专利名称:异噻唑酮水溶液的制作方法
本发明涉及到新的杀生物组合物，特别是涉及到异噻唑酮类的水溶液。
已知许多异噻唑啉-3-酮可作为有效的杀生物剂。在不同的使用形式中，有必要或为了使用方便宜将异噻唑啉-3-酮配制成溶液，特别是水或有机溶剂的溶液。例如，1，2-苯并异噻唑啉-3-酮溶液被应用于保护含水的介质以防止微生物的感染。
其他的应用包括种子的杀霉菌处理，用作切削油或油漆或水冷系统的防腐剂，肥皂及洗涤剂的消毒添加物，纸制品或皮革，木表面或各种织品的抑菌剂及杀霉剂。
以未提纯的形式得到1，2-苯并异噻唑啉-3-酮(在本文中常称BIT)，但是在大多数的用途中已有完全满意的效果，而且是以水分散体或糊剂的形式被应用的。这样的分散体或糊剂的成本低但有些缺点，因为其所含的分散的不纯物质易于持续的沉积，并且可能有易变的物理性质。
已知在氮原子上未被取代的异噻唑啉-3-酮与碱金属(例如钠或钾)以及与氨或胺类(例如三乙醇胺)形成盐，这些盐通常都溶于水。
英国专利1，191，253公开了并要求保护粗1，2-苯并异噻唑啉-3-酮的高强度的水溶液，是以其两种或多种不同胺盐的混合物形成存在的。这些胺类化合物是选自二乙醇胺、三乙醇胺、二异丙醇胺、三异丙醇胺及吗啉。
英国专利1，330，531公开了1，2-苯并异噻唑啉-3-酮在脂肪胺类、环脂胺类或杂环胺类(它们含有2至6个碳原子但不含羟基及酯基团)中的组合物。
英国专利2，004，747公开了1，2-苯并异噻唑啉-3-酮碱金属盐与含羟基有机溶剂的溶液，这些有机溶剂是丙二醇、二丙二醇及聚乙二醇类。
但是，这些盐溶液要求加入相当大量额外的有机溶剂(例如乙二醇)，使其有足够的稳定性并可在商业上应用。加入的有机溶剂如丙二醇是昂贵的。
因此，人们仍然期望用较便宜的、易于得到的适合的稳定剂或抗凝固剂，以提供异噻唑啉-3-酮类特别是1，2-苯并异噻唑啉-3-酮的高效、低温稳定的水溶液。
根据本发明，提供了包含下式的一种N-未取代的异噻唑酮的碱性水溶液。
其中R1及R2独立地为氢、苯甲基、C1～C4的烷基、芳基、囟素或在一起成为一个单不饱和的环烷基环或苯环，任意地以下列取代基取代一个或多个囟原子、硝基或C1～C4的烷基或烷氧基、以及高达40%(按重量计)的尿素。
一个较好的化合物是其分子中的R1及R2结合在一起而形成一个未被取代的苯环。其他较好的化合物包括各衍生物其中R1及R2各自是甲基或在一起形成的环戊烯环。
以尿素作为一种有效的防凝固添加物而上述水溶液可稳定地储存数星期之久。
应用差动扫描热量计(DSC)方法，就10%的1，2-苯并异噻唑啉-3-酮来说，已显示出该化合物与尿素在温度约为-13℃及尿素浓度为28%时形成了一个三元共晶组合物。
从而，在10% BIT/Na OH溶液中，尿素的较适合的浓度范围由18%至30%，最好是在约25%(按重量计)。
保持pH值于9以上较适合的碱是碱金属氢氧化物例如氢氧化钠。用稍微过量的此种碱形成异噻唑啉-3-酮盐，有利于异噻唑啉-3-酮溶液的稳定性。
与商业上应用的异噻唑啉-3-酮的其他配方相比较，也可观察到本发明的溶液可进一步用水稀释而再提供稳定的水溶液。此种特性是相当有利的，并且提供了应用此种BIT配方的灵活性。提供一种浓缩的储备溶液，可以不断地稀释作为特定的用途实在是人们所希望的。
已经进一步证明，尿素的存在对于本发明配方，在抗微生物性质方法并没有相反的效果。
例如，在营养液中1，2-苯并异噻唑啉-3-酮的最小抑制浓度(MIC)，当与其他商业上的配方相比较，它并没有改变。
这样，异噻唑啉-3-酮的大多数杀生物的用途被保留下来，而尿素通常被认为是食品工业的安全添加物，上述配方可以作为不直接与食物接触的用途，例如，包装的粘合剂。其他用途包括水基油漆罐的防护。
其他大多数用作异噻唑啉-3-酮稳定剂的成分，也可以加进本发明的配方中。
实例
1.制备方法称取商品级1，2-苯并异噻唑啉-3-酮(BIT)的含水糊浆放入600ml烧杯中，使之成为按最后配方的9.25%(w/w)。当以水浴在70℃加热期间，加入自来水并用机械搅拌器搅拌该淤浆。加入足够的Na OH溶液，以保证BIT成钠盐形式存在(即约pH9.5)。要求加入8%(w/w)10N的NaOH溶液。加入试剂在1/2小时内完成，在加入过程中BIT被溶解。当稳定pH值在9.5时将溶液在水浴中冷却到45℃，再加入需要量的尿素(在尿素溶解时引起进一步的冷却)。用布氏漏斗及12.5厘米的“Whatman”(商标)54滤纸，用部份抽真空以滤去含尿素的溶液。用其他的碱例如Li OH、KOH、NH4OH、乙二胺、二乙醇胺代替氢氧化钠，应用相似的步骤，以提供pH9.5的相应的溶液。
2.进一步用水稀释时尿素配方的稳定性将以氢氧化钠作碱性物质并含有30%尿素的9.25%的BIT溶液，在环境温度下用自来水稀释至含3% BIT活性剂。在相同的条件下亦将BIT的下述商业配方稀释成含3% BIT活性试剂。
1)10%的BIT钠的配方于丙二醇/氢氧化钠水溶液中。
2)20%的BIT钠的配方于二丙二醇/氢氧化钠水溶液中。
3)33%的BIT的乙二胺盐的配方于过量的乙二胺水溶液中。
用三种商业溶剂配方制成的稀释溶液在24小时之内发生沉淀。而用尿素配方制成的稀释溶液至少四星期均表现稳定。
3.BIT的尿素配方的杀生物活性在营养液中BIT的最小抑制浓度(MIC)(24小时/37℃)BIT的尿素配方的杀生物活性在营养液中BIT的最小抑制浓度(MIC)
24小时/27℃
权利要求
1.一种碱性水溶液其特征在于含有下式N-不饱和异噻唑酮，
式中R1及R2独立为氢、苯甲基、C1～C4的烷基、芳基、囟素、或一起形成一个单不饱和的环烷基环或一个苯环，任意地以下列基团取代一个或多个囟原子、硝基或C1～C4的烷基或烷氧基以及高达40%(按重量计)的尿素。
2.根据权利要求
1的一种水溶液，其中异噻唑啉-3-酮是1，2-苯并异噻唑啉-3-酮。
3.根据权利要求
1或2的一种水溶液，其中异噻唑啉-3-酮以大约10%(按重量计)的浓度存在，以及尿素的浓度则在18%至30%(按重量计)的范围之内。
专利摘要
含5-30％尿素的异噻唑啉-3-酮的浓缩水溶液配方，可在低至-13℃及pH≥9的条件下稳定存在。
文档编号C07D275/02GK86104730SQ86104730
公开日1987年1月14日 申请日期1986年7月10日
发明者布赖恩·斯图尔特·巴克豪斯 申请人:帝国化学工业公司导出引文BiBTeX, EndNote, RefMan