专利名称：：一种杀虫气雾剂及其制备方法和应用的制作方法
技术领域：
：本发明涉及一种杀虫气雾剂，尤其涉及一种含有单一光学活性的高效拟除虫菊酯化合物的杀虫气雾剂，及其制备方法和在卫生害虫的防治中的应用。
背景技术：
：拟除虫菊酯类化合物可以用于防治蚊虫，并且具有较高的杀虫活性，这已经广为人知。(+)-2，2-二甲基-3-反式(2,2-二氯乙烯基)环丙烷羧酸-(+)-2-甲基-3-(2-炔丙基)-4-氧代环戊-2-烯基酯(右旋反式氯丙炔菊酯)作为第一个被报道的对蚊虫兼具有击倒和致死两种效果的拟除虫菊酯类化合物，应用在杀虫气雾剂中时，不仅可以快速击倒害虫，还对害虫起到一定的致死作用。因此与以往传统的胺菊酯、炔醚菊酯等仅具有击倒效果的拟除虫菊酯相比，在制备气雾剂时可以大大减少与之复配的用作致死剂的其它拟除虫菊酯的用量。从而降低了生产成本，另一方面，也减少了残留药物量，更加安全环保。同时，值得我们特别注意的是，右旋反式氯丙炔菊酯还是一个高效的单一光学异构体。随着人们对环保要求越来越高，农药的高生物活性越来越引起人们的重视。拟除虫菊酯通常会有28个光学异构体，各异构体间生物活性差异很大，因此需要研究制备最高活性的异构体。从环保的角度看，使用高活性的单一光学异构体可以在不降低药效的前提下减少需施用的药量，从而降低对非靶标生物的毒性，提高安全性，减少残留药物环境污染。我们已经在CN991260228中公开了右旋反式氯丙炔菊酯的制备方法和作为杀虫剂的用途，如何将它更好的应用到杀虫制剂中去，是一个迫切需要解决的问题。本发明正是在上述技术背景下，提出了一种以倍速菊酯为主要活性成分的杀虫气雾剂，实验结果表明，该气雾剂对蚊、蝇或德国小蠊等卫生害虫有非常良好的防治效果。
发明内容本发明的目的就是提供一种以右旋反式氯丙炔菊酯为主要活性成分的杀虫气雾剂，该气雾剂对蚊、蝇或德国小蠊等卫生害虫有非常良好的防治效果，同时本发明还提供了该杀虫气雾剂的制备方法和它在防治害虫方面的应用。本发明的目的是通过以下技术方案实现的提供一种杀虫气雾剂，按重量百分比计算，包括0.01~1%的作为原药的右旋反式氯丙炔菊酯、0.01~1%的致死剂、40~79%的有机溶剂、20~59%的推进剂和余量的其它助剂；其中，所述右旋反式氯丙炔菊酯为具有单一光学活性的异构体，分子结构如下<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>所述的致死剂为不同于原药的拟除虫菊酯类化合物中的一种或两种以上的混合物。所述的不同于原药的拟除虫菊酯类化合物可以选自3-苯氧苄基菊酸酯(苯醚菊酯)、2，2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)-环丙烷羧酸氰基(3-苯氧基苯基)甲酯(苯氰菊酯)、3-苯氧基苄基-2，2-二甲基-3-(2，2-二氯乙烯基)-环丙烷羧酸酯(氯菊酯)、(R,S)-a-氰基-3-苯氧基苄基(lR，3R)-3-(2，2-二氯乙烯基)-2,2-二甲基环丙垸羧酸酯(高效氯氰菊酯)或a-氰基-3-苯氧基苄基(IRS)顺式-3-(2,2-二溴乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯(溴氰菊酯)。所述的有机溶剂优选煤油。所述的推进剂选自液化石油气、丙丁烷、二甲醚或压縮空气中的一种；优选丙丁烷。所述的其它助剂为常规的增效剂、芳香剂或杀菌剂中的一种或两种以上的混合物。本发明还提供所述的杀虫气雾剂的制备方法，包括以下步骤按照所述比例取除推进剂外的其他组分，将它们在室温下或加热至4(TC条件下混合起来，加入一个装有一个阀的罐中，并通过该阀在压力下向罐中加入所述比例的推进剂，即在该罐中制得了所述的杀虫气雾剂。本发明还提供所述的杀虫气雾剂在防治卫生害虫方面的应用；所述的卫生害虫包括蛟、蝇或德国小蠊。在害虫的栖息地使用本发明的杀虫气雾剂时，控制阀门打开，在推进剂的压力作用下，产生高速气流，将罐内含有效成分的药液分散雾化和推进剂的气化，形成的含有效杀虫成分的微小液珠悬浮在空气中，与蚊，蝇，德国小蠊等卫生害虫接触，达到快速杀灭害虫的目的。经过实验，证明了本发明所述杀虫气雾剂对家蝇、淡色库蚊、德国小蠊等有显著的防治效果，另外和目前现有技术中常用于杀虫气雾剂的杀虫剂胺菊酯进行药效测试比较，结果显示，本发明的右旋反式氯丙炔菊酯的杀虫气雾剂药效在胺菊酯的1215倍，炔醚菊酯的10倍。如以此类化合物代替胺菊酯或炔醚菊酯，达到同样的效果，其用药量只需要胺菊酯的5~10%左右，大大减轻了对环境的污染。具体实施方式下面用实施例的形式详细解释本发明的技术方案和效果，但本发明并不限于以下实施例。制备实施例1.在加热至4(TC下将0.05重量份的右旋反式氯丙炔菊酯和0.05重量份氯菊酯，以及59.9重量份的煤油混合在一起制备一种杀虫制剂。将得到的制剂放入气雾罐中，罐上装有一个阀，并且在加压下通过该阀注入40.0重量份丙丁垸，以得到一种杀虫气雾剂I，其中含右旋反式氯丙炔菊酯0.05w/w%，氯菊酯0.05w/w%o制备实施例2.在加热至4(TC下将0.05重量份的右旋反式氯丙炔菊酯和0.05重量份高效氯氰菊酯，以及59.9重量份的煤油混合在一起制备一种杀虫制剂。将得到的制剂放入气雾罐中，罐上装有一个阀，并且在加压下通过该阀注入40.0重量份丙丁垸，以得到一种杀虫气雾剂II，其中含右旋反式氯丙炔菊酯0.05w/w%，高效氯氰菊酯0.05w/wc/。。制备实施例3.在加热至4(TC下将0.05重量份的右旋反式氯丙炔菊酯和0.025重量份氯菊酯，0.025重量份高效氯氰菊酯，以及59.9重量份的煤油混合在一起制备一种杀虫制剂。将得到的制剂放入气雾罐中，罐上装有一个阀，并且在加压下通过该阀注入40.0重量份丙丁烷，以得到一种杀虫气雾剂III，其中含右旋反式氯丙炔菊酯0.05w/w%，氯菊酯0.025w/w%，高效氯氰菊酯0.025w/w%。制备实施例4.在加热下至4(TC将0.10重量份的右旋反式氯丙炔菊酯和0.01重量份氯菊酯，0.01重量份高效氯氰菊酯，以及58.98重量份的煤油混合在一起制备一种杀虫制剂。将得到的制剂放入气雾罐中，罐上装有一个阀，并且在加压下通过该阀注入40.0重量份丙丁烷，以得到一种杀虫气雾剂IV，其中含右旋反式氯丙炔菊酯0.10w/w%，氯菊酯0.01w/w。/。，高效氯氰菊酯O.Olw/w%。对比例1.在加热至40'C下将0.75重量份的胺菊酯和0.3重量份氯菊酯，以及58.95重量份的煤油混合在一起制备一种杀虫制剂。将得到的制剂放入气雾罐中，罐上装有一个阀，并且在加压下通过该阀注入40.0重量份丙丁烷，以得到一种杀虫气雾剂V，其中含胺菊酯0.75w/w。/。，氯菊酯0.3w/w。/。。对比例2.在加热至40。C下将0.5重量份的炔醚菊酯和0.3重量份氯菊酯，以及59.2重量份的煤油混合在一起制备一种杀虫制剂。将得到的制剂放入气雾罐中，罐上装有一个阀，并且在加压下通过该阀注入40.0重量份丙丁垸，以得到一种杀虫气雾剂VI，其中含炔醚菊酯0.5w/wM,氯菊酯0.3w/wW。应用实施例1将本发明制备实施例1、2、3及对比例1、2按照GB13917.2-92进行对蚊，蝇，德国小蠊的室内药效测试。试虫为淡色库蚊，羽化后2~3天未吸血雌蚊；家蝇，羽化后第四天成虫；德国小蠊，羽化后2周龄成虫，雌雄各半。采用密闭圆桶装置。具体过程如下将供试昆虫放入缸内，待试虫恢复正常活动后，从本发明的杀虫气雾剂罐中定量喷射lg药剂，lmin后抽出挡板使试虫和药剂接触，立即计时，并开始记录，每隔一定时间记录被击倒的试虫数，20min后将全部供试虫转移至清洁的养虫笼中，24h后检査死试虫数。其中德国小蠊检验72h死亡率。结果见下表l-3:表1.上述杀虫气雾剂对蚊的效果<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>结果显示本发明制备的右旋反式氯丙炔菊酯气雾剂对蚊，蝇，德国小蠊有很好的灭杀效果，其击倒药效为目前常用的胺菊酯的15倍左右，炔醚菊酯的10倍左右。同时在不影响致死效果的情况下，本发明的右旋反式氯丙炔菊酯气雾剂中需混配的致死剂用量可以降低到传统杀虫气雾剂产品的1/6。应用实施例2将本发明制备实施例1、2、3按照GB13917.8-92进行对蚊，蝇，德国小蠊的模拟现场药效测试。试虫为淡色库蚊，羽化后2—3天未吸血雌蚊；家蝇，羽化后第四天成虫；德国小蠊，羽化后2周龄成虫，雌雄各半。模拟现场测试室面积10m2，高2.8m，测试时关紧门窗。具体过程如下将蚊蝇自由释放，德国小蠊放于室内四角的圆形塑料缸内，待试虫恢复正常活动后，试验人员位于模拟现场中央，按蚊蝇0.3g/m3,德国小蠊5.0g/i^的剂量将药液喷完,立即离开现场,关紧门计时。于1小时检查被击倒的试虫数和活试虫数，然后后将全部供试虫转移至清洁的养虫笼中，24h后检查死试虫数。其中德国小蠊检验72h死亡率。结果见下表表4.上述杀虫气雾剂对蛟的效果<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>表5.上述杀虫气雾剂对家蝇的灭杀效果<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>表6.上述杀虫气雾剂对德国小蠊f灼灭杀效果<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>结果显示本发明制备的右旋反式氯丙炔菊酯气雾剂在模拟现场试验中仍对蚊，蝇，德国小蠊有很好的灭杀效果。权利要求1.一种杀虫气雾剂，其特征在于按重量百分比计算，包括0.01～1％的作为原药的右旋反式氯丙炔菊酯、0.01～1％的致死剂、40～79％的有机溶剂、20～59％的推进剂和余量的其它助剂；其中，所述右旋反式氯丙炔菊酯为单一光学活性的异构体，分子结构如下2.权利要求1所述的杀虫气雾剂，其特征在于所述的致死剂为不同于原药的拟除虫菊酯类化合物中的一种或两种以上的混合物。3.权利要求2所述的杀虫气雾剂，其特征在于所述的不同于原药的拟除虫菊酯类化合物包括苯醚菊酯、苯氰菊酯、氯菊酯、高效氯氰菊酯或溴氰菊酯。4.权利要求1所述的杀虫气雾剂，其特征在于所述的有机溶剂为煤油。5.权利要求1所述的杀虫气雾剂，其特征在于所述的推进剂选自液化石油气、丙丁烷、二甲醚或压縮空气中的一种。6.权利要求5所述的杀虫气雾剂，其特征在于所述的推进剂为丙丁烷。7.权利要求1所述的其它助剂为增效剂、芳香剂或杀菌剂中的一种或两种以上的混合物。8.权利要求1所述的杀虫气雾剂的制备方法，包括以下步骤按照所述比例取除推进剂外的其他组分，将它们在室温下或加热至4(TC条件下混合起来，加入一个装有一个阀的罐中，并通过该阀在压力下向罐中加入所述比例的推进剂，即在该罐中制得了所述的杀虫气雾剂。9.权利要求1所述的杀虫气雾剂在防治卫生害虫方面的应用。10.权利要求9所述的杀虫气雾剂在防治卫生害虫方面的应用，其特征在于所述的卫生害虫为蚊、蝇或德国小蠊。全文摘要本发明提供一种杀虫气雾剂，按重量百分比计算，包括0.01～1％的作为原药的右旋反式氯丙炔菊酯、0.01～1％的致死剂、40～79％的有机溶剂、20～59％的推进剂和余量的其它助剂；其中，所述右旋反式氯丙炔菊酯为单一光学活性的异构体，分子结构如上，本发明所述的杀虫气雾剂对家蝇、淡色库蚊、德国小蠊等具有比现有杀虫气雾剂更显著的防治效果。本发明还提供所述杀虫气雾剂的制备方法和应用。文档编号A01N53/10GK101297642SQ20081013298公开日2008年11月5日申请日期2008年7月4日优先权日2008年7月4日发明者唐定龙,斌张,戚明珠,申于忠,董兆云,赵建伟申请人:江苏扬农化工股份有限公司;江苏优士化学有限公司