环糊精酯的应用和方法、含环糊精酯的农药制剂及其制备方法

本发明涉及农药，更具体地说，本发明涉及一种环糊精酯的应用和方法、含环糊精酯的农药制剂及其制备方法。

背景技术：

1、随着我国农业生产的发展，由于农药使用量的增加，农药污染问题越来越严重，对环境生态和人们的健康带来很大影响。目前，除了加快研发高效、低毒的新型农药外，通过改进现有农药的剂型和配方，充分发挥现有农药药效，减少农药用量，降低农药使用带来的环境污染，这是现代农业持续发展和环境保护的另一有效途径。

2、在农业杀虫剂领域，杀虫剂根据它们的结构不同分为触杀性杀虫剂和内吸性杀虫剂。触杀性杀虫剂只有与靶点害虫接触、并为靶点害虫吸入后才能导致靶点害虫死亡。而内吸性杀虫剂在施用到植物上或土壤中后，它可以通过植物的根、茎或叶传导到植物植株的各个部位，当靶点害虫在吃食植物后，便会导致害虫死亡。因此，将触杀性杀虫剂转变成为内吸性杀虫剂，或提高内吸性较小杀虫剂的內吸传导性，都将会大大提高杀虫剂的生物利用度，将会大大提高杀虫剂的杀虫效率，并降低杀虫剂应用对环境生态的污染。

3、环糊精是一种由葡萄糖构成的天然环状低聚糖，随着葡萄糖分子个数的不同分别称为α-环糊精(6个葡萄糖单位)、β-环糊精(7个葡萄糖单位)和γ-环糊精(8个葡萄糖单位)。目前，环糊精在医药、农化、食品及化妆品领域已经获得广泛的应用，它们也被用于包装材料和纺织品中。人们通过对环糊精进行化学改性，改变其化学和物理性质，进一步扩展了环糊精的用途。在对环糊精改性所生成的衍生物中，两亲性环糊精酯是被研究较多的一类化合物。

4、对于环糊精酯的制备，公告号为cn 109836513 a的中国发明专利公开了一种辛烯基琥珀酸α-环糊精酯及其制备方法和应用。该发明发现了辛烯基琥珀酸α-环糊精酯，并将其应用于甜味剂柚皮苷二氢查尔酮和新橙皮苷二氢查尔酮的包埋，能够显著提高二氢查尔酮类甜味剂在水中的溶解度。

5、公告号为cn103704232a的中国发明专利公开了一种纳米农药羧甲基-β-环糊精-fe3o4磁性纳米-敌草隆的制备方法；该农药具有缓释放功能，提高了农药的利用率，延长了农药的药效期。

6、公告号为cn112106771b的中国发明专利公开了一种二甲基二硫环糊精包合物及其制备方法和应用；该专利将环糊精用于包被材料中，具有缓释效果，提高持效期。

7、公告号为cn108184833a的中国专利公开了一种以β-环糊精或其衍生物为壁材的除虫菊酯微胶囊剂及其制备方法和应用；该专利采用包络结合法将β-环糊精或者β-环糊精的衍生物包覆天然除虫菊酯芯材，可实现液态农药微胶囊化，有效成分缓释化。

8、郝宝强等.环糊精在农药加工使用中的研究进展[j].农学学报，2021,11(5):28-32公开了环糊精作为农药载体的应用、农药包合物的应用。

9、然而，根据我们掌握的知识及调查结果表明，目前还没有通过在农药制剂中通过添加两性分子环糊精酯去将非内吸性农药转变成为具有内吸性的农药、或加入两性分子环糊精酯去提高农药分子内吸传导性的应用出现。

技术实现思路

1、针对上述的问题，本发明的目的是提供一种两性分子环糊精酯作为非内吸型农药转变成为内吸型农药的助剂应用或作为提高农药分子在植物中的内吸传导性的助剂的应用。

2、本发明的另一个目的是提供一种提高农药在植物中的内吸传导性的方法或将触杀型农药转变为内吸型农药的方法。

3、本发明的另一个目的是提供一种含有环糊精酯的农药制剂，其可以增强农药在植物中的内吸传导性，或将触杀型农药转变为内吸型农药。

4、本发明的另一个目的是提供一种含有环糊精酯的农药制剂的制备方法。

5、为了实现本发明的这些目的，本发明提供的一种环糊精酯作为农药助剂的应用，该助剂为用于增强农药制剂的内吸传导性的助剂或将触杀型农药转变为内吸型农药的助剂。

6、优选的是，所述的应用中，所述环糊精酯为己酸环糊精酯、辛酸环糊精酯、癸酸环糊精酯、十二羧酸环糊精酯、十四羧酸环糊精酯、十六羧酸环糊精酯、十八羧酸环糊精酯中的一种或几种的组合；

7、优选的是，所述的应用中，其中的环糊精包括：α-环糊精、β-环糊精和γ-环糊精。

8、优选的是，所述的应用中，所述农药制剂为：阿维菌素、甲维盐、三氟苯嘧啶、功夫菊酯、高效氯氟氰菊酯、高效氯氰菊酯、氯虫苯甲酰胺、茚虫威、虱螨脲、辛硫磷、马拉硫磷、毒死蜱、噻嗪酮、抗蚜威、溴氰菊酯、氰戊菊酯、氟虫腈、虫螨腈、唑虫酰胺、三氟苯嘧啶、异唑虫嘧啶的农药原药或不同比例的组合。

9、本发明提供的一种提高农药制剂内吸传导性的方法，包括在农药制剂中添加环糊精酯助剂。

10、优选的是，所述的提高农药制剂内吸传导性的方法中，其中环糊精酯的含量为1％～10％，农药制剂使用过程中的有效浓度为50～100ppm。

11、本发明提供的一种将触杀型农药制剂转变为内吸型农药制剂的方法，包括在农药制剂中添加环糊精酯助剂。

12、优选的是，所述的提高农药制剂内吸传导性的方法中，其中环糊精酯的含量为1％～10％，农药制剂使用过程中的有效浓度为50～100ppm。

13、本发明提供的一种农药制剂，包括：环糊精酯和农药原药；

14、或，还包括农药制剂可接受的其它农药助剂，所述的农药助剂包括溶剂、表面活性剂、稳定剂中的一种或多种的组合；其中，所述的环糊精酯、农药原药、表面活性剂、分散剂的质量比为：1～5：1～30：0.1～6：0.1～6。

15、优选的是，所述农药制剂为液体农药制剂。

16、优选的是，所述液体农药制剂为微乳剂、纳米制剂、悬浮剂、悬乳剂、乳油、可溶液剂、静电喷雾剂、超低容量制剂、水乳剂、油悬浮剂、气雾剂或微胶囊剂。

17、本发明提供的一种所述的农药制剂的制备方法，包括：

18、s1:环糊精酯溶于溶剂中得到环糊精酯溶液a；

19、s2:农药原药溶于溶剂中，然后与环糊精酯溶液a互溶，得到环糊精酯溶液b；

20、s3:将环糊精酯溶液b与表面活性剂、分散剂混合均匀，然后制备成所需类型的液体农药制剂。

21、优选的是，溶解环糊精酯的溶剂是n,n-二甲基乙酰胺、n,n-二甲基甲酰胺、dmso、乙酸丁酯、乙酸仲丁酯、乙酸异丁酯、环己酮、邻苯二甲酸苄丁酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二甲酯、二乙二醇丁醚、二乙二醇乙醚、二乙二醇甲醚、杜邦dbe、索尔维green25、索尔维adma810、polarclean、rpde、二甲亚砜、癸酰胺等有机溶剂中的一种或几种。

22、优选的是，混合的方式为搅拌分散或超声分散。

23、优选的是，所述的表面活性剂可为吐温、司本、by-125、卵磷脂、烷基酚聚氧乙烯醚、高碳脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、蓖麻油聚氧乙烯醚、聚氧乙烯烷基胺、失水山梨醇酯、蔗糖酯、聚氧乙烯烷基醇酰胺、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、聚醚等非离子表面活性剂中的一种或几种，或胺盐型阳离子表面活性剂及阴离子聚丙烯酰胺、烷基苯磺酸钠、烷基硫酸酯盐、烷基磷酸酯盐等离子型表面活性剂中的一种或几种。

24、优选的是，所述的分散剂可为海藻酸钠、甲壳素、阿拉伯树胶、黄原胶、甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、羟乙基纤维素、羟丙基淀粉醚、异构醇醚、羟丙基二淀粉磷酸酯、乙酰化二淀粉磷酸酯、ns-500lq、j-601、达润dsv、sp-sc29、明胶、大豆蛋白胶、琼脂、聚丙烯酰胺、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚氧化乙烯、聚丙烯酸酯共聚乳液等分散剂中的一种或几种。

25、本发明至少包括以下有益效果：

26、1.本发明通过在触杀性农药液体制剂中加入适当量的环糊精酯后，可以使触杀型农药制剂转变成为具有内吸传导性的农药制剂。

27、2.本发明通过在内吸性较小的农药液体制剂中加入适当量的环糊精酯后，可以使在植物中内吸传导性较小的农药制剂进一步提高其内吸传导性。

28、3.本发明提供了一种将在植物中内吸传导性较小的农药制剂进一步提高其内吸传导性的方法，或将触杀型农药转变成为内吸型农药的方法。农药制剂中环糊精酯的含量为1％～10％，农药制剂使用浓度为50～100ppm。在一个实施例中，经“内吸活性试验—连续浸液法”(ny/t 1154.4-2006)方法进行测试，经添加环糊精酯的3％功夫菊酯农药制剂浸泡玉米根部24小时后采集的玉米叶对玉米螟的致死率为70％，而制备方法相同却没有添加环糊精酯的农药制剂采集的玉米叶对玉米螟的致死率仅为5％，相应的普通商品3％功夫菊酯乳油组对玉米螟的致死率为23％，效果非常显著。

29、4.本发明具有一定的广谱适应性，可适用于微乳剂、纳米制剂、悬浮剂、悬乳剂、乳油、可溶液剂、静电喷雾剂、超低容量制剂、水乳剂、油悬浮剂、气雾剂、微胶囊剂等液体农药制剂。

30、5.本发明的一种以环糊精酯作为助剂增强农药内吸传导性的液体农药制剂还具有制备方法简单，不需要改变现有制剂的生产设备、生产工艺流程的优点。

31、本发明的其它优点、目标和特征将部分通过下面的说明体现，部分还将通过对本发明的研究和实践而为本领域的技术人员所理解。