一种农药杀虫悬乳剂及其制备方法和应用与流程

本发明涉及农药，尤其涉及一种农药杀虫悬乳剂、农药杀虫悬乳剂的制备方法、及它们的使用方法和在防治农田植物虫害中的应用。

背景技术：

1、氟啶虫酰胺除具有触杀和胃毒作用，还具有很好的神经毒剂和快速拒食作用。蚜虫等刺吸式口器害虫取食吸入带有氟啶虫酰胺的植物汁液后，会被迅速阻止吸汁，1小时之内完全没有排泄物出现，最终因饥饿而死亡。

2、吡丙醚是一种保幼激素类型的几丁质合成抑制剂,具有强烈的杀卵作用。

3、含有单一活性组分的杀虫剂品种在农业虫害防治上往往存在不同程度的缺陷，例如：杀虫谱窄，连续使用后害虫容易产生抗药性，使用次数多会加重环境的污染。而恰当的复配杀虫剂有互补性强、增效作用明显、防治谱扩大、施用量减少、施药适期延长、安全性高、环境污染降低、与环境兼容性强等积极特点，也越来越受到市场的欢迎。

4、目前，杀虫剂常用的剂型有可湿性粉剂、水分散粒剂、乳油、水剂、悬浮剂等，氟啶虫酰胺的主要剂型为水悬浮剂，吡丙醚的主要剂型为乳油。乳油中含有二甲苯、苯类等低沸点有毒有害溶剂，水悬浮剂又容易出现沉积、分层等不稳定现象，严重影响药效。悬乳剂是一类具有广阔发展前景的农药剂型，悬乳剂是不溶于水的有效成分分散于水产生的混合物，在借助分散剂、乳化剂等助剂的作用下，其中一种(或多种)有效成分处于悬浮状态，另一种(或多种)有效成分处于乳液状态，均匀稳定地悬浮于水中所形成的高悬浮分散体系。悬乳剂在外观上与悬浮剂和水乳剂相似。悬乳剂在使用前直接用水稀释即可，不同于悬浮剂与水乳剂进行桶混使用。悬乳剂整个制剂是一种非均相液体制剂，可称之为三相高分散混合物或多组分悬浮体系，兼具悬浮剂和水乳剂的特点：①具有较高的闪点、低易燃性及低漂移性优点；②用水作为主要溶剂，提高了生产及贮运的安全性，降低了对生产者以及使用者的皮肤接触毒性，避免了因大量使用有机溶剂而对生态环境造成危害。除上述之外，因悬乳剂是复配制剂，故还具有扩大防治谱、增效、减少用药次数、降低用药成本等优点。

5、氟啶虫酰胺和吡丙醚都属于固体，氟啶虫酰胺外观为白色无味固体粉末，熔点157.5℃。吡丙醚纯品为晶体，熔点45-47℃。其中，氟啶虫酰胺有较高的亲水性，熔点高，吡丙醚亲油性强，熔点低。氟啶虫酰胺和吡丙醚在制备悬乳剂时，容易存在的问题是：产品的乳化分散差，产品粘度大，流动性差，容易析晶，由于吡丙醚属于低熔点原药，热贮转常温就出现析晶，大大限制了氟啶虫酰胺和吡丙醚的悬乳剂研发。

6、虽然cn 103300036公开了30％氟啶虫酰胺·吡丙醚悬乳剂，但其配方中除水外，由于氟啶虫酰胺和吡丙醚都属于固体，且配方中没有助溶解助剂和有机溶剂，与悬乳剂的理论相悖：即其配方中不含有油相，无法与水形成水包油或油包水的小乳滴，不可能形成悬乳剂，也不能解决本技术要解决的技术问题。

7、因此，有必要研制一款能解决上述问题的杀虫组合物。

技术实现思路

1、发明目的

2、为克服上述不足，本发明的目的在于提供农药杀虫悬乳剂及其制备方法和应用，本发明的发明人发现通过选择合适的溶剂和其它助剂可以解决吡丙醚在热贮转常温容易出现析晶的问题。本发明的悬乳剂热贮稳定性较好，54℃热贮分解率低于3％；起泡性＜5ml；低温稳定性较好，没有离析物沉淀和析晶。

3、解决方案

4、为实现本发明目的，本发明采用的技术方案如下：

5、第一方面，本发明提供了一种农药杀虫悬乳剂，其特征在于，其包括如下重量百分含量的原料：氟啶虫酰胺5～30％、吡丙醚4～20％、分散剂1～15％、乳化剂1～10％、有机溶剂10～30％、其它助剂0～10％，水补足100％；

6、分散剂包括聚羧酸盐、环氧乙烷环氧丙烷共聚物、磷酸酯三乙醇铵盐、聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物、木质素磺酸钙、改性聚苯乙烯马来酸酐树脂和甲基丙烯酸与甲基丙烯酸甲酯共聚聚氧乙烯醚中的一种或多种；

7、其它助剂包括增稠剂、防冻剂、消泡剂、防腐剂中的零种、一种或几种。

8、进一步地，其包括如下重量百分含量的原料：氟啶虫酰胺5～30％、吡丙醚4～20％、分散剂5～15％、乳化剂4～10％、有机溶剂15～30％、其它助剂0～10％，水补足100％。

9、可选地，其包括如下重量百分含量的原料：氟啶虫酰胺5～30％、吡丙醚4～20％、分散剂5～15％、乳化剂4～8％、有机溶剂15～30％、其它助剂0～10％，水补足100％。

10、可选地，其包括如下重量百分含量的原料：氟啶虫酰胺5～30％、吡丙醚4～20％、分散剂5～9％、乳化剂5～6％、有机溶剂16～25％、其它助剂0～10％，水补足100％。

11、可选地，其包括如下重量百分含量的原料：氟啶虫酰胺10～25％、吡丙醚8～15％、分散剂5～9％、乳化剂5～6％、有机溶剂16～25％、其它助剂0～10％，水补足100％。

12、可选地，其包括如下重量百分含量的原料：氟啶虫酰胺15～25％、吡丙醚10～15％、分散剂5～9％、乳化剂5～6％、有机溶剂17～25％、其它助剂0～10％，水补足100％。

13、进一步地，所述分散剂包括环氧乙烷环氧丙烷共聚物和磷酸酯三乙醇铵盐，可选地，环氧乙烷环氧丙烷共聚物和磷酸酯三乙醇铵盐的重量比为(2～4)：(1～3)，可选地为(3～4)：(1～3)。

14、可选地，所述分散剂还包括聚羧酸盐、聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物、木质素磺酸钙、改性聚苯乙烯马来酸酐树脂和甲基丙烯酸与甲基丙烯酸甲酯共聚聚氧乙烯醚中的零种、一种、两种或两种以上。

15、可选地，所述分散剂包括环氧乙烷环氧丙烷共聚物、磷酸酯三乙醇铵盐和聚羧酸盐，可选地，环氧乙烷环氧丙烷共聚物、磷酸酯三乙醇铵盐和聚羧酸盐的重量比为(1～6)：1：

16、(1～6)；可选地为(2～4)：(1～3)：(2～4)，可选地为(3～4)：(1～2)：4，可选地为3：2：4或4：1：4。

17、进一步地，所述乳化剂包括十二烷基苯磺酸盐、脂肪醇聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、聚氧乙烯脱水山梨醇单油酸酯、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、聚氧乙烯醚羧酸盐、烷基磷酸酯中的一种或多种。

18、可选地，所述乳化剂包括十二烷基苯磺酸盐和其它乳化剂，其它乳化剂包括脂肪醇聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、聚氧乙烯脱水山梨醇单油酸酯、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、聚氧乙烯醚羧酸盐、烷基磷酸酯中的一种或多种；可选地十二烷基苯磺酸盐与其它乳化剂的重量比为(1～2)：(2～5)；可选地重量比为(1～2)：(3～5)，可选地重量比为(1～2)：

19、(4～5)。

20、可选地，十二烷基苯磺酸盐为十二烷基苯磺酸钙。

21、进一步地，分散剂、乳化剂和有机溶剂的重量比为(5～9)：(5～6)：(16～25)，可选地为9：(5～6)：(16～25)，可选地为9：(5～6)：(17～19)；

22、和/或，所述有机溶剂为环己酮、异佛尔酮、溶剂油中的一种或多种。

23、本发明通过上述助剂的优选，更有利于剂型性能的优化和稳定，尤其是分散剂、乳化剂、有机溶剂的优选对剂型的性能和制剂的稳定性具有更好的提升作用。解决或降低了氟啶虫酰胺和吡丙醚制成该剂型时存在的不足，所得悬乳剂具有分散稳定性好、悬浮率高、热储稳定性好、无分层、无析晶等优点。

24、进一步地，所述农药杀虫悬乳剂包括如下重量百分含量的原料：氟啶虫酰胺5～30％、吡丙醚4～20％、聚羧酸盐0～4％、环氧乙烷环氧丙烷共聚物2～4％、磷酸酯三乙醇铵盐1～3％、十二烷基苯磺酸钙1～2％、脂肪醇聚氧乙烯醚或蓖麻油聚氧乙烯醚3～5％、有机溶剂16～25％、其它助剂0～10％，水补足100％。

25、可选地，所述农药杀虫悬乳剂包括如下重量百分含量的原料：氟啶虫酰胺15～25％、吡丙醚10～25％、聚羧酸盐0～4％、环氧乙烷环氧丙烷共聚物2～4％、磷酸酯三乙醇铵盐1～3％、十二烷基苯磺酸钙1～2％、脂肪醇聚氧乙烯醚或蓖麻油聚氧乙烯醚3～5％、有机溶剂16～25％、其它助剂0～10％，水补足100％。

26、可选地，所述农药杀虫悬乳剂包括如下重量百分含量的原料：氟啶虫酰胺5～30％、吡丙醚4～20％、聚羧酸盐2～4％、环氧乙烷环氧丙烷共聚物2～4％、磷酸酯三乙醇铵盐1～2％、十二烷基苯磺酸钙1～2％、脂肪醇聚氧乙烯醚或蓖麻油聚氧乙烯醚3～5％、有机溶剂16～25％、其它助剂0～10％，水补足100％。

27、可选地，所述农药杀虫悬乳剂包括如下重量百分含量的原料：氟啶虫酰胺5～30％、吡丙醚4～20％、聚羧酸盐4％、环氧乙烷环氧丙烷共聚物3～4％、磷酸酯三乙醇铵盐1～2％、十二烷基苯磺酸钙1～2％、脂肪醇聚氧乙烯醚4～5％、有机溶剂16～25％、其它助剂0～10％，水补足100％。

28、可选地，所述农药杀虫悬乳剂包括如下重量百分含量的原料：氟啶虫酰胺15～17％、吡丙醚10～15％、聚羧酸盐4％、环氧乙烷环氧丙烷共聚物3～4％、磷酸酯三乙醇铵盐1～2％、十二烷基苯磺酸钙1～2％、脂肪醇聚氧乙烯醚4～5％、有机溶剂16～25％、其它助剂0～10％，水补足100％。

29、可选地，所述农药杀虫悬乳剂包括如下重量百分含量的原料：氟啶虫酰胺15～17％、吡丙醚10～15％、聚羧酸盐4％、环氧乙烷环氧丙烷共聚物3～4％、磷酸酯三乙醇铵盐1～2％、十二烷基苯磺酸钙1～2％、脂肪醇聚氧乙烯醚4～5％、有机溶剂17～19％、其它助剂0～10％，水补足100％。

30、可选地，所述农药杀虫悬乳剂包括如下重量百分含量的原料：氟啶虫酰胺15～17％、吡丙醚10～15％、聚羧酸盐4％、环氧乙烷环氧丙烷共聚物3～4％、磷酸酯三乙醇铵盐1～2％、十二烷基苯磺酸钙1～2％、脂肪醇聚氧乙烯醚4～5％、有机溶剂17～19％、硅酸镁铝0.8～1％、黄原胶0.1～0.15％、防冻剂3～5％、消泡剂0.1～0.2％、防腐剂0.1～0.2％，水补足100％。

31、进一步地，其它助剂包括以下重量分数的至少一种、两种、三种或四种助剂：

32、增稠剂0～2％，可选地为0.5％～1.5％，可选地为0.9～1.1％，可选地为0.9～0.95％；可选地，所述增稠剂为气相白炭黑、硅酸镁铝、黄原胶、尿素中的一种或多种；可选地增稠剂包括硅酸镁铝和黄原胶，可选地硅酸镁铝和黄原胶的重量比为(0.5～1)：(0.1～0.15)，可选地硅酸镁铝和黄原胶的重量比为0.8：(0.1～0.15)；

33、防冻剂0～5％，可选地为3％～5％；可选地，所述防冻剂为丙二醇、乙二醇、丙三醇中的一种或者多种；

34、消泡剂0～1％，可选地为0.1～0.2％；可选地，所述消泡剂为有机硅酮、有机硅氧烷、聚氧丙烯甘油醚中的一种或者多种；

35、防腐剂0～1％，可选地为0.1～0.2％；可选地，所述防腐剂为多聚甲醛、异噻唑啉酮和山梨酸钾中的一种或者多种。

36、第二方面，提供一种第一方面所述的农药杀虫悬乳剂的制备方法，包括：

37、(1)将水、分散剂、其它助剂加入反应釜内，充分混合分散均匀；在高速剪切状态下向反应釜内加入氟啶虫酰胺，剪切，研磨，得氟啶虫酰胺悬浮剂；

38、(2)将有机溶剂加入另一反应釜内，在搅拌状态下向反应釜内加入吡丙醚，继续搅拌至吡丙醚完全溶解，在搅拌状态下向反应釜内加入乳化剂，得吡丙醚乳油；

39、(3)在高速剪切状态下向步骤(1)的氟啶虫酰胺悬浮剂加入吡丙醚乳油，剪切，得氟啶虫酰胺和吡丙醚的悬乳剂。

40、进一步的，上述制备方法中，搅拌的目的是使各物料混合均匀，搅拌的速度可以根据需要选择。高速剪切的目的是加快各物料的混合、碰撞，可选地剪切速度为1000-10000r/min。

41、进一步的，上述制备方法中，研磨可以采用现有技术中公开的任意研磨方法进行，例如可以在氧化锆珠砂磨介质下进行研磨。研磨后，用激光粒度分布仪检测，直至粒径d90小于4μm为止。

42、第三方面，提供一种第一方面所述的农药杀虫悬乳剂或第二方面所述的制备方法制备的农药杀虫悬乳剂的使用方法，所述农药杀虫悬乳剂用水稀释，通过喷雾施药，可选地，稀释倍数为1500～2200倍，可选地为2000倍。

43、第四方面，提供一种第一方面所述的农药杀虫悬乳剂、或第二方面所述的制备方法制备的农药杀虫悬乳剂在防治农田植物虫害中的应用；可选地，所述植物虫害包括烟粉虱、小菜蛾、甜菜夜蛾、梨黄木虱、蓟马及刺吸性害虫中的一种或几种。

44、有益效果

45、(1)本发明地悬乳剂通过对氟啶虫酰胺和吡丙醚按照特定比例进行复配，能提高药剂的杀虫效果，可扩大杀虫谱；通过对助剂的选择，提高了制剂的乳化分散性、热贮稳定性。该悬乳剂对烟粉虱、小菜蛾、甜菜夜蛾、梨黄木虱、蓟马及刺吸性害虫等有良好的防治效果。

46、(2)发明人对助剂体系进行了大量地筛选工作，最终得出了最佳的助剂组成，通过各助剂的协同搭配，尤其是分散剂、乳化剂、有机溶剂的协同配合，大大降低了剂型的加工难度，提高了剂型的稳定性，最终所得的悬乳剂具有乳化分散性好、悬浮率高、稳定性好的优势，有效地解决或降低了制剂析水、热储析晶及稳定性差等问题。本发明的悬乳剂剂型的两元元复配，加工工艺要求较低，生产成本低，质量比较稳定，且药效发挥好并扩大了杀虫谱范围。本发明的悬乳剂，既扩大防治范围，又能互补增效，降低了产品用量，且应用成本低，具有增效和延缓抗药性等优点。