包含两种固体活性组分和一种液体活性组分的稳定的农用化学组合物及其制备方法与流程

本技术涉及一种包含两种固体活性组分和一种液体活性组分的稳定的农用化学组合物及其制备方法。更具体地，本技术涉及稳定的农用化学组合物及其制备方法，所述稳定的农用化学组合物例如悬乳剂(se)，其包含五氟磺草胺(penoxsulam)、丙草胺(pretilachlor)和另外的固体活性组分，尤其是固体安全剂，例如，解草啶(fenclorim)。或，本技术涉及一种稳定的农用化学组合物及其制备方法，所述稳定的农用化学组合物例如悬乳剂(se)，其包含丙草胺、解草啶和另外的固体活性组分，所述另外的固体活性组分选自下组：五氟磺草胺、吡嘧磺隆(pyrazosulfuron-ethyl)、苄嘧磺隆(bensulfuronmethyl)、二氯喹啉酸(quinclorac)、乙氧氟草醚(oxyfluorfen)、恶草酮(oxadiazon)、氰氟草酯(cyhalofop-butyl)、嘧草醚(pyriminobac-methyl)、异恶草松(clomazone)(二甲哒酮(dimethazon))、嘧啶肟草醚(pyribenzoxim)、丙炔恶草酮(oxadiargyl)和西草净(simetryn)。

背景技术：

1、通常将具有不同作用机制的两种或更多种农用化学活性组分组合以提供扩大的应用范围，如杂草谱，或提供协同作用。在除草领域中，在一些情况中，也把安全剂作为活性组分添加到农用化学组合物中以保护作物。例如，解草啶通常与丙草胺以1:2-1:5(例如1:3或1:4)的比例一起使用。因此，如果丙草胺旨在与另一种除草剂例如五氟磺草胺组合以提供例如扩大的杂草谱，并且同时也使用解草啶，则包含三种活性组分的农用化学组合物(具体地在这种情况下为除草组合物)必须配制其中两种活性组分为固体且一种活性组分为液体。为了配制包含两种固体活性组分和一种液体活性组分的农用化学组合物，通常选择悬乳液(se)，特别是当两种固体活性组分中的至少一种不溶于水或液体活性组分时。

2、一般来说，为了配制两种固体活性组分和一种液体活性组分的se，通常的做法是把两种固体活性组分研磨成微米级的粉末，然后把这些粉末分散到液体活性组分中。然而，这条路线并不总是成功的，因为根本不可能配制se或不可能获得稳定的se。现已发现，特别是当两种固体活性组分中的任一种在室温下在液体活性组分中的溶解度为1-33g/100g(尤其是，8-15g/100g)时，通过前面提到的常规途径根本不可能配制se或不可能获得稳定的se。现在还发现，特别是当两种固体活性组分中的任一种在室温下在液体活性组分中的溶解度为1-33g/100g时，采用ec和sc的组合或ew和sc的组合的路线也可能无法保证成功配制稳定的se。

3、针对现有技术中存在的问题，发明人完成了本技术。

技术实现思路

0、发明概述

1、令人惊讶地，现已发现，当两种固体活性组分中的任一种在室温下在液体活性组分中的溶解度为1-33g/100g时，可以成功地制备包含两种固体活性组分和一种液体活性组分的农用化学组合物，例如，包含两种固体活性组分和一种液体活性组分的稳定的se，例如，通过仔细选择ec或sc各自中的活性组分，把ec与sc组合，特别是当油相的含量非常高时，例如基于组合物的总量为至少30重量％，优选基于组合物的总量为至少40重量％，优选基于组合物的总量为至少50重量％，优选基于组合物的总量为至少60重量％。

2、本技术提供了一种包含两种固体活性组分和一种液体活性组分的稳定的农用化学组合物及其制备方法。更具体地，本技术提供了一种稳定的农用化学组合物及其制备方法，所述稳定的农用化学组合物，例如悬乳剂，其包含五氟磺草胺、丙草胺和另外的固体活性组分，尤其是固体安全剂，例如，解草啶。或，本技术涉及一种稳定的农用化学组合物及其制备方法，所述稳定的农用化学组合物，例如悬乳剂(se)，其包含丙草胺、解草啶和选自下组的另外的固体活性组合物：五氟磺草胺、吡嘧磺隆、苄嘧磺隆、二氯喹啉酸、乙氧氟草醚、恶草酮、氰氟草酯、嘧草醚、异恶草松(二甲哒酮)、嘧啶肟草醚、丙炔恶草酮和西草净。

3、具体地，本技术提供了：

4、1.一种稳定的农用化学组合物，包含：

5、第一活性组分，其在室温下为固体且在室温下不溶于水；

6、第二活性组分，其在室温下为固体；

7、第三活性组分，其在室温下为液体；和

8、水；

9、所述第一活性组分在室温下不溶于所述第三活性组分，并且所述第二固体活性组分在室温下在所述第三液体活性组分中的溶解度为1-33g/100g。

10、2.根据实施方案1所述的稳定的农用化学组合物，其中所述第一活性组分、所述第二活性组分和所述第三活性组分是除草活性组分。

11、3.根据实施方案2所述的稳定的农用化学组合物，其中所述第一活性组分既不是丙草胺也不是安全剂，所述第三液体活性组分是丙草胺，并且所述第二活性组分是解草啶。

12、4.根据实施方案3所述的稳定的农用化学组合物，其中所述第一活性组分是选自下组的任一个：五氟磺草胺、吡嘧磺隆、苄嘧磺隆、二氯喹啉酸、乙氧氟草醚、恶草酮、氰氟草酯、嘧草醚、异恶草松(二甲哒酮)、嘧啶肟草醚、丙炔恶草酮和西草净。

13、5.根据实施方案2所述的稳定的农用化学组合物，其中所述第一活性组分是三唑并嘧啶磺酰胺除草剂化合物，所述第三液体活性组分是乙酰苯胺除草剂化合物，并且所述第二活性组分是安全剂化合物。

14、6.根据实施方案1所述的稳定的农用化学组合物，其中所述第一活性组分是五氟磺草胺，所述第三液体活性组分是丙草胺，并且所述第二活性组分是解草啶。

15、7.根据实施方案1至6中任一项所述的稳定的农用化学组合物，其中基于所述组合物的总量，所述第一活性组分的含量为0.02-40重量％；基于所述组合物的总量，所述第二活性组分的含量为1-60重量％；并且基于所述组合物的总量，所述第三活性组分的含量为3-90重量％。

16、8.根据实施方案7所述的稳定的农用化学组合物，其中基于所述组合物的总量，所述第一活性组分的含量为0.04-20重量％；基于所述组合物的总量，所述第二活性组分的含量为2-30重量％；并且基于所述组合物的总量，所述第三活性组分的含量为6-80重量％。

17、9.根据实施方案7所述的稳定的农用化学组合物，其中基于所述组合物的总量，所述第一活性组分的含量为0.08-10重量％；基于所述组合物的总量，所述第二活性组分的含量为4-15重量％；并且基于所述组合物的总量，所述第三活性组分的含量为12-40重量％。

18、10.根据实施方案7所述的稳定的农用化学组合物，其中基于所述组合物的总量，所述第一活性组分的含量为0.1-8重量％；基于所述组合物的总量，所述第二活性组分的含量为4.9-11重量％；并且基于所述组合物的总量，所述第三活性组分的含量为15-33重量％。

19、11.根据实施方案1至10中任一项所述的稳定的农用化学组合物，其中所述第二活性组分与所述第三活性组分的重量比为1:2-4。

20、12.根据实施方案1至11中任一项所述的稳定的农用化学组合物，其中所述组合物还包含有机溶剂，基于所述组合物的总量，所述有机溶剂的含量为1-40重量％。

21、13.根据实施方案1至12中任一项所述的稳定的农用化学组合物，其中所述组合物还包含一种或多种选自下组的添加剂：增稠剂、分散剂、润湿剂、乳化剂、防冻剂、消泡剂和杀菌剂。

22、14.根据实施方案13所述的稳定的农用化学组合物，其中基于所述组合物的总量，所述添加剂的总量为3-70重量％。

23、15.根据实施方案1至14中任一项所述的稳定的农用化学组合物，其中基于所述组合物的总量，所述组合物中油相的含量为至少50重量％。

24、16.根据实施方案1至15中任一项所述的稳定的农用化学组合物，其中所述组合物是se。

25、17.根据实施方案1至16中任一项所述的稳定的农用化学组合物，其中基于所有类型的所有颗粒，所述稳定的组合物具有平均粒度d90≤7μm的颗粒。

26、18.根据实施方案1至17中任一项所述的稳定的农用化学组合物，其中所述稳定的组合物满足如ny/t 2989-2016中列举的对se提出的稳定性要求。

27、19.根据实施方案1至18中任一项所述的稳定的农用化学组合物，其中所述稳定的组合物是除草组合物。

28、20.一种用于制备实施方案1至19中任一项所述的稳定的农用化学组合物的方法，其包括以下步骤：

29、a)形成第一活性组分的sc，

30、b)形成第二活性组分和第三活性组分的ec；和

31、c)把所述sc与所述ec和其他任选的组分混合。

32、21.根据实施方案20所述的方法，其中所述步骤a)包括将所述第一活性组分、第一部分水和其他任选的添加剂混合以形成均匀悬浮液。

33、22.根据实施方案21所述的方法，其中步骤a)还包括研磨所述悬浮液直至平均粒度d90≤7μm。

34、23.根据实施方案19-22中任一项所述的方法，其中所述步骤b)包括把所述第二活性组分和第三活性组分、任选的有机溶剂和其他任选的添加剂混合以形成澄清液体。

35、24.根据实施方案23所述的方法，其中所述混合在加热下进行。

36、25.根据实施方案19-24中任一项所述的方法，其中在所述步骤c)中，所述sc与ec的混合在剪切下进行，并且基于所有类型的所有颗粒，所述组合物的平均粒度d90≤7μm。

37、26.根据实施方案19-25中任一项所述的方法，其中所述组合物包含增稠剂，并且所述步骤c)包括：c1)把所述sc与部分或全部的所述增稠剂混合以形成均匀悬浮液，以及c2)把c1)中获得的悬浮液与所述ec混合。

38、27.根据实施方案19-25中任一项所述的方法，其中所述组合物包含增稠剂，并且所述方法还包括步骤d)：把步骤c)中获得的分散体与部分或全部的所述增稠剂混合。

39、28.一种稳定的农用化学组合物，其通过包括以下步骤的方法制备：

40、a)形成第一活性组分的sc；

41、b)形成第二活性组分和第三活性组分的ec；和

42、c)将所述sc与所述ec和其他任选的组分混合；

43、其中，所述第一活性组分在室温下为固体且在室温下不溶于水，所述第二活性组分在室温下为固体，并且所述第三活性组分在室温下为液体；和

44、所述第一活性组分在室温下不溶于所述第三活性组分，并且所述第二活性组分在室温下在所述第三活性组分中的溶解度为1-33g/100g。

45、29.根据实施方案28所述的稳定的农用化学组合物，其中所述步骤a)包括：把所述第一活性组分、第一部分水和其他任选的添加剂混合以形成均匀悬浮液。

46、30.根据实施方案29所述的稳定的农用化学组合物，其中所述步骤a)还包括研磨所述悬浮液直至平均粒度d90≤7μm。

47、31.根据实施方案28至30中任一项所述的稳定的农用化学组合物，其中所述步骤b)包括：把所述第二活性组分和第三活性组分、任选的有机溶剂和其他任选的添加剂混合以形成澄清液体。

48、32.根据实施方案31所述的稳定的农用化学组合物，其中所述混合在加热下进行。

49、33.根据实施方案28至32中任一项所述的稳定的农用化学组合物，其中所述组合物包含增稠剂，并且所述步骤c)包括：c1)把所述sc与所述增稠剂混合以形成均匀悬浮液，和c2)把c1)中获得的悬浮液与所述ec混合。

50、34.根据实施方案28至32中任一项所述的稳定的农用化学组合物，其中所述组合物包含增稠剂，并且在所述步骤c)中不添加所述增稠剂，所述方法还包括步骤d)：把步骤c)中获得的分散体与所述增稠剂混合。

51、35.根据实施方案28至34中任一项所述的稳定的农用化学组合物，其中在所述步骤c)中，所述sc与ec的混合在剪切下进行，直至基于所有类型的所有颗粒，所述组合物的平均粒度d90≤7μm。

52、36.根据实施方案28至35中任一项所述的稳定的农用化学组合物，其中所述第一活性组分、所述第二活性组分和所述第三活性组分是除草活性组分。

53、37.根据实施方案36所述的稳定的农用化学组合物，其中所述第一活性组分既不是丙草胺也不是安全剂，所述第三液体活性组分是丙草胺，并且所述第二活性组分是解草啶。

54、38.根据实施方案37所述的稳定的农用化学组合物，其中所述第一活性组分是选自下组的任一个：五氟磺草胺、吡嘧磺隆、苄嘧磺隆、二氯喹啉酸、乙氧氟草醚、恶草酮、氰氟草酯、嘧草醚、异恶草松(二甲哒酮)、嘧啶肟草醚、丙炔恶草酮和西草净。

55、39.根据实施方案28至36中任一项所述的稳定的农用化学组合物，其中所述第一活性组分是三唑并嘧啶磺酰胺除草剂化合物，所述第三液体活性组分是乙酰苯胺除草剂化合物，并且所述第二活性组分是安全剂化合物。

56、40.根据实施方案28至39中任一项所述的稳定的农用化学组合物，其中所述第一活性组分是五氟磺草胺，所述第三液体活性组分是丙草胺，并且所述第二活性组分是解草啶。

57、41.根据实施方案28至40中任一项所述的稳定的农用化学组合物，其中基于所述组合物的总量，所述第一活性组分的含量为0.02-40重量％；基于所述组合物的总量，所述第二活性组分的含量为1-60重量％；并且基于所述组合物的总量，所述第三活性组分的含量为3-90重量％。

58、42.根据实施方案41所述的稳定的农用化学组合物，其中基于所述组合物的总量，所述第一活性组分的含量为0.04-20重量％；基于所述组合物的总量，所述第二活性组分的含量为2-30重量％；并且基于所述组合物的总量，所述第三活性组分的含量为6-80重量％。

59、43.根据实施方案41所述的稳定的农用化学组合物，其中基于所述组合物的总量，所述第一活性组分的含量为0.08-10重量％；基于所述组合物的总量，所述第二活性组分的含量为4-15重量％；并且基于所述组合物的总量，所述第三活性组分的含量为12-40重量％。

60、44.根据实施方案41所述的稳定的农用化学组合物，其中基于所述组合物的总量，所述第一活性组分的含量为0.1-8重量％；基于所述组合物的总量，所述第二活性组分的含量为4.9-11重量％；并且基于所述组合物的总量，所述第三活性组分的含量为15-33重量％。

61、45.根据实施方案28至44中任一项所述的稳定的农用化学组合物，其中所述第二活性组分与所述第三活性组分的重量比为1:2-4。

62、46.根据实施方案28至45中任一项所述的稳定的农用化学组合物，其中所述组合物还包含有机溶剂，基于所述组合物的总量，所述有机溶剂的含量为1-40重量％。

63、47.根据实施方案28至46中任一项所述的稳定的农用化学组合物，其中所述组合物还包含一种或多种选自下组的添加剂：增稠剂、分散剂、润湿剂、乳化剂、防冻剂、消泡剂和杀菌剂。

64、48.根据实施方案47所述的稳定的农用化学组合物，其中基于所述组合物的总量，所述添加剂的总量为3-70重量％。

65、49.根据实施方案28至48中任一项所述的稳定的农用化学组合物，其中基于所述组合物的总量，所述组合物中所述油相的含量为至少50重量％。

66、50.根据实施方案28至49中任一项所述的稳定的农用化学组合物，其中所述组合物是se。

67、51.根据实施方案28至50中任一项所述的稳定的农用化学组合物，其中基于所有类型的所有颗粒，所述稳定的组合物具有平均粒度d90≤7μm的颗粒。

68、52.根据实施方案28至51中任一项所述的稳定的农用化学组合物，其中所述稳定的组合物满足如ny/t 2989-2016中列举的对se提出的稳定性要求。

69、53.根据实施方案28至52中任一项所述的稳定的农用化学组合物，其中所述稳定的组合物是除草组合物。