哒嗪类杀霉菌剂的制作方法

专利名称:哒嗪类杀霉菌剂的制作方法
本发明属于农业和有机化学的范畴，并提供了一系列新的4-(卤代侧链烷基或甲硅烷基)-哒嗪类化合物。这些化合物是杀霉菌剂可保护植物免受有害病菌的作用。它们用于保护植物免受藻菌属霉菌的作用非常有效，这些霉菌包括最有害的植物致病菌。特别是这些化合物可以有效地防止恶疫霉感染(Phytophthorainfestans)它是马铃薯及番茄后期枯萎的致病菌。
在植物保护技术里，以前没有研究过卤代侧链烷基杂环化合物。较早期的工作集中在为美国专利3，883，530上提到的一些化合物上，该类化合物是在杂环环上带有2-3个氯原子的二或三氯甲基哒嗪类化合物。美国专利4，263，297指出在6-位上带烷氧基的3-三氯甲基哒嗪。两个专利都叙述其化合物可作为杀霉菌剂和杀菌剂。
本发明提供了一系列结构式(Ⅰ)的哒嗪类化合物
其中R3是氯、溴、甲基、氰基或碘;
R是氯、溴、碘、甲基、氰基或呋喃-2-基甲氧基;
R1是氢、甲基、乙基或正-丙基;
R2是
X是氟、氯、溴或碘;
X1及X2分别代表X或氢，但X1和X2只能一个是氢;
R4是氢、氯、溴、甲基或乙基;
R5是氢、氯、甲基、乙基、氯甲基或二氯甲基;
或R4与R5及其所连接的基团一起形成R1基取代的C3-C7环烷基;
R6是氢、氯、溴、甲基或乙基;
R7是氢、甲基、乙基、氯甲基或二氯甲基;
m和n中的一个是0或1，另一个是0;
p是0-4。
本发明也提供了制备式(Ⅰ)化合物的方法，该方法包括a)使式(Ⅰ)化合物进行卤代反应。其中R2限定为
其中Q或Q1和Q2中的一个或两个是羟基、氢、或适宜的离去基团;或者b)用不同的卤素取代Q、Q1和Q2的一个或多个卤原子;
c)使式Ⅰ化合物进行卤代反应，其中R和R3中的一个或两个是羟基，d)用不同的卤素取代R1或R3卤素基团，e)使式Ⅰ化合物进行N-氧化反应，这里n和/或m是0，或者f)用呋喃-2-基甲醇取代R或R3卤素基团。
本发明还提供降低藻菌属霉菌对植物有害作用的方法，该方法包括给植物或其生长的土壤施用抑制霉菌所需用量的本发明化合物。
本发明也提供由本发明的化合物和植物生理学可以接受的载体组成的杀霉菌组合物。
本发明还进一步提供由本发明的化合物与结构式如下的二硫代氨基甲酸盐杀霉菌剂组成的杀霉菌复方组合物及方法。
其中R8是C1-C4亚烷基;
R9是C1-C3烷基或氢;
M是一个二价金属离子或两个一价金属离子;
或者
其中y是1-3;
M1是一个1-3价的金属离子;
R10是C1-C4烷基。
本文中所述及的温度都是摄氏温度。除另有说明外，所有的百分比、配比等都是重量单位比。
在上述的结构式中，所有的化学术语都具有常规的含义。
虽然确信上述结构式可以清楚地表示这些化合物，但仍列举一组范例性的化合物，以使读者对本发明有充分的理解。
3，6-二氯-4-(1-溴甲基乙基)哒嗪3，6-二氯-4-(1-氯甲基-1-甲基乙基)-5-丙基哒嗪3，6-二氯-4-(1-氟甲基丙基)-5-丙基哒嗪4-(1-溴甲基-1-氯甲基丙基)-3-氯-6-(呋喃-2-基甲氧基)哒嗪3，6-二氯-4-(1-氯甲基-1-碘甲基丁基)-5-甲基哒嗪3-氯-4-(1-二氯甲基-1-氟甲基乙基)-6-(呋喃-2-基甲氧基)哒嗪3-氯-4-(1-氯甲基乙基)-6-(呋喃-2-基甲氧基)哒嗪4-(1-溴甲基-1-乙基丁基)-3，6-二氯-5-乙基哒嗪3，6-二氯-4-(1-氯甲基-1-碘甲基丙基)哒嗪3，6-二氯-4-(1-溴甲基-1-氯甲基乙基)-5-甲基哒嗪，N2-氧化物4-(1-溴甲基-1-甲基丙基)-3-氯-6-(呋喃-2-基甲氧基)哒嗪，N1-氧化物3-溴-4-(1-溴甲基-1-氯-2-氯乙基)-6-甲基哒嗪4-(2-溴-1-氯-1-甲基乙基)-3-氯-6-氰基哒嗪，N2-氧化物4-(1-溴甲基-1-氟甲基丙基)-5-乙基-3，6-二碘哒嗪4-(1-氯-1-碘甲基丁基)-3，6-二甲基哒嗪3，6-二溴-4-(1-氯甲基环丙基)-5-甲基哒嗪4-(1-溴甲基-2-甲基环丁基)-3，6-二氰基哒嗪3-溴-6-氰基-4-(4-乙基-1-氟甲基环己基)哒嗪6-氰基-3-碘-4-(1-碘甲基-3-丙基环庚基)-5-丙基哒嗪4-(氯甲基)(二氯甲基)甲基甲硅烷基-6-(呋喃-2-基甲氧基)-3-甲基哒嗪4-(氯甲基)(碘甲基)乙基甲硅烷基-3-氰基-5-乙基-6-(呋喃-2-基甲氧基)哒嗪，N1-氧化物4-(溴甲基)(氯甲基)氟甲基甲硅烷基-6-(呋喃-2-基甲氧基)-3-碘哒嗪3-溴-4-(溴甲基)(氯甲基)乙基甲硅烷基-6-(呋喃-2-基甲氧基)哒嗪4-(溴甲基)(甲基)乙基甲硅烷基-3，6-二氯哒嗪3-溴-4-(氯甲基)(碘甲基)甲硅烷基-6-氰基哒嗪
6-溴-4-(氯甲基)(二氯甲基)甲基甲硅烷基-3-甲基哒嗪，N2-氧化物4-(氟甲基)甲基甲硅烷基-6-碘-3-甲基哒嗪6-溴-4-(溴甲基)(氯甲基)乙基甲硅烷基-3-氯哒嗪6-溴-4-(溴甲基)(甲基)乙基甲硅烷基-3-氯哒嗪3，6-二氯-4-(2-氟环丙基)哒嗪4-(2-溴环戊基)-3，6-二碘哒嗪，N1-氧化物4-(2-碘-3-甲基环丁基)-3，6-二甲基哒嗪4-(2-氯环庚基)-6-(呋喃-2-基甲氧基)-3-甲基哒嗪3-溴-4-(2-乙基-6-碘环己基)-6-甲基哒嗪6-溴-4-(2-氯-4-丙基环戊基)-3-甲基哒嗪6-溴-4-(2-氟环丙基)-3-碘哒嗪3-溴-4-(2-溴-5-甲基环己基)-6-碘哒嗪3，6-二氯-4-(2-氯环庚基)哒嗪3-溴-4-(2-氯环丁基)-6-氰基哒嗪对于杀霉菌的目的，本发明中的所有的化合物都是有效的和合乎要求的，其中某些类化合物是较好的。
下述式表示一类较好的化合物
其中R11是氯或呋喃-2-基甲氧基;
R12是
R13是氢、氯、甲基或乙基;
R14是氢、甲基、乙基、氯甲基或二氯甲基;
R1、X、m和n的定义同前。
在下列基团的限定范围内叙述了另外一些类型较好的化合物。应该这样来理解，下面叙述的一些限定可以进行组合以便得到另外一些较好的化合物的基团a)R是氯、溴或甲基;
b)R是氯或溴;
c)R是氯;
d)R3是氯、溴或甲基;
e)R3是氯或溴;
f)R3是氯;
g)R3是呋喃-2-基甲氧基;
h)R1是氢;
i)R2是
j)R2是
k)X是溴或氯;
l)X是氟或碘;
m)R4是氢、氯或溴;
n)R4是氢或氯;
o)R4是甲基或乙基;
p)R4是氢;
q)R5是氢、氯或甲基;
r)R5是氢、甲基或乙基;
s)R5是氯甲基或二氯甲基;
t)R5是甲基;
u)R5是氢或乙基;
v)m和n是0。
制备这些化合物的关键中间体是在应有的位置上带有R和R3基团的哒嗪。3，6-二氯哒嗪是市售产品。其他卤代中间体可由制备二氯代化合物相似的方法制备。例如，二溴哒嗪可以由3，6-二氧哒嗪与三溴氧化磷反应十分方便地制得。其他卤代哒嗪也可用相似的方法制备。
一个卤素在3-位，另一个在6-位的中间体，可用卤化剂置换溴原子或氯原子来制备，较方便的是用卤化锂。
带有一个甲基的中间体的制备，例如可由乙酰丙酸与肼反应制备3-甲基-6-氧哒嗪，该化合物可用三氯氧化磷进行卤化，制备3-甲基-6-卤代中间体。
在3-位和6-位上都有甲基的中间体，可由2，5-二甲基呋喃十分方便地制得。它与甲醇在溴的存在下反应，得到2，5-二甲基氧基化合物。该中间体再与肼反应就得到所要的3，6-二甲基中间体。
带有氰基哒嗪中间体，可由其相应的羧酸方便地制得。其方法是将酸转化成酰胺，酰胺脱水生成所要的氰基。
在3，6-二取代哒嗪上将R2基团引入其位置的方法，一般来说应属于烷基化。该烷基化的方法将用优先选用的如下基团进行讨论。
其他R2基团引入其位的烷基化作用将稍后简要地讨论。
较好的第一步是用结构式如下的丙二醇进行烷基化，
其中R4′和R5′代表R4和R5非卤代的基团。例如，如果在产物上R5是氯甲基，那么在结构式A上R5′将是甲基。
结构式A的起始化合物用于哒嗪的烷基化，Minisci及其同事在许多论文里已叙述该烷基化反应，如可参见Synthesis，1-24(1973)。一般来讲，该反应是在酸的水溶液中，最好是硫酸或三氟乙酸，在银离子和过硫酸根离子(S2O-8)存在下进行。该方法是在中等温度下(其范围在室温至约100°)进行。在适度的时间周期内(其范围在几分钟到几小时)进行烷基化的收率从经济角度是有益可用的。建议使用较多过量的丙二醇烷基化剂，过硫酸盐也要较多过量。银离子用量的有效范围是每摩尔产物用约十分之几摩尔到约1摩尔。最好用相对大量的银离子，然后回收银。
烷基化的条件，从丙二醇上以甲醛的形式脱掉一个羟甲基基团，生成在哒嗪的4-位上被下式的基团占据的产物。
另一种方法是用下式A1的羟丙基甲醛进行烷基化。
使用醛进行烷基化的优点是，可以不用银离子。其他方面，用醛进行烷基化的条件与用丙二醇烷基化的条件一样，也可将同样的式B基团引入哒嗪的4-位上。
式B基团的羟基由卤素取代，得到本发明化合物的X基团。可以使用常规的卤化剂。当X是氯，较好的试剂是亚硫酰氯，可在无水的条件下在吡啶的存在下使用。温度范围在约50-100°，反应数小时，以经济上可以接受的收率得到氯化产物。下面实例1举例说明了该方法。
提供卤原子X的另一个方便的途径是首先用酸将带有式B基团的化合物酯代，特别适宜的是用对甲苯磺酸。例如使该化合物与对甲苯磺酰氯反应，在除酸剂的存在下，得到所要的酯。上述化合物可用简单的卤化代，如溴化锂、碘化钾、氯化锂等卤化，得到X是相应卤原子的所要的化合物。
众所周知，由于氟化物非常稳定，所以合适的氟化剂很少。可用氟取代或B基团的羟基的化合物是三氟化二乙基氨基硫。该反应在碱性条件下，在强有机碱如三己胺、吡啶等的存在下，在很稳定的溶剂(如卤代烷)中进行。二氯甲烷、氯仿等都是适宜的。反应应该在无水条件和低温(范围约-25°-25°)下进行。
当R4和R5基团带有卤原子，该化合物可用通常的方法卤化。在多数情况下最好在引入卤原子X之后再进行卤化，除非在该基团上所有的卤原子都是一样的。
R4′及R5′基团的卤化是在自由基状态下进行的，通常在活化能例如强光的存在下，最好有基团引发剂参加下进行。用于这种情况下的适宜的卤化剂包括硫酰氯、N-碘代琥珀酰亚胺、N-溴代琥珀酰亚胺、N-氯代琥珀酰亚胺等。有机过氧化物是较好的引发剂，其中过氧化苯甲酰是特别常用的。其他引发剂如偶氮-双-异丁腈，叔丁基过氧化氢等需要时也可用。引发剂只需用催化量。该方法在高度惰性溶剂中进行，其中卤代烷如四氯化碳是较好的。该反应在中等温度下进行，其范围约从室温到约100°，而且常常最有效的办法是连续进行，让反应混合物在设备里呈薄层流动，通过强光以供给激活能。
如果需要避免使用丙二醇或丙醛中间体，哒嗪中间体可用烷基酸进行烷基化，该烷基酸相当于在其位置上R2基团没有卤原子。例如，如果R2是1-氯甲基-1-甲基乙基，烷基酸应是三甲基醋酸。该烷基化反应在Minisci条件下进行，基本与上面讨论的用丙二醇烷基化一样。如上所述，当使用这样的起始化合物时，必须是在自由基条件下通过卤化作用引入X基团，就象在R3和R4基团上的其他氯原子一样。
当R2基团是烷基甲硅烷基团时，是用自由基技术将其引入其位置的。甲硅烷基R2基团的卤原子可以在起始化合物的位置上。在自由基引发剂(如上所述)存在下，在高能如强光的条件下，该方法可以很方便地进行。极干燥的条件对甲硅烷基化反应的进行是非常重要的。甲硅烷基中间体可以带有一个氢原子或一个卤原子，作为硅原子的第四键。
当R2基是一个R4和R5联成的环烷基时，最好用1，1-二(羟甲基)环烷基中间体开始进行制备。该烷基化反应是在如上所述的Minisci条件下进行的，以制备1-羟甲基环烷基。如已详细地讨论过的一样，该羟甲基然后被卤代。
卤代环烷基的制备，最方便是从环烯烃中间体开始。该烷基化反应是在Minisci条件下，制备在4-位上有2-羟基环烷基取代基的化合物。以进行其他卤代反应相同的方法，用卤原子取代该羟基。
当所要的产物有一个5-烷基取代基时，引入该取代基最好是在较后的步骤，可在如上所述的Minisci条件下，用相应的烷基酸进行烷基化。例如，如果希望有一个5-甲基，那么可用乙酸烷基化;如果希望有一个丙基，那么用丁酸烷基化。
当所要的产物的R是呋喃-2-基甲氧基时，可在除酸剂如强无机或有机碱的存在下，通过与呋喃-2-基甲醇简单的反应，可以将6-氯原子取代。强碱例如碱金属氢化物或氢氧化物、烷基锂化合物、二烷基酰胺，尤其是丁基锂和二异丙基酰胺特别常用。反应是在无水条件下，在对强碱呈惰性的溶剂的存在下进行。酰胺如二甲基甲酰胺和二甲基乙酰胺最常用。
本发明的N-氧化物可用通常的方法通过简单地氧化哒嗪，很容易地制得。在合成步骤中，氧化反应通常是在最后一步进行。该方法常用的氧化剂是有机过氧酸，其中过氧苯甲酸和氯过氧苯甲酸是最典型的。氧化反应在近室温的温度可以很容易地进行，例如以卤代烷(如二氯甲烷等)为溶剂，反应可在混合物的回流温度下进行。
总之，最好在上述方法的步骤中使用过量的相对便宜的反应剂，以保证较贵的或较难制得的反应剂充分地利用。如下面将举例说明的，过量的范围从约10%到约100%，甚至高达百分之几百，是可以合理地使用。只要方法的经济性证明是有利的。
下面制备实例进一步举例说明这些化合物的合成，以确保读者可以制得任何所要的化合物。
制备13，6-二氯-4-(1-羟甲基-1-甲基乙基)哒嗪向5升烧瓶内，加入341克2，2-二甲基-1，3-丙二醇、500毫升水、223克3，6-二氯哒嗪、在900毫升水中的100毫升硫酸及51克硝酸银。用隔热套包住此烧瓶，向此混合物中滴加600克过硫酸铵溶解在1升水中的溶液。滴加过程约20分钟，温度从33°升至86℃。滴加完后，除去隔热套，将烧瓶放入水溶内冷却。当温度达到40°，加入1200毫升二氯甲烷，再搅拌该混合物10多分钟，通过聚丙烯滤板过滤。固体物用500毫升二氯甲烷洗涤。分离合并的滤液。水层用1升二氯甲烷提取。合并的有机层用1升水提取，用硫酸钠干燥。真空除去溶剂，剩下385克胶状固体。大部分固体取出在85°下溶解在1200毫升甲苯中，然后冷至0°，过滤，固体物用冷甲苯洗涤，真空干燥，得到152克所要的中间体产物，经核磁共振分析纯度为97%，熔点133-136°。
制备1A3，6-二氯-4-(1-羟甲基-1-甲基乙基)-哒嗪将10毫升水和0.33毫升硫酸加热至80°，向其中加入0.75克3，6-二氯哒嗪及2.55克3-羟基-2，2-二基丙醛，然后在10分钟内滴加5.7克过硫酸铵在15毫升水中的溶液。在滴加时，混合物的温度达到100°。该混合物搅拌1小时，然后加入0.51克上述的醛和1.1克过硫酸铵，在90°下该混合物再搅拌1小时。然后冷却，用二氯甲烷提取两次，每次30毫升。合并有机层，用30毫升水洗涤，再用30毫升饱和碳酸氢钠水溶液洗涤，以硫酸钠干燥。真空下蒸除溶剂，得到1.38克油状物。将该油状物在100克硅胶上进行层析，用1升3∶7乙酸乙酯∶己烷，再用2∶3乙酸乙酯∶己烷洗脱，合并含有产物的部分，真空下蒸发，得到0.43克粗制的所要产物，经核磁共振分析纯度约80%。在CDCl3中，90mHz仪器上，所得画谱显示下述特征δ7.59(s，1H);4.02(宽s，3H);1.46(s，6H)。
制备23，6-二氯-4-(1-羟甲基-1-甲基乙基)哒嗪向500毫升烧瓶内加入22.2克2，2-二甲基-1，3-丙二醇、100毫升水、14.9克3，6-二氯哒嗪及9.2毫升三氟乙酸。该混合物加热至37°，加入17.0克硝酸银。然后在8分钟内向该混合物内加入39.9克过硫酸铵溶解在75毫升水中的溶液。一开始加料温度立即上升，最后达到80°，然后混合物冷却至室温，加入100毫升二氯甲烷。搅拌5分钟，过滤，用50毫升二氯甲烷洗涤固体，并加到滤液中。分离滤液层。水层用100毫升二氯甲烷洗涤。有机层合并，用水洗涤两次，每次100毫升，用硫酸钠干燥有机层，真空下蒸发。在95°下，粘稠的残余物溶解在50毫升甲苯中，趁热过滤。溶液冷至0°，过滤。固体物用冷甲苯洗涤，真空干燥，得到13.0克所要的中间体。真空浓缩滤液，在硅胶上用40%乙酸乙酯在己烷中的溶液作层析，又得到3.6克产物。
将第一步过滤回收到的银盐用甲醇洗涤，真空干燥，得到10.6克银盐。第一次滤液的水层用氯化铵处理，过滤生成的沉淀，干燥，又得到2.3克银盐。
实例13，6-二氯-4-(1-氯甲基-1-甲基乙基)-哒嗪140克上述中间体，在660毫升无水甲苯中调成浆状物，并加入61毫升无水吡啶，在7分钟内，向此混合物中加入55.5毫升亚硫酰氯。温度升至55°，在容器上装置回流冷凝器，将混合物加热至75°并在此温度下保持10小时。然后在搅拌下冷却6小时，再加入6.1毫升吡啶及5.5毫升亚硫酰氯，混合物再加热至75°，并在此温度下搅拌14小时。然后冷却，加入300毫升1N盐酸。混合物温热至45°，并搅拌至又回到室温。分离有机层，有机层用两份300毫升水洗，再用300毫升盐水洗涤。然后用硫酸钠干燥、真空下蒸发至稠原油状物。油状物在冷却下结晶，不经加热进一步干燥，以除去残余的甲苯。将此结晶加入到300毫升沸腾的异丙醇中重结晶，在刮擦下溶液冷却至室温1小时。过滤混合物，滤饼用冷异丙醇洗涤两次，每次50毫升，真空干燥，得到108.6克所要的产物，熔点66.5～68.5°。对异丙醇滤液再进一步浓缩并结晶，又得到13.4克产物。合并产物，对照标准用高效液相色谱法分析，在ZorbaxODS柱上以3∶2甲醇∶水作洗脱剂，用254毫微米紫外检测器分析，证明该产物纯度为100%，其元素分析如下理论值C，40.11;H，3.79;N，11.43;
实验值C，39.88;H，3.52;N，11.43。
实例23，6-二氯-4-(1-溴甲基-1-甲基乙基)-哒嗪22.1克制备1的产物溶解在65毫升吡啶中，在15分钟内，加到21克对甲苯磺酰氯在10毫升吡啶的混悬液内。起先温度降至18°，然后升至30°。混合物在室温下搅拌16小时，然后加入100毫升二氯甲烷，冷至0°。加入70毫升浓盐酸，温度控制在30°以下。分离各层，水层用100毫升二氯甲烷提取。合并有机层，先用水洗涤两次，每次100毫升再用100毫升盐水洗。然后有机层用硫酸镁干燥，真空下蒸发至干，得到34.9克固体。取出5克固体，剩下的在120毫升沸腾的异丙醇中重结晶，得到26.3克白色3，6-二氯-4-(1-对-甲苯磺酰氧甲基-1-甲基乙基)哒嗪，熔点110-113°。
37.5克上述连续反应制得的中间体在氮气下，与在100毫升干燥二甲基亚砜中的13.9克溴化锂混合，混合物加热至110°，并在此温度下搅拌2小时。然后此混合物冷却至室温，将100毫升水滴加入。当加入半量的水时，加入10毫升所要的产物结晶，作为晶种。所有的水加入后，搅拌混合物直至温度降至25°，再搅拌15分钟。然后过滤混合物，滤饼用水洗涤三次，每次50毫升，真空干燥得到27.7克固体。将此固体加到55毫升沸腾的异丙醇中重结晶，冷却至0°。过滤混合物，固体物用冷异丙醇洗涤，得到25.9克干燥产物，熔点86.5-88.5°。其元素分析如下理论值C，33.84;H，3.19;N，9.86;
Cl，24.97;Br，28.14;
实验值C，33.89;H，3.10;N，9.80;
Cl，25.43;Br，29.12。
实例33，6-二氯-4-(1-氟甲基-1-甲基乙基)-哒嗪15克制备1的产物溶于450毫升二氯甲烷及13.8克三乙胺中，在氮气中溶液冷至0°，分小批量加入16.5克三氟化二乙氨基硫，有轻微的放热发生，但温度不会高于10°。然后混合物于5°搅拌3.5小时，将混合物缓慢地倒入400毫升冷水中，加入碳酸氢钠直至水层呈中性。然后分出有机层，用200毫升1N盐酸和100毫升盐水洗涤，用硫酸镁干燥，真空下蒸发成油状物。油状物溶于50毫升二氯甲烷中，溶液通过50毫升硅胶过滤。真空下蒸发滤液成一粘性固体。此固体用高效液相色谱法纯化，用9∶1庚烷∶乙酸乙酯洗脱，合并含有产物的部分，真空下蒸发，残余物再用相同的色谱法处理，得到约70毫克所要的产物，熔点36-38°。经核磁共振分析(60-mHz仪器，CDCl3)确认了此产物，显示了下述特点δ1.53(d，6H，J＝2Hz，偕-CH3);4.65(d，2H，J＝47Hz，-CH2F);7.43(S，1H，芳香的)。
制备33，6-二氯-4-(1-乙基-羟甲基丙基)-哒嗪20克3，6-二氯哒嗪、2.3克硝酸银和44.4克2，2-二乙基-1，3-丙二醇在280毫升水及19.7克硫酸中调成浆状物。于55°在20分钟内，同时向此混合物加入61.3克过硫酸铵在200毫升水中的溶液和20克硝酸银在40毫升水中的溶液。混合物放热升温到70°，在加完后，冷至室温。然后轻轻倒出水层，剩下的固体两次在800毫升乙醚中调成浆状物。生成的溶液与水层一起振摇，再分离各层。水层用氢氧化铵调至碱性pH9，再用500毫升乙醚提取。真空下蒸发乙醚液，得到46克棕色油，此油以高效液相色谱法纯化，用6∶1庚烷∶乙酸乙酯洗脱。合并含有产物的部分，真空下蒸发，在乙醚/庚烷中重结晶后，得到0.54克所要的产物，熔点85-87°。
实例43，6-二氯-4-(1-氯甲基-1-乙基丙基)-哒嗪由浓缩上述层析的不纯部分收集到1.3克制备3的产物，混有等量的副产物(4-氯-6，6-二乙基-哒嗪并〔3，4-6〕呋喃)，与1.9克亚硫酰氯和在40毫升甲苯中的1.2克吡啶混合。此混合物于73°搅拌18小时，再加入1.2克吡啶和1.9克亚硫酰氯，混合物于73°再搅拌2.5小时。然后在真空下蒸发成半固体。此半固体溶解在150毫升乙醚和70毫升1N盐酸中。分出有机层，用盐水洗涤，用硫酸镁干燥，在真空下蒸发得到1.2克油状物。油状物在100毫升硅胶上层析，以6∶1庚烷∶乙酸乙酯洗脱。合并含有产物的部分。此不纯的产物再在50毫升硅胶上层析，以9∶1庚烷∶乙酸乙酯洗脱，得到270毫克所要的产物，熔点45-47°。其元素分析如下理论值C，44.89;H，4.90;N，10.47;
实验值C，44.86;H，4.69;N，10.48。
制备43，6-二氯-4-(1-羟甲基-1-甲基丁基)哒嗪20克3，6-二氯哒嗪用44.4克2-甲基-2-丙基-1，3-丙二醇按上述制备3的方法进行烷基化。这里，用3∶1庚烷∶乙酸乙酯作洗脱液进行层析。合并含有产物的部分，经蒸发得到的残余物用乙醚/庚烷重结晶，得到0.43克所要的中间产物，熔点99-100°。
实例53，6-二氯-4-(1-氯甲基-1-甲基丁基)-哒嗪1克由连续的反应得到的制备4产物，溶解在25毫升甲苯和0.95克吡啶中，于室温下，在10分钟内滴加溶在10毫升甲苯中的1.43克亚硫酰氯。此混合物于75°搅拌20小时，然后冷却，真空下蒸发。此糊状剩余物溶于150毫升乙醚和70毫升水中。分出有机层，用50毫升水和50毫升盐水洗涤，用硫酸镁干燥，真空下蒸发，得到1.2克油状物。油状物在50毫升硅胶上层析，以9∶1庚烷∶乙酸乙酯洗脱。合并含有产物的部分，蒸发得到0.42克所要的产物，熔点68-69°。其元素分析如下理论值C，44.89;H，4.90;N，10.47;
实验值C，45.10;H，4.66;N，10.45。
制备53，6-二氯-4-异丙基哒嗪50°下，50克3，6-二氯哒嗪在500毫升水中与28.5克硝酸银和66.5克异丁酸一起调成浆状物，加入500毫升水及98.6克硫酸。将此混合物加热至60°，加入溶解在500毫升水中的228克过硫酸铵。当过硫酸盐缓慢地加入时，混合物温热到75°，加完后冷至10°，并加入冰，用氢氧化铵调pH至9-10。用乙醚提取混合物三次，每次400毫升。合并有机层，用0.5N氢氧化钠洗涤两次，每次400毫升。然后有机层用盐水洗涤，用硫酸镁干燥，真空下蒸发得到52克不纯的产物。此产物用高效液相色谱法层析，以5∶1己烷∶乙酸乙酯洗脱，得到25克油状所要的产物。
实例63，6-二氯-4-(1-氯甲基乙基)哒嗪在室温和氮气下，在烧瓶附近放上一个250瓦红外反射灯，5克制备5的产物与3.5克硫酰氯、25毫升四氯化碳中的25毫克过氧化苯甲酰混合。混合物在灯的照射下温热至62°，在辐照下搅拌3.5小时。真空下蒸发此混合物成油状物。油状物在高效制备色谱仪上纯化，以9∶1己烷∶乙酸乙酯洗脱。蒸发含产物的部分得到0.70克所要的产物。其元素分析如下理论值C，37.28;H，3.13;N，12.42;
实验值C，37.07;H，3.04;N，12.15。
制备63，6-二氯-4-叔-丁基哒嗪375克3，6-二氯哒嗪与367克硫酸中的578克三甲基醋酸和1500毫升水一起调成浆状物。混合物温热至40°，然后加入48.2克硝酸银。混合物加热至62°，在1个小时内，加入在2升水中的1公斤过硫酸铵，放热升温，控制最高温度在80°。加完后，混合物搅拌15分钟，然后在冰-水溶上冷至15°，再加冰进一步冷却，以氢氧化铵调pH至9，剧烈搅拌1小时，必要时将胶状物从容器壁上刮下来。然后过滤。固体物用2升水洗涤，在滤板上干燥。固体物在5升乙醚中调成浆状物，过滤浆状物。滤液用1N氢氧化钠洗三次，每次500毫升。合并洗液，用500毫升乙醚提取。醚液与第一次乙醚滤液合并，用500毫升盐水洗涤。有机层以硫酸镁干燥，在回流温度下用碳处理。然后冷却，通过硅藻土过滤。真空下蒸发滤液得到449克所要的中间体。
实例73，6-二氯-4-〔1，1-双(氯甲基)-2-氯乙基〕哒嗪5.5克实例1的产物与9.3克硫酰氯及在15毫升四氯化碳中的10毫克过氧化苯甲酰混合。此混合物用红外线灯按实例6中所述照射。在约40°，搅拌照射96小时，不时地补加硫酰氯，直至总量为37.2克。96小时后，真空下蒸发混合物，得到6.3克油状物，用高效液相层析纯化。含产物的部分与另一批的相似部分合并，再用层析法纯化，以10∶1庚烷∶乙酸乙酯洗脱，得到0.23克所要的产物，熔点111-112°。其元素分析如下理论值C，31.15;H，2.29;N，9.08;
Cl，57.47;
实验值C，31.00;H，2.22;N，9.35;
Cl，57.67。
实例83，6-二氯-4-(1-氯甲基-2-氯-1-甲基乙基)哒嗪2克上述制备6的产物与2.6克硫酰氯及在2.5毫升四氯化碳中的50毫克过氧化苯甲酰混合。此混合物在250瓦红外线反射灯的照射下搅拌2小时。然后补加0.66克硫酰氯，反应再继续2小时。在真空下蒸发混合物，得到2.3克油状物，用高效液相色谱法层析，以9∶1庚烷∶乙酸乙酯洗脱，收集到约0.9克不纯的所要的产物。再以19∶1庚烷∶乙酸乙酯作洗脱剂再次层析，得到约0.6克不纯的产物。此产物用0.67克硫酰氯和过氧化苯甲酰如前照射进行处理。此混合物在灯下于60°处理20分钟，放入冰箱过夜然后在真空下蒸发成无色油状物。此油再经高效液相色谱法层析，用二氯甲烷洗脱，得到100毫克所要的产物，熔点92-94°。其元素分析如下理论值C，35.07;H，2.94;N，10.22;
实验值C，35.34;H，3.00;N，10.48。
实例93，6-二氯-4-(1-氯甲基-2，2-二氯-1-甲基乙基)哒嗪50克上述制备6的产物与99克硫酰氯及在125毫升四氯化碳中的25毫克过氧化苯甲酰混合。混合物用红外线灯如上面例子中所述方法照射。20小时后补加99克硫酰氯，继续再照射7个小时。在这个过程中反应混合物的温度在58-61°的范围内。然后冷却，真空下蒸发至干。生成的油状物经高效液相层析纯化，以10∶1庚烷∶乙酸乙酯洗脱，得到1.76克所要的产物，熔点82-85°。其元素分析如下理论值C，31.15;H，2.29;N，9.08;
Cl，57.47;
实验值C，31.23;H，2.26;N，9.28;
Cl，57.73。
实例103，6-二氯-4-(1-碘甲基-1-甲基乙基)哒嗪10.3克制备6的产物与11.25克N-碘代琥珀酰亚胺及在500毫升四氯化碳中的100毫克过氧化苯甲酰混合。混合物用250瓦红外线灯从距烧瓶约15厘米处照射，在微微回流下搅拌1.25小时。然后加入10滴硫酰氯。2.25小时后，再加入20滴硫酰氯，继续回流。4.5小时后，再在距烧瓶15厘米处放上同型的第二支灯。7.25小时后加入另外的5克N-碘代琥珀酰亚胺，反应继续到总计25小时。混合物冷却后过滤。真空下浓缩滤液成20.9克油状残余物。此油状物在200克硅胶上层析，以己烷∶乙醚洗脱，溶剂开始的比例是50∶1，变到6∶1，最后到1∶1。合并含产物的部分，浓缩。残余物以乙醚/庚烷重结晶，得到0.65克产物，熔点104-106°。母液再作层析，得到约1克结晶性产物，将其与第一批产物合并，重结晶，得到1.1克淡黄色针状物，熔点106-108°。元素分析如下理论值C，29.03;H，2.74;N，8.46;
实验值C，29.26;H，2.80;N，8.25。
实例113，6-二氯-4-(1-氯甲基-1-甲基乙基)-5-甲基哒嗪
10克实例1的产物与120毫升水、10克醋酸、6.1克硫酸及3.6克硝酸银调成浆状物。混合物加热到60°，向其中加入28.6克过硫酸胺在50毫升水中的溶液。反应放热，在加入前面的少量的过硫酸盐时，温度达到84°。然后混合物冷至60°，在20分钟内加入剩下的过硫酸盐，温度控制在60-65°。加完后混合物搅拌1小时，冷至室温。然后再冷至10°，用氢氧化铵调pH至7-8。静置，倒去清彻的上层水液，剩下的物料用200毫升乙醚调成浆状物两次。每份醚浆液均与水层合并、振荡和分层。分离后水层用200毫升乙醚再提取。将全部有机层合并，用100毫升盐水洗涤，以硫酸镁干燥，真空下蒸除溶剂，剩下油状物。经核磁共振分析显示，油状物主要是起始原料。
在油状物中加入10克醋酸、3.6克硝酸银和溶于70毫升水中的6.1克硫酸。按前述的方法，缓慢加入溶于60毫升水中的28.6克过硫酸铵。全部加入后，混合物至40°，补加等量的醋酸、硝酸银、过硫酸铵，混合物再搅拌1小时，按本例第一步那样操作，得到约6克油状物，用高效液相层析分离，以5∶1庚烷∶乙酸乙酯洗脱。合并含产物的部分，其剩余物再层析，这次用9∶1庚烷∶乙酸乙酯洗脱，得到0.53克所要的产物，熔点56-58°。其元素分析如下理论值C，42.63;H，4.37;N，11.05;
实验值C，42.93;H，4.51;N，10.93;
实例123-氯-4-(1-氯甲基-1-甲基乙基)-6-(呋喃-2-基甲氧基)哒嗪0.66克50%在矿物油中的氢化钠用己烷洗涤，加入40毫升无水二甲基甲酰胺。将此悬浮液冷至10°，加入1.47克呋喃-2-基甲醇，将混合物温热，并于室温下搅拌1.5小时。在5分钟内，加入溶解在5毫升无水二甲基甲酰胺中的3.0克实例1的产物。混合物放热升温至45°，加热至60°，在此温度下搅拌1.5小时。然后冷却并于室温搅拌16小时。真空下蒸发成深色的油状物。此油状物以300毫升水调成浆状物，水混合物用200毫升乙酸乙酯提取。分出有机层，用50毫升盐水洗涤，以硫酸镁干燥，真空蒸除溶剂，得到2.8克油状物，用高效液相色谱层析，以二氯甲烷洗脱，得到1.15克不纯的产物，再作层析，用5∶1己烷∶乙酸乙酯洗脱，得到300毫克所要的产物。其元素分析如下理论值C，51.85;H，4.69;N，9.30;
实验值C，51.63;H，4.56;N，9.31。
实例133，6-二氯-4-(1-氯甲基-1-甲基乙基)哒嗪，N2-氧化物实例143，6-二氯-4-(1-氯甲基-1-甲基乙基)-哒嗪，N1-氧化物6克实例1的化合物在50毫升二氯甲烷中调成浆状物，加入8克3-氯过氧苯甲酸。在回流温度下，搅拌此混合物8小时，然后真空蒸发成固体物。将此固体物用最小量的四氯化碳∶乙酸乙酯溶解，倒在300毫升硅胶柱上，以2∶1庚烷∶乙酸乙酯洗脱此柱，得到约6克两个氧化物的不纯混合物。用高效液相层析分离此混合物，以5∶1庚烷∶乙酸乙酯洗脱，得到约0.4克实例13的化合物，熔点90-92°。其元素分析如下理论值C，37.60;H，3.55;N，10.96;
实验值C，37.88;H，3.65;N，11.21。
层析也可分离得到约0.4克实例14的产物，熔点106-107°。
理论值C，37.60;H，3.55;N，10.96;
实验值C，37.72;H，3.33;N，10.70。
制备73，6-二溴哒嗪22.8克3，6-二氧哒嗪(顺式丁烯二酸酰肼)与115克三溴氧化磷及150毫升苯混合，此混合物于70-80°搅拌3小时。冷却，用100毫升乙醚稀释。将此混合物倒入冰中，用氢氧化铵调至弱碱性。分离有机层，用水洗涤，以硫酸钠干燥，真空下浓缩。白色的剩余物以环己烷重结晶，得到6.4克所要的中间体，熔点116-117°。
理论值C，20.28;H，0.85;N，11.78;
实验值C，20.44;H，0.86;N，11.81。
实例153，6-二溴-4-(1-溴甲基-1-甲基乙基)-哒嗪在30°下，搅拌3克3，6-二溴哒嗪、1克硝酸银、3.2克2，2-二甲基-1，3-丙二醇、7毫升水和1.9克浓硫酸，滴加5.8克过硫酸铵溶解在15毫升水中的溶液。温度升至60°，然后冷却混合物，以100毫升二氯甲烷提取。有机层用10毫升水洗涤，以硫酸镁干燥。真空蒸除溶剂，生成的固体物用高效液相色谱仪在硅胶上层析，以3∶1己烷∶乙酸乙酯洗脱。合并含有产物的部分，真空下蒸发，产物在苯/己烷中重结晶，得到1.4克3，6-二溴-4-(1-羟甲基-1-甲基乙基)哒嗪，熔点140-141°。
9.3克上述连续反应得到的中间体，在室温下与20毫升吡啶、8.6克对甲苯磺酰氯一起搅拌过夜。然后此混合物倒入冰水中，加入乙醚，收集生成的沉淀。固体物溶解在乙酸乙酯中，溶液用0.5N盐酸洗涤，然后用碳酸氢钠水溶液洗涤。有机层以硫酸镁干燥，真空下蒸发。固体物以乙酸乙酯/己烷重结晶，得到10克3，6-二溴-4-(1-甲基-1-对-甲苯磺酰氧甲基乙基)哒嗪，熔点119-121°。
向4.6克上述中间体中加入10毫升二甲基亚砜及1.7克溴化锂。此混合物于110°搅拌2.5小时，然后冷却，倒入冰水中。生成的胶状固体溶解在乙醚中，溶液用水洗涤，干燥。真空蒸除溶剂，剩下油状物。此油状物用高效液相层析在硅胶上进行纯化，以4∶1庚烷∶乙酸乙酯洗脱，得到约600毫克产物，熔点125-126°。
理论值C，25.77;H，2.43;N，7.51;
实验值C，26.02;H，2.30;N，7.53。
实例163-溴-6-氯-4-(1-氯甲基-1-甲基乙基)哒嗪4克3，6-二溴-4-(1-甲基-1-对-甲苯磺酰氧甲基乙基)哒嗪，与8毫升二甲基亚砜、1.5克氯化锂混合，混合物在90-100°下搅拌2小时，然后倒入冰水中。收集白色固体，溶解在乙醚中，用水洗涤溶液，干燥，真空下蒸发。剩余物用己烷重结晶，得到2.1克所要的产物，熔点79-81°。在CDCl3中，在60mHz仪器上，其核磁共振画谱显示下述特征δ1.65，S，6H;4.10，S，2H;7.45，S，1H。
制备83，6-二甲基哒嗪50克2，5-二甲基呋喃与156克无水碳酸钠、1050毫升甲醇混合，混合物冷至-15°。保持温度恒定，在45分钟内，加入83.1克溴，然后搅拌下升至室温。液体部分倒入盛有2升盐水的4升分液漏斗中，用二氯甲烷提取此液体两次，每次800毫升。合并有机层，用100毫升新配制的盐水洗涤，以硫酸镁干燥有机层。过滤，真空下蒸发，得到油状剩余物。此油状物在45-48°、8-11毫米压力下真空蒸馏，得到49克2，5-二甲氧基-2，5-二甲基呋喃。
54克上述连续反应得到的中间体，与68毫升1%醋酸水溶液反应，在25分钟内加入18.5毫升85%水合肼，加入时混合物的温度升至65°，然后加热至78°，在此温度下搅拌过夜。冷却，过滤。真空下蒸发滤液得到棕色油状物，蒸馏。产物留在蒸馏容器内，经高效液相层析纯化，以乙酸乙酯洗脱，得到16.3克3，6-二甲基哒嗪。
实例174-(1-氯甲基-1-甲基乙基)-3，6-二甲基哒嗪在室温下，23.9克2，2-二甲基-1，3-丙二醇与88毫升水、11.3克3，6-二甲基哒嗪、3.6克硝酸银及12.3克浓硫酸混合，然后加入溶在68毫升水中的41.8克过硫酸铵。此滴加过程只用15分钟，反应温度升至75°，在此温度下搅拌30分钟。反应混合物基本上按上述实例的方法处理，得到1.2克4-(1-羟甲基-1-甲基乙基)-3，6-二甲基哒嗪。
2.2克上述连续反应制得的中间体与在40毫升干燥吡啶中的3.5克对-甲苯磺酰氯反应。此混合物基本上按实例15所述的方法处理，得到2.6克3，6-二甲基-1-(1-甲基-1-对-甲苯磺酰氧甲基乙基)哒嗪，熔点121-122°。
1克上述中间体溶解在10毫升二甲基亚砜中，加入0.5克氯化锂。混合物加热至110°，在此温度下保温2小时，然后冷至约40°，倒入300毫升水中。混合物用氯化钠盐析，用乙醚提取两次，每次150毫升。真空下蒸发有机层，生成的油状物在10毫升水中调成浆状物，用200毫升温热的庚烷提取。有机层通过相分离纸(PhaseSeparationPaper)过滤，真空下蒸发，得到0.35克油状物。油状物静置结晶。然后溶解在乙酸乙酯中，倒到硅胶上，再蒸发，得到0.21克所要的产物，熔点57-59°。
理论值C，60.45;H，7.61;N，14.10;
实验值C，60.74;H，7.40;N，14.02。
实例184-(1-溴甲基-1-甲基乙基)-3，6-二甲基哒嗪1.0克3，6-二甲基-1-(1-甲基-1-对-甲苯磺酰氧甲基乙基)哒嗪，在氮气下，溶解在10毫升二甲基亚砜中，加入0.52溴化锂。此混合物保持在110°，2.5小时，倒入300毫升水中，然后用氯化钠饱和。此溶液用乙醚提取两次，每次150毫升。合并有机层，用盐水洗涤，以硫酸镁干燥。然后真空蒸发有机溶液，得到有不纯产物的剩余物，用乙醚/庚烷重结晶，得到0.43克所要的产物，熔点45-46°。
理论值C，49.40;H，6.22;N，11.52;
实验值C，49.66;H，5.96;N，11.61。
实例193，6-二氯-4-(氯甲基)二甲基甲硅烷基哒嗪20克3，6-二氯哒嗪与50毫升液面下通氮气冒泡的乙腈、29.2克(氯甲基)二甲基硅烷及39.2克过氧二叔丁基醚混合。混合物保持在氮气下，过氧在275瓦红外灯照射下过夜，最后的温度是44°。然后将灯移近些，温度升至54°，再继续照射5小时。真空下蒸发混合物，剩余物溶解在100毫升沸腾的四氯化碳中，过滤溶液。滤液作高效液相层析，以7∶1庚烷∶乙酸乙酯洗脱。合并含产物的部分，得到231毫克所要的油状产物。质谱分析显示出所要的分子离子峰为254，及在分析中脱去氯甲基生成的可予计到的离子峰为205。
制备93-氯-6-氰基哒嗪在氮气下，90克6-氧-3-哒嗪羧酸与270毫升三氯氧化磷、1毫升二甲基甲酰胺调成浆状物，回流下搅拌1.5小时，然后真空下蒸发。剩余物倒入3升28%氨水中，水混合物再倒入22升烧瓶中，用乙酸乙酯提取三次，每次4升。第一次提取后，用盐酸调pH至7。提取液合并，真空下蒸发，得到27.7克3-氯-6-哒嗪甲酰胺。
在氮气下，上述中间体与300毫升三氯氧化磷调成浆状物，混合物保持在80-90°下2.5小时。真空下蒸发，将剩余物缓慢地加入到800毫升温水中，水混合物用乙酸乙酯提取两次，每次800毫升，再用乙醚提取三次，每次800毫升。合并所有的有机层，用盐水洗涤，洗后的有机层以硫酸镁干燥，真空蒸发，剩余物溶于乙醚，倒入600毫升硅胶上，以乙醚洗脱。收集含产物的部分，真空下蒸发，得到13克所要的中间体。
实例203-氯-4-(1-氯甲基-1-甲基乙基)-6-氰基哒嗪实例213-氯-4-〔1，1-双(氯甲基)乙基〕-6-氰基哒嗪5克3-氯-6-氰基哒嗪与8克三甲基醋酸、1.2克硝酸银、5.26克浓硫酸及20毫升水混合。混合物加热到60°。温度控制在60°-75°，在15分钟内，加入溶解在28毫升水中的14.3克过硫酸铵。然后混合物加热到80°，20分钟。再冷至15°，用氢氧化铵调pH至9，然后除去水层，留下的固体物用乙醚洗三次，每次200毫升。这些乙醚加到水层中。分离有机提取物。水层再用乙醚提取。合并所有的有机层，用1N氢氧化钠洗涤两次，每次100毫升。有机层再用盐水洗涤，用硫酸镁干燥。然后真空下蒸发，用高效液相层析纯化，以6∶1庚烷∶乙酸乙酯洗脱，得到2.7克3-氯-4-叔丁基-6-氰基哒嗪，熔点118-119°。
于室温在氮气下，上述中间体加到10毫升四氯化碳及1.9克硫酰氯中。此混合物用275瓦太阳灯照射约15分钟，混合物的温度达到55°。然后真空蒸发此混合物，剩余物经高效液相层析纯化，以10∶1庚烷∶乙酸乙酯洗脱。合并含有产物的部分，真空蒸发得到0.87克实例20的产物，熔点75-76°。
理论值C，46.98;H，3.94;N，18.26;
实验值C，47.07;H，3.80;N，18.00。
将含有上述产品的部分之前出来的部分合并，经蒸发得到100毫克实例21的产物，熔点66-68°。
实例223，6-二氯-4-(2-氯环己基)哒嗪在50°下，17.9克3，6-二氯哒嗪与120毫升环己烯、4.1克硝酸银、11毫升浓硫酸及在120毫升水中的60毫升乙腈混合。在5分钟内，向混合物中加入溶解在60毫升水中的41.1克过硫酸铵。混合物再搅拌2小时。然后加入300毫升二氯甲烷稀释，过滤。滤液用二氯甲烷提取三次，每次300毫升。合并有机层，用50毫升饱和碳酸氢钠水溶液洗涤，再用50毫升水洗涤，有机层通过相分离纸过滤，真空下浓缩，得到31.7克固体。此剩余物用乙酸乙酯结晶，得到11.5克3，6-二氯-4-(2-羟环己基)哒嗪，熔点141-143°。第二次可收集到6.6克产物，熔点139-140°。
5克上述第一次的产物加入到5毫升吡啶、50毫升甲苯及4.5毫升亚硫酰氯中，于80°搅拌此混合物2小时。然后，冷却，以100毫升水稀释，用乙醚提取三次，每次150毫升。合并有机层，用25毫升饱和碳酸氢钠水溶液，再用水洗涤。然后有机层用硫酸镁干燥，真空蒸发。生成的油和100毫升乙醚通过15克硅胶过滤，结晶。两次结晶合起来收集到总量为1.8克的产物，熔点93-95°。
理论值C，45.23;H，4.18;N，10.55;
实验值C，44.99;H，3.93;N，10.62。
制备103-氯-6-甲基哒嗪将245克乙酰丙酸加入到3升乙醇中，然后加入69克无水肼，回流下搅拌3小时。真空蒸除溶剂。剩余物与400毫升乙酸乙酯一起调成浆状物，过滤分出固体物，得到259克3-甲基-4，5-二氢-6-氧哒嗪。
上述中间体加入到2升醋酸中，搅拌下加热到100°。温度控制在100-114°，在30分钟内加入338克溴，加完后回流搅拌1小时，然后冷却，真空蒸发，加入1.5升水。过滤此混合物，冷却滤液，再过滤，得到总量为202克3-甲基-6-氧哒嗪。
上述中间体慢慢地加入到1280毫升三氯氧化磷中，将混合物缓慢加热至回流温度，在此温度下保持1小时。然后真空蒸发，搅拌下将油状剩余物加入到水中。pH调至6，用二氯甲烷提取此水混合物。用盐水洗涤提取液，干燥，真空蒸发。水层重调pH至6，用二氯甲烷提取两次，每次1500毫升。提取液合并，用盐水洗涤、干燥、真空蒸发，得到总量为1.5克3-氯-6-甲基哒嗪。
实例233-氯-4-(1-氯甲基-1-甲基乙基)-6-甲基哒嗪10克3-氯-6-甲基哒嗪与17.8克2，2-二甲基-1，3-丙二醇，6.6克硝酸银、9.2克浓硫酸及120毫升水混合。混合物温热至29°。向其中滴加溶解在90毫升水中的31.1克过硫酸铵，在15分钟内滴加终了时，温度是65°，再在此温度下搅拌20分钟。然后冷至室温，用二氯甲烷提取，水洗提取液，真空下蒸发。先用80毫升甲苯，后用100毫升二氯甲烷重结晶剩余物，得到总量为3.9克3-氯-4-(1-羟甲基-1-甲基乙基)-6-甲基哒嗪，熔点151-153°。
1.5克上述中间体，在氮气下，于室温与2.2克对-甲苯磺酰氯在吡啶中反应，如上述的一些实例那样，得到1.6克3-氯-4-(1-甲基-对-甲苯磺酰氧甲基乙基)-6-甲基哒嗪。
1克上述中间体溶解在10毫升二甲基亚砜中，在110°，与0.24克氯化锂反应，按上述实例操作，得到0.42克所要的产物，熔点41-42°。
理论值C，49.33;H，5.62;N，12.78;
实验值C，49.55;H，5.79;N，12.56。
实例244-(1-溴甲基-1-甲基乙基)-3-氯-6-甲基哒嗪0.6克3-氯-4-(1-甲基-1-对-甲苯磺酰氧甲基乙基)-6-甲基哒嗪溶于10毫升二甲基亚砜中。如上面许多实例所述那样，在110°，与0.3克溴化锂反应，得到200毫克所要的产物，淡黄色油状物，由质谱确认了此化合物，观察到了分子离子峰262，及由此化合物脱去溴甲基生成的离子峰169。
实例253，6-二氯-4-(2，2-二氯-1-甲基环丙基)哒嗪3.5克3，6-二氯哒嗪与4.0克2，2-二氯-1-甲基环丙基羧酸、15毫升水、在20毫升水中的3.4克浓硫酸及4.0克硝酸银一起调成浆状物。快速搅拌下混合物加热到65°。控制温度在70-76°，在20分钟内，加入在20毫升水中的11.9克过硫酸铵。加完后混合物搅拌15分钟，冷至10°，用氢氧化铵调pH至8°。倒出水层。留下的固体物用乙醚洗涤两次，每次100毫升。此醚液用于提取水层。有机层用1N氢氧化钠洗涤，再用盐水洗涤，干燥，真空蒸除溶剂。剩余物用层析法纯化，以3∶1庚烷∶乙酸乙酯洗脱。合并含产物的部分，蒸发，用庚烷重结晶剩余物，得到0.52克所要的产物，熔点78-79°。
理论值C，35.33;H，2.22;N，10.30;
实验值C，35.16;H，2.21;N，10.24。
本发明的化合物，按本发明的方法使用是特别有价值的，这是一种减少由藻菌属霉菌引起的植物物病害的方法。藻菌属霉菌是一类人们所熟知的能引起许多灾害性病害的霉菌，其中包括马铃薯后期枯萎症。下述典型植物病害都是由藻菌属霉菌引起的，将这些病害及其致病菌列出来，以使读者能了解本发明化合物的使用。
马铃薯黑疣块-Synchtriumendodioticum玉米棕斑-Physodermazeaemaydis紫花苜蓿的花冠疣块-Physodermaalfalfae豌豆烂根-Aphanomyceseuteiches许多庄稼腐霉猝倒症、烂根、烂茎、根软、烂杆。-Pythiumarnhenomanes、P.aphanidermatum、P.ultimum、P.dedaryanum、P.splendens、P.scleroteichum。
高粱类病-Periconiacircinata马铃薯、番茄后期枯萎-Phytophthorainfestans梨、苹果果实腐烂-Phytophthoracactorum柠檬棕色腐烂-Phytophthoracitrophthora番茄根腐烂-Phytophthoracryptogea胡椒腐烂-Phytophthoracapsici椰子芽腐烂-Phytophthorapalmivova烟草黑梗-Phytophthoraparasiticavar.
nicotiniae
兰型烟草-Peronosporatabacina花菜烂根-Phytophthoramegasperma鳄梨烂根-Phytophthoracinnamoni白锈病-Albugocandida，A.occidentalis，A.ipomoeaepanduraneae，A.minor，A.tragopogonis草绒毛霉症-Sclerosporagraminicola葡萄绒毛霉症-Plasmoparaviticola洋葱绒毛霉症-Peronosporadestructor葫芦绒毛霉症-Pseudoperonosporacubensis莴苣绒毛霉症-Bremialactucae本发明的方法是用本发明的化合物给植物式生长植物的土地施药，使植物免受这些霉菌的侵害。在感染这些霉菌之前或之后，应用这些化合物都是有效的。上述报告的试验表明，处置和感染之间的间隔可长至7-9天，甚至更长，视环境情况而定。
本发明的方法对植物的叶子和根感染的藻菌属霉菌都有效。因此，可以根据予期植物会遭受的病害化合物有效地施在叶子上或施在其生长的土地上。此外，在种子播种前用这些化合物处理种子或使种子表面涂覆也可获益，或者用播种机带有的撒药器将含有本发明的化合物的组合物撒到种子周围的小块土壤里，以确保化合物与植物实际扎根的土壤密切接触。
另一方面，当将化合物施于土壤时，可以用大量的水将该化合物或将含有该化合物的组合物带入土壤中，以保证其与根及与包围根的土壤相接触，这样会效果更佳。
当植物保护剂用于叶子时，通常以实际应用的分散剂中该化合物的浓度来测定其剂量。其理由是留在叶子上的分散剂的量是一定的，基本上取决于叶子的面积。因此，应用的化合物的量只能由改变其在分散剂中的浓度而改变。总之，本发明中的化合物在喷雾分散剂中的浓度的范围是从约1ppm到约1000ppm，取决于使用的化合物的特性和已经感染或予期将感染的严重程度，主要有关的致病菌，也取决于天气和其他已知的植物病理学因素。较好的浓度是从约5ppm到约1000ppm的范围内，更好的是从约10ppm到500ppm的范围内。
当化合物用于土壤时，表示其剂量常用的方便术语是以单位面积所用化合物的数量来表示。本发明的这些化合物用于土壤的常用比例是每英亩约0.1-10磅，更好的是每英亩0.5-5磅。选择土壤的使用比例的要素也是上面提到的那些相同的因素，另外土壤类型、水分含量及有机物含量也都与决定有关。
可以理解，种植作物的田野需用比例要比在温室里高些。本发明的化合物在这两种环境里都可以应用。有植物保护知识的读者都知道，用于田野要选择较高的使用比例，用于温室要选用较低的使用比例。上面报告的许多试验在决定使用比例上都是很有帮助的。
早期，通常以粉剂的形式使用杀霉菌剂和其他植物保护剂。因为它们效果差，所以现在已很少使用这样的施药形式。然而本发明的这些化合物可以药粉形式应用，并且应含有的有效成分的浓度范围约是0.5%-5%。
在一个季节里对作物用几次植物保护剂是有用的。本发明的化合物也应这样使用。施药的中间间隔应取决于天气、感染的严重程度，以及作物的生长速率。一般来说，间隔数日至数周是适宜的，较好的间隔范围是5-15天。
给出化合物上述较好的浓度和剂量是为了给使用者提供指南。读过上述试验报告应该了解，虽然仅部分藻菌属霉菌被化合物杀死了，但是使用一定量的能抑制藻菌属霉菌的化合物，可以减轻病害的有害作用。这里术语“抑制藻菌属霉菌的量”，是指能足以减轻藻菌属霉菌有害作用的量。“减轻有害作用”，是指有效地使致病菌变弱，以致降低了其繁殖的速率及活力，其结果是，疾病的直观征象和宿主植物的危害都减轻了。
农业化学家和农民知道使用许多辅助药剂以改进农用化合物在叶子上的分布和粘附。这些辅助药剂常以商业名称出售，如Agrimul26B、AgriwetFR、CodicideOil、Joncryl77、Enhance、Nufilm17、TackSystem5、Herb-Ad、Ad-Wet、Pen-A-Trate、Bivert等。这些农民可以买到的很方便的辅助药剂，可与本发明的化合物一起使用在叶子上，以提高其效力并延长使用化合物的时间间隔。
已经发现，特殊类的辅助药剂对于本发明的化合物的活性有显著作用。较好的辅助药剂是三烷氧基甲硅烷基烷基胺类的季铵盐。这种较好的辅助药剂由PetrachSystems，Inc.，Bristol，Pennsylvania以C-09745代号名称出售，它是十八烷基二甲基-〔3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基〕氯化铵。
使用如C-09745这样的辅助药剂，既可减少本发明化合物必须的用药比例，又可以延长其滞留时间，这样就可以延长施药间隔。建议在完全喷雾混合物中加入约0.01%到0.1%的象C-09745这样的辅助药剂，而且最好是用该范围的较高部分，如从约0.05%到约0.1%。
将会发现，通常辅助药剂的用量要比化合物的用量大得多。因此，最好不要把辅助药剂包括在本发明的组合物中，而更确切地说是将该辅助药剂在临使用之前简单地加入到喷雾桶内。C-09745这类辅助药剂在水中特别不稳定，所以最好不要在使用之前就配制好含有该辅助药剂的喷雾混合物。
本发明的重要的实施包括一组杀霉菌的复方和杀霉菌的方法，复方包括本发明化合物与二硫代氨基甲酸盐杀霉菌剂。二硫代氨基甲酸盐的一般式在上面本发明的概述中已叙及。
一些二硫代氨基甲酸盐类在本发明的复方中特别优先选用。应该了解，下列较好的二硫代氨基甲酸盐类可与本发明的任何一类较好的化合物合用，组成较好的复方。
较好的二硫代氨基甲酸盐类是M是锌离子、锰离子或两者的配价键络合物。另一类较好的是M1是钠或三价铁离子。更好的二硫代氨基甲酸盐类是其中R8是亚乙基、R9是氢或甲基，而R10是甲基。
最好的二硫代氨基甲酸盐杀霉菌剂是福美铁、代森钠、代森锰、代森锰锌、代森锌及福美锌。其中代森锰及代森锰锌是最好的。
与本发明的化合物一样，复方药物用在同样的植物上，用于控制同样的病害。用复方药物，特别是由较好的二硫代氨基甲酸盐类与较好的本发明化合物组成的复方，能延长杀霉菌剂的施药时间间隔，能用较低的用药比例。因此，本发明化合物与二硫代氨基甲酸盐的复方，根据天气和所受感染的严重程度，控制藻菌属霉菌到能够接受的程度可达7-14天。
在田野用复方药物，叶子用药较好的比例范围是每公顷约50-250克本发明化合物，加上约1200-1500ppm二硫代氨基甲酸盐。如不用单位土地面积重量表示，而用喷雾混合物的浓度度量用量，绝对数值是一样的，约50-250ppm本发明化合物加上1200-1500ppm二硫代氨基甲酸盐。当然，也可用较高比例，如每公顷用约250-1000克或ppm本发明化合物和约1500-2500克或ppm二硫代氨基甲酸盐。总之，将会发现优先选用的施药比例范围是有效的，与较高的施药比例比较也是较经济的和无付作用的。已经表明，辅助药剂的使用，特别是甲硅烷基季铵盐类辅助药剂的使用，提高了本发明化合物的活性，并延长了喷雾用药的间隔周期。与二硫代氨基甲酸盐类组成复方，并使用辅助药剂，是本发明的特别好的实施。
二硫代氨基甲酸盐杀霉菌剂在农业化学里已为人们所熟知，其配方也都是可以得到的商品。这些配方可以用于制备本发明的复方药物，如简单的二硫代氨基甲酸盐和本发明的化合物加到通常的喷雾桶中。同样，复方药物可按适当的比例来配制，例如10份的二硫代氨基甲酸盐和1份的本发明化合物。这样的复方药物的配制对农业化学家来说没有什么困难，其制备的原则与上面广泛讨论过的本发明化合物的配制是一样的。
本发明的化合物也可以组合物的形式使用，而该组合物也是本发明的重要实施，它包括本发明的化合物和植物学上可以接受的惰性载体。该组合物或者是分散在水中以便应用的浓分散体;或者是粉剂或颗粒剂，使用时不要再加处理。该组合物的制备是根据农业化学技术里常用的方法进行配制，但由于应用本发明的化合物，所以该组合物又是新的和重要的。将提供这些组合物配制的说明，以保证农业化学家可以很容易地制备任何所要的组合物。
化合物的分散剂通常是指由该化合物的浓缩成分制成的水悬浮剂或乳剂。这些水溶性的、水悬浮的或可乳化的成分通常可称为可湿性固体粉末、乳油或水悬浮液。可湿性粉末可压制成可湿性颗粒，它由有效化合物、惰性载体及表面活性剂直接混合而成。有效化合物的浓度通常从约10%到约90%(按重量计)。惰性载体通常选自活性白土、蒙脱土、硅藻土或纯硅酸盐。有效的表面活性剂的含量约为可湿性粉末的0.5%到约10%，可选自磺化木质素、稠和的萘磺酸盐、萘磺酸盐、烷基苯磺酸盐、硫酸烷基酯、及非离子型表面活性剂如烷基酚的环氧乙烷加成物。
该化合物的乳油包括将适当浓度〔如从约10%到约50%(按液体重量计)〕的化合物，溶解在惰性载体中，该惰性载体是与水不相混溶的有机溶剂和乳化剂的混合物。常用的有机溶剂包括芳香化合物(特别是二甲苯)及石油馏分(特别是石油高沸点的萘及烯的部分，如重芳香石脑油)。也可应用其他有机溶剂，如包括松香衍生物在内的萜烯类溶剂，及复杂的醇类(如2-乙氧基乙醇)。适用于乳油的合适乳化剂可从上面讨论过的相同类型的表面活性剂中选择。
水悬浮剂由本发明的不溶于水的化合物组成，将其以约5%到50%(按重量计)的浓度范围分散在水的载体中。悬浮剂的制备是研细该化合物，并用力地将其混入由水及从上面讨论过的类型中选出来的表面活性剂所组成的载体中。惰性的成份，如无机盐和合成的或天然的胶质，也可以加入，以增加水载体的密度和粘滞度。制备该水混合物最有效的办法是该化合物的研细与混合同时进行，并用混砂机、球磨或活塞式均质器等设备使之混合均匀。
这些化合物也可以颗粒组合物形式使用，这种组合物特别常用于给土壤施药。颗粒组合物通常含有约0.5-10%(按重量计)的化合物，将其分散在全部是或大部是粘土或相似的便宜的物质所组成的惰性载体中。该组合物通常这样来制备将化合物溶解在适当的溶剂中，并将其加入到予先已成形好的颗粒状载体上，适宜的颗粒大小是约0.5-3毫米。该组合物也可以这样配制先将化合物及载体做成面团状或糊状，挤压并干燥，得到所要大小的颗粒。
含这些化合物的粉剂可以简单地制备如下直接将粉末状的化合物与粉末状的农业载体，如高岭土、研细的火山石等混合。粉剂可适于含有约1-10%化合物。
下述本发明化合物的典型配方都已配制，并且在本发明实际应用中，它们是具有代表性的组合物。
A50%可湿性粉末实例2化合物52.08%十二烷基硫酸钠5.00%纯二氧化硅5.00%磺化木质素5.00%高岭土32.92%所有的成分通过气流冲击磨混合和粉碎。
B、1磅/加仑悬浮液实例1化合物12.5%沉降二氧化硅1.02%Xanthan溶液10.0消沫剂0.2磺化木质素0.5PolyfonMT-603(疏水树脂)4.5乙二醇4.5TergitolTMN-6(非离子表面活性剂)1.0水65.8产品在磨碎机中研磨。
C、1磅/加仑悬浮液实例1化合物12.5%沉降二氧化硅1.0消沫剂0.22%Xanthan溶液10.0Makon10(非离子表面活性剂)3.0DiamondShamrock2314-V1-26(聚合乳胶)1.0水72.3产品在磨碎机中研磨，直至50%的颗粒小于1.5微米。
D、1磅/加仑悬浮液实例1化合物12.5%沉降二氧化硅1.0消沫剂0.22%Xanthan溶液10.0Makon10(非离子表面活性剂)4.0水72.3产品在磨碎机中研磨，直至50%的颗粒小于1.5微米。
E、1磅/加仑悬浮液实例1化合物12.5%沉降二氧化硅1.0消沫剂0.2Makon10(非离子表面活性剂)3.02%Xanthan溶液10.0PolyfonMT-803(疏水树脂)1.0水72.3产品在磨碎机中研磨，直至50%的颗粒小于1.5微米。
F、1磅/加仑悬浮液实例2化合物12.5%沉降二氧化硅1.0消沫剂0.22%Xanthan溶液10.0Makon10(非离子表面活性剂)3.0
疏水树脂1.0水72.3在F1批中疏水树脂是Polyfon MT-603;在F2批中，疏水树脂是Polyfon MT-803。产品在磨碎机中磨碎，直至50%的颗粒小于1.5微米。
G、1磅/加仑乳油实例2化合物11.6%芳香石脑油84.4ToximulD(表面活性剂混合物)2.0SpontoAD6-29(非离子表面活性剂)2.0H、1磅/加仑乳油实例2化合物12.4%丙二醇，甲醚12.2芳香石脑油65.4ToximulH(非离子表面活性剂)9.5ToximulD(表面活性剂混合物)0.5I、3磅/加仑乳油实例1化合物37.5%乙酰苯57.5SpontoAD6-29(非离子表面活性剂)5.0
J、2磅/加仑乳油实例1化合物25.0%乙酰苯69.5SpontoAD6-29(非离子表面活性剂)5.0Makon10(非离子表面活性剂)0.5K、2磅/加仑乳油实例1化合物25.0%芳香石脑油70.0ToximulD(表面活性剂混合物)2.5SpontoAD6-29(非离子表面活性剂)2.5L、1.5磅/加仑乳油实例2化合物18.75%芳香石脑油75.25ToximulD(表面活性剂混合物)3.0SpontoAD6-29(非离子表面活性剂)3.0M、1磅/加仑乳油实例1化合物12.2%丙二醇，甲醚12.2芳香石脑油65.6ToximulH(非离子表面活性剂)10.0
N、1磅/加仑乳油实例2化合物11.6%芳香石脑油85.4ToximulD(表面活性剂混合物)1.5SpontoAD6-29(非离子表面活性剂)1.5O、1磅/加仑悬浮液实例2化合物12.5%沉降二氧化硅1.0消沫剂0.22%Xanthan溶液10.0Makon10(非离子表面活性剂)3.0水72.3O1批含1%额外的Makon 10;O2批含1%Diamond Shamrock 2314-1V-26(聚合乳胶)。产品在磨碎机上研磨，直至得到稳定的悬浮剂。
P、50%可湿性粉末实例1化合物52.1%十二烷基硫酸钠5.0沉降二氧化硅5.0磺化木质素5.0高岭土32.9
Q、2磅/加仑乳油实例1化合物24.8%芳香石脑油70.2ToximulH(非离子表面活性剂)2.5ToximulD(表面活性剂混合物)2.5R、1磅/加仑乳油实例2化合物12.5%芳香石脑油83.5ToximulH(非离子表面活性剂)2.0ToximulD(表面活性剂混合物)2.0S、1磅/加仑悬浮液实例1化合物12.5%沉降二氧化硅1.02%Xantnan溶液10.0消沫剂0.2Makon10(非离子表面活性剂)3.0PolyfacMT803(疏水树脂)1.0水72.3产品在磨碎机上研磨。
T、2磅/加仑乳油实例1化合物22.75%
芳香石脑油71.25SpontoAD-29(非离子表面活性剂)2.50ToximulD(表面活性剂混合物)2.50PetrarchC-09745(硅烷表面活性剂)1.00U、1磅/加仑乳油实例2化合物11.6%芳香石脑油83.4SpontoAD6-29(非离子表面活性剂)2.0ToximulD(表面活性剂混合物)2.0PetrarchC-09745(硅烷表面活性剂)1.0V、3磅/加仑悬浮液实例1化合物33.33%消沫剂0.15Makon10(非离子表面活性剂)1.502%Xanthan溶液8.00防腐剂0.20磺化木质素0.20沉降二氧化硅1.00丙二醇3.50水52.12产品在磨碎机中研磨。
W、2磅/加仑悬浮液实例2化合物22.00%消沫剂0.15Tergitol25-L-9(非离子表面活性剂)1.50丙二醇3.75防腐剂0.20Veegum(硅胶钙镁)1.00Xanthan0.20DiamondShamrock2314-V1-26(聚合乳胶)1.50水69.70X、复方悬浮液实例1化合物1.88%Maneb7.50沉降二氧化硅0.75消沫剂0.152%XanthanGum7.50Makon10(非离子表面活性剂)2.25PolyfonMT-803(疏水树脂)0.75水79.22产品在磨碎机中研磨，直至用Coulter计数器测定，50%颗粒小于2微米。
权利要求
1.由式Ⅰ化合物作为有效成分和对植物无毒害作用的载体共同组成的杀霉菌剂配方，
(Ⅰ)其中R3是氯、溴、甲基、氰基或碘；R是氯、溴、碘、甲基、氰基或呋喃-2-基甲氧基；R1是氢、甲基、乙基或正丙基；R2是
X是氟、氯、溴或碘；X1和X2分别代表X或氢，X1和X2中只能一个是氢；R4是氢、氯、溴、甲基或乙基；R5是氢、氯、甲基、乙基、氯甲基或二氯甲基；或R4和R5及与其相连的基团共同形成R1取代的C3-C7环烷基；R6是氢、氯、溴、甲基或乙基；R7是氢、甲基、乙基、氯甲基或二氯甲基；m和n中的一个是0或1，另一个是0；p是0-4。
2.按照权利要求
1所述的杀霉菌剂配方，其中有效成分是具有下式的化合物
这里R是氯或呋喃-2-基甲氧基;R1是氢、甲基、乙基或正丙基;R2是
X是氟、氯、溴或碘;R3是氢、氯、甲基或乙基;R4是氢、甲基、乙基、氯甲基或二氯甲基;m和n中的一个是0或1，而另一个是0。
3.按照权利要求
1所述的杀霉菌剂配方，其中有效成分是R1为氢的式(Ⅰ)化合物。
4.按照权利要求
1所述的杀霉菌剂配方，其中有效成分是R为氯、溴或甲基的式(Ⅰ)化合物。
5.按照权利要求
1所述的杀霉菌剂配方，其中有效成分是R3为氯、溴或甲基的式(Ⅰ)化合物。
6.按照权利要求
1所述的杀霉菌剂配方，其中有效成分是m和n为0的式(Ⅰ)化合物。
7.按照权利要求
1所述的杀霉菌剂配方，其中有效成分是R2为
的式(Ⅰ)化合物。
8.按照权利要求
1所述的杀霉菌剂配方，其中有效成分是X为氯或溴的式(Ⅰ)化合物。
9.按照权利要求
1所述的杀霉菌剂配方，其中有效成分是3，6-二氯-4-(1-氯甲基-1-甲基乙基)哒嗪。
10.按照权利要求
1所述的杀霉菌剂配方，其中有效成分是3，6-二氯-4-(1-溴甲基-1-甲基乙基)哒嗪。
11.控制藻菌属霉菌的方法，该方法包括将权利要求
1到10中任何一项所述的化合物应用到霉菌侵害的部位。
12.杀霉菌组合物，该组合物包括将权利要求
1-10中任何一项所叙述的式Ⅰ的化合物，与下式的二硫代氨基甲酸盐杀霉菌剂合并使用，
其中R8是C1-C4亚烷基;R9是C1-C3烷基或氢;M是两价金属离子或两个一价金属离子;或者
其中y是1-3;M是1-3价金属离子;R10是C1-C4烷基。
13.制备权利要求
1-10中任何一项所叙述的式Ⅰ化合物的方法，该方法包括a)将式Ⅰ化合物卤代，其中R2限定为
其中Q或Q1和Q2中的一个或两个是羟基、氢或合适的离去基团;或b)用不同的卤素取代Q、Q1和Q2上的一个或多个卤原子;c)将式Ⅰ化合物卤代，其中R和R3中的一个或两个是羟基;d)用不同的卤素取代R1或R3卤素基团;e)式Ⅰ化合物的N-氧化反应，其中n和/或m是0;或者f)用呋喃-2-基甲醇取代R或R3卤素基团。
专利摘要
保护植物免受藻菌属霉菌(Phycomycetousfungi)灾害性作用的一系列具有卤代侧链烷基、或卤代侧链烷基甲硅烷基的哒嗪类化合物。
文档编号A01N55/00GK86104837SQ86104837
公开日1986年12月31日 申请日期1986年6月13日
发明者威廉·克林顿·道, 乔治·威廉·约翰逊, 温德尔·雷·阿诺德 申请人:伊莱利利公司