酸性、增稠的清洗和消毒组合物的制作方法

专利名称：酸性、增稠的清洗和消毒组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及增稠的清洗和消毒组合物，其为酸性性质并具有良好的清洗、消毒和长期稳定性。
虽然现有技术提供了目的在于清洗和消毒硬表面，尤其是盥洗室表面的各种组合物，但在本领域中对增稠的含水组合物仍有持续需求，其可提供令人满意的清洗，特别是从金属、搪瓷和陶瓷表面(例如盥洗室用具上的)清洗钙垢沉积，硬表面的消毒并使增稠组合物具有良好的长期稳定性。
本发明的第一个方面提供了一种用作酸性的硬表面清洗和消毒组合物的增稠的含水组合物，该组合物包括i)一种或多种非离子表面活性剂；ii)一种或多种具有杀菌性能的季铵表面活性剂；iii)一种酸混合物，包括甲酸和一种或多种其它水溶性有机酸，优选其中甲酸和一种或多种其它水溶性有机酸以甲酸∶水溶性有机酸为1∶0.1-1∶10的重量比存在；iv)一种纤维素或基于淀粉的增稠剂；v)任选但希望有一种或多种常规添加剂；和vi)水。
根据本发明还提供了一种用作酸性的硬表面清洗和消毒组合物的增稠含水组合物，该组合物包括i)一种或多种非离子表面活性剂，优选直链伯醇乙氧基化物；ii)一种或多种具有杀菌性能的季铵表面活性剂，任选结合一种溶剂如一种醇；iii)一种酸混合物，包括甲酸和一种或多种其它水溶性有机酸(优选水溶性有机酸选自乳酸、羟基乙酸和柠檬酸)，优选其中甲酸和一种或多种其它水溶性有机酸以甲酸∶水溶性有机酸为1∶0.1-1∶10的重量比存在；iv)一种纤维素或基于淀粉的增稠剂；v)任选但希望有一种或多种常规添加剂(如pH调节剂、香料或着色剂)；和vi)水。
本发明的一个优选方面提供了一种用作酸性的硬表面清洗和消毒组合物的增稠的含水组合物，该组合物包括i)高至10％重量的一种或多种非离子表面活性剂，优选直链伯醇乙氧基化物；ii)高至10％重量的一种或多种具有杀菌性能的季铵表面活性剂，任选结合高至1％重量的一种溶剂；iii)高至10％重量的一种酸混合物，包括甲酸和一种或多种其它水溶性有机酸(优选水溶性有机酸选自乳酸、羟基乙酸和柠檬酸)，优选其中甲酸和一种或多种水溶性有机酸以甲酸∶水溶性有机酸为1∶0.1-1∶10的重量比存在；iv)高至10％重量的一种纤维素、改性纤维素、淀粉或改性淀粉；v)任选高至10％重量的一种或多种常规添加剂，如pH调节剂、香料或着色剂；vi)余量为水加至100％重量。
本发明的组合物优选对于抗格兰氏阳性菌和格兰氏阴性菌二者均有效。
本发明的第二个方面提供了一种清洗(尤其是用于除去钙垢沉积)和消毒诸如盥洗室用具的金属、搪瓷和陶瓷表面的方法。
任何众所周知的非离子表面活性剂均可用于本发明的组合物中。典型的有用的非离子表面活性剂包括氧化烯基与有机疏水化合物如脂族或烷基芳族化合物的缩合产物。
另外典型的有用的非离子表面活性剂包括烷基芳族羟基化合物的聚氧乙烯醚，例如聚氧乙烯烷基酚、长链脂族醇的聚氧乙烯醚、疏水性环氧丙烷聚合物的聚氧乙烯醚，和高级烷基氧化胺。预期有用的还有乙氧基化烷基酚如辛基酚乙氧基化物和壬基酚乙氧基化物。
优选的非离子表面活性剂是乙氧基化的醇类。这些化合物是众所周知的，其制备可以通过醇或它们的混合物与足够的环氧乙烷缩合产生具有聚氧乙烯的化合物。存在的环氧乙烷单元数优选是足以保证这些化合物溶解在本发明的含水组合物或其任意稀释液中的数量。最好，乙氧基化醇的制备由约4-20、更优选6-18摩尔环氧乙烷与1摩尔直链伯脂族醇缩合而制成。脂族醇可以是直链或支链的，并且可以是伯、仲、或叔C6-C22醇(例如癸醇、十二烷醇、十三烷醇、十六烷醇、十八烷醇等)。本领域技术人员都知道，与1摩尔脂族醇缩合的环氧乙烷摩尔数取决于缩合产物的疏水部分的分子量。最好该脂族醇是具有约10-20、优选11-17个碳原子的伯、仲或叔脂族醇，最优选12-16个碳原子的醇。
本发明组合物的非离子表面活性剂最优选是直链或支链C12-C16脂族醇，尤其是C12-C16直链脂族醇或其混合物与足够的环氧乙烷缩合的产物，其每摩尔具有平均6-12摩尔环氧乙烷。最优选，该非离子表面活性剂只由每摩尔具有6-9摩尔环氧乙烷的直链或支链C12-C16脂族醇构成。
非离子表面活性剂可以以任意有效量存在，但通常以高至组合物总重量的约10％重量存在。优选非离子表面活性剂的存在量为约0.01％-8％，更优选的存在量为约0.1％-5％。
根据本发明组合物优选的季铵表面活性剂是具有下式的那些
其中R1、R2、R3和R4中的至少一个是6-26个碳原子的疏水基、脂族基、芳基脂族基或脂族芳基，且分子的整个阳离子部分的分子量至少为165。疏水基可以是长链烷基、长链烷氧基芳基、长链烷基芳基、卤素取代的长链烷基芳基、长链烷基苯氧基烷基、芳烷基等。氮原子上除疏水基之外的其余基团是一般含有总共不超过12个碳原子的烃结构的取代基。R1、R2、R3和R4基可以是直链或支链的，但优选是直链，并可包含一个或多个酰胺键或酯键。X基可以是任意成盐阴离子基，优选有助于季铵杀菌剂溶解在水中。
典型的季铵表面活性剂包括诸如十六烷基三甲基溴化铵的烷基卤化铵，诸如十八烷基二甲基苄基溴化铵的烷基芳基卤化铵，诸如N-十六烷基溴化吡啶鎓的N-烷基卤化吡啶鎓等。其它适宜的季铵表面活性剂类包括其中分子含酰胺键或酯键的那些，如十八烷基苯氧基乙氧基乙基二甲基苄基氯化铵、N-月桂基椰油氨基甲酰甲基-氯化吡啶鎓等。其它作为杀菌剂有用的很有效的季铵化合物类包括其中疏水基以取代芳核为特征的那些，就象月桂基氧基苯基三甲基氯化铵、十六烷基氨基苯基三甲基甲硫酸铵、十二烷基苯基三甲基甲硫酸铵、十二烷基苄基三甲基氯化铵、氯化十二烷基苄基三甲基氯化铵等。
用于本发明组合物中更优选的季铵化合物包括结构式如下的那些
其中R21和R31可以相同或不同，且选自C8-C12烷基，或者R21是C12-C16烷基，C8-C18烷基乙氧基，C8-C18烷基酚乙氧基，R31是苄基，X是卤素例如氯、溴或碘，或者X是甲硫酸根反离子。R21和R31中所列举的烷基可以是直链或支链，但优选基本上是直链。
特别有用的季铵杀菌剂包括目前可以商品名BARDAC、BARQUAT、BTC、LONZABAC、HYAMINE商购的组合物(例如来自Lonza，Inc.，Fairlawn，NJ和/或来自Stepan Co.，Northfield IL，和其它来源)。
这些季铵表面活性剂通常以溶剂的形式提供，例如C1-C6醇(即乙醇，正丙醇，异丙醇，正丁醇，仲丁醇)，或以含有这些醇的含水/醇混合物提供。虽然这些醇只有非常少的含量，但它们是作为季铵化合物的一部分提供，相信它们有助于本发明抗菌功效。因此，本发明组合物中优选存在高达约1％重量的C1-C6醇，优选0.001％-1％重量，更优选0.01-0.75％重量。
在根据本发明的清洗组合物中，季铵表面活性剂需要存在的量为对试图被清洗组合物处理的所选择的细菌显示令人满意的杀菌活性的有效量。对于耐性差的细菌菌种来说，只存在很少量季铵化合物，就可达到所述功效，而对于耐性较强的细菌菌种，为了杀死这些耐性强的菌种，需要较大量的季铵化合物。
季铵表面活性剂仅需要以杀菌有效量存在，其可以低至0.001％重量。一般这些化合物的存在量基于组合物总重量为0.01-10％重量。一般来说，当季铵化合物的存在量为约0.05％-5％重量时，可提供满足现行EPA指南的有效的“医院浓度”杀菌功效。最好在本发明的组合物中，季铵化合物的存在量基于本发明组合物总重量的0.05％-约3％重量。
本发明组合物的一个必要特征是一种酸混合物，其包括甲酸和一种或多种其它水溶性有机酸。该酸混合物可以任意有效量存在，但最好存在量不超过基于组合物总重量的约10％重量。优选酸混合物的存在量为组合物的0.01％-10％重量，更优选0.1％-10％重量。水溶性有机酸在其结构中包含至少2个碳原子并包含至少一个羧基(-COOH)。
作为水溶性有机酸特别有用的是甲酸和选自乳酸、柠檬酸和羟基乙酸的一种酸。在酸混合物中甲酸和另外的水溶性有机酸优选存在量为甲酸∶水溶性有机酸的重量比为1∶0∶1-1∶10，最好为1∶0.25-1∶2.5，更理想地为1∶0.5-1∶1.75。特别有利的比例在实施例中给出。
本发明人令人惊奇地发现了使用上述酸混合物的协同效果。令人惊奇地发现，当甲酸与一种或多种水溶性有机酸(或其水溶性盐形式)、特别是以上述重量比存在时，含纤维素的组合物可获得长期稳定性。在过去，含纤维素的增稠组合物一般不与甲酸一起使用，虽然这种酸是非常希望的，因为其对于除去钙垢特别有效。令人惊奇地发现，一种或多种水溶性有机酸与甲酸结合使用可基本上减小增稠组合物的粘度损失。这是令人惊奇的，因为在这种组合物中存在酸，预计能快速降解其它存在的组分，特别是例如下面所描述的增稠剂。在包含甲酸与纤维素基物质结合的组合物中，尤其是这样，因为已知甲酸可快速降解这些纤维素基的物质。
当甲酸与两种(或多种)不同的水溶性有机酸共同存在时，这种令人惊奇的益处常常很明显。已表明当甲酸∶(两种或多种不同的水溶性有机酸总重量)的比例为1∶(0.1-10)时，尤其是这样。当存在三种不同水溶性有机酸的情况下，最好它们的存在量以重量比甲酸∶第一种水溶性有机酸∶第二种水溶性有机酸为1∶(0.1-10)∶(0.1-10)，优选重量比为1∶(0.25-2.5)∶(0.25-2.5)，最优选重量比为1∶(0.5-1.75)∶(0.5-1.75)。特别有利的比例在实施例中给出。
甲酸结合至少一种另外的水溶性有机酸以上述重量比共同存在时，可提供良好的清洗性能，并发现在升高温度的加速老化试验情况下可经受粘度降低的损失，特别是在实施例中所描述的试验草案情况下。这在组合物为酸性性质时特别重要。
希望本发明的组合物具有低的气味，实际上甚至在高温稳定性试验后仍是透明的(不加着色剂)，并且易于分散到被清洗和消毒的表面上。
如指出的，本发明的组合物是增稠的且粘度大于水。实际的增稠程度取决于组合物中包含的增稠剂的量。可使用的增稠剂是纤维素基增稠剂，包括但不限于甲基纤维素、甲基乙基纤维素、羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、羧甲基纤维素等。通常增稠剂的存在量为不超过基于组合物总重量的约10％重量，其中该增稠剂构成组合物的一部分。最好增稠剂的存在量为0.01％-5％重量，更理想地是0.01％-2％重量。在食品工业中经常遇到的淀粉基增稠剂，包括所谓的改性淀粉基增稠剂也预期是有用的。
本发明的组合物可以，任选地，另外包括微量，适宜地是低于混合总量10％重量的，更优选不超过5％重量的常规添加剂。适宜的常规添加剂的实例包括但不限于着色剂例如可分散的颜料和染料(包括酸性染料)；香料和香精(通常是专利组合物)；pH值调节剂；不含水的溶剂(包括醇类、二醇类和二醇醚类)；香精载体；荧光增白剂(包括基于芪基化合物的那些)和增溶剂(包括尿素和烷基二苯基醚二磺酸盐)，以及其它常规的添加剂。
本发明的组合物是酸性的，且pH值低于7，更优选约4.5或更低，最优选为3-4.5。尽管上述酸混合物的存在将会赋予组合物酸性，但常常希望组合物中包括pH调节剂以使得组合物保持在大体希望的pH值(或pH范围)。典型有用的pH缓冲剂包括无机或有机缓冲剂，尤其包括碱金属和碱土金属的氢氧化物例如氢氧化钠和氢氧化钾。特别优选的是可以低价格广泛得到并且是有效的氢氧化钠。另外适宜的调节剂包括含磷化合物，一价和多价盐如硅酸盐、碳酸盐和硼酸盐，某些酸类和碱类，酒石酸盐和某些醋酸盐类。另外典型的pH值调节剂包括无机酸，碱性组合物，和有机酸，它们一般只需要较少量。另外非限制性的典型pH缓冲组合物包括碱金属磷酸盐，聚磷酸盐，焦磷酸盐，三磷酸盐，四磷酸盐，硅酸盐，偏硅酸盐，聚硅酸盐，碳酸盐，氢氧化物，和上述的混合物。某些盐类，如碱土金属的磷酸盐、碳酸盐、氢氧化物，也可用作缓冲剂。还适宜使用象硅铝酸盐(沸石)、硼酸盐、铝酸盐和它们的碱金属盐这样的物质作为缓冲剂。柠檬酸盐和柠檬酸也可有利地用于组合物中。这里没有描述的其它物质也可使用。
上述这些物质各自在本领域中是已知的，并可商购得到。对于任合特定的上述组合物来说，任意可任选的组分应该能与存在的其它组分相配伍。
如上面所指出的，根据本发明的组合物是含水性质的。加入水以提供100％重量的本发明的组合物，水优选为去离子水。
本发明优选的方面提供了用作硬表面清洗和消毒组合物的增稠的含水酸性组合物，包括i)0.1-10％重量，优选0.1-5％重量的一种或多种非离子表面活性剂；
ii)0.01-10％重量，优选0.1-3％重量的一种或多种具有杀菌性能的季铵表面活性剂，结合有0.001-1％重量，优选0.01-0.75％重量的C1-C6醇；iii)0.01-10％重量，优选0.1-10％重量的一种酸混合物，包括甲酸和一种或多种水溶性有机酸，特别是选自乳酸、羟基乙酸和柠檬酸的水溶性有机酸，其中这些酸的以甲酸∶水溶性有机酸为1∶0.1-1∶10的重量比存在；iv)0.01-5％重量，优选0.01-2％重量的一种纤维素基增稠剂；v)任选高至10％重量的一种或多种常规添加剂；和vi)余量为水加至100％。
该组合物的制备可以在室温、恒速搅拌下，将称好量的各组分简单混合在水中，直至获得均一混合物。在一种优选的方法中，将非离子和香料组分混合在一起制成第一种预混合物；将水、纤维素增稠剂和，任选的氢氧化钠混合形成均一混合物制成第二种预混合物。其后，将第一种预混合物加到第二种预混合物中，然后加入其余组分，继续混合，直至获得均一的混合物。
最好本发明增稠的、含水的、酸性的硬表面清洗和消毒组合物是以一种易于使用的、可直接施用于硬表面上的产品形式提供。适宜被本发明的组合物清洗的硬表面包括那些与厨房环境相关的和与食品生产相关的其它环境中的硬表面。本发明的组合物还特别适用于清洗和消毒盥洗室用具如淋浴分隔间、浴盆和洗浴用具(挂物架、帘子、淋浴门、淋浴把手)、抽水马桶、坐浴盆、墙面和地板表面，以及盥洗室用具，特别是抽水马桶和坐浴盆的清洗和消毒。所述组合物可以任意合适的容器特别是细颈瓶或罐儿来包装，包括挤出型的瓶子，以及具有喷雾装置的瓶子，使用该喷雾装置通过喷雾来分配组合物。
本发明的第三个方面提供了一种酸性混合物在含水的、纤维素增稠的组合物中的用途，该酸性混合物包括甲酸和一种或多种水溶性有机酸(优选水溶性有机酸选自乳酸、羟基乙酸和柠檬酸)，优选其中甲酸和一种或多种水溶性有机酸的存在量以重量比为甲酸∶水溶性有机酸为1∶0.1-1∶10。
本发明另外一个方面提供了一种酸性混合物改善纤维素增稠的清洗组合物长期稳定性中的用途，其中该酸性混合物包括甲酸和一种或多种水溶性有机酸(优选水溶性有机酸选自乳酸、羟基乙酸和柠檬酸)，优选其中甲酸和一种或多种水溶性有机酸的存在量以重量比为甲酸∶水溶性有机酸为1∶0.1-1∶10。
现通过以下实施例来举例说明本发明。
实施例制备根据本发明的若干制剂(表示为实施例，“E”)以及几个对照实施例(表示为对照，“C”)。通过混合表1中列出的组分来制备这些制剂中的每一个，将各组分在室温(68°F，20℃)下加到装有去离子水的烧杯中，用常规磁力搅拌棒搅拌。继续搅拌直到制剂外观均一。应当指出组分的加入可以以任意顺序，但优选水应该是最先加入到混合容器或装置中的组分，因为它是主要组分并且向其中加入另外的组分是便利的。而且，用一定量的水将纤维素增稠剂分散成预混合物，再将此预混合物加到烧杯中也是便利的。实施例制剂的准确组成列于下面的表1中。
货架稳定性的评价评价根据本发明和表1所描述的配方以测定它们的初始粘度。表1所示的重量表示所列举组分的量，且应理解为表示各列举组分的100％重量活性物。
用于下面表1所列举组分的来源更详细地描述于下表中。
在室温下用布氏粘度计对制剂的等分试样进行所有的粘度测量，安装LV-2号心轴，转速为60rpm，22℃。粘度测量结果在下面表2A、3A中以厘泊给出。将制剂放在密闭的玻璃容器内，经受加速老化试验，其中制剂在120°F(48.5℃)下保持6周的时间。以每周的间隔，取出各制剂的等分试样并用上述方法测定粘度。类似地，结果在下面表2A、3A中给出。在每周间隔的累积的总粘度损失列于下面表2B、3B中。
表2A(pH＝3.5)<
表2B(pH＝3.5)<
表3A(pH＝4)
表3B(pH＝4)
<p>此加速老化试验之后，观察到所有制剂各自均为有色的、基本上透明的、具有良好流动性的单相混合物；没有观察到大的相分离发生。
抗菌功效评价由下面的组分制备本发明的制剂
实施例A的重量百分比表示所示物质的实际重量，它们是由与所述物质用来制成上面表1所示制剂相同的组分来提供。此制剂的评价为的是评价其对金黄色葡萄球菌(格兰氏阳性型致病菌)(ATCC 6538)、猪霍乱沙门氏菌(格兰氏阴性型致病菌)(ATCC 10708)和绿脓杆菌(ATCC 15442)的抗菌功效。此试验的完成是根据法定分析化学家联合会(Association of OfficialAnalytical Chemists)的第16版“使用-稀释方法(Use-Dilution Method)”中列出的草案，在第6章“法定分析方法”中描述的草案955.14，955.15和964.02；在法定分析化学家联合会的第15版第6章“法定分析方法”中描述的960.09“消毒剂的杀菌和卫生洗涤作用”；或者根据美国测试和材料协会(American Society for Testing and Materials)(ASTM)的E 1054-91，这些内容在此引入作为参考。此试验也通常称为“AOAC使用-稀释测试方法(AOAC Use-Dilution Test Method)”。
本领域技术人员应当理解，AOAC使用-稀释测试方法的结果表示数值是，被试验的有机体在与试验消毒组合物接触10分钟后仍然是存活的试验底物数/根据AOAC使用-稀释测试法评价的被试验底物(圆筒)总数。因而，“0/60”的结果表示承载试验有机体并在试验消毒组合物中被接触10分钟的60个试验底物中，在试验结束时0个试验底物可看到(存活的)试验有机体。这样的结果是极好的，说明被测组合物具有极好的消毒功效。
实施例A制剂的抗菌试验结果列在下面表4中。报告的结果表示具有存活的试验有机体的试验圆筒数/用于各实施例制剂和被测有机体测试的试验圆筒数。
从上述结果可以看出，根据本发明的组合物提供了极好的硬表面消毒性。
说明书中所有给出的重量均为基于组合物总重量的％重量。
权利要求
1.一种用作酸性的硬表面清洗和消毒组合物的增稠的含水组合物，其包括i)一种或多种非离子表面活性剂，优选直链伯醇乙氧基化物；ii)一种或多种具有杀菌性能的季铵表面活性剂，任选结合一种溶剂，例如一种醇；iii)一种酸混合物，包括甲酸和一种或多种其它水溶性有机酸(优选水溶性有机酸选自乳酸、羟基乙酸和柠檬酸)，优选其中甲酸和一种或多种其它水溶性有机酸甲酸∶水溶性有机酸为1∶0.1-1∶10的重量比存在；iv)一种纤维素或淀粉基增稠剂；v)任选但最好有一种或多种常规添加剂；和vi)水。
2.根据权利要求1的组合物，其中酸混合物包含甲酸和至少两种另外不同的水溶性有机酸。
3.根据权利要求1或2的组合物，其中酸混合物包含甲酸、柠檬酸和羟基乙酸。
4.根据任一权利要求1-3的组合物，其中甲酸和一种或多种水溶性有机酸的存在量以重量比为甲酸∶另外的水溶性有机酸为1∶0.25-1∶2.5。
5.根据前述任一权利要求的组合物，其中非离子表面活性剂是一种直链醇乙氧基化物。
6.一种用作硬表面清洗和消毒组合物的增稠的含水酸性组合物，其包括i)0.1-10％重量的一种或多种非离子表面活性剂；ii)0.1-10％重量的一种或多种具有杀菌性能的季铵表面活性剂，任选结合0.001-1％重量的C1-C6醇；iii)0.1-10％重量的一种酸混合物，其包括甲酸和一种或多种其它水溶性有机酸，特别是选自乳酸、羟基乙酸和柠檬酸的水溶性有机酸，其中甲酸和该一种或多种其它水溶性有机酸以甲酸∶水溶性有机酸为1∶0.1-1∶10的重量比存在；iv)0.01-5％重量的纤维素或改性纤维素；v)任选高至10％重量的一种或多种添加剂，例如pH调节剂、香精、香料和着色剂；vi)余量为水加至100％。
7.一种从硬表面上清洗钙垢的方法，该方法包括用清洗有效量的前述任一权利要求的组合物与有钙垢的硬表面相接触的步骤。
8.一种酸性混合物在含水的、纤维素增稠的组合物中的用途，该酸性混合物包括甲酸和一种或多种其它水溶性有机酸(优选选自乳酸、羟基乙酸和柠檬酸的水溶性有机酸)，优选其中甲酸和该一种或多种其它水溶性有机酸的存在量以重量比为甲酸∶水溶性有机酸为1∶0.1-1∶10。
9.一种酸性混合物改善纤维素增稠的清洗组合物长期稳定性的用途，其中所述酸混合物包括甲酸和一种或多种其它水溶性有机酸(优选水溶性有机酸选自乳酸、羟基乙酸和柠檬酸)，优选其中甲酸和一种或多种其它水溶性有机酸的存在量以重量比为甲酸∶水溶性有机酸为1∶0.1-1∶10。
10.一种包含甲酸和一种或多种其它水溶性有机酸基本上根据实施例所描述的。
全文摘要
本发明提供了酸性的、增稠的清洗和消毒组合物,其具有良好的长期货架稳定性,在从硬表面上除去钙垢时尤其有效,并对格兰氏阳性菌和格兰氏阴性菌有效。该组合物包括一种或多种非离子表面活性剂;一种或多种具有杀菌性能的季铵表面活性化合物;一种酸混合物,包括甲酸和一种或多种水溶性有机酸(特别是选自乳酸、柠檬酸、羟基乙酸的水溶性有机酸),优选其中甲酸和一种或多种水溶性有机酸的存在量以重量比为甲酸:水溶性有机酸为1∶0.1—1∶10;一种纤维素基增稠组合物;任选但希望有一种或多种常规添加剂如着色剂、香料或pH调节剂;和水。该组合物特征在于随时间具有令人惊奇的良好的粘度保持特性,尽管组合物中存在甲酸和纤维素基的增稠剂。
文档编号A01N33/12GK1272132SQ9880968
公开日2000年11月1日 申请日期1998年9月24日 优先权日1997年9月30日
发明者迈克尔·戴维·洛夫, 詹姆斯·威廉姆·卡瓦纳, 托马斯·迈克尔·帕普索, 罗伯特·特伦斯·费洛斯 申请人:雷克特本克斯尔公司