专利名称：杀虫剂的制作方法
技术领域：
本发明涉及式I的新型杀虫活性化合物 和涉及它们的可能的异构体和异构体混合物，其中或者a)X是N原子和Y是OR11或N(R12)R13，或者b)X是CH和Y是OR11，而且其中R11是C1-C4烷基；R12和R13独立地是氢或C1-C4烷基；A是O原子或基团NR4；R1是氢，C1-C4烷基，卤代C1-C4烷基，环丙基，氰基或甲硫基；R2是氢，C1-C6烷基，C3-C6环烷基，基团 基团 或噻吩基；D基团是相同的或不同的并且是氢，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，C1-C2卤代烷基，C1-C2卤代烷氧基，C3-C6链烯氧基，C3-C6炔氧基，C1-C4亚烷基二氧基，氰基或硝基；n是0，1，2，3或4；Z是-O-，-O-(C1-C4烷基)-，-(C1-C4烷基)-O-，-S(O)m-，-(C1-C4烷基)-S(0)m-，-S(O)m-(C1-C4烷基)-，m是0，1或2，B是C1-C6烷基，卤代C1-C6烷基，C3-C6环烷基，或者是C2-C6链烯基或C2-C4炔基C1-C2烷基，它们中的每一个是未取代的或被1-3个卤素原子所取代，或者是芳基或杂环基，这两个中的每一个相互独立地是未取代的或被C1-C6烷基，卤代C1-C6烷基，卤素，C1-C6烷氧基或卤代C1-C6烷氧基单-至五-取代的，或基团 或三甲基甲硅烷基；R5，R6，R7，R8和R9相互独立地是氢，C1-C4烷基或卤素和p是0，1，2或3；R3是氢，C1-C6烷基，具有1-5个卤素原子的C1-C6卤代烷基，C1-C4烷氧基-C1-C2烷基，C2-C4链烯基-C1-C2烷基，它是未取代的或被1-3个卤素原子所取代，C2-C4炔基-C1-C2烷基，C3-C6环烷基，它是未取代的或被1-4个卤素原子所取代，C3-C6环烷基C1-C4烷基，它是未取代的或被1-4个卤素原子所取代，氰基C1-C4烷基；C1-C4烷氧基羰基C1-C2烷基，C1-C4烷氧基氨基甲酰基C1-C2烷基，苯基C1-C3烷基，它是未取代的或被卤素，C1-C3烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4卤代烷基，氰基，硝基或C1-C4亚烷基二氧基所取代，苯基被相同的或不同的取代基单取代至三取代是可能的；苯基，它是未取代的或独立地被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、卤素、具有1-3个卤素原子的C1-C2卤代烷基，硝基或氰基单-至二-取代，或吡啶基，它是未取代的或独立地被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、卤素、具有1-3个卤素原子的C1-C2卤代烷基，硝基或氰基单-至二-取代；R4是C1-C4烷基，苯基，或R3和R4一起与它们所键接的氮原子形成饱和的或不饱和的5-7元环，它是未取代的或被C1-C4烷基所取代并且能够具有1-3个另外的选自N，O和S的杂原子。
根据本发明的的化合物具有杀霉菌、杀螨和杀虫特性，并适合作为活性成分用于农业、园艺和卫生领域。
本发明还涉及制备本发明化合物的方法，和涉及包含此类化合物作为活性成分的杀霉菌、杀螨和杀虫组合物，和涉及此类化合物和组合物在控制植物病原菌、蜱螨目和昆虫方面的用途和在防止此类病害的侵袭方面的用途。
如果在式I的化合物中存在不对称碳原子，该化合物以光学活性形式存在。该化合物在任何情况下以[E]和/或[Z]形式存在，仅仅因为存在脂族，肟基和亚肼基双键。而且，可存在旋转对映异构现象(atropisomerism)。式I是想包括所有这些可能的异构形式和它们的混合物，例如外消旋混合物，和任何[E/Z]混合物。
除非另有定义，前面和后面使用的一般术语是指以下意义卤素是氟，氯，溴或碘，特别是氟，氯或溴，尤其是氟或氯。
烷基或者是直链的，例如甲基，乙基，正丙基，正丁基，正己基，正辛基，正癸基，正十二烷基，正十六烷基或正十八烷基，或者是支化的，例如异丙基，异丁基，仲丁基，叔丁基，异戊基，新戊基或异己基。
链烯基是直链的或支化的链烯基，例如乙烯基，1-甲基乙烯基，烯丙基，1-丁烯基，异丙烯基，尤其是烯丙基。
炔基例如是乙炔基，1-丙炔基或1-丁炔基，尤其是炔丙基。
环烷基应理解为环丙基，环丁基，环戊基或环己基。
卤素取代的基团如卤代烷基和卤代烷氧基能够被相同的或不同的取代基部分地或全部地卤化。卤代烷基的例子是被氟、氯和/或溴单-至三-取代的甲基，如CHF2，CF3或CH2Cl；被氟、氯和/或溴单-至五-取代的乙基，如CH2CF3，CF2CF3，CF2CCl3，CF2CHCl2，CF2CHF2，CF2CFCl2，CH2CH2Cl，CF2CHBr2，CF2CHClF，CF2CHBrF或CClFCHClF；三氟甲基是非常优选的。
直链C1-C4亚烷基二氧基是-O-CH2-O-，-O-CH2CH2-O-，-O-CH2CH2CH2-O-或-O-CH2CH2CH2CH2-O-。
芳基例如是苯基或萘基，尤其是苯基。
杂环基是具有1-3个选自N，O和S的杂原子的5-7元芳族或非芳族环。优选的是有氮原子作为杂原子的和，如果合适，有其它杂原子(优选氮或硫，尤其是氮)的芳族5-和6-元环。
术语“由R3和R4一起与它们所键接的氮原子形成的5-7元环”尤其包括吡咯烷，哌啶，吗啉，硫代吗啉，六亚甲基亚胺，咪唑，吡唑，吡咯，1，2，4-三唑，1，2，3-三唑，四唑，异噁唑，噁唑，异噁唑烷，噁唑烷，噻唑，异噻唑，噻唑啉和异噻唑烷。
在本发明的范围内优选的是(1)式I的化合物，其中或者a)X是N原子和Y是OCH3或NHCH3，或者b)X是CH和Y是OCH3，而且其中A是O原子或基团NR4；R1是氢，C1-C4烷基，卤代C1-C4烷基，环丙基，氰基或甲硫基；R2是氢，C1-C6烷基，C3-C6环烷基，基团 基团 或噻吩基；D基团是相同的或不同的并且是氢，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，C1-C2卤代烷基，C1-C2卤代烷氧基，C3-C6链烯氧基，C3-C6炔氧基，C1-C4亚烷基二氧基，氰基或硝基；n是0，1，2，3或4；Z是-O-，-O-(C1-C4烷基)-，-(C1-C4烷基)-O-，-S(O)m-，-(C1-C4烷基)-S(O)m-，-S(O)m-(C1-C4烷基)-，m是0，1或2，B是C1-C6烷基，卤代C1-C6烷基，C3-C6环烷基，或者是C2-C6链烯基或C2-C4炔基C1-C2烷基，它们中的每一个是未取代的或被1-3个卤素原子所取代，或者是芳基或杂环基，或芳基或杂环基，这些基团中的每一个相互独立地被C1-C6烷基，卤代C1-C6烷基，卤素，C1-C6烷氧基或卤代C1-C6烷氧基单取代至五取代，或基团 R5，R6，R7，R8和R9相互独立地是氢，C1-C4烷基或卤素和p是0，1，2或3；R3是氢，C1-C6烷基，具有1-5个卤素原子的C1-C6卤代烷基，C1-C4烷氧基-C1-C2烷基，C2-C4链烯基-C1-C2烷基，它是未取代的或被1-3个卤素原子所取代，C2-C4炔基-C1-C2烷基，C3-C6环烷基，它是未取代的或被1-4个卤素原子所取代，C3-C6环烷基C1-C4烷基，它是未取代的或被1-4个卤素原子所取代，氰基C1-C4烷基；C1-C4烷氧基羰基C1-C2烷基，苯基C1-C3烷基，它是未取代的或被卤素，C1-C3烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4卤代烷基，氰基，硝基，C1-C4亚烷基二氧基所取代，苯基被相同的或不同的取代基单取代至三取代是可能的；苯基，它是未取代的或独立地被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、卤素、具有1-3个卤素原子的C1-C2卤代烷基，硝基或氰基单-至二-取代，或吡啶基，它是未取代的或独立地被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、卤素、具有1-3个卤素原子的C1-C2卤代烷基，硝基或氰基单-至二-取代；R4是C1-C4烷基或苯基，或R3和R4一起与它们所键接的氮原子形成饱和的或不饱和的5-7元环，它是未取代的或被C1-C4烷基所取代并且能够具有1-3个另外的选自N，O和S的杂原子；(2)式I的化合物，其中X是N和Y是OCH3；(3)式I的化合物，其中X是CH；(4)式I的化合物，其中X是N，Y是NHCH3和R1是H，CH3，环丙基或CN；(5)式I的化合物，其中A是O，NCH3或n-C6H5，尤其是O或NCH3，特别是O；(6)式I的化合物，其中R1是氢，甲基，环丙基或氰基，尤其是甲基；(7)式I的化合物，其中R2是C1-C4烷基或环丙基，尤其是甲基或环丙基；(8)式I的化合物，其中R2是基团 和D是氢，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，被1-5个卤素原子取代的C1-C2烷基，C1-C2卤代烷氧基，C3-C6链烯氧基，C3-C6炔氧基，C1-C4亚烷基二氧基，氰基或硝基，或噻吩基，D尤其是氟，氯，溴，C1-C4烷基或CF3；(9)式I的化合物，其中R2是基团 和Z是-O-，-O-(C1-C4烷基)-，-(C1-C4烷基)-O-，-S(O)2-，-(C1-C4烷基)-S(O)2-，-S(O)2-(C1-C4烷基)-，尤其是-O-，-CH2-O-或-O-CH2-，特别是-O-CH2-；(10)式I的化合物，其中R2是基团 和B是C1-C4烷基，卤代C1-C4烷基，或者是C2-C6链烯基或C2-C4炔基C1-C2烷基，它们中的每一个是未取代的或被1-3个卤素原子所取代，或者是芳基，或者是被C1-C2烷基，卤代C1-C2烷基，卤素，C1-C2烷氧基或卤代C1-C2烷氧基独立地单-或二-取代的芳基，或者是基团 R5，R6，R7，R8和R9相互独立地是氢，C1-C2烷基或卤素和p是0，1，2或3；B尤其是C1-C2烷基，卤代C1-C3烷基，或者是烯丙基或炔丙基，它们中的每一个是未被取代的或在每一种情况下被1个或2个卤素原子或1个或2个甲基取代，或苯基，被选自氟、氯、溴和CF3的取代基取代的苯基，或基团 (11)式I的化合物，其中R2是苯基，它在4-位上被-Z-B取代；(12)式I的化合物，其中R3是氢，C1-C6烷基或具有1-3个卤素原子的C1-C4卤代烷基，C1-C2烷氧基C1-C2烷基，C1-C4烷氧基羰基-C1-C2烷基，丙烯基，它是未被取代的或被1-3个卤素原子取代，炔丙基，C3-C6环烷基，环丙基甲基，它是未被取代的或被1-2个卤素原子取代，氰基-C1-C2烷基，苯基C1-C2烷基，它是未被取代的或被卤素、甲基、甲氧基或具有1-3个卤素原子的卤代甲基所取代，苯基被相同的或不同的取代基单-至二-取代是可能的；苯基，它是未被取代的或独立地被卤素、甲基、甲氧基、具有1-3个卤素原子的卤代甲基、氰基或硝基单-至二-取代；或吡啶基，它是未被取代的或独立地被卤素、甲基、甲氧基、具有1-3个卤素原子的卤代甲基、氰基或硝基单-至二-取代；或R3和R4一起与它们所键接的氮原子形成饱和的或不饱和的5-7元环，它是未被取代的或被C1-C4烷基取代并且能够具有1-3个另外的选自N，O和S的杂原子；R3优选氢，C1-C6烷基，具有1-3个卤素原子的C1-C4卤代烷基，C1-C2烷氧基甲基，丙-2-烯-1-基，它是未被取代的或被1-3个卤素原子取代，炔丙基，C3-C6环烷基，环丙基甲基，它是未被取代的或被1-2个氟或氯原子取代，氰基-C1-C2烷基，苯基-C1-C2烷基，它是未被取代的或被卤素、甲基、甲氧基或具有1-3个卤素原子的卤代甲基所取代，苯基被相同的或不同的取代基单-至二-取代是可能的；苯基，它是未被取代的或独立地被卤素、甲基、甲氧基、具有1-3个卤素原子的卤代甲基、氰基或硝基单-至二-取代；或吡啶基，它是未被取代的或独立地被卤素、甲基、甲氧基、具有1-3个卤素原子的卤代甲基、氰基或硝基单-至二-取代；或R3和R4与它们所键接的氮原子一起是1，2，4-三唑基，4-吗啉基，1-丫庚因基(azepinyl)，1-哌啶基或1-吡咯烷基，R3尤其优选是甲基；(13)式I的化合物，其中R4是甲基或苯基，尤其是甲基；(14)式I的化合物，其中X是CH；Y是OCH3；R1是CH3；A是O；R2是4-甲基苯基或4-烯丙氧基苯基或4-(3-三氟甲基苄氧基)苯基或4-(2，2-二氯环丙基甲氧基)苯基和R3是CH3；(15)式I的化合物，其中或者a)X是N原子和Y是OCH3或NHCH3，或者b)X是CH和Y是OCH3，而且其中A是O原子或基团NR4；R1是氢；C1-C4烷基；环丙基；氰基或甲硫基；R2是氢；C1-C6烷基；C3-C6环烷基；苯基，它是未被取代的或独立地被卤素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C2卤代烷基、C1-C2卤代烷氧基、C3-C6链烯氧基、C3-C6炔氧基、C1-C4亚烷基二氧基、氰基或硝基单-至二-取代；噻吩基；R3是氢；C1-C6烷基；具有1-5个卤素原子的C1-C6卤代烷基；C1-C4烷氧基C1-C2烷基；C2-C4链烯基C1-C2烷基，它是未取代的或被1-3个卤素原子取代；C2-C4炔基C1-C2烷基；C3-C6环烷基，它是未被取代的或被1-4个卤素原子取代；C3-C6环烷基C1-C4烷基，它是未被取代的或被1-4个卤素原子取代；氰基-C1-C4烷基；C1-C4烷氧基羰基C1-C2烷基；苯基C1-C3烷基，它是未被取代的或被卤素、C1-C3烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷基、氰基、硝基、C1-C4亚烷基二氧基取代，苯基被相同的或不同的取代基单-至三-取代是可能的；苯基，它是未取代的或独立地被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、卤素、具有1-3个卤素原子的C1-C2卤代烷基，硝基或氰基单-至二-取代；吡啶基，它是未取代的或独立地被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、卤素、具有1-3个卤素原子的C1-C2卤代烷基，硝基或氰基单-至二-取代；R4是C1-C4烷基，苯基，或R3和R4一起与它们所键接的氮原子形成饱和的或不饱和的5-7元环，它是未取代的或被C1-C4烷基所取代并且能够具有1-3个另外的选自N，O和S的杂原子；
(16)式I的化合物，其中X是CH或NY是OCH3A是O或N-R4R1是甲基，环丙基或甲硫基；R2是甲基；环丙基；苯基，它是未被取代的或独立地被卤素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、被1-5个卤素原子取代的C1-C2烷基、C1-C2卤代烷氧基、C3-C6链烯氧基、C3-C6炔氧基、C1-C4亚烷基二氧基、氰基或硝基单-至二-取代；或噻吩基；和其中R3是如式I中所定义和R4是甲基或苯基，或R3和R4与它们所键接的氮原子一起是吡咯烷，哌啶，吗啉，硫代吗啉，六亚甲基亚胺，咪唑，吡唑，吡咯，1，2，4-三唑或1，2，3-三唑。
(17)式I的化合物，其中X是N，Y是NHCH3，A是O或N-R4，R1是甲基，环丙基或甲硫基；R2是甲基；环丙基；苯基，它是未被取代的或独立地被卤素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、被1-5个卤素原子取代的C1-C2烷基、C1-C2卤代烷氧基、C3-C6链烯氧基、C3-C6炔氧基、C1-C4亚烷基二氧基、氰基或硝基单-至二-取代；或噻吩基；和其中R3是如式I中所定义和R4是甲基或苯基，或R3和R4与它们所键接的氮原子一起是吡咯烷，哌啶，吗啉，硫代吗啉，六亚甲基亚胺，咪唑，吡唑，吡咯，1，2，4-三唑或1，2，3-三唑。
(18)式I的化合物，其中A是O，R1是甲基，R2是甲基；苯基，它是未被取代的或独立地被卤素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、被1-5个卤素原子取代的C1-C2烷基、C1-C2卤代烷氧基、C3-C6链烯氧基、C3-C6炔氧基、C1-C4亚烷基二氧基、氰基或硝基单-至二-取代；或噻吩基；和R3是C1-C6烷基；而X和Y如式I中所定义。
(19)式I的化合物，其中R1是甲基，R2是甲基和R3是如上所描述和R4是甲基或苯基，或R3和R4一起与它们所键接的氮原子形成饱和的或不饱和的5-7元环，它是未取代的或被C1-C4烷基所取代并且能够具有1-3个另外的选自N，O和S的杂原子；而A，X和Y是如式I中所定义。
(20)式I的化合物，其中R3是氢；C1-C4烷基；具有1-3个卤素原子的C1-C4卤代烷基；C1-C2烷氧基C1-C2烷基；丙烯基，它是未取代的或被1-3个卤素原子取代；炔丙基；C3-C6环烷基；C3-C6环烷基甲基，它是未被取代的或被1-2个卤素原子取代；氰基-C1-C2烷基；C1-C2烷氧基羰基C1-C2烷基；苯基C1-C2烷基，它是未被取代的或被卤素、甲基、甲氧基、具有1-3个卤素原子的卤代甲基、氰基、硝基或C1-C2亚烷基二氧基取代，苯基被相同的或不同的取代基单-至二-取代是可能的；苯基，它是未取代的或独立地被卤素、甲基，甲氧基、具有1-3个卤素原子的卤代甲基，氰基或硝基单-至二-取代；或吡啶基，它是未取代的或独立地被卤素、甲基，甲氧基、具有1-3个卤素原子的卤代甲基，氰基或硝基单-至二-取代；R4是甲基或苯基；或R3和R4一起与它们所键接的氮原子形成饱和的或不饱和的5-7元环，它是未取代的或被C1-C4烷基所取代并且能够具有1-3个另外的选自N，O和S的杂原子；而A，X，Y，R1和R2是如式I中所定义。
(21)在(20)下述及的式I的化合物当中，满足以下条件的那些化合物其中R3和R4与它们所键接的氨原子一起是三唑基，吗啉基，2，6-二甲基吗啉基，丫庚因基，哌啶基或吡咯烷基。
(22)式I的化合物，其中A是O，R1是甲基，R2是甲基；苯基，它是未被取代的或独立地被卤素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、被1-5个卤素原子取代的C1-C2烷基、C1-C2卤代烷氧基、C3-C6链烯氧基、C3-C6炔氧基、C1-C4亚烷基二氧基、氰基或硝基单-至二-取代；或噻吩基；和R3是氢；C1-C4烷基；具有1-3个卤素原子的C1-C4卤代烷基；C1-C2烷氧基C1-C2烷基；丙烯基，它是未取代的或被1-3个卤素原子取代；炔丙基；C3-C6环烷基；C3-C6环烷基甲基，它是未被取代的或被1-2个卤素原子取代；氰基-C1-C2烷基；C1-C2烷氧基羰基C1-C2烷基；苯基C1-C2烷基，它是未被取代的或被卤素、甲基、甲氧基、具有1-3个卤素原子的卤代甲基、氰基、硝基或C1-C2亚烷基二氧基取代，苯基被相同的或不同的取代基单-至二-取代是可能的；苯基，它是未取代的或独立地被卤素、甲基、甲氧基、具有1-3个卤素原子的卤代甲基、氰基或硝基单-至二-取代；或吡啶基，它是未取代的或独立地被卤素、甲基、甲氧基、具有1-3个卤素原子的卤代甲基、氰基或硝基单-至二-取代；而X和Y如式I中所定义。
(23)在(22)下述及的式I化合物当中，满足以下条件的那些化合物其中A是氧，R1是甲基，R2是甲基，苯基，它是未被取代的或独立地被卤素、甲基、甲氧基、三氟甲基或三氟甲氧基单-至二-取代；和R3是甲基。
(24)式I的化合物，其中A是NCH3，R1是甲基，R2是甲基；苯基，它是未被取代的或独立地被卤素、甲基、甲氧基、三氟甲基或三氟甲氧基单-至二-取代；R3是甲基；苯基，它是未取代的或独立地被卤素、甲基、甲氧基、具有1-3个卤素原子的卤代甲基、氰基或硝基单-至二-取代；或吡啶基，它是未取代的或独立地被卤素、甲基、甲氧基、具有1-3个卤素原子的卤代甲基、氰基或硝基单-至二-取代；而X和Y如式I中所定义。
(25)式I的化合物，其中X是N原子；Y是OR11；R11是C1-C4烷基；和其中A，R1，R2和R3如式I中所定义。
(26)在(25)下述及的式I化合物当中，满足以下条件的那些化合物其中A是O原子；R1和R2是甲基，R3是氢；C1-C4烷基；具有1-3个卤素原子的C1-C4卤代烷基；C1-C2烷氧基C1-C2烷基；丙烯基，它是未取代的或被1-3个卤素原子取代；炔丙基；C3-C6环烷基；C3-C6环烷基甲基，它是未被取代的或被1-2个卤素原子取代；氰基-C1-C2烷基；C1-C2烷氧基羰基C1-C2烷基；苯基C1-C2烷基，它是未被取代的或被卤素、甲基、甲氧基、具有1-3个卤素原子的卤代甲基、氰基、硝基或C1-C2亚烷基二氧基取代，苯基被相同的或不同的取代基单-至二-取代是可能的；苯基，它是未取代的或独立地被卤素、甲基、甲氧基、具有1-3个卤素原子的卤代甲基、氰基或硝基单-至二-取代；或吡啶基，它是未取代的或独立地被卤素、甲基、甲氧基、具有1-3个卤素原子的卤代甲基、氰基或硝基单-至二-取代。
(27)在(26)下述及的式I化合物当中，满足以下条件的那些化合物其中R3是氢；C1-C4烷基或具有1-3个卤素原子的C1-C4卤代烷基。
(28)式I的化合物，其中X是N原子；Y是N(R12)R13；R12和R13独立地是氢或C1-C4烷基；和其中A，R1，R2和R3如式I中所定义。
(29)在(28)下述及的化合物当中，满足以下条件的那些化合物其中Y是NH2，N(CH3)2或NHC2H5；A是O原子；R1和R2是甲基，R3是氢；C1-C4烷基；具有1-3个卤素原子的C1-C4卤代烷基；C1-C2烷氧基C1-C2烷基；丙烯基，它是未取代的或被1-3个卤素原子取代；炔丙基；C3-C6环烷基；C3-C6环烷基甲基，它是未被取代的或被1-2个卤素原子取代；氰基-C1-C2烷基；C1-C2烷氧基羰基C1-C2烷基；苯基C1-C2烷基，它是未被取代的或被卤素、甲基、甲氧基、具有1-3个卤素原子的卤代甲基、氰基、硝基或C1-C2亚烷基二氧基取代，苯基被相同的或不同的取代基单-至二-取代是可能的；苯基，它是未取代的或独立地被卤素、甲基、甲氧基、具有1-3个卤素原子的卤代甲基、氰基或硝基单-至二-取代；或吡啶基，它是未取代的或独立地被卤素、甲基、甲氧基、具有1-3个卤素原子的卤代甲基、氰基或硝基单-至二-取代。
(30)在(29)下述及的化合物当中，满足以下条件的那些化合物其中R是氢；C1-C4烷基或具有1-3个卤素原子的C1-C4卤代烷基。
(31)式I的化合物，其中X＝C双键是E形式。
式I的化合物能够通过以下方法制备A)为了获得其中Y是N(R12)R13的式I的化合物，其中Y是OR11的式I化合物与HN(R12)R13反应。反应最好在惰性有机稀释剂中进行，例如在醇类如乙醇中，在醚类如四氢呋喃或二噁烷中，在酯类如乙酸乙酯中，亚砜如二甲基亚砜，酰胺如二甲基甲酰胺或酮类如甲基异丁基酮中。甲胺能够以气体形式使用或以溶解形式使用，例如以在乙醇中的溶液形式使用。工艺温度一般在0-40℃之间，优选在室温下。
B)为了制备其中X，Y，A和R1-R3如式I中所定义(和其中R3不是氢)的式I化合物让通式II的化合物 式中A和R1-R3如上所定义，与以下通式的化合物反应 式中X和Y如上所定义和U是离去基团。
这一反应是亲核取代反应，它能够在此类情况下通常使用的反应条件下进行。离去基团U优选是氯、溴、碘、甲磺酰氧基或甲苯磺酰氧基。有利的是反应在惰性有机稀释剂中，例如环醚如四氢呋喃或二噁烷，酮类如丙酮，酰胺如二甲基甲酰胺，亚砜如二甲基亚砜，在碱如氢化钠、碳酸钠、碳酸钾、氨化钠、叔胺(例如三烷基胺，尤其二氮杂双环壬烷或二氮杂双环十一烷)或氧化银存在下，在-20-80℃之间的温度下，优选在0-50℃之间的温度下进行。
另外，该反应能够在有机溶剂例如二氯甲烷中，在碱性水溶液例如氢氧化钠溶液和相转移催化剂例如四丁基硫酸氢铵存在下，在室温下用相转移催化来进行。
所得到的式I的化合物能够通过本身已知的方法分离和提纯。同样，所获得的异构体混合物，例如E/Z异构体混合物，能够通过本身已知的方法分离得到纯异构体，例如通过色谱分离或分级结晶。
用作起始原料的通式II的肟是已知的或能够通过已知方法制备(J.Chem.Soc.，Perkin Trans II 537(1990)；Ber.Deutsch.Chem.Ges.62，866(1929)；Gazz.Chim.Ital.37 II，147(1907)；Liebigs Ann.Chem.262，305(1891))同样，式III的起始原料能够按本身已知的方法制备，例如按欧洲专利公开EP-A-203 606(BASF)和它所引用的文献中描述的那样，或按Angew.Chem.71，349-365(1959)中描述的那样。
C)为了制备其中A是氧和X，Y和R1-R3如式I中所定义的式I化合物让如下通式的化合物 式中X，Y，R1和R2如上所定义，与以下通式的化合物反应U-R3V，R3如式I下所定义和U如式III下所定义(R3既不是氢，也不是苯基或吡啶基)。
这一反应是亲核取代反应，如B)下所述。
D)为了制备其中X，Y，R1和R2如式I中所定义的式IV化合物，进行一操作过程，其中使以下通式的化合物 式中X，Y，R1和R2如上所定义，与羟基胺或其盐如盐酸盐反应。有利的是该反应在作为溶剂的吡啶或甲醇中，在-20-80℃或甲醇的沸点之间的温度下，优选在0-50℃温度范围内进行，如果使用甲醇则需要碱，例如碱金属碳酸盐，如碳酸钾，叔胺如三乙胺或二氮杂双环壬烷，吡啶或氧化银。
通式VI的酮类可以按类似于B)下描述的方法来制备。通式VI的酮类和它们的制备例如在EP-370 629，EP-506 149，EP-403 618，EP-414 153，EP-463 488，EP-472 300，EP-460 575，WO-92/18494中和在其它公开物中有叙述。
E)为了制备其中A，X，Y和R1-R3如式I中所定义但R3不是氢的式I化合物，进行一操作过程，其中，例如使以下通式的化合物 式中A，X，Y和R1-R3如上所定义，与甲基化试剂如甲基碘，硫酸二甲酯或重氮甲烷反应。该反应最好在碱例如碳酸钾或氢化钠存在下，在合适的溶剂中和在合适的反应温度下进行(例如参见，H.S.Anker und H.T.Clarke；Organic Synthesis，Coll.Vol.3，172)。
F)为了制备其中A，X，Y和R1-R3如式I中所定义的式VII化合物，有利的是进行一操作过程，其中使下式的化合物 式中A，Y和R1-R3如上所定义，按类似于EP-A-178 826中描述的方法在碱存在下与甲酸盐反应，或按类似于EP-A-254 426中描述的方法在碱存在下用亚硝酸或亚硝酸盐进行亚硝化。
合成式VII的化合物的另一可能性是如下反应下式的化合物 式中A，Y和R1-R3如上所定义，按类似于EP-A-178 826中描述的方法与甲氧基亚甲基三苯基正膦反应或按类似于EP-A-254 426中描述的方法与O-甲基羟基胺(或其盐)反应。
由本发明还能够获得新型的式VII、VIII和IX的化合物。
现已发现式I的化合物具有控制植物病原菌(尤其霉菌)的杀微生物谱，它对于实际需要来说是非常有益的。它们具有非常理想的治愈性、防止性和尤其是内吸性质，并能够用来保护大量的作物植物。通过使用式I的活性成分，在各种有用植物的植株或植株的部分(果实、花、叶子、茎、块茎、根)上发现的害虫能够被控制或杀灭，且甚至在以后的时间形成的植株的部分保持没有植物病原微生物。
式I的化合物另外还能够用作种子涂饰(dtessing)剂，用来处理种子(果实、块茎、谷粒)和植物苗以抵抗霉菌感染和抵抗土壤传染的植物病原菌。
式I的化合物例如对于植物病原菌具有活性，这些植物病原菌属于以下各类半知菌类(尤其葡萄孢属，此外还有梨孢霉属，长蠕孢属，镰孢霉属，壳针孢属，尾孢菌属，小尾孢属和交链孢霉属)；担子菌纲(例如丝核菌属，驼孢锈菌属，柄锈菌属)；子囊菌纲(例如黑星菌属和白粉菌属，叉丝单囊壳属，念核盘菌属，钩丝壳属)；卵菌纲(例如疫霉属，霜霉属，盘梗霉属，腐霉属，单轴霉属)。
式I的化合物还是抵抗在农业和园艺的有用植物和观赏植物上(尤其在水稻、棉花、蔬菜和水果等作物中)和在林业上发现的昆虫和蜱螨目的有价值的活性成分，并且对于温血动物、鱼类和植物无害。化合物I特别适合于控制水稻、水果和蔬菜中的昆虫，尤其是植物伤害性昆虫。本发明的活性成分的其它应用领域是保护仓储物品和原料，和在卫生方面，尤其保护家养动物和生产性畜牲。式I化合物不仅对正常敏感性害虫的所有或单个发育阶段具有抵抗活性，而且对耐药性害虫的所有或单个发育阶段也具有抵抗活性。它们的活性能够从，例如害虫的死亡，或者立即或者一些时间过后，例如在脱皮过程中，或者从减少的产卵和孵化率体现。
上述动物害虫例如包括鳞翅目，例如，长翅卷蛾属数种，褐带卷蛾属数种，透翅蛾属数种，地老虎属数种，棉叶夜蛾，Amylois属数种，梨豆夜蛾，黄卷蛾属数种，带卷蛾属数种，丫纹夜蛾属数种，玉米茎蛀褐夜蛾，干果斑螟，桃蛀果蛾，禾草螟属数种，色卷蛾属数种，葡萄果蠹蛾(Clysia ambiguella)，野螟属数种，云卷蛾属数种，细卷蛾属数种(Cochylis)，鞘蛾属数种，Crocidolomia binotalis，苹果异形小卷蛾，蠹蛾属数种(Cydia spp.)，杆草螟属数种，苏丹棉铃虫，金刚钻属数种，粉斑螟属数种，花小卷蛾属数种，Eupoecilia ambiguella，黄毒蛾属数种，切根虫属数种，小食心虫属数种，广翅小卷蛾(Hedyanubiferana)，实夜蛾属数种，菜心野螟，美国白蛾，番茎麦蛾，旋纹潜蛾，潜叶细蛾属数种，花翅小卷蛾，毒蛾属数种，潜蛾属数种，天幕毛虫属数种，甘蓝夜蛾，烟草天蛾(Manduca sextra)，尺蛾属数种，玉米螟，超小卷蛾属数种，褐卷蛾属数种，小眼夜蛾，棉红铃虫，马铃薯麦蛾，小菜粉蝶，菜粉蝶属数种，菜蛾，小白巢蛾属数种，白禾螟属数种，蛀茎夜蛾属数种，长须卷蛾属数种，灰翅夜蛾属数种，透翅蛾属数种，异舟蛾属数种，卷蛾属数种，粉纹夜蛾和巢蛾属数种；鞘翅目，例如，叩头虫属数种，花象属数种，甜菜隐食甲，甜菜胫跳甲，根颈象属数种，象虫属数种，皮蠹属数种，条叶甲属(Diabrotica)数种，食植瓢虫属数种，Eremnus属数种，马铃薯叶甲，稻象属数种，鳃角金龟属数种，Orycaephilus属数种，耳象属数种，Phlyctinus属数种，弧丽蛂属数种，十节跳甲属数种，谷蠹属数种，Scarabeidae，谷象属数种，麦蛾属数种，粉虫属数种，拟谷盗属数种，和Trogorma属数种；直翅目，例如，非蠊属数种，姬蠊属数种，蝼蛄属数种，马德拉非蠊，飞蝗属数种，大蠊属数种和沙漠蝗属数种；等翅目，例如，散白蚁属数种；啮虫目，例如，粉啮虫属数种；虱目，例如，血虱属数种，毛虱属数种，虱属数种，瘿绵蚜属数种和根瘤蚜属数种；食毛目，例如，畜虱(Damalinea)属数种和嚼虱属数种；缨翅目，例如，花蓟马属数种，篱蓟马属数种，带蓟马属数种，棕榈蓟马，烟蓟马和桔梗蓟马(Scirtothrips aurantii)；异翅亚目，例如，臭虫属数种，可可狄盲蝽，棉红蝽属数种，Euchistus属数种，扁盾蝽属数种，稻缘蝽属数种，绿蝽属数种，皮蝽属数种，红猎蝽属数种，可可褐盲蝽(Sahlbergella singularis)，黑蝽属数种和锥猎蝽属数种；同翅亚目，例如，软毛粉虱，甘蓝粉虱，肾圆盔蚧属数种，蚜科，蚜属数种，圆盾蚧属数种，木薯粉虱，蜡蚧属(Ceroplaster)数种，黑褐圆盾蚧，橙褐圆盾蚧，褐软蚧，小绿叶蝉属数种，苹果棉蚜，斑叶蝉属数种，Gascardia属数种，稻虱属数种，水木坚蚧，蛎盾蚧属数种，Macrosiphus数种，瘤蚜属数种，黑尾叶蝉属数种，褐飞虱属数种，Paratoria属数种，瘿绵蚜属数种，臀粉蚧属数种，桑白盾蚧属数种，粉蚧属数种，木虱属数种，Pulvinariaaethiopica，齿盾蚧属数种，缢管蚜属数种，盔蚧属数种，叶蝉属数种，二叉蚜属数种，长管芽属数种，温室粉虱，Trioza erytreae和桔矢尖盾蚧；膜翅目，例如，Acromyrmex，叶蚁属数种，茎蜂属数种，锯角叶蜂属数种，锯节叶蜂科，云杉叶蜂(Gilpinia polytoma)，实叶蜂属数种，蚁属数种，法老蚁，(杉、松)叶蜂属(Neodiprion)数种，火蚁属数种和胡蜂属数种；双翅目，例如，伊蚊属数种，Antherigona soccata，毛蚊(Bibiohortulanus)，红头丽蝇，蜡实蝇属数种，金蝇属数种，库蚊属数种，疽蝇属数种，寡毛实蝇属数种，黑尾果蝇，厕蝇属数种，胃蝇属数种，舌蝇属数种，皮蝇属数种，虱蝇属(Hyppabosca)数种，斑潜蝇属数种，绿蝇属数种，黑潜蝇属数种，家蝇属数种，狂蝇属数种，Orseolia属数种，瑞典麦杆蝇，甜菜泉蝇，Phorbia spp.，苹绕实蝇，蕈蝇属(Sciara)数种，厩螫蝇属数种，虻属数种，Tannia属数种和大蚊属数种；蚤目，例如，角叶蚤属数种和印鼠客蚤；缨尾目，例如，衣鱼；和蜱螨目，例如，粗脚粉螨，桔芽瘿螨，苹果刺绣螨，花蜱属数种，锐缘蜱属数种，牛蜱属数种，短须螨属数种，苜蓿苔螨，上三节缨螨属(Calipitrimerus)数种，痒螨属数种，鸡皮刺螨，鹅耳枥始叶螨(Eotetranychus carpini)，缨螨属数种，璃眼蜱属数种，硬蜱属数种，草地小爪螨，钝缘螨属数种，全爪螨属数种，桔芸锈螨，侧多食跗线螨(Polyphagotarsonemus latus)，痒螨属数种，扇头蜱属数种，根螨属数种，疥螨属数种，跗线螨属数种和叶螨属数种。
在本发明范围内，作物保护的目标作物例如是以下类型的作物谷类作物(小麦、大麦、黑麦、燕麦、水稻、玉米、高粱和相关植物)；甜菜(制糖甜菜和饲用甜菜)；梨果、核果和软果(苹果，梨，李，桃，杏，樱桃，草莓、木莓和黑刺莓)；豆类(豆、小扁豆、豌豆和大豆)；油类作物(油菜、芥子、罂粟、橄榄、向日葵、椰子、蓖麻油植物、可可豆和花生)；瓜类(西葫芦、黄瓜和甜瓜)；纤维植物(棉花、亚麻、大麻和黄麻)；柑桔类水果(橙子、柠檬、葡萄柚和桔子)；蔬菜类(菠菜、莴苣、芦笋、甘蓝、胡萝卜、洋葱、番茄、马铃薯和辣椒)；樟科(颚梨、肉桂和樟脑)；和植物如烟草，坚果，咖啡，紫茄，甘蔗，茶叶，胡椒，葡萄树，啤酒花，香蕉和天然橡胶树，以及观赏植物。
根据本发明的式I化合物和包含它们的组合物的作用可通过添加其它的杀微生物剂、杀虫剂和/或杀螨剂而显著地增大和适用于普遍情况。以下活性成分的代表是合适添加剂的例子有机磷化合物类，硝基苯酚类和衍生物类，甲脒类，脲类，氨基甲酸酯类，拟除虫菊酯类，氯代烃类，和苏云金芽孢杆菌制剂。
一般，式I的活性成分是以组合物的形式使用并能够与其它活性成分同时或连续施用于所要处理的区域或植物。这些其它的活性成分可以是肥料，微量元素调节剂或对植物生长有作用的其它制剂。还能够使用选择性除草剂，以及杀虫剂，杀霉剂，杀菌剂，杀线虫剂，杀贝剂或这些制剂中的几种的混合物，有或没有在现有技术的配制剂中使用的其它载体，表面活性剂或其它施用效果增强剂。
合适的载体和添加剂可以是固态或液态，且是在配制技术领域中合适的那些物质，例如天然或再生矿物质，溶剂、分散剂、润湿剂、增粘剂、增稠剂、粘合剂或肥料。
下面是合适的溶剂芳族烃类，优选C8-C12馏分，如二甲苯混合物或取代萘类，邻苯二甲酸酯类如邻苯二甲酸二丁酯或邻苯二甲酸二辛酯，脂族烃类如环己烷或链烷烃类，醇类和二元醇及其醚类和酯类，如乙醇，乙二醇，乙二醇单甲醚或乙醚，酮类，如环己酮，强极性溶剂，如N-甲基吡咯烷-2-酮，二甲基亚砜或二甲基甲酰胺，和未环氧化或环氧化植物油，如环氧化椰子油或大豆油；或水。
一般用于例如粉剂和可分散粉剂的固体载体是磨碎的天然岩石，如方解石、滑石、高岭土、蒙脱土或硅镁土。
可导致大大减少施用率的特别理想的施用效果增强剂是，天然(动物或植物)磷脂或来自一系列脑磷脂和卵磷脂的合成磷脂，它们例如能够从大豆获得。
取决于欲配制的式I活性成分的性质，合适的表面活性化合物是具有良好乳化、分散和润湿性能的非离子、阳离子和/或阴离子表面活性剂。表面活性剂还应理解为表面活性剂混合物。
合适的阴离子表面活性剂可以是所谓的水溶性盐和水溶性合成表面活性化合物。
皂是高级脂肪酸(C10-C22)的碱金属盐，碱土金属盐或者未取代的或取代的铵盐，例如油酸或硬脂酸的或天然脂肪酸混合物(它们例如能够从椰子油或浮油获得)的钠盐和钾盐；还可以提到脂肪酸甲基牛磺酸盐。
合适的非离子表面活性剂是脂族或脂环族醇类，饱和或不饱和脂肪酸和烷基酚类的聚乙二醇醚衍生物，该衍生物含有3-30个乙二醇醚基和8-20个在(脂族)烃部分中的碳原子和6-18个在烷基酚类的烷基部分中的碳原子。
非离子表面活性剂的代表性例子是壬基苯酚聚乙氧基乙醇，蓖麻油聚乙二醇醚，聚环氧丙烷/环氧乙烷加合物，三丁基苯氧基聚乙氧基乙醇，聚乙二醇和辛基苯氧基聚乙氧基乙醇。
其它合适的物质是聚氧乙烯脱水山梨糖醇的脂肪酸酯，例如聚氧乙烯脱水山梨糖醇三油酸酯。
阳离子表面活性剂主要是季铵盐，它含有，作为N-取代基，至少一个C8-C22烷基和，作为另外的取代基，卤代的或未卤代的低级烷基，苄基或低级羟基烷基。
一般，农业化学制剂包含0.1-99％，优选0.1-95％的式I活性成分，99.9-1％，优选99.9-5％的固体或液体添加剂，和0-25％，尤其0.1-25％的表面活性剂。
尽管浓缩组合物作为商品是更优选的，但最终用户一般使用稀释组合物。
组合物还可包含其它添加剂，如稳定剂，消泡剂，粘度调节剂，粘结剂，增粘剂，肥料或为获得特殊效果的其它活性成分。
配制剂，即包含式I活性成分和有或没有固体或液体添加剂的组合物，制剂或结合物，能够按已知方法制备，例如通过将活性成分与增量剂如溶剂(混合物)、固体载体和，如果合适，表面活性化合物(表面活性剂)紧密混合和/或研磨。
式I活性成分或包含至少一种活性成分的农业化学组合物的优选施用方法是施用于叶子上(叶面施用)。施用的频率和比率取决于被所述病原体侵袭的危害程度。然而，式I活性成分还能够通过用液体制剂浸透植物生长处，经土壤通过根系统(内吸作用)，或通过将物质以固体形式引入土壤，例如以粒料形式(土壤施用)，而最终达到植物。在水稻的情况下，此类粒料能够计量投入灌溉的水稻田。另外，式I化合物能够施用于种子(涂覆)，或者将种子浸入活性成分的液体制剂中或者用固体制剂涂覆它们。一般来说，通过使用式I化合物能够保护任何类型的植物繁殖材料，例如种子、根或茎。
式I化合物能够以纯化合物形式使用，或优选与在配制技术中常用的辅助剂一起使用。为此，它们最好按已知方法加工，例如得到乳液浓缩物，可散布的糊剂，可直接喷射的或稀释的溶液剂，稀释乳液，可湿性粉剂，可溶性粉剂，粉剂，粒剂和胶囊剂(例如在聚合物中)。施用方法如喷射、喷雾、撒粉、散播、涂覆或倾入，以及组合物的性质都得加以选择，以适应预定目的或普遍情况。一般有益的施用率是1g至2kg活性成分(a.i.)/1公顷(ha)，优选25g至800ga.i./ha，尤其50g至400ga.i./ha。当用作种子涂饰(dressing)剂时，每kg种子优选使用0.001g至1.0g活性成分的剂量比率。
下面的实施例是为了更详细地说明本发明，而对它没有任何限制。
制备实施例实施例H-1以下化合物的制备 将1.32g羟基胺盐酸盐加入到5.2g3-甲氧基-2-[([(3-氧代-2-丁基)亚氨基]氧基)邻甲苯基]丙烯酸甲酯(EP-A-370 629，No.156)在20ml吡啶中的溶液中。在混合物于30℃下搅拌6小时后，添加冰水，过滤出在几小时后形成的晶体饼，晶体用水洗涤。从乙醇/水重结晶得到4.8g熔点为104-107℃的、黄色晶体形式的3-甲氧基-2-[([(3-肟基-2-丁基)亚氨基]氧基)邻甲苯基]丙烯酸甲酯(Comp.No.1.73)。
实施例H-2以下化合物的制备 在一耐压管中，将5ml二甲基甲酰胺加入到0.2g已用己烷洗涤过的约65％氢化钠悬浮液中。然后，添加1.6g3-甲氧基-2-[([(3-肟基-2-丁基)亚氨基]氧基)邻甲苯基]丙烯酸甲酯和然后添加1.1g 2，2，2-三氟乙基碘。在氢气的释放平息之后，密封耐压管，混合物在50℃下搅拌5小时。然后将反应溶液倾到冰水中，用乙酸乙酯萃取，产物用乙酸乙酯/己烷(1∶3)在硅胶上进行色谱分离。得到1.2g无色油形式的3-甲氧基-2-[([(3-(2，2，2-三氟乙氧基亚氨基)-2-丁基)亚氨基]氧基)邻甲苯基]丙烯酸甲酯(Comp.No.1.74)。
在CDCl3中的1H NMR两个亚氨基取代的甲基的化学位移1.99和2.04ppm。
实施例H-3
以下化合物的制备 将15.0g对甲基苯基·乙基(甲)酮和20ml亚硝酸异戊酯在30ml甲醇中的溶液慢慢滴加到20ml甲醇钠(30％，在甲醇中)中。在混合物被搅拌5小时后，滴加30ml水，混合物随后用乙酸酸化。混合物用乙酸乙酯萃取，然后用水洗涤萃取物，干燥(硫酸钠)和真空浓缩。残余物从乙醚/正己烷重结晶。得到熔点为122-124℃的无色晶体形式的α-肟基-4-甲基苯基·乙基(甲)酮。8.1g前面获得的化合物和4.6g o-甲基羟基胺盐酸盐在40ml吡啶中回流1小时。在添加甲苯之后，混合物被真空浓缩，用水处理和用乙酸乙酯萃取。有机相用水洗涤，经硫酸镁干燥和真空浓缩。从乙醚/正己烷重结晶，得到熔点为156-157℃的无色晶体形式的α-肟基-4-甲基苯基·乙基(甲)酮O-甲基肟。
将1.87g前面获得的肟和2.58g 2-(α-溴-邻甲苯基)-3-甲氧基丙烯酸甲酯加入到0.41g氢化钠在25ml N，N-二甲基甲酰胺中的悬浮液中，然后反应混合物被搅拌3小时。然后用乙酸酸化，用水处理和用乙酸乙酯萃取。有机相用饱和碳酸氢钠溶液洗涤两次和再用饱和氯化钠溶液洗涤一次。在经无水硫酸钠干燥后，真空蒸除溶剂。H-3以熔点为98-101℃的无色晶体形式从乙醚/正己烷中重结晶(C0mp.No.1.117)。
实施例H-4以下化合物的制备 0.37g的约65％氢化钠悬浮液用己烷洗涤，然后添加10ml二甲基甲酰胺。将2.59g 2-(2-溴甲基苯基)二羟乙酸甲酯O-甲基肟和2.42g 2(二苯基亚肼基)-3-肟基丁烷的混合物加入到这一悬浮液中，混合物然后使用热空气鼓风机升温至40-50℃，一直到氢气快速放出为止。然后，混合物搅拌1小时排出水汽，并倾到冰水中。用乙酸乙酯萃取和用乙酸乙酯/己烷(1∶2)在硅胶上进行色谱分离，得到3.7g黄色油形式的2-[([(3-二苯基亚肼基-2-丁基)亚氨基]氧基)邻甲苯基]二羟乙酸甲酯O-甲基肟(Comp.No.2.19)。
在CDCl3中的1H NMR两个亚氨基取代的甲基的化学位移1.64和2.12ppm。
实施例H-5 1.9g 2-[([(3-二苯基亚肼基-2-丁基)亚氨基]氧基)邻甲苯基]二羟乙酸甲酯O-甲基肟在10ml的33％甲基胺的乙醇溶液中于室温下搅拌2小时。蒸除乙醇和多余的甲基胺。残余物与乙醚拌和在一起，过滤溶液，滤液蒸发至干燥，产物保留为晶体固体。用己烷洗涤，得到1.8g熔点为135-136℃的浅米色晶体形式的N-单甲基2-[([(3-二苯基亚肼基-2-丁基)亚氨基]氧基)邻甲苯基]二羟乙酰胺O-甲基肟(Comp.No.3.19)。
实施例H-6以下化合物的制备 将1.74g式(AA)的1-[4-(2，2-二氯环丙基甲氧基)苯基]丙烷-1，2-二酮1-(O-甲基肟)-2-肟加入到0.13g氢化钠在25ml N，N-二甲基甲酰胺中的溶液中。随后添加1.5g式(BB)的2-(2-溴甲基苯基)-3-甲氧基丙烯酸甲酯，混合物在室温下搅拌3小时。混合物用乙酸酸化，添加水和乙酸乙酯。分离出水相，有机相用饱和碳酸氢钠溶液洗涤一次，并用无水硫酸钠干燥。真空蒸发溶剂，所得残余物用己烷/乙酸乙酯(3∶1)在硅胶上进行提纯。获得油形式的标题化合物。通过在硅胶上进行粒色谱分离(己烷∶乙酸乙酯(3∶1)溶液)得到三种异构体异构体A，m.p.86-88℃，异构体B，油，异构体C，油(化合物5.9) 下面的化合物能够按这种方法制备或按类似于上述方法中任何一种的方法制备(缩写Me＝甲基，Et＝乙基，Δ＝环丙基，Ph＝苯基，m.p.＝熔点)。
NMR以在CDCl3中的δ(ppm)给出化学位移。表1 Ex.No.A R1R2R3或NR3R4物理数据**1.1 NMe MeMe6-CF3-2-吡啶基 2.17/2.191.2 NMe H Me6-CF3-2-吡啶基1.3 NMe MeΔ 6-CF3-2-吡啶基1.4 NMe MeH 苯基1.5 NMe MeMe 苯基 2.09/2.181.6 NMe Δ Me 苯基1.7 NMe MeMe4-CF3-2-吡啶基 m.p.100℃1.8 NMe H Me4-CF3-2-吡啶基1.9 NMe Δ Δ苯基1.10 NMe MeMe5-CF3-2-吡啶基 2.17/2.181.11 NMe H Me5-CF3-2-吡啶基1.12 - H Me4-(1，2，4-三唑基)1.13 - MeMe4-(1，2，4-三唑基) 161-163℃1.14 - MeΔ 4-(1，2，4-三唑基)1.15 - MeΔ 4-吗啉基1.16 - MeMe4-吗啉基 113℃1.17 - H Me4-吗啉基1.18 NPh*H Me 苯基1.19 NPh*MeMe 苯基 1.74/2.221.20 NPh*MeΔ 苯基1.21 NPh*Δ Me 苯基1.22 NMe MeMe2-硝基苯基 1.93/2.061.23 NMe H Me2-硝基苯基1.24 O MeMe Me76-78℃1.25 O H Me Me1.97/7.68Ex.No. A R1R2R3或NR3R4物理数据**1.26 O Δ Me Me 1.96/2.001.27 O Me ΔMe 62-62℃1.28 O Me HMe1.29 NMeH Me 3-CF3-2-吡啶基1.30 NMeMe Me 3-CF3-2-吡啶基 2.06/2.181.31 NMeΔ Me 3-CF3-2-吡啶基1.32 NMeΔ Me 3-硝基-2-吡啶基1.33 NMeH Me 3-硝基-2-吡啶基1.34 NMeMe Me 3-硝基-2-吡啶基 1.94/2.261.35 NMeMe Me2-CF3-苯基 1.85/2.101.36 NMeMe Δ 2-CF3-苯基1.37 NMeH Me2-CF3-苯基1.38 NMeMe Me3-CF3-苯基1.39 NMeMe Δ 3-CF3-苯基1.40 NMeH Me4-CF3-苯基1.41 NMeMe Me4-CF3-苯基1.42 NMeMe Me2-氯苯基 1.73/2.131.43 NMeMe Me3-氯苯基 2.12/2.171.44 NMeH Me4-氯苯基1.45 NMeMe Me4-氯苯基 2.10/2.151.46 O Me Me 苯基2.14/2.221.47 O Me Δ 苯基1.48 O Me Me 苄基106-108℃1.49 O Me Me Et 1.92/1.951.50 O H Me Et1.51 O Δ Me Et1.52 O Me ΔEt1.53OMe HEt1.54OHMe甲氧基甲基1.55OMe Me甲氧基甲基 83-84℃1.56OMe Δ 甲氧基甲基Ex.No. AR1R2R3或NR3R4物理数据**1.57OΔ Me 甲氧基甲基1.58OMeMe 乙氧基甲基2.04/2.041.59OH Me 氰基甲基1.60OMeMe 氰基甲基 2.04/2.041.61OΔ Me 氰基甲基1.62-MeMe 丫庚因基 2.02/2.041.63-MeMe 哌啶子基1.64-MeMe 吡咯烷基1.65OH Me 叔丁基1.66OMeMe 叔丁基 1.96/2.041.67OMeMe 炔丙基 114-115℃1.68OΔ Me 炔丙基1.69OMeΔ 炔丙基1.70OMeMe 2，2-二氯环丙基甲基 2.02/2.021.71OΔ Me 2，2-二氯环丙基甲基1.72OH Me H1.73OMeMe H 104-107℃1.74OMeMe CF3CH21.99/2.041.75OΔ Me CF3CH21.76OMeHCF3CH21.77OMeH CF3CH2CH21.78OMeMe CF3CH2CH21.79OMeMe CF3CH2CH2CH22.10/2.131.80OΔ Me CF3CH2CH2CH21.81 NMe MeMe Me94-98℃1.82 NMe MeΔ Me1.83OMeMe CH2-CCl＝CH280℃1.84OΔ MeCH2－CCl＝CH21.85OMeMe丙基1.86OMeMe丁基 36-38℃Ex.No. AR1R2R3或NR3R4物理数据**1.87OMeMe 己基 1.99/2.011.88OMeMe甲氧基羰基甲基90-93℃1.89OH Me甲氧基羰基甲基1.90OMeMe 3-氟苄基 2.00/2.041.91OMeMe 4-氯苄基1.92OMeMe 2-氯苄基1.93OMeMe 2-CF3-苄基1.94OMeMe 3-CF3-苄基 56-58℃1.95OMeMe 4-CF3-苄基1.96OMeMe 3，4-二氯苄基1.97OMeMe 2，4，6-三甲基苄基1.98OMeMe 4-氯-2-硝基苄基1.99OMeMe 3-甲氧基苄基1.100 OMeMe 2-苯基乙基 1.97/2.021.101 OMeMe 3-苯基丙基1.102 OMeMe2-(4-硝基苯基)乙基1.103 OMeMe2-(2-CF3-苯基)乙基1.104 OMeMe 2-(4-甲氧基苯基)乙基1.105 OMeMe 2-氯-6-氟苄基1.106 OMeMe 3，4-亚甲基二氧基苄基1.107 OMeMe 2-氰基苄基1.108 OMeMe 2-(4-氯苯基)乙基1.109 OMeMe 环丙基甲基 2.01/2.011.110 OMeMe 2-(1，3-二氧戊环基)甲基1.111 OMeMe 2，2，3，3-四氟环丁基甲基1.112 OMeMeαα-氟乙氧基羰基甲基1.113 OMe2-噻吩基Me 2.06/2.10/Ex.No. AR1R2R3或NR3R4物理数据**2.20(E/Z)1.114 OMe 4-甲基苯基 Et 2.121.115 NMe Me 4-甲基苯基 Me 2.10(异构体1)2.08(异构体2)1.116 OMe Me CH2FCH250-51℃1.117 OMe Me 2-(4-吗啉代)乙 1.99/2.011.118 -Me Me 1-吡咯基 89-91℃1.119 OMe Me 2-(1-哌啶子基)乙基1.120 OMe Me 2-氟苄基 93-96℃1.121 OMe Me 4-氟苄基 104-106℃**m.p.或R1/R2或R3的1H NMR表2 Ex.No. AR1R2R3或NR3R4物理数据**2.1NMe MeMe6-CF3-2-吡啶基2.2NMe H Me6-CF3-2-吡啶基2.3NMe MeΔ 6-CF3-2-吡啶基2.4NMe MeH 苯基2.5NMe MeMe苯基 87-88℃2.6NMe Δ Me苯基2.7NMe MeMe4-CF3-2-吡啶基2.8NMe H Me4-CF3-2-吡啶基2.9NMe Δ Δ 苯基2.10 NMe MeMe5-CF3-2-吡啶基2.11 NMe H Me5-CF3-2-吡啶基2.12-H Me4-(1，2，4-三唑基)2.13-MeMe4-(1，2，4-三唑基)2.14-MeΔ 4-(1，2，4-三唑基)2.15-MeΔ 4-吗啉基2.16-MeMe 4-吗啉基2.17-H Me 4-吗啉基2.18 NPh H Me苯基2.19 NPh MeMe苯基 1.64/2.122.20 NPh MeΔ 苯基2.21 NPh Δ Me苯基2.22 NMe MeMe 2-硝基苯基2.23 NMe H Me 2-硝基苯基2.24O Me Me Me 104-106℃2.25O H Me MeEx.No. A R1R2R3或NR3R4物理数据**2.26O Δ MeMe 1.92/1.972.27O Me Δ Me67-70℃2.28O Me H Me2.29 NMeH Me3-CF3-2-吡啶基2.30 NMeMe Me3-CF3-2-吡啶基2.31 NMeΔ Me3-CF3-2-吡啶基2.32 NMeΔ Me3-硝基-2-吡啶基2.33 NMeH Me3-硝基-2-吡啶基2.34 NMeMe Me3-硝基-2-吡啶基2.35 NMeMe Me 2-CF3-苯基2.36 NMeMe Δ 2-CF3-苯基2.37 NMeH Me 2-CF3-苯基2.38 NMeMe Me 3-CF3-苯基2.39 NMeMe Δ 3-CF3-苯基2.40 NMeH Me 4-CF3-苯基2.41 NMeMe Me 4-CF3-苯基2.42 NMeMe Me 2-氯苯基 81℃2.43 NMeMe Me 3-氯苯基 2.10/2.132.44 NMeH Me 4-氯苯基2.45 NMeMe Me 4-氯苯基 2.08/2.132.46 O Me Me 苯基 89-90℃2.47 O Me Δ 苯基2.48 O Me Me 苄基2.49 O Me Me Et2.50 O H Me Et2.51 O Δ Me Et2.52 O Me Δ Et2.53 O Me H Et2.54 O H Me 甲氧基甲基2.55 O Me Me 甲氧基甲基 87-88℃2.56 O Me Δ 甲氧基甲基2.57 O Δ Me 甲氧基甲基Ex.No. AR1R2R3或NR3R4物理数据**2.58OMeMe 乙氧基甲基2.59OH Me 氰基甲基2.60OMeMe 氰基甲基 94-95℃2.61OΔ Me 氰基甲基2.62-MeMe 丫庚因基2.63-MeMe 哌啶子基2.64-MeMe 吡咯烷基2.65OH Me 叔丁基2.66OMeMe 叔丁基 1.93/2.022.67OMeMe 炔丙基 120-122℃2.68OΔ Me 炔丙基2.69OMeΔ 炔丙基2.70OMeMe 2，2-二氯环丙基甲基 1.99/1.992.71OΔ Me 2，2-二氯环丙基甲基2.72OH Me H2.73OMeMe H114-116℃2.74OMeMeCF3CH252-53℃2.75OΔ MeCF3CH22.76OMeH CF3CH22.77OMeHCF3CH2CH22.78OMeMe CF3CH2CH22.79OMeMe CF3CH2CH2CH286℃2.80OΔ Me CF3CH2CH2CH22.81 NMe MeMe Me80-81℃2.82 NMe MeΔ Me2.83OMeMe CH2-CCl＝CH266℃2.84OΔ Me CH2-CCl＝CH22.85 O Me Me 丙基2.86 O Me Me 丁基 58-62℃Ex.No. A R1R2R3或NR3R4物理数据**2.87O MeMe 己基 50-53℃2.88O MeMe甲氧基羰基甲基1.96/2.042.89O H Me甲氧基羰基甲基2.90O MeMe 3-氟苄基2.91O MeMe 4-氯苄基2.92O MeMe 2-氯苄基2.93O MeMe 2-CF3-苄基2.94O MeMe 3-CF3-苄基 87-88℃2.95O MeMe 4-CF3-苄基2.96O MeMe 3，4-二氯苄基2.97O MeMe 2，4，6-三甲基苄基2.98O MeMe4-氯-2-硝基苄基2.99O MeMe 3-甲氧基苄基2100O MeMe 2-苯基乙基2.101 O MeMe 3-苯基丙基2.102 O MeMe2-(4-硝基苯基)乙基2.103 O MeMe2-(2-CF3-苯基)乙基2.104 O MeMe 2-(4-甲氧基苯基)乙基2.105 O MeMe 2-氯-6-氟苄基2.106 O MeMe 3，4-亚甲基二氧基苄基2.107 O MeMe2-氰基苄基2.108 O MeMe 2-(4-氯苯基)乙基2.109 O MeMe环丙基甲基1.98/1.982.110 O MeMe 2-(1，3-二氧戊环基)甲基2.111 O MeMe 2，2，3，3-四氟环丁基甲基2.112 O MeMeα-氟乙氧基羰基甲基2.113 O Me 2-噻吩基 Me 83-86℃2.114OMe 4-甲基苯基 Et 94-96℃Ex.No. AR1R2R3或NR3R4物理数据**2.115 NMe Me4-甲基苯基 Me2.116 OMe Me CH2FCH262-63℃2.117 OMe Me2-(4-吗啉基)乙基1.97/1.992.118 -Me Me 1-吡咯基2.119 OMe Me2-(1-哌啶子基)乙基2.120 OMe Me 2-氟苄基 81-83℃2.121 OMe Me 4-氟苄基 116-118℃**m.p.或R1/R2或R3的1H NMR表3 Ex.No. AR1R2R3或NR3R4物理数据**3.1NMe MeMe6-CF3-2-吡啶基3.2NMe H Me6-CF3-2-吡啶基3.3NMe MeΔ 6-CF3-2-吡啶基3.4NMe MeH 苯基3.5NMe MeMe苯基2.07/2.153.6NMe Δ Me苯基3.7NMe MeMe4-CF3-2-吡啶基3.8NMe H Me4-CF3-2-吡啶基3.9NMe Δ Δ 苯基3.10 NMe MeMe5-CF3-2-吡啶基3.11 NMe H Me5-CF3-2-吡啶基3.12-H Me4-(1，2，4-三唑基)3.13-MeMe4-(1，2，4-三唑基)3.14-MeΔ 4-(1，2，4-三唑基)3.15-MeΔ 4-吗啉基3.16-MeMe 4-吗啉基3.17-H Me 4-吗啉基3.18 NPh H Me 苯基3.19 NPh MeMe 苯基 135-136℃3.20 NPh MeΔ 苯基3.21 NPh Δ Me 苯基3.22 NMe MeMe 2-硝基苯基3.23 NMe H Me 2-硝基苯基3.24O MeMe Me 90-92℃3.25O H Me Me 1.97/7.68Ex.No. AR1R2R3或NR3R4物理数据**3.26OΔ Me Me 1.94/1.953.27OMeΔ Me 88-90℃3.28OMeHMe3.29 NMe H Me 3-CF3-2-吡啶基3.30 NMe MeMe 3-CF3-2-吡啶基3.31 NMe Δ Me 3-CF3-2-吡啶基3.32 NMe Δ Me3-硝基-2-吡啶基3.33 NMe H Me3-硝基-2-吡啶基3.34 NMe MeMe3-硝基-2-吡啶基3.35 NMe MeMe 2-CF3-苯基3.36 NMe MeΔ 2-CF3-苯基3.37 NMe H Me 2-CF3-苯基3.38 NMe MeMe 3-CF3-苯基3.39 NMe MeΔ 3-CF3-苯基3.40 NMe H Me 4-CF3-苯基3.41 NMe MeMe 4-CF3-苯基3.42 NMe MeMe2-氯苯基 1.72/2.113.43 NMe MeMe3-氯苯基 2.09/2.143.44 NMe H Me4-氯苯基3.45 NMe MeMe4-氯苯基 2.08/2.133.46OMeMe 苯基3.47OMeΔ 苯基3.48OMeMe 苄基3.49OMeMe Et3.50OH Me Et3.51OΔ Me Et3.52OMeΔ Et3.53 O Me H Et3.54 O H Me 甲氧基甲基3.55 O Me Me 甲氧基甲基 2.00/2.033.56 O Me Δ 甲氧基甲基3.57 O Δ Me 甲氧基甲基Ex.No. AR1R2R3或NR3R4物理数据**3.58OMeMe 乙氧基甲基3.59OH Me 氰基甲基3.60OMeMe 氰基甲基 2.00/2.013.61OΔ Me 氰基甲基3.62-MeMe 丫庚因基3.63-MeMe 哌啶子基3.64-MeMe 吡咯烷基3.65OH Me 叔丁基3.66OMeMe 叔丁基 1.95/2.013.67OMeMe 炔丙基 114-115℃3.68OΔ Me 炔丙基3.69OMeΔ 炔丙基3.70OMeMe 2，2-二氯环丙基甲基3.71OΔ Me 2，2-二氯环丙基甲基3.72OH Me H3.73OMeMe H3.74OMeMeCF3CH294-96℃3.75OΔ MeCF3CH23.76OMeH CF3CH23.77OMeHCF3CH2CH23.78OMeMe CF3CH2CH23.79OMeMe CF3CH2CH2CH23.80OΔ Me CF3CH2CH2CH23.81 NMe MeMe Me 90-91℃3.82 NMe MeΔ Me3.83OMeMe CH2-CCl＝CH21.97/2.023.84OΔ Me CH2-CCl＝CH23.85 O Me Me 丙基Ex.No. A R1R2R3或NR3R4物理数据**3.86O MeMe丁基91-92℃3.87O MeMe己基84-86℃3.88O MeMe 甲氧基羰基甲基 127-129℃3.89O H Me 甲氧基羰基甲基3.90O MeMe 3-氟苄基3.91O MeMe 4-氯苄基3.92O MeMe 2-氯苄基3.93O MeMe 2-CF3-苄基3.94O MeMe 3-CF3-苄基1.96/2.003.95O MeMe 4-CF3-苄基3.96O MeMe 3，4-二氯苄基3.97O MeMe 2，4，6-三甲基苄基3.98O MeMe 4-氯-2-硝基苄基3.99O MeMe3-甲氧基苄基3.100 O MeMe 2-苯基乙基3.101 O MeMe 3-苯基丙基3.102 O MeMe 2-(4-硝基苯基)乙基3.103 O MeMe 2-(2-CF3-苯基)乙基3.104 O MeMe2-(4-甲氧基苯基)乙基3.105 O MeMe2-氯-6-氟苄基3.106 O MeMe 3，4-亚甲基二氧基苄基3.107 O MeMe2-氰基苄基3.108 O MeMe 2-(4-氯苯基)乙基3.109 O MeMe环丙基甲基 2.00/2.003.110 O MeMe 2-(1，3-二氧戊环基)甲基3.111 O MeMe 2，2，3，3-四氟环丁基甲基3.112OMe Me α-氟乙氧基羰基甲基3.113OMe2-噻吩基 MeEx.No.A R1R2R3或NR3R4物理数据**3.114 O Me 4-甲基苯基Et 103-104℃3.115NMeMe 4-甲基苯基Me3.116 O Me Me CH2FCH295-97℃3.117 O Me Me 2-(4-吗啉代)乙基 1.98/2.063.118 - Me Me 1-吡咯基3.119 O Me Me 2-(1-哌啶子基)乙基 1.96/1.983.120 O Me Me 2-氟苄基 90-91℃3.121 O Me Me 4-氟苄基 130-131℃**m.p.或R1/R2或R3的1H NMR表4 Ex. XYR1Z*n B或D物理数据**4.1 CH OMe Me - 1 3-CF3133-135℃4.2 CH OMe Me - 1 4-氯 140-142℃4.3 CH OMe Me - 1 3-氯 175-177℃4.4 CH OMe Me - 1 2-氟 136-137℃4.5 CH OMe Me - 14-甲基 异构体198-101℃异构体2油异构体3油4.6 CH OMe Me O 0 甲基-104-106℃4.7 CH OMe Me - 1 4-溴 126-128℃4.8 CH OMe Me - 1 4-氟 141-144℃4.9 CH OMe Me - 2 3-F-5-CF3164-166℃4.10 CH OMe Me - 0 - 141-143℃4.11 CH OMe Me - 12-甲基113-115℃4.12 CH OMe Me - 1 3-溴 176-178℃4.13 CH OMe Me - 2 3，4-亚甲基二 143-145℃氧基4.14 CH OMe Me O 0烯丙基 77-80℃(异构体1)2.08(异构体2)4.15 CH OMe SMe - 14-甲基 2.08(异构体1)2.11(异构体2)4.16 CH OMe Et -14-甲基 3.90(异构体1)3.97(异构体2)4.17 CH OMe Me -1 4-异丁基-2.11(异构体1)2.08(异构体2)4.18 CH OMe Me O0 炔丙基 2.06/2.11(E/Z)Ex. XYR1Z*n B或D 物理数据**4.19 CH OMe Me O 0 2，2，2-三氟乙基 2.11(异构体1)2.07(异构体2)4.20 CH OMe Me O 0 乙基 93-95℃(异构体1)2.06(异构体2)4.21 CH OMe CN - 14-甲基 98-133℃(E/Z)4.22 CH OMe CN - 1 4-氯 106-108℃4.23 CH OMe CN - 2 3，4-二氯 128-130℃109-111℃(E/Z)4.24 CH OMe CN O 0 -CF3油(E/Z)4.25 CH OMe CN - 1 3-CF34.26 CH OMe CN - 1 2-氯4.27 CH OMe CN - 1 4-氟4.28 CH OMe Me O 0 苯基 112-124℃(异构体1)油(异构体2)4.29 CH OMe Me O 0-CH2CH＝CCl24.30 CH OMe Me O 0 -CH2CH＝CF24.31 CH OMe Me O 0 -CH2CH＝CBr24.32 CH OMe Me O 0 4-Cl-苯基4.33 CH OMe Me O 0 4-F-苯基4.34 CH OMe Me S 0 苯基4.35 CH OMe Me -CH2O- 0 苯基***异构体1树脂异构体2树脂4.36 CH OMe Me -OCH2- 0 苯基***油4.37 NOMe Me - 13-CF34.38 NOMe Me - 14-氯4.39 NOMe Me - 13-氯4.40 NOMe Me - 12-氟 111-112℃4.41 N OMe Me- 1 4-甲基 101-103℃4.42 N OMe MeO 0 4-甲基 104-106℃4.43 N OMe Me- 1 4-溴134-136℃4.44 N OMe Me- 1 4-氟4.45 N OMe Me- 23-F-5-CF34.46 N OMe Me- 0-4.47 N OMe Me- 1 2-甲基 105-107℃Ex.XY R1Z*nB或D 物理数据**4.48 N OMe Me- 13-溴4.49 N OMe Me- 2 3，4-亚甲基二氧基4.50 N OMe MeO 0 烯丙基 74-76℃4.51 N OMeSMe- 1 4-甲基 88-91℃4.52 N OMe Et- 1 4-甲基4.53 N OMe Me- 1 4-异丁基4.54 N OMe MeO 0 炔丙基油4.55 N OMe MeO 0 2，2，2-三氟乙基4.56 N OMe MeO 0乙基 油4.57 N OMe CN- 1 4-甲基4.58 N OMe CN- 14-氯4.59 N OMe CN- 2 3，4-二氯4.60 N OMe CNO 0-CF34.61 N OMe CN- 13-CF34.62 N OMe CN- 12-氯4.63 N OMe CN- 14-氟4.64 N OMe MeO 0苯基4.65 N OMe MeO 0-CH2CH＝CCl24.66 N OMe MeO 0 -CH2CH＝CF24.67 N OMe MeO 0-CH2CH＝CBr24.68 N OMe MeO 0 4-Cl-苯基4.69 N OMe MeO 0 4-F-苯基4.70 N OMe MeS 0 苯基4.71 N OMe Me -CH2O- 0 苯基***4.72 N OMe Me -OCH2- 0 苯基***4.73 N NHCH3Me- 1 3-CF34.74 N NHCH3Me- 1 4-氯4.75 N NHCH3Me- 1 3-氯4.76 N NHCH3Me- 1 2-氟2.114.77 N NHCH3Me- 1 4-甲基 2.104.78 N NHCH3MeO 0 甲基-4.79 N NHCH3Me- 1 4-溴2.094.80 N NHCH3Me- 1 4-氟4.81 N NHCH3Me- 23-F-5-CF3Ex.X Y R1Z*nB或D 物理数据**4.82N NHCH3Me - 0 -4.83N NHCH3Me - 1 2-甲基 2.054.84N NHCH3Me - 13-溴4.85N NHCH3Me - 2 3，4-亚甲基二氧基4.86N NHCH3Me O 0 烯丙基118-120℃4.87N NHCH3SMe - 1 4-甲基 2.064.88N NHCH3Et - 1 4-甲基4.89N NHCH3Me - 1 4-异丁基4.90N NHCH3Me O 0 炔丙基油4.91N NHCH3Me O 0 2，2，2-三氟乙基4.92N NHCH3Me O 0乙基 油4.93N NHCH3CN - 1 4-甲基4.94N NHCH3CN - 14-氯4.95N NHCH3CN - 2 3，4-二氯4.96N NHCH3CN O 0-CF34.97N NHCH3CN - 13-CF34.98N NHCH3CN - 12-氯4.99N NHCH3CN - 14-氟4.100 N NHCH3Me O 0苯基4.101 N NHCH3Me O 0-CH2CH＝CCl24.102 N NHCH3Me O 0-CH2CH＝CF24.103 N NHCH3Me O 0-CH2CH＝CBr24.104 N NHCH3Me O 0 4-Cl-苯基4.105 N NHCH3Me O 0 4-F-苯基4.106 N NHCH3Me S 0苯基4.107 N NHCH3Me-CH2O- 0苯基 ***4.108 N NHCH3Me-OCH2- 0苯基 ***4.109 CH OCH3Me O 0 正丙基 异构体1油异构体2油4.110 CH OCH3MeO03，3-二甲基烯丙基107-110℃(异构体1)油(异构体2)4.111 CH OCH3MeO0 2-甲基-烯丙基异构体197-99℃异构体2油Ex. X YR1Z*n B或D 物理数据**4.11 CHOCH3MeO 0 3-甲基烯丙基 异构体1油2 异构体2油4.11 CHOCH3MeO 0 烯丙基 异构体174-76℃34.11 CHOCH3MeO 0 炔丙基油44.11 CH NHCH3MeO 0 烯丙基54.11 CH NHCH3MeO 0 炔丙基64.11 CHOCH3Me -OCH2- 0 3-CF3-苯基***异构体183-85℃7 异构体2树脂4.11 CHOCH3MeO 03-CF3-苯基异构体1127-128℃8 异构体2油4.11 CHOCH3Me -OCH2- 0 C6H11***异构体1油9 异构体2油4.12 CHOCH3Me -OCH2- 0 苯基***异构体1油0 异构体2油4.12 CHOCH3Me -OCH2- 04-F-苯基***异构体1油1 异构体2油4.12 CHOCH3MeS 0CH3异构体1119-121℃2 异构体2树脂4.12 CHOCH3Me -SO2- 0CH3异构体1泡沫3 异构体2树脂4.12 CHOCH3Me -CH2O- 0 苯基***异构体1油4 异构体2树脂4.12 CHOCH3Me -OCH2- 0 4-CF3-苯基***54.12 CH OCH3Me -OCH2- 0 4-Br-苯基***64.12 CH OCH3Me -OCH2- 0 4-CH3-苯基***74.12 CH OCH3Me -OCH2- 0 4-OCH3-苯基8 ***4.12 CH OCH3Me -OCH2- 0 2-CF3-苯基***94.13 CH OCH3Me -OCH2- 0 2-F-苯基***异构体1油0 异构体2油4.13 CH OCH3Me -OCH2- 0 2-Cl-苯基***14.13 CH OCH3Me -OCH2- 0 2-Br-苯基***24.13 CH OCH3Me -OCH2- 0 3-F-苯基***异构体1111-112℃3 异构体2油4.13 CH OCH3Me -OCH2- 0 3-CCl-苯基***异构体1油4 异构体2油Ex. X YR1Z*n B或D 物理数据**4.135 CH OCH3Me -OCH2- 03-Br-苯基***异构体1树脂异构体2树脂4.136N OCH3Me -OCH2- 0 烯丙基***4.137N OCH3Me -OCH2- 0 3-CF3-苯基***4.138N NHCH3Me -OCH2- 0 3-CF3-苯基***4.139N OCH3Me- 1 2-CF3油4.140N OCH3Me- 1 2-CH3异构体1105-107℃异构体2树脂4.141N NHCH3Me- 1 2-CF3树脂4.142N NHCH3Me- 1 2-CH3异构体1油异构体2油4.143 CH OCH3CN- - H 油4.144 CH OCH3CNO 0CH3异构体1136-138℃异构体2树脂4.145 CH OCH3CN- 1 4-叔丁基 油4.146 CH OCH3CNO 0苯基 油4.147 CH OCH3MeO 0 CF2CHF2异构体180-82℃4.148 CH OCH3MeO 0 CF2CHCl24.149 CH OCH3MeO 0 CF2CHBr24.150N OCH3MeO 0 CF2CHFCF24.151N OCH3MeO 0 CF2CHF24.152N OCH3MeO 0 CF2CHFCF34.153N NHCH3MeO 0 CF2CHF24.154N NHCH3MeO 0 CF2CHFCF34.155 CH OCH3Me- 1 4-乙基异构体1油异构体2油4.156 CH OCH3Me- 1 4-叔丁基 异构体1树脂异构体2油4.157 CH OCH3Me - 1 4-CF3异构体1树脂异构体2101-102℃4.158 CH OCH3Me -OCH2- 1 4-Cl-苯基***4.159 CH OMe CN O 0 苯基4.160 NOCH3Me -SO2-0 Et 泡沫Ex.X Y R1Z*nB或D物理数据**4.161 NNHCH3Me -SO2-0 Et 141-143℃4.162 CHOCH3Me-OCH2-0SiMe3异构体1树脂异构体2油4.163 CHOCH3Me O 0 CF2CHFCl 异构体175-76℃4.164 CHOCH3Me O 0 CF2CHFBr异构体1树脂4.165 CHOCH3Me O 0 CF2CHFCF 异构体182-84℃34.166 CHOCH3Me S 0 Et 异构体1油异构体2油4.167 CHOCH3Me S 0n-C3H7异构体1油异构体2油4.168 CHOCH3Me-SCH2-0 3-CF3-苯基4.169 CHOCH3Me -SO2CH2- 0 3-CF3-苯基B D4.170 CHOCH3Me -SO2CH2- 1 3-CF3-苯基 3-F##异构体1112-114℃#异构体2树脂*在Z栏中的字符“-”指化合物没有取代基-Z-B。
**物理数据m.p.或R1或R3的1H NMR，根据本表标题的结构式，R3总是CH3。
***基团Z应以这种一种方式读取该结构骨架处在所述结构基元的左边，而取代基B处在右边。例如，在化合物4.107中取代基Z-B是-CH2O-苯基。表5 Ex.No. X YA R1R3R6R7p 物理数据5.1 CH OCH3NMe MeMeClCl15.2 CH OCH3NMe H MeClCl15.3 CH OCH3NMe MeMeF F 15.4 CH OCH3NMe MeEtF F 15.5 CH OCH3NMe MeMeBrBr15.6 CH OCH3NPh MeMeClCl15.7 CH OCH3NPh H MeClCl15.8 CH OCH3NPh MeEtClCl15.9 CH OCH3O MeMeClCl1 异构体186-88℃异构体2树脂异构体3树脂5.10 CH OCH3O H MeClCl15.11 CH OCH3O MeMeF F 15.12 CH OCH3O H MeF F 15.13 CH OCH3O MeH F F 15.14 CH OCH3O MeC3ClCl1H75.15 CH OCH3O MeΔ ClCl15.16 CH OCH3O Δ MeClC115.17 CH OCH3O MeΔ ClCl15.18 CH OCH3O MeMeBrBr1 泡沫5.19 CH OCH3O H MeBrBr15.20 CH OCH3O MeMeClCl25.21 CH OCH3OHMeClCl 2Ex.No. X Y AR1R3R6R7p物理数据5.22CH OCH3OMe Me FF 25.23NOCH3NMe Me Me Cl Cl15.24NOCH3NMe HMe Cl Cl15.25NOCH3NMe Me Me FF 15.26NOCH3NMe Me Et FF 15.27NOCH3NMe MeBr Br15.28NOCH3NPh Me Me Cl Cl15.29NOCH3NPh HMe Cl Cl15.30NOCH3NPh Me Et Cl Cl15.31NOCH3OMe Me Cl Cl15.32NOCH3OHMe Cl Cl15.33NOCH3OMe Me FF 15.34NOCH3OHMe FF 15.35NOCH3OMe HFF 15.36NOCH3OMe C3Cl Cl1H75.37NOCH3OMe ΔCl Cl15.38NOCH3OΔMe Cl Cl15.39NOCH3OMe ΔCl Cl15.40NOCH3OMe Me Br Br15.41NOCH3OHMe Br Br15.42NOCH3OMe Me Cl Cl25.43NOCH3OHMe Cl Cl25.44NOCH3OMe Me FF 25.45NNHCH3NMe Me Me Cl Cl15.46NNHCH3NMe HMe Cl Cl15.47NNHCH3NMe Me Me FF 15.48NNHCH3NMe Me Et FF 15.49 NNHCH3NMe MeBrBr15.50 CH OCH3OMe Me H H 1异构体1油异构体2油5.51 NOCH3OMe Me ClCl1异构体1油5.52 NNHCH3OMe Me ClCl1 137-139℃5.53 NNHCH3OMe Me ClCl1Ex.No. X Y AR1R3R1R1p 物理数据5.54 N NHCH3OH Me Cl Cl 15.55 N NHCH3OMeMe FF 15.56 N NHCH3OH Me FF 15.57 N NHCH3OMeHFF 15.58 N NHCH3OMeMe Cl Cl 25.59 N NHCH3OH Me Cl Cl 25.60 N NHCH3OMeMe FF 2和化合物5.61 异构体1113-115℃/异构体2油5.62 异构体1油/异构体2油5.63 树脂5.64 5.65 异构体1109-110℃/异构体2树脂5.66 异构体1131-133℃/异构体2树脂**物理数据m.p.或R1/R2或R3的1H NMR表6 Ex. X Y R1Z*n B或D 物理数据**6.1 CH OCH3Me O 0 烯丙基 油6.2 CH OCH3Me - 1 4-Br 异构体1油异构体2油6.3 N OCH3Me O 0 烯丙基 油6.4 N OCH3Me - 1 4-Br 131-132℃6.5 N NHCH3Me O - 烯丙基 油6.6 N NHCH3Me - 1 4-Br 异构体1117-119℃异构体2油6.7 CH OCH3Me - 1 4-甲基- 异构体12.10异构体22.086.8 N OCH3Me - 1 4-甲基-6.9 N NHCH3Me - 1 4-甲基-表7 Ex.No. Y A R1R2R3或NR3R4物理数据**7.1OEt NMeMeMeMe7.2OEt NMeH Me 6-CF3-2-吡啶基7.3OEt NMeMeΔ 6-CF3-2-吡啶基7.4OEt NMeMeH苯基7.5OEt NMeMeMe 苯基7.6OEt NMeΔ Me 苯基7.7OEt NMeH Me 4-吗啉基7.8OEt NPhH Me 苯基7.9OEt NPhMeMe 苯基7.10 OEt NPhMeΔ 苯基7.11 OEt NPhΔ Me 苯基7.12 OEtO MeMeMe75℃7.13 OEtO H MeMe7.14 OEtO Δ MeMe7.15 OEtO MeΔ Me7.16 OEtO MeH Me7.17 OEtO MeMe 苯基7.18 OEtO MeMe 苄基7.19 OEtO MeMe 3-CF3-2-吡啶基7.20 OEtO MeMe 3-CF3-苯基7.21 NH2NMeMeΔ 3-CF3-苯基7.22 NH2NMeH Me 4-CF3-苯基Ex.No. Y A R1R2R3或NR3R4物理数据**7.23 NH2NMeMe Me4-CF3-苯基7.24 NH2NMeMe Me 2-氯苯7.25 NH2NMeMe Me 3-氯苯7.26 NH2NMeMe Me 4-氯苯7.27 NH2O Me Me 苯基7.28 NH2O Me MeMe7.29 NH2O Me Me 苄基7.30 NH2O Me MeEt7.31 NH2O H MeEt7.32 NH2O Δ MeEt7.33 NH2O Me Δ Et7.34 NH2O Me H Et7.35 NH2O Me Me甲氧基甲基7.36 NH2O Me Δ 甲氧基甲基7.37 NH2O Δ Me甲氧基甲基7.38 NH2O Me Me乙氧基甲基7.39 NH2O H Me 炔丙基7.40 NH2O Me Me 氰基甲基7.41 NH2O Me MeH7.42 NH2O Me Me CF3CH27.43 NH2O Δ Me CF3CH27.44 NH2O Me H CF3CH27.45 NH2O Me H CF3CH2CH27.46 NH2O Me MeCF3CH2CH27.47 NH2O Me MeCF3CH2CH2CH27.48 NH2O Δ MeCF3CH2CH2CH27.49 NHEt NMe MeΔ 3-CF3-苯基7.50 NHEt NMe H Me4-CF3-苯基7.51 NHEt NMe MeMe4-CF3-苯基7.52 NHEt NMe MeMe 2-氯苯基7.53 NHEt NMe MeMe 3-氯苯基7.54 NHEt NMe MeMe 4-氯苯基Ex.No. Y AR1R2R3或NR3R4物理数据**7.55NHEt OMe Me 苯基7.56NHEt OMe MeMe 77℃7.57NHEt OMe Me 苄基7.58NHEt OMe MeEt7.59NHEt OH MeEt7.60NHEt OΔ MeEt7.61NHEt OMe ΔEt7.62NHEt OMe H Et7.63NHEt OMe Me甲氧基甲基7.64NHEt OMe Δ 甲氧基甲基7.65NHEt OΔ Me甲氧基甲基7.66NHEt OMe Me乙氧基甲基7.67NHEt OH Me 炔丙基7.68NHEt OMe Me 氰基甲基7.69NHEt OMe MeH7.70NHEt OMe Me CF3CH27.71NHEt OΔ Me CF3CH27.72NHEt OMe H CF3CH27.73NHEt OMe H CF3CH2CH27.74NHEt OMe MeCF3CH2CH27.75NHEt OMe MeCF3CH2CH2CH27.76NHEt OΔ MeCF3CH2CH2CH27.77 N(Me)2NMe Me Δ 3-CF3-苯基7.78 N(Me)2NMe H Me4-CF3-苯基7.79 N(Me)2NMe Me Me4-CF3-苯基7.80 N(Me)2NMe Me Me 2-氯苯基7.81 N(Me)2NMe MeMe3-氯苯基7.82 N(Me)2NMe MeMe4-氯苯基7.83 N(Me)2OMeMe 苯基7.84 N(Me)2OMeMe Me7.85 N(Me)2OMeMe 苄基7.86 N(Me)2OMeMe EtEx.No. Y AR1R2R3或NR3R4物理数据**7.87N(Me)2OH Me Et7.88N(Me)2OΔ Me Et7.89N(Me)2OMeΔ Et7.90N(Me)2OMeH Et7.91N(Me)2OMeMe 甲氧基甲基7.92N(Me)2OMeΔ 甲氧基甲基7.93N(Me)2OΔ Me 甲氧基甲基7.94N(Me)2OMeMe 乙氧基甲基7.95N(Me)2OH Me 炔丙基7.96N(Me)2OMeMe 氰基甲基7.97N(Me)2OMeMe H7.98N(Me)2OMeMe CF3CH27.99N(Me)2OΔ Me CF3CH27.100 N(Me)2OMeHCF3CH27.101 N(Me)2OMeH CF3CH2CH27.102 N(Me)2OMeMe CF3CH2CH27.103 N(Me)2OMeMe CF3CH2CH2CH27.104 N(Me)2OΔ Me CF3CH2CH2CH2
2.式I的活性成分的配制剂实施例(％＝重量百分数)2.1.可湿性粉剂a) b) c)表1-7中的活性成分25％50％75％木素磺酸钠 5％ 5％ -月桂基硫酸钠 3％ - 5％二异丁基萘磺酸钠 - 6％ 10％辛基苯酚聚乙二醇醚(7-8mol环氧乙烷) - 2％ -高度分散的硅石 5％ 10％10％高岭土 62％27％ -活性成分与各种添加剂混合均匀，然后混合物在合适的研磨机中充分研磨。得到可湿性粉剂，它能够用水稀释得到任何所需浓度的悬浮液。
2.2.乳化浓缩物表1-7中的活性成分 10％辛基苯酚聚乙二醇醚(4-5mol环氧乙烷) 3％十二烷基苯磺酸钙 3％环己酮 34％二甲苯混合物 50％通过用水稀释能够从这一浓缩物制备任何期望稀释程度的乳液。
2.3.粉剂a) b)表1-7中的活性成分 5％ 8％滑石 95％ -高岭土 - 92％通过将活性成分与载体混合并在合适的研磨机中研磨而获得随时可用的粉剂。
2.4.挤出粒料表1-7中的活性成分 10％木素磺酸钠2％羧甲基纤维素 1％高岭土87％活性成分与添加剂混合，混合物然后进行研磨并用水润湿。混合物被挤出，随后在空气流中干燥。
2.5.涂覆粒剂表1-7中的活性成分 3％聚乙二醇(MW200) 3％高岭土94％(MW＝分子量)在一混合机中，将磨细的活性成分均匀施加到已用聚乙二醇润湿的高岭土中。得到无粉尘的涂覆粒剂。
2.6.悬浮浓缩物表1-7中的活性成分 40％乙二醇10％壬基苯酚聚乙二醇醚(15mol环氧乙烷) 6％木素磺酸钠10％羧甲基纤维素 1％37％甲醛水溶液0.2％75％水乳液形式的硅油 0.8％水32％磨细的活性成分与添加剂紧密地混合。得到悬浮浓缩物，通过用水稀释能够从它制备任何所需稀释程度的悬浮液。
3.生物学实施例A)杀微生物作用实施例B-1抵抗番茄上的致病疫霉的作用a)治愈作用番茄植株CV.“Roter Gnom”生长3星期，然后喷洒霉菌的游动孢子悬浮液，并在温室中于18-20℃下和在饱和大气湿度下培养。24小时后中断加湿。在植株干燥后用一种混合物喷洒植株，该混合物包含200ppm浓度的已配制成可湿性粉剂的活性成分。在喷洒层干燥后，植株返回湿润的温室中培养4天。在这段时间之后产生的典型叶斑的数目和尺寸可用来评价试验物质的活性。
b)预防性内吸作用已被配制成可湿性粉剂的活性成分以60ppm(相对于土壤体积)的浓度施用于盆中生长3星期的番茄植株CV.“Roter Gnom”的土壤表面上。在植株放置3天后，叶片的下侧用致病疫霉的游动孢子悬浮液喷洒。植株然后在18-20℃和饱和大气湿度下在喷洒室中放置5天。在这段时间过后，产生典型的叶斑，它的数目和尺寸用来评价试验物质的活性。
而未处理过的但已感染的对照植株却显示出100％的感染率，根据任何一个表中的式I的活性成分，尤其是化合物No.1.5，1.24，1.117，2.24，2.74和3.24，使得在两个试验中的感染率降低至20％或20％以下。
实施例B-2对葡萄藤上的葡萄生单轴霉(Bert.et Curt.)(Berl.etDe Toni)的抵抗作用。
a)残留防治作用葡萄藤插条CV.“Chasselas”在温室中生长。当它们到达10叶阶段时，3棵植株用混合物(200ppm活性成分)喷洒。在植株上的喷洒涂层干燥后，叶子的下侧均匀地接种霉菌的孢子悬浮液。植株随后在潮湿的室内放置8天。在这段时间过后，对照植株的病害症状明显发展。在处理过的植株上的病斑的数目和尺寸用来评价试验物质的活性。
b)治愈作用葡萄藤插条CV.“Chasselas”在温室中生长，当它们到达10叶阶段时，在叶子的下侧用葡萄生单轴霉的孢子悬浮液接种。在植株在潮湿的室内保持24小时后，用活性成分的混合物(200ppm活性成分)喷洒它们。植株随后在潮湿的室内再放置7天。在这段时间过后，在对照植株上发展了病害症状。在处理过的植株上的病斑的数目和尺寸用来评价试验物质的活性。
与对照植株相比较，用式I的活性成分处理过的植株的感染率是20％或20％以下。
实施例B-3对制糖甜菜上德巴利腐霉的抵抗作用(Beta Vulgaris)a)在土壤施用后的作用霉菌在无菌燕麦谷粒上生长，然后加入到土和砂的混合物中。这一接种土壤被装填到花盆中，播种制糖甜菜的种子。在播种之后立即将试验制剂(已配制成可湿性粉剂)以水悬浮液(20ppm活性成分，相对于土壤体积)的形式倾注在土壤上。之后将盆放在温室中在20-24℃下放置2-3星期。在所有的时间，通过用水轻微地喷雾使土壤保持均匀的潮湿。当进行评价时，确定制糖甜菜植株的出苗率以及健康植株和患病植株的比例。
b)种子涂饰后的作用霉菌在无菌燕麦谷粒上生长，然后加入到土和砂的混合物中。这一接种土壤被装填到花盆中，播种已用配制成种子涂饰粉剂的试验制剂(1000ppm活性成分，相对于种子重量)涂饰过的制糖甜菜种子。将盆与种子一起在20-24℃的温室中放置2-3星期。通过用水轻微地喷雾使土壤保持均匀的潮湿。当进行评价时，确定制糖甜菜植株的出苗率以及健康植株和患病植株的比例。
在用式I的活性成分，尤其是用化合物No.1.5，1.24，1.117，2.24，2.74和3.24处理之后，超过80％的植株出苗并具有健康的外观。在对照盆中，只有几株具有不健康外观的植株出苗。
实施例B-4抵抗花生上的落花生尾孢的残留保护作用10-15cm高的花生植株用含水喷射混合物(0.02％的活性成分)喷射至滴点(drip point)，和48小时后，用霉菌的分生孢子悬浮液接种。植株在21℃和高大气湿度下培养72小时，随后放置在温室中一直到典型的叶斑发展为止。在接种12天后根据叶斑的数目和尺寸分析活性成分的作用。式I的活性成分引起叶斑减少至低于约10％的叶子表面积。在一些情况下，病害被完全减少(0-5％感染)。
实施例B-5抵抗小麦上禾柄锈菌的作用a)残留保护作用在播种6天后，小麦植株用含水喷射混合物(0.02％的活性成分)喷射至滴点，和24小时后，用霉菌的夏孢子悬浮液接种。在48小时的培养时间(条件在20℃，相对湿度95-100％)之后，将植株放入22℃的温室中。在接种12天后，分析锈疱的发展情况。
b)内吸作用播种5天后，将含水喷射混合物(0.006％的活性成分，相对于土壤体积)倾倒在小麦植株附近。小心避免喷射混合物与植株的地上部分的任何接触。48小时后，植株用霉菌的夏孢子悬浮液接种。在48小时的培养时间(条件在20℃，相对湿度95-100％)之后，将植株放入22℃的温室中。在接种12天后，分析锈疱的发展情况。
式I的化合物，尤其是表1中那些化合物，特别是No.1.5，1.24，1.117和2.74，引起霉菌感染率显著减少，在一些情况下降至10-0％。
实施例B-6抵抗水稻上的稻梨孢的作用a)残留保护作用水稻植株生长2星期，然后用含水喷射混合物(0.02％的活性成分)喷射至滴点，和48小时后，用霉菌的分生孢子悬浮液接种。在接种5天后分析霉菌感染率，在这段时间相对大气温度保持在95-100％和温度保持在22℃。
b)内吸作用将含水喷射混合物(0.006％的活性成分，相对于土壤体积)倾倒在已生长2星期的植株附近。小心避免喷射混合物与植株的地上部分的任何接触。然后，盆内装上-定量的水以使水稻植株的茎的最低部分被浸没。96小时后，植株用霉菌的分生孢子悬浮液接种，并在相对大气湿度95-100％和温度24℃下保持5天。在许多情况下，式I的化合物防止了感染植株上病害的发展。
实施例B-7抵抗苹果树上的苹果黑星苗的残留保护作用长有10-20cm长的新枝的苹果插条用喷射混合物(0.02％的活性成分)喷射至滴点，和24小时后，用霉菌的分生孢子悬浮液接种。植株在95-100％的相对大气湿度下培养5天，并在温室中于20-24℃下再保持10天。在接种15天后分析黑星病感染。
表1，2或3中的任何一个表中的大多数式I的化合物具有持续的抵抗黑星病病害的作用。
实施例B-8抵抗大麦上的禾白粉菌的作用a)残留保护作用约8cm高的大麦植株用喷射混合物(0.02％的活性成分)喷射至滴点，和3-4小时后，用霉菌的分生孢子撒粉。将接种植株放入22℃的温室中。在接种10天后分析霉菌感染率。
b)内吸作用将含水喷射混合物(0.002％的活性成分，相对于土壤体积)倾倒在约8cm高的植株附近。小心避免喷射混合物与植株的地上部分的任何接触。48小时后，植株用霉菌的分生孢子撒粉。将接种植株放入22℃的温室中。在接种10天后分析霉菌感染率。
式I的化合物，尤其是化合物No.1.117，2.24和3.24，一般能够将病害减少至20％以下，在一些情况下完全减少。
实施例B-9对苹果树枝上的白叉丝单囊壳细菌的抵抗作用残留保护作用长有约15cm长的新枝的苹果树插条用喷射混合物(0.06％活性成分)喷射。24小时后，处理过的植株用霉菌的分生孢子悬浮液接种，并放入70％的相对大气湿度和20℃下的环境控制室内。接种12天后分析霉菌感染率。
式I的活性成分使病害减少至20％以下。对照植株显示出病害水平100％。
实施例B-10对苹果果实上的灰葡萄孢的抵抗作用残留保护作用人工伤害的苹果通过对伤口滴施一种喷射混合物(0.02％活性成分)进行处理。处理过的果实随后用霉菌的孢子悬浮液接种，并在高大气温度和约20℃下培养1星期。试验物质的杀菌作用从显示腐烂印记的伤口的数目推断。
式I的活性成分能够减少腐烂的蔓延，在一些情况下完全减少。
实施例B-11对禾长蠕孢的抵抗作用小麦粒用霉菌的孢子悬浮液污染，并干燥。污染过的麦粒用试验物质的悬浮液(600ppm活性成分，相对于种子重量)涂饰。两天后，麦粒放在含有琼脂的合适碟上，再过四天后，检查麦粒周围霉菌菌落的发展。根据菌落的数目和尺寸来分析试验物质。
在一些情况下由式I的化合物显示出良好的作用，即抑制霉菌菌落的作用。
实施例B-12对黄瓜上的葫芦科刺盘孢的抵抗作用黄瓜植株生长2星期，然后用喷射混合物(浓度0.002％)喷射。2天后，植株用霉菌的孢子悬浮液(1.5×105孢子/ml)接种，并在23℃和高大气湿度下培养36小时。然后在正常大气湿度和约22-23℃下继续培养。接种8天后分析已发展的霉菌感染。未处理的，但感染的对照植株显示100％的霉菌感染率。
在一些情况下，由式I的化合物，尤其是No.1.5和3.24，显示实际上完全抑制病害感染。
实施例B-13对黑麦上的雪腐镰孢的抵抗作用被雪腐镰孢自然感染的黑麦cv.Tetrahell通过使用混合辊用试验杀霉菌剂涂饰，使用以下浓度20或6ppm的a.i.(相对于种子重量)。
使用种子条播机，已感染和处理的黑麦在十月条播在田野中，在6条播沟的3m地段。每种浓度重复三次。
一直到评价感染时为止，试验植株在正常田间条件(优选在冬季完全覆盖雪的区域)下生长。
为了分析药害，记下在秋季的发芽率和在春季的每单位面积的植株数/每植株的分蘖数。
为了确定活性成分的活性，在雪融化后立即记下镰孢霉菌感染的植株百分数。在这一情况下，感染植株的数目低于5％。出芽的植株具有健康的外观。
实施例B-14对小麦上的颖枯壳针孢的抵抗作用处在3叶阶段的小麦植株用喷射混合物(60ppm的a.i.)喷射，该混合物是用活性成分的可湿性粉剂(2.8∶1)制备的。
24小时后，处理过的植株用霉菌的分生孢子悬浮液接种。植株随后在90-100％的相对大气湿度下培养2天，并在20-24℃的温室中再放置10天。接种13天后，分析霉菌感染率。低于1％的小麦植株被感染。
实施例B-15对水稻上的立枯丝核菌的抵抗作用局部保护性土壤施用在生长10天的水稻植株周围的土壤用悬浮液(喷射混合物)泼浇，要求使植株的地上部分不与悬浮液接触，该悬浮液是用配制的试验物质制备的。三天后，通过在各盆的水稻植株之间放置已用立枯丝核菌感染的大麦杆的主茎而使植株接种。在29℃白天温度和26℃夜晚温度和95％的相对大气湿度下，在环境控制室内培养6天后，分析霉菌感染率。少于5％的水稻植株被感染。植株具有健康的外观。
局部保护性叶面施用生长12天的水稻植株用悬浮液喷射，该悬浮液是用配制的试验物质制备的。1天后，通过在各盆的水稻植株之间放置已用立枯丝核菌感染的大麦杆的主茎，进行接种。在29℃白天温度和26℃夜晚温度和95％的相对大气湿度下，在环境控制室内培养6天后，记录有关植株的情况。未处理但感染的对照植株显示100％的霉菌感染率。式I的化合物在一些情况下完全抑制病害感染。
B.杀虫作用实施例B-16抵抗豆蚜的作用在豌豆幼苗上繁殖豆蚜，随后用包含400ppm活性成分的喷射混合物喷射，然后在20℃下培养。3天和6天后，通过比较处理和未处理植株上的死豆蚜数目，确定总数目的减少百分率(％作用)。在这一试验中，表1-7中的化合物显示良好的作用。化合物No.4.5，尤其是异构体1，具有80％以上的作用。
实施例B-17抵抗带斑黄瓜叶甲的作用玉米幼苗用包含400ppm活性成分的含水乳液喷射混合物喷射，然后，在喷雾涂层干燥后，繁殖10个带斑黄瓜叶甲的第二龄幼虫，随后放入塑料容器中。6天后，通过比较处理和未处理植株上的死幼虫数目，确定总数目的减少百分率(％作用)。
在这-试验中，表1-7中的化合物显示良好的作用。尤其是化合物No.1.5，1.24，2.24，3.24，4.5，异构体1，4.14，异构体1，4.14，异构体1，4.117，两个异构体，4.121，4.170，5.9，异构体1和5.51，异构体1，具有80％以上的作用。
实施例B-18抵抗烟芽夜蛾的作用大豆植株苗用包含400ppm活性成分的含水乳液喷射混合物喷射，然后，在喷雾涂层干燥后，繁殖10个烟芽夜蛾的第一龄期毛虫，随后放入塑料容器中。6天后，通过比较处理和未处理植株上的死毛虫数目和投饵伤害率，确定总数目的减少百分率和投饵伤害率(％作用)。
在这一试验中，表1-7中的化合物显示良好的作用。尤其是化合物No.4.5，异构体1，4.14，异构体1，4.18，4.117，两个异构体，4.121，5.9，异构体1和5.52，异构体1，具有80％以上的作用。
实施例B-19抵抗海灰翅夜蛾的作用大豆植株苗用包含400ppm活性成分的含水乳液喷射混合物喷射，然后，在喷雾涂层干燥后，繁殖10个海灰翅夜蛾的第三龄期毛虫，随后放入塑料容器中。3天后，通过比较处理和未处理植株上的死毛虫数目和投饵伤害率，确定总数目的减少百分率和投饵伤害率的减少百分率(％作用)。
在这一试验中，表1-7中的化合物显示良好的作用。尤其是化合物No.1.5，1.24，2.24，3.24，4.18，4.5，异构体1，5.9，异构体1和5.52，异构体1，具有80％以上的作用。
C.杀螨活性实施例B-20抵抗棉叶螨的作用豆植株苗上繁殖棉叶螨的混合种群，1天后，用包含400ppm活性成分的含水乳液喷射混合物喷射，然后，在25℃下培养6天，随后进行评价。通过比较处理和未处理植株上的死卵、幼虫和成虫的数日，确定总数目的减少百分率(％作用)。
在这-试验中，表1-6中的化合物显示良好的作用。尤其是化合物No.1.5，1.24，2.24和3.24，4.5，异构体1，4.14，异构体1，4.117，两个异构体，5.9，异构体1和5.52，异构体1，具有80％以上的作用。
实施例B-21抵抗微小牛蜱的作用将成年雌性扁虱(已将它们本身已吸满)固定在PVC板上并用棉线球覆盖，将10ml的包含125ppm活性成分的试验水溶液倾倒在扁虱上。取下棉绒球，扁虱培养4星期，使它产卵。在雌性的情况下，以死亡或不育的形式，或者在卵的情况下，以杀卵作用的形式，都能够明显地显示作用。
权利要求
1.一种式I的化合物 和它的可能的异构体和异构体混合物，其中或者a)X是N原子和Y是OR11或N(R12)R13，或者b)X是CH和Y是OR11，而且其中R11是C1-C4烷基；R12和R13独立地是氢或C1-C4烷基；A是O原子或基团NR4；R1是氢，C1-C4烷基，卤代C1-C4烷基，环丙基，氰基或甲硫基；R2是氢，C1-C6烷基，C3-C6环烷基，基团 基团 或噻吩基；D基团是相同的或不同的并且是氢，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，C1-C2卤代烷基，C1-C2卤代烷氧基，C3-C6链烯氧基，C3-C6炔氧基，C1-C4亚烷基二氧基，氰基或硝基；n是0，1，2，3或4；Z是-O-，-O-(C1-C4烷基)-，-(C1-C4烷基)-O-，-S(O)m-，-(C1-C4烷基)-S(O)m-，-S(O)m-(C1-C4烷基)-，m是0，1或2，B是C1-C6烷基，卤代C1-C6烷基，C3-C6环烷基，或者是C2-C6链烯基或C2-C4炔基C1-C2烷基，它们中的每一个是未取代的或被1-3个卤素原子所取代，或者是芳基或杂环基，这两个中的每一个相互独立地是未取代的或被C1-C6烷基，卤代C1-C6烷基，卤素，C1-C6烷氧基或卤代C1-C6烷氧基单-至五-取代，或基团 或三甲基甲硅烷基；R5，R6，R7，R8和R9相互独立地是氢，C1-C4烷基或卤素和p是0，1，2或3；R3是氢，C1-C6烷基，具有1-5个卤素原子的C1-C6卤代烷基，C1-C4烷氧基-C1-C2烷基，C2-C4链烯基-C1-C2烷基，它是未取代的或被1-3个卤素原子所取代，C2-C4炔基-C1-C2烷基，C3-C6环烷基，它是未取代的或被1-4个卤素原子所取代，C3-C6环烷基C1-C4烷基，它是未取代的或被1-4个卤素原子所取代，氰基C1-C4烷基；C1-C4烷氧基羰基C1-C2烷基，C1-C4烷氧基氨基甲酰基C1-C2烷基，苯基C1-C3烷基，它是未取代的或被卤素，C1-C3烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4卤代烷基，氰基，硝基或C1-C4亚烷基二氧基所取代，苯基被相同的或不同的取代基单取代至三取代是可能的；苯基，它是未取代的或独立地被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、卤素、具有1-3个卤素原子的C1-C2卤代烷基，硝基或氰基单-至二-取代，或吡啶基，它是未取代的或独立地被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、卤素、具有1-3个卤素原子的C1-C2卤代烷基，硝基或氰基单-至二-取代；R4是C1-C4烷基，苯基，或R3和R4一起与它们所键接的氮原子形成饱和的或不饱和的5-7元环，它是未取代的或被C1-C4烷基所取代并且能够具有1-3个另外的选自N，O和S的杂原子。
2.根据权利要求1的式I化合物，其中或者a)X是N原子和Y是OCH3或NHCH3，或者b)X是CH和Y是OCH3，而且其中A是O原子或基团NR4；R1是氢，C1-C4烷基，卤代C1-C4烷基，环丙基，氰基或甲硫基；R2是氢，C1-C6烷基，C3-C6环烷基，基团 基团 或噻吩基；D基团是相同的或不同的并且是氢，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，C1-C2卤代烷基，C1-C2卤代烷氧基，C3-C6链烯氧基，C3-C6炔氧基，C1-C4亚烷基二氧基，氰基或硝基；n是0，1，2，3或4；Z是-O-，-O-(C1-C4烷基)-，-(C1-C4烷基)-O-，-S(O)m-，-(C1-C4烷基)-S(O)m-，-S(O)m-(C1-C4烷基)-，m是0，1或2，B是C1-C6烷基，卤代C1-C6烷基，C3-C6环烷基，或者是C2-C6链烯基或C2-C4炔基C1-C2烷基，它们中的每一个是未取代的或被1-3个卤素原子所取代，或者是芳基或杂环基，或芳基或杂环基，这些基团中的每一个相互独立地被C1-C6烷基，卤代C1-C6烷基，卤素，C1-C6烷氧基或卤代C1-C6烷氧基单取代至五取代，或基团 R5，R6，R7，R8和R9相互独立地是氢，C1-C4烷基或卤素和p是0，1，2或3；R3是氢，C1-C6烷基，具有1-5个卤素原子的C1-C6卤代烷基，C1-C4烷氧基-C1-C2烷基，C2-C4链烯基-C1-C2烷基，它是未取代的或被1-3个卤素原子所取代，C2-C4炔基-C1-C2烷基，C3-C6环烷基，它是未取代的或被1-4个卤素原子所取代，C3-C6环烷基C1-C4烷基，它是未取代的或被1-4个卤素原子所取代，氰基C1-C4烷基；C1-C4烷氧基羰基C1-C2烷基，苯基C1-C3烷基，它是未取代的或被卤素，C1-C3烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4卤代烷基，氰基，硝基，C1-C4亚烷基二氧基所取代，苯基被相同的或不同的取代基单取代至三取代是可能的；苯基，它是未取代的或独立地被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、卤素、具有1-3个卤素原子的C1-C2卤代烷基，硝基或氰基单-至二-取代，或吡啶基，它是未取代的或独立地被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、卤素、具有1-3个卤素原子的C1-C2卤代烷基，硝基或氰基单-至二-取代；R4是C1-C4烷基或苯基，或R3和R4一起与它们所键接的氮原子形成饱和的或不饱和的5-7元环，它是未取代的或被C1-C4烷基所取代并且能够具有1-3个另外的选自N，O和S的杂原子。
3.根据权利要求2的式I化合物，其中X是N和Y是OCH3。
4.根据权利要求2的式I化合物，其中X是CH。
5.根据权利要求2的式I化合物，其中X是N，Y是NHCH3和R1是H，CH3，环丙基或CN。
6.根据权利要求2-5中任一项的式I化合物，其中A是O，NCH3或n-C6H5。
7.根据权利要求2-6中任一项的式I化合物，其中R1是氢，甲基，环丙基或氰基。
8.根据权利要求2-7中任一项的式I化合物，其中R2是C1-C4烷基或环丙基。
9.根据权利要求2-6中任一项的式I化合物，其中R2是基团 和D是氢，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，被1-5个卤素原子取代的C1-C2烷基，C1-C2卤代烷氧基，C3-C6链烯氧基，C3-C6炔氧基，C1-C4亚烷基二氧基，氰基或硝基，或噻吩基，和n是0，1，2，3或4。
10.根据权利要求2-7中任一项的式I化合物，其中R2是基团 和Z是-O-，-O-(C1-C4烷基)-，-(C1-C4烷基)-O-，-S(O)2-，-(C1-C4烷基)-S(O)2-，-S(O)2-(C1-C4烷基)-。
11.根据权利要求2-7中任一项的式I化合物，其中R2是基团 和B是C1-C4烷基，卤代C1-C4烷基，或者是C2-C6链烯基或C2-C4炔基C1-C2烷基，它们中的每一个是未取代的或被1-3个卤素原子所取代，或者是芳基，或被C1-C2烷基，卤代C1-C2烷基，卤素，C1-C2烷氧基或卤代C1-C2烷氧基独立地单-或二-取代的芳基，或者是基团 R5，R6，R7，R8和R9相互独立地是氢，C1-C2烷基或卤素和p是0，1，2或3。
12.根据权利要求2-7中任一项的式I化合物，其中R2是苯基，它在4-位被-Z-B取代。
13.根据权利要求2-12中任一项的式I化合物，其中R3是氢，C1-C6烷基或具有1-3个卤素原子的C1-C4卤代烷基，C1-C2烷氧基C1-C2烷基，C1-C4烷氧基羰基-C1-C2烷基，丙烯基，它是未被取代的或被1-3个卤素原子取代，炔丙基，C3-C6环烷基，环丙基甲基，它是未被取代的或被1-2个卤素原子取代，氰基-C1-C2烷基，苯基C1-C2烷基，它是未被取代的或被卤素、甲基、甲氧基或具有1-3个卤素原子的卤代甲基所取代，苯基被相同的或不同的取代基单-至二-取代是可能的；苯基，它是未被取代的或独立地被卤素、甲基、甲氧基、具有1-3个卤素原子的卤代甲基、氰基或硝基单-至二-取代；或吡啶基，它是未被取代的或独立地被卤素、甲基、甲氧基、具有1-3个卤素原子的卤代甲基、氰基或硝基单-至二-取代；或R3和R4一起与它们所键接的氮原子形成饱和的或不饱和的5-7元环，它是未被取代的或被C1-C4烷基取代并且能够具有1-3个另外的选自N，O和S的杂原子。
14.根据权利要求2-13中任一项的式I化合物，其中R4是甲基或苯基。
15.根据权利要求1-4中任一项的式I化合物，其中X是CH；Y是OCH3；R1是CH3；A是氧；R2是4-甲基苯基或4-烯丙氧基苯基或4-(3-三氟甲基苄氧基)苯基或4-(2，2-二氯环丙基甲氧基)苯基和R3是CH3。
16.根据权利要求1的式I化合物，其中或者a)X是N原子和Y是OCH3或NHCH3，或者b)X是CH和Y是OCH3，而且其中A是O原子或基团NR4；R1是氢；C1-C4烷基；环丙基；氰基或甲硫基；R2是氢；C1-C6烷基；C3-C6环烷基；苯基，它是未被取代的或独立地被卤素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C2卤代烷基、C1-C2卤代烷氧基、C3-C6链烯氧基、C3-C6炔氧基、C1-C4亚烷基二氧基、氰基或硝基单-至二-取代；噻吩基；R3是氢；C1-C6烷基；具有1-5个卤素原子的C1-C6卤代烷基；C1-C4烷氧基C1-C2烷基；C2-C4链烯基C1-C2烷基，它是未取代的或被1-3个卤素原子取代；C2-C4炔基C1-C2烷基；C3-C6环烷基，它是未被取代的或被1-4个卤素原子取代；C3-C6环烷基C1-C4烷基，它是未被取代的或被1-4个卤素原子取代；氰基-C1-C4烷基；C1-C4烷氧基羰基C1-C2烷基；苯基C1-C3烷基，它是未被取代的或被卤素、C1-C3烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷基、氰基、硝基、C1-C4亚烷基二氧基取代，苯基被相同的或不同的取代基单-至三-取代是可能的；苯基，它是未取代的或独立地被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、卤素、具有1-3个卤素原子的C1-C2卤代烷基，硝基或氰基单-至二-取代；吡啶基，它是未取代的或独立地被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、卤素、具有1-3个卤素原子的C1-C2卤代烷基，硝基或氰基单-至二-取代；R4是C1-C4烷基，苯基，或R3和R4一起与它们所键接的氮原子形成饱和的或不饱和的5-7元环，它是未取代的或被C1-C4烷基所取代并且能够具有1-3个另外的选自N，O和S的杂原子。
17.根据权利要求16的式I化合物，其中X是CH或NY是OCH3A是O或N-R4R1是甲基，环丙基或甲硫基；R2是甲基；环丙基；苯基，它是未被取代的或独立地被卤素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、被1-5个卤素原子取代的C1-C2烷基、C1-C2卤代烷氧基、C3-C6链烯氧基、C3-C6炔氧基、C1-C4亚烷基二氧基、氰基或硝基单-至二-取代；或噻吩基；和其中R3是如式I中所定义和R4是甲基或苯基，或R3和R4与它们所键接的氮原子一起是吡咯烷，哌啶，吗啉，硫代吗啉，六亚甲基亚胺，咪唑，吡唑，吡咯，1，2，4-三唑或1，2，3-三唑。
18.根据权利要求16的式I化合物，其中X是N，Y是NHCH3，A是O或N-R4，R1是甲基，环丙基或甲硫基；R2是甲基；环丙基；苯基，它是未被取代的或独立地被卤素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、被1-5个卤素原子取代的C1-C2烷基、C1-C2卤代烷氧基、C3-C6链烯氧基、C3-C6炔氧基、C1-C4亚烷基二氧基、氰基或硝基单-至二-取代；或噻吩基；和其中R3是如式I中所定义和R4是甲基或苯基，或R3和R4与它们所键接的氮原子一起是吡咯烷，哌啶，吗啉，硫代吗啉，六亚甲基亚胺，咪唑，吡唑，吡咯，1，2，4-三唑或1，2，3-三唑。
19.根据权利要求16的式I化合物，其中A是O，R1是甲基，R2是甲基；苯基，它是未被取代的或独立地被卤素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、被1-5个卤素原子取代的C1-C2烷基、C1-C2卤代烷氧基、C3-C6链烯氧基、C3-C6炔氧基、C1-C4亚烷基二氧基、氰基或硝基单-至二-取代；或噻吩基；和R3是C1-C6烷基。
20.根据权利要求16的式I化合物，其中R1是甲基，R2是甲基和R3是如权利要求1所描述和R4是甲基或苯基，或R3和R4一起与它们所键接的氮原子形成饱和的或不饱和的5-7元环，它是未取代的或被C1-C4烷基所取代并且能够具有1-3个另外的选自N，O和S的杂原子。
21.根据权利要求16的式I化合物，其中R3是氢；C1-C4烷基；具有1-3个卤素原子的C1-C4卤代烷基；C1-C2烷氧基C1-C2烷基；丙烯基，它是未取代的或被1-3个卤素原子取代；炔丙基；C3-C6环烷基；C3-C6环烷基甲基，它是未被取代的或被1-2个卤素原子取代；氰基-C1-C2烷基；C1-C2烷氧基羰基C1-C2烷基；苯基C1-C2烷基，它是未被取代的或被卤素、甲基、甲氧基、具有1-3个卤素原子的卤代甲基、氰基、硝基或C1-C2亚烷基二氧基取代，苯基被相同的或不同的取代基单-至二-取代是可能的；苯基，它是未取代的或独立地被卤素、甲基，甲氧基、具有1-3个卤素原子的卤代甲基，氰基或硝基单-至二-取代；或吡啶基，它是未取代的或独立地被卤素、甲基，甲氧基、具有1-3个卤素原子的卤代甲基，氰基或硝基单-至二-取代；R4是甲基或苯基；或R3和R4一起与它们所键接的氮原子形成饱和的或不饱和的5-7元环，它是未取代的或被C1-C4烷基所取代并且能够具有1-3个另外的选自N，O和S的杂原子。
22.根据权利要求21的式I化合物，其中R3和R4与它们所键接的氮原子一起是三唑基，吗啉基，2，6-二甲基吗啉基，丫庚因基，哌啶基或吡咯烷基。
23.根据权利要求16的式I化合物，其中A是O原子，R1是甲基，R2是甲基；苯基，它是未被取代的或独立地被卤素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、被1-5个卤素原子取代的C1-C2烷基、C1-C2卤代烷氧基、C3-C6链烯氧基、C3-C6炔氧基、C1-C4亚烷基二氧基、氰基或硝基单-至二-取代；或噻吩基；和R3是氢；C1-C4烷基；具有1-3个卤素原子的C1-C4卤代烷基；C1-C2烷氧基C1-C2烷基；丙烯基，它是未取代的或被1-3个卤素原子取代；炔丙基；C3-C6环烷基；C3-C6环烷基甲基，它是未被取代的或被1-2个卤素原子取代；氰基-C1-C2烷基；C1-C2烷氧基羰基C1-C2烷基；苯基C1-C2烷基，它是未被取代的或被卤素、甲基、甲氧基、具有1-3个卤素原子的卤代甲基、氰基、硝基或C1-C2亚烷基二氧基取代，苯基被相同的或不同的取代基单-至二-取代是可能的；苯基，它是未取代的或独立地被卤素、甲基、甲氧基、具有1-3个卤素原子的卤代甲基、氰基或硝基单-至二-取代；或吡啶基，它是未取代的或独立地被卤素、甲基、甲氧基、具有1-3个卤素原子的卤代甲基、氰基或硝基单-至二-取代。
24.根据权利要求23的式I化合物，其中A是氧原子，R1是甲基，R2是甲基，苯基，它是未被取代的或独立地被卤素、甲基、甲氧基、三氟甲基或三氟甲氧基单-至二-取代；和R3是甲基。
25.根据权利要求16的式I化合物，其中A是NCH3，R1是甲基，R2是甲基；苯基，它是未被取代的或独立地被卤素、甲基、甲氧基、三氟甲基或三氟甲氧基单-至二-取代；R3是甲基；苯基，它是未取代的或独立地被卤素、甲基、甲氧基、具有1-3个卤素原子的卤代甲基、氰基或硝基单-至二-取代；或吡啶基，它是未取代的或独立地被卤素、甲基、甲氧基、具有1-3个卤素原子的卤代甲基、氰基或硝基单-至二-取代。
26.根据权利要求1的式I化合物，其中X是N原子；Y是OR11；R11是C1-C4烷基；和其中A，R1，R2和R3如权利要求1中所定义。
27.根据权利要求26的式I化合物，其中A是O原子；R1和R2是甲基，R3是氢；C1-C4烷基；具有1-3个卤素原子的C1-C4卤代烷基；C1-C2烷氧基C1-C2烷基；丙烯基，它是未取代的或被1-3个卤素原子取代；炔丙基；C3-C6环烷基；C3-C6环烷基甲基，它是未被取代的或被1-2个卤素原子取代；氰基-C1-C2烷基；C1-C2烷氧基羰基C1-C2烷基；苯基C1-C2烷基，它是未被取代的或被卤素、甲基、甲氧基、具有1-3个卤素原子的卤代甲基、氰基、硝基或C1-C2亚烷基二氧基取代，苯基被相同的或不同的取代基单-至二-取代是可能的；苯基，它是未取代的或独立地被卤素、甲基、甲氧基、具有1-3个卤素原子的卤代甲基、氰基或硝基单-至二-取代；或吡啶基，它是未取代的或独立地被卤素、甲基、甲氧基、具有1-3个卤素原子的卤代甲基、氰基或硝基单-至二-取代。
28.根据权利要求27的式I化合物，其中R3是氢；C1-C4烷基或具有1-3个卤素原子的C1-C4卤代烷基。
29.根据权利要求1的式I化合物，其中X是N原子；Y是N(R12)R13；R12和R13独立地是氢原子或C1-C4烷基；和其中A，R1，R2和R3如权利要求1中所定义。
30.根据权利要求29的式I化合物，其中Y是NH2，N(CH3)2或NHC2H5；A是O原子；R1和R2是甲基，R3是氢；C1-C4烷基；具有1-3个卤素原子的C1-C4卤代烷基；C1-C2烷氧基C1-C2烷基；丙烯基，它是未取代的或被1-3个卤素原子取代；炔丙基；C3-C6环烷基；C3-C6环烷基甲基，它是未被取代的或被1-2个卤素原子取代；氰基-C1-C2烷基；C1-C2烷氧基羰基C1-C2烷基；苯基C1-C2烷基，它是未被取代的或被卤素、甲基、甲氧基、具有1-3个卤素原子的卤代甲基、氰基、硝基或C1-C2亚烷基二氧基取代，苯基被相同的或不同的取代基单-至二-取代是可能的；苯基，它是未取代的或独立地被卤素、甲基、甲氧基、具有1-3个卤素原子的卤代甲基、氰基或硝基单-至二-取代；或吡啶基，它是未取代的或独立地被卤素、甲基、甲氧基、具有1-3个卤素原子的卤代甲基、氰基或硝基单-至二-取代。
31.根据权利要求30的式I化合物，其中R是氢；C1-C4烷基或具有1-3个卤素原子的C1-C4卤代烷基。
32.根据权利要求1-31中任一项的式I化合物，其中X＝C双键是E形式。
33.根据权利要求1的式I化合物的制备方法，它包括A)为了制备其中Y是N(R12)R13的式I化合物，其中Y是OR11的式I化合物与HN(R12)R13在0-40℃下在溶剂中反应；B)为了制备其中X，Y，A和R1-R3如式I中所定义(和其中R3不是氢)的式I化合物让通式II的肟 式中A和R1-R3如上所定义，与通式III的苄基衍生物反应 式中X和Y如上所定义和U是离去基团，反应在惰性有机稀释剂中，在碱存在下和在有或没有相转移催化剂存在下，在0-50℃下进行；C)为了制备其中A是氧和X，Y和R1-R3如式I中所定义的式I化合物让通式IV的肟 式中X，Y，R1和R2如上所定义，与通式V的化合物反应U-R3V，式中R3如式I下所定义和U如式III下所定义(R3既不是氢，也不是苯基或吡啶基)；D)为了制备其中X，Y，R1和R2如式I中所定义的式IV化合物让通式VI的酮 式中X，Y，R1和R2如上所定义，与羟基胺或其盐如盐酸盐在溶剂中于0-50℃下反应；E)为了制备其中A，X，Y和R1-R3如式I中所定义(且R3不是氢)的式I化合物让通式VII的烯醇或肟 式中A，X，Y和R1-R3如上所定义，与甲基化试剂如甲基碘，硫酸二甲酯或重氮甲烷，在碱存在下在合适的溶剂中反应。
34.式VII的化合物的制备方法， 式中A，X，Y和R1-R3如式I中所定义，它包括，A)为了制备其中X是CH的式VII化合物让式VIII的苯乙酸衍生物 式中A，Y和R1-R3如上所定义，在碱存在下与甲酸盐反应；B)为了制备其中X是N的式VII化合物让其中A，Y和R1-R3如上所定义的式VIII的苯乙酸衍生物与亚硝酸或亚硝酸盐在碱存在下进行反应；C)为了制备其中X是CH的式VII化合物让式IX的酮酯 式中A，Y和R1-R3如上所定义，与甲氧基亚甲基三苯基正膦反应；D)为了制备其中X是N的式VII化合物让其中A，Y和R1-R3如上所定义的式IX的酮酯与O-甲基羟基胺或其盐反应。
35.一种用来控制害虫的组合物，它包含作为活性成分的一种根据权利要求1的化合物和合适的载体。
36.根据权利要求35的组合物，它包含作为活性成分的根据权利要求2-15中任一项的化合物。
37.根据权利要求35的组合物，它包含作为活性成分的根据权利要求16-25中任一项的化合物。
38.根据权利要求35的组合物，它包含作为活性成分的根据权利要求26-32中任一项的化合物。
39.根据权利要求35-38中任一项的组合物，害虫是植物病原微生物。
40.根据权利要求39的组合物，该微生物是霉菌。
41.根据权利要求35-38中任一项的组合物，害虫是昆虫和蜱螨目。
42.根据权利要求1的式I化合物控制害虫的用途。
43.控制和防止害虫的方法，它包括对害虫或它们的环境施用根据权利要求1的化合物。
44.根据权利要求43的方法，其中施用根据权利要求2-15中任一项的化合物。
45.根据权利要求43的方法，其中施用根据权利要求16-25中任一项的化合物。
46.根据权利要求43的方法，其中施用根据权利要求26-32中任一项的化合物。
47.根据权利要求43-46中任一项的方法，害虫是植物病原微生物。
48.根据权利要求47的方法，该微生物是霉菌。
49.根据权利要求43-46中任一项的方法，其中害虫是昆虫或蜱螨目。
50.根据权利要求43-46中任一项的方法，其中种子被处理。
51.已根据权利要求50处理过的种子。
52.式VII的化合物 式中A，X，Y和R1-R3如权利要求1中的式I所定义。
53.式VIII的化合物 式中A，Y和R1-R3如权利要求1中的式I所定义。
54.式IX的化合物 式中A，Y和R1-R3如权利要求1中的式I所定义。
全文摘要
式I的化合物及它们的可能的异构体和异构体混合物是杀虫的活性成分，其中或者a)X是N原子和Y是OR
文档编号A01N37/34GK1141032SQ94194778
公开日1997年1月22日 申请日期1994年12月27日 优先权日1994年1月5日
发明者H·齐格勒, S·特拉赫, S·法罗, R·泽福洛 申请人:希巴-盖吉股份公司