原料还包括聚多巴胺，所述聚多巴胺与三环唑悬浮剂母液的质量比为1：(1000-1200)。

14、通过采用上述技术方案，由于聚多巴胺具有优良的耐水性及生物相容性，且其含有的邻苯二酚基团可以以类似足丝交联的方式促使粘附，即加入聚多巴胺可以进一步改善悬浮剂的粘附性和耐水性。由于聚多巴胺促使粘附的机理与改性单宁酸存在差异，两者同时配合使用，所产生的促进粘附效果能够达到一加一大于二的程度，实际应用效果较好。

15、第二方面，本技术提供一种耐雨水冲刷型三环唑悬浮剂的制备方法，采用如下的技术方案：

16、一种耐雨水冲刷型三环唑悬浮剂的制备方法，包括以下步骤：

17、三环唑悬浮剂母液配制：混合均匀三环唑原药与分散润湿剂、增稠剂、防冻剂、防腐剂及水，砂磨后得到三环唑悬浮剂母液；

18、成品制备：加热三环唑悬浮剂母液至40℃-45℃，在搅拌状态下，加入改性单宁酸溶液，然后加入氯化钠，且三环唑悬浮剂母液与改性单宁酸溶液的总质量与氯化钠的质量比为(4-6):1，待氯化钠完全溶解后，继续搅拌保温2-3h，即得到耐雨水冲刷型三环唑悬浮剂。

19、通过采用上述技术方案，分别配制三环唑悬浮剂母液和改性单宁酸溶液，并在高盐体系下使得改性单宁酸自发沉积在三环唑原药表面，对三环唑原药颗粒进行表面修饰，从而在施药时能够促使抗菌成分更为稳定的粘附在植物表面，有效提高农药的叶面滞留率。

20、在一个具体的可实施方案中，所述成品制备步骤中，在加入改性单宁酸溶液之前，先将二氧化钛载体加入三环唑悬浮剂母液中，加热至40℃-45℃，充分搅拌10-30min。

21、通过采用上述技术方案，先于改性单宁酸加入二氧化钛载体，负载抗菌成分后再沉积改性单宁酸，在不影响粘附性能的基础上能够有效提高抗菌成分的稳定性。而且从试验结果来看，二氧化钛载体的加入使得悬浮剂的粘附性能得到了一定改善，推测可能是二氧化钛载体加入后能够促使施药后植物表面形成具有疏水特性的纳米结构，实际应用效果较佳。

22、在一个具体的可实施方案中，所述成品制备步骤中，在加入改性单宁酸溶液的同时加入聚多巴胺。

23、综上所述，本技术具有以下有益效果：

24、1.本技术利用改性单宁酸在高盐体系下自发沉积在材料表面的特性，对三环唑原药颗粒进行表面修饰，经表面修饰的三环唑原药在作物叶面具有更强的粘附效果，更耐雨水冲刷；同时可以减少在施药过程中药液接触作物叶面过程中的弹跳，有效提高农药的叶面滞留率，持效性更久，具有非常广阔的应用前景。

25、2.本技术中的改性单宁酸是通过单宁酸络合铁离子后得到，可以有效克服单宁酸在生产过程中因络合作用聚集粘附在设备表面的不良现象，便于生产；且改性单宁酸兼具独特的抗菌性能，能够协同三环唑原药起到更为优异的抗菌效果。

26、3.本技术中采用脂肪醇聚氧乙烯醚作为分散润湿剂，在此基础上进一步添加聚多巴胺，在施药后能够通过溶解植物表面蜡质层，有效促进药液渗透吸收及粘附，实际应用效果较佳。