杀虫种衣剂的制作方法

专利名称：杀虫种衣剂的制作方法
背景技术：
为提高作物产量，目前使用许多技术处理种子。这些处理中包括种子包衣、制成颗粒和/或种子保护涂层膜。已使用过多种杀真菌处理如粉尘、液体和稀浆来防治蔬菜种子中的土传和种传疾病。然而，使用杀虫剂进行蔬菜种子处理要滞后于杀真菌剂种子处理，而且农作物的种子处理更落后于蔬菜种子的种子处理。
近来的种子处理技术的发展集中于使用将农药供应给种子的技术。已研究了包衣作为供应杀虫剂如丙硫克百威、毒死蜱、毒虫畏等等的方法。在过去，由于杀虫剂对种子的直接植物毒性作用，种衣剂所含这些杀虫剂和其它活性成分的浓度是有限的。使用本发明的种衣剂能解决杀虫剂对种子的直接植物毒性作用的问题。
发明概述本发明涉及一种杀虫种衣剂，包括一种或多种选自聚乙酸乙烯酯、甲基纤维素、聚乙烯醇、偏二氯乙烯、丙烯酸、纤维素、聚乙烯吡咯烷酮和多糖的聚合物和共聚物的粘合剂，一种或多种填料，和一种杀虫有效量的杀虫剂，杀虫剂优选有机磷酸酯、苯基吡唑、合成除虫菊酯或吡虫啉杀虫剂，其中粘合剂形成杀虫剂和填料的基质，得到基本上无植物毒性的种衣剂。
在一个优选实施方案中，本发明涉及玉米种子的杀虫种衣剂，含有占种子重量约0.01-15％的粘合剂，其中所述粘合剂是乙烯乙酸酯-乙烯共聚物或偏二氯乙烯的聚合物或共聚物，至多占种子重量约70％的填料，占种子重量约0.005-50％并且选自吡虫啉、特丁硫磷、毒死蜱、氟虫腈、七氟菊酯、壤虫氯磷、嘧丙磷及其混合物的杀虫剂，其中所述粘合剂形成了杀虫剂和填料的基质，得到基本上无植物毒性的种衣剂。
在另一优选实施方案中，本发明涉及一种防治土传害虫如南瓜十二星叶甲的方法，包括向种子如上所述的杀虫种衣剂，其中所述杀虫剂以杀虫有效量施用到种子上以防治害虫。
此外，本发明涉及一种包衣种子的制备方法，包括a)将一种或多种粘合剂与一种杀虫剂混和，该杀虫剂选自吡虫啉、特丁硫磷、毒死蜱、七氟菊酯、氟虫腈、壤虫氯磷、嘧丙磷及其混合物，其中所述粘合剂充当杀虫剂的基质；b)将混合物涂布到种子上；c)使混合物在所述种子上干燥和d)在种子上涂布保护涂层膜。
在另一实施方案中，本发明涉及一种保护作物的幼苗不受种子生长土壤环境中的一种或多种昆虫的伤害的方法，包括向作物的种子施用杀虫有效量的如上所述的杀虫种衣剂。
本文所用的种子生长环境包括直接围绕种子和幼根的区域。
当将农药施用到种子时，由于在种子内或周围的浓农药的植物毒性作用，农药经常引起对种子或幼苗的生理损伤。本发明的新颖性在于农药可以在聚合物基质中以杀虫有效浓度施用，而没有对幼苗不利的植物毒性作用。特别是已发现使用本发明的种衣剂能有效防治害虫，如鞘翅目和鳞翅目昆虫。
本发明最重要的目的是提供一种用种衣剂包衣的种子，这能保护种子或幼苗免于可能由种衣剂的杀虫成分引起的生理损伤。
本发明的另一目的是提供一种用杀虫剂包衣的杂交玉米种子，这能帮助防治鞘翅目害虫如叶甲属昆虫，特别是南瓜十二星叶甲幼虫。
本发明的另一目的是提供一种用杀虫剂包衣的种子，藉此在种衣剂中使用杀虫剂能通过减少操作者的暴露而提高使用所述杀虫剂的安全性。
本发明的另一目的是提供一种杀虫种衣剂，其中的杀虫剂被包封在基质中，以提供杀虫剂的长期控释。
本发明的另一目的是提高通过播种机的种子的可流动性，最终产生更均匀的播种。
发明详述本发明涉及改进的种衣剂，它优于含杀虫剂成分的常规的种衣剂。本发明还涉及在种衣剂中使用杀虫剂，其中杀虫剂在此之前对某些害虫是无效的，然而可以以足够高的量配制到本发明的种衣剂中，从而对那些同样的害虫有效而不引起不能接受的对种子的植物毒性。
在本文中使用的术语包衣种子表示已经历了一过程的种子，在该过程中该种子被一层或多层粘附涂层处理。
本文所述种衣剂包括两种主要成分a)一种或多种粘合剂和b)一种杀虫剂。该粘合剂充当杀虫剂的基质并且优选在种衣剂中的含量足以防止杀虫剂引起的植物毒性或降低其水平。
种衣剂中的粘合剂成分优选由有粘性的聚合物组成，该聚合物可以是天然的或合成的并且对被包衣的种子无植物毒性作用。该粘合剂可选自聚乙酸乙烯酯、聚乙酸乙烯酯共聚物(-乙烯)、聚乙烯醇、聚乙烯醇共聚物、纤维素包括乙基纤维素和甲基纤维素、羟甲基纤维素、羟丙基纤维素、羟甲基丙基纤维素、聚乙烯吡咯烷酮、糊精、麦芽糖糊精、多糖、脂肪、油、蛋白质、阿拉伯树胶、虫胶、偏二氯乙烯、偏二氯乙烯共聚物、木质素磺酸钙、丙烯酸类共聚物、淀粉、聚丙烯酸乙烯酯、玉米醇溶蛋白、明胶、羧甲基纤维素、脱乙酰几丁质、聚环氧乙烷、丙烯酰亚胺聚合物和共聚物、聚丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酰亚胺单体、藻酸盐、乙基纤维素、聚氯丁二烯和糖浆或其混合物。优选的粘合剂包括乙酸乙烯酯、甲基纤维素、聚乙烯醇、偏二氯乙烯、丙烯酸类、纤维素、聚乙烯吡咯烷酮和多糖的聚合物和共聚物。上述聚合物包括本领域已知的聚合物，例如称为RhoplexTMB-60A、MethocelTMA15LV、MethocelTME15LV、CellosizeTMQP、AirFlexTM500、DaratakTMSP1090、ElvanolTM85-30、RhoplexTMAC-33-NP、RhoplexTMB-85和VinamulTM18132。特别优选的聚合物类包括偏二氯乙烯的聚合物和共聚物以及乙酸乙烯酯-乙烯共聚物。种衣剂中粘合剂的量是种子重量的大约0.01-15％。优选范围是种子重量的大约0.1-10.0％。
粘合剂的选择必须使其能充当杀虫剂的基质。当上述粘合剂均可用作基质时，具体的粘合剂取决于杀虫剂的性能。本文使用的术语“基质”表示一种或多种粘合剂化合物的连续固相，并含有被杀虫剂和填料占据的空位、空隙或空间。术语基质有宽广的含义，包括可看作基质体系、储存体系或微囊包封体系。通常，基质体系由均匀分散于聚合物中的杀虫剂和填料组成，而储存体系由物理分散于周围的限速聚合相中的单独的杀虫剂相、杀虫剂颗粒或小滴组成。微囊包封包括小颗粒或小液滴的包覆。术语微囊包封不仅适用于包衣颗粒或小滴，而且适用于固体基质中的分散体。在对具体的包封体系(基质、储存或微囊包封的)没有限制的情况下，术语基质表示包括上述列举的体系。
本发明还考虑在杀虫剂种衣剂中使用填料，如吸收性的或惰性填料。已发现在种衣剂中使用填料对于在应力状态下保护种子特别有效。用于这种制剂的填料是本领域已知的，可包括木屑、粘土、活性炭、糖、硅藻土、谷粉、细颗粒无机固体、碳酸钙等。可使用的粘土和无机固体包括钙基膨润土、高岭土、陶土、滑石、珍珠岩、云母、蛭石、硅石、石英粉、蒙脱土及其混合物。可使用的糖包括糊精和麦芽糖糊精。谷粉包括小麦粉、燕麦粉和大麦粉。优选的填料包括硅藻土、珍珠岩、硅石和碳酸钙及其混合物。例如，最优选含有硅藻土和无定形二氧化硅的产品，如Celite Corporation(CeliteTM)制造的那些。本领域技术人员可理解这是对材料的非穷尽列举，根据要包衣的种子和种衣剂中使用的杀虫剂可使用其它公知填料。
填料的选择必须使其能为种子提供适宜的小气候，例如使用填料提高活性成分的负载率和调节活性成分的控释。填料能帮助包衣种子的生产或工艺。因为在一些情况下制剂化的杀虫化合物会含有填料，因此效果会改变。填料的用量可变化，但通常填料成分的重量在种子重量的约0.005-70％范围内，更优选大约0.01-50％，最优选大约0.1-15％。填料可与杀虫成分一起供给到本发明的种衣剂中。如上所述的具体实例使用易于得到的已知杀虫剂的商品制剂，其中在制剂中包括填料物质。
合适的杀虫剂包括选自吡咯类，例如三唑类、吖嗪类、合成除虫菊酯类、有机磷酸酯类、氨甲酰肟类、吡咯类、吡唑类、吡啶类、脒类、卤代烃类和氨基甲酸酯类和其组合物和衍生物。特别合适的杀虫剂类包括昆虫生长调节剂(例如MimicTM)、有机磷酸酯类(例如FortressTM)、苯基吡唑类和合成除虫菊酯类。优选的杀虫剂是称为特丁硫磷、毒死蜱、氟虫腈(RegentTM)、壤虫氯磷、七氟菊酯、菲普鲁来斯、phenoxycarb、苯虫醚(AwareTM)、吡蚜酮(ChessTM)、克百威、嘧丙磷和吡虫啉(GauchoTM、ConfidorTM、AdmireTM)，包括吡虫啉类似物，如(取代的或未取代的)硝基-、氧代-或氰基-取代-胍类、烯胺类、亚氨基吗啉类、哌嗪类、亚氨基哌嗪类、噁哌嗪类、噁二嗪类、噁吡啶类、重氮环己烷、二偶氮利定(diazolidine)和吗啉类。最优选的是吡虫啉和吡虫啉类似物，例如公开于美国专利5034524的化合物，特丁硫磷，毒死蜱，氟虫腈，七氟菊酯，壤虫氯磷，嘧丙磷和其混合物，例如吡虫啉和七氟菊酯。
已发现本发明的种子处理特别适用于通式(I)的化合物 (1)，其中A是未取代或单-至四取代的、芳香族或非芳香族的、单环或双环的杂环基，其中一至两个A的取代基选自卤代-C1-C3烷基、环丙基、卤代环丙基、C2-C3烯基、C3-C3炔基、卤代-C2-C3烯基、卤代-C2-C3炔基、卤代-C1-C3烷氧基、C1-C3烷基硫代、卤代-C1-C3烷基硫代、烯丙氧基、炔丙氧基、烯丙基硫代、炔丙基硫代、卤代烯丙氧基、卤代烯丙基硫代、氰基和硝基，一至四个A的取代基可选自C1-C3烷基、C1-C3烷氧基和卤素；R是氢、C1-C6烷基、苯基-C1-C4烷基、C3-C6环烷基、C2-C6烯基或C2-C6炔基；和X是N-NO2或N-CN，或，适当时为其互变异构体，在所有情况下以游离的形式或以盐的形式。
特别优选的式(I)杀虫剂是其中A是 和X是N-NO2的化合物，这样就产生了式II的化合物 (11)式II的化合物可单独使用或与其它农药例如与七氟菊酯结合使用。其它农药的组合，例如合成除虫菊酯类与有机磷酸酯类的组合也适合。
还包括昆虫生长调节剂，例如蒙五一五和蒙五一二。这些都是本领域技术人员熟知的。
种衣剂中杀虫剂的量可根据种子和具体活性成分的类型而变化，但通常在种子重量的大约0.005-50％的范围内。杀虫剂优选的百分比范围是大约0.01-40％。最优选的百分比范围是大约0.05-20.0％。具体地说，毒死蜱的范围是大约0.5-20.0％，优选范围是大约1.0-15％；七氟菊酯的范围是大约0.01-10.0％，优选范围是大约0.05-5.0％；嘧丙磷的范围是大约0.01-5.0％，优选范围是大约0.05-3.0％；氟虫腈的范围是大约0.01-10.0％，优选范围是大约0.05-5.0％；吡虫啉和吡虫啉类似物杀虫剂的范围是大约0.01-10％，优选范围是大约0.05-5％。
本领域技术人员可理解到具体用量会根据要包衣的种子的大小而变化。种衣剂的杀虫剂必须不能抑制种子的发芽并且应在引起作物损伤的目标昆虫生活周期期间都是有效的。本领域技术人员应理解这一时间会根据目标昆虫所处其它因素而变化。通常，种衣剂在播种后大约0-120天是有效的。本发明的种衣剂可含有杀虫有效量的杀虫剂。本文使用的杀虫有效量表示杀死在幼虫或蛹成长期的害虫或持续减少或延迟害虫产生的损害数量的杀虫剂量。
当用于种衣剂的杀虫成分是含油型制剂并且含很少或不含填料时，必须通过干燥制剂以加速干燥过程。这一任选的工序可通过本领域技术人员熟知的方式实现，并且包括加入碳酸钙、高岭土或膨润土、珍珠岩、硅藻土或任何吸收性材料，上述材料优选与杀虫包衣层同时加入以吸收油或过量的水分。为干燥溶液而加入的碳酸钙或相关化合物的量应在大约0.5-10.0％(w/w)范围内。
本发明形成的种衣剂能通过使杀虫剂经由基质扩散或移动到周围介质中而影响杀虫剂的缓释速度。
实际上任何作物种子都能按照本发明处理，如谷物、蔬菜、观赏植物和水果。具体的作物种子选自玉米(田间种植的甜玉米)、大豆、小麦、大麦、燕麦、稻、棉花、向日葵、苜蓿、高粱、油菜籽、糖用甜菜、芸薹苔属、番茄、豆科、胡萝卜、烟草和花的种子，例如三色紫罗兰、凤仙花属、矮牵牛花和天竺葵。最优选的种子包括玉米和大豆。
优选的目标害虫包括下列各目的土传昆虫鞘翅目，特别是叶甲属(玉米根叶甲、南方玉米根叶甲和长角叶甲)，例如Diabrotica balteata、玉米根叶甲、南方玉米根叶甲和长角叶甲；梳爪叩甲属(玉米叩甲)；食叶鳃金龟属(蛴螬、金针虫和土潜虫)；金针虫属(甜菜金针虫)和Agrrotes属(麦金针虫、蛴螬和Seed maggots)鳞翅目，特别是疆夜蛾属(疆夜蛾)；切夜蛾属(原切根虫)；和地夜蛾属(小地老虎)双翅目，特别是种蝇属(灰地种蝇)和根斑蝇属(美甜菜根斑蝇)同翅目，特别是瘿绵蚜属(甜菜瘿绵蚜、黄地老虎和蛴螬)和蚜属(玉米根蚜)。
杀虫种衣剂在供应处理典型的难治害虫如南瓜十二星叶甲所需的高杀虫剂装载量中特别有用，同时能防止由于增加杀虫剂装载量引起的难以接受的植物毒性。
除叶甲属以外，最优选的目标生物还包括小地老虎、Melanotuscribulosus；种蝇；玉米籽栗褐步甲；番茄脏切夜蛾和皱食叶鳃金龟。
在其它实施方案中，在杀虫剂溶液中可使用增塑剂。通常使用增塑剂以使杀虫剂包衣层形成的膜更有柔韧性，提高粘附力、可涂布性和提高加工过程的速度。改进膜柔韧性对在处理或播种过程中使碎片、破裂或压碎最小化很重要。可使用许多增塑剂，然而，最优选的增塑剂包括聚乙二醇、甘油、丁基苄基邻苯二甲酸酯、苯甲酸乙二醇酯和相关化合物。增塑剂在杀虫剂包衣层中的含量在大约0.1-20％范围内。
除杀虫剂包衣层外，种子还可用一种或多种下列成分处理其它农药，包括杀真菌剂和除草剂；除草安全剂；肥料和/或生物防治剂。这些成分可以单独层加入或可另外加入到杀虫包衣层中。
合适的农药包括本文所列和The Pesticide Manual，第九版，编者，Charles Worthing，由the British Crop Protection Council出版中所列农药，该文献在此引用作为参考。
杀真菌剂可以在本文所述包衣层之前施用到种子上。以粉尘、稀浆等形式施用杀真菌剂是本领域已知的并且在本文使用的术语含义内不认为是包衣层。合适的杀真菌剂实例包括克菌丹(N-(三氯甲基)硫-4-环己烷-1，2-二羧酰亚胺)；福美双(四甲硫基过氧二羧酸二酰胺)；甲霜灵(N-(2，6-二甲基苯基)-N-(甲氧基乙酰基)-DL-丙氨酸甲酯)；咯菌腈(4-(2，2-二氟-1，3-苯并二噁茂-4-基)-1H-吡咯-3-腈)；和噁霜灵(N-(2，6-二甲基苯基)-2-甲氧基-N-(2-氧代-3-噁唑烷基)乙酰胺)。本领域技术人员应知道适合对抗有害病原体的其它有益杀菌剂，它们不仅能解决要生长包衣种子的特定地点的问题，而且适用于保护种植前储藏的种子。
杀菌剂的添加量由于其活性成分的强度而变化，但通常是种子重量的大约0.001-10％，优选大约0.01-2.0％。然而，对于特殊情况，该用量可以更高或更低。
合适的除草剂包括选自氨基甲酸酯类、硫代氨基甲酸酯类、乙酰胺类的除草剂，特别是氯乙酰胺类、三嗪类、二硝基苯胺类、甘油醚类、哒嗪酮类、尿嘧啶类、苯氧基类、脲类、和苯甲酸类及衍生物。合适的安全剂包括，例如苯并噁嗪，二苯甲基衍生物，N，N-二烯丙基二氯乙酰胺，各种二卤代酰基、噁唑烷基和噻唑烷基化合物，乙烷酮，萘二甲酸酐化合物和肟衍生物。
合适的生物防治剂是根瘤菌属、芽孢杆菌属、假单胞菌属和沙雷氏菌属的细菌，和木霉属、Glomus和胶霉属的真菌，和菌根真菌。
上述化合物列为实例，并不是对可用于杀虫剂包衣层或附加的其它包衣层中的化合物的穷尽列举。
可使用常规的包衣方法实施本发明的包衣。此外，各种包衣机是本领域技术人员可得到的。三种已知的技术包括使用鼓式涂布机和流化床技术。也可使用其它方法，如喷射床。种子在包衣前可先预筛(presize)。包衣后，将种子干燥。然后可选择通过大小分级机分级。这些机器是本领域已知的，例如在工业中分选玉米种子时使用的典型机器。
用于包封包衣种子的成膜组分是本领域已知的，并且可任选地将保护涂层膜涂布到本发明的包衣种子上。保护涂层膜保护包衣层并可任选地供简单识别已处理种子所用。通常，添加剂溶解或分散于通常是聚合物的液体粘合剂中，在干燥前将种子浸渍其中或用其喷洒种子。或者可使用粉末粘合剂。适用于保护涂层的各种材料包括(但不限于)甲基纤维素，羟丙基甲基纤维素，糊精，树胶，蜡，蔬菜油或石蜡油；水溶性或水分散性多糖及其衍生物如藻酸盐、淀粉和纤维素；和合成聚合物如聚环氧乙烷、聚乙烯醇和聚乙烯吡咯烷酮及其共聚物和相关聚合物和它们的混合物。
可加入到保护涂层中的其它物质任选包括增塑剂、着色剂、增亮剂和表面活性剂如分散剂、乳化剂和流动活性剂，包括例如硬脂酸钙、滑石和蛭石。其它农药如杀菌剂也可加入到保护涂层膜中，然而已发现最初添加到种子中的杀菌剂比与保护涂层一起加入效果更好。上述的流化床和鼓式涂保护涂层膜技术可用于保护涂层膜。
保护涂层膜是其涂布的种子重量的大约0.01-20％。优选范围是大约0.01-10.0％，最优选范围是大约0.01-5.0％。优选溶液会根据具体的活性成分而变化。优选的保护涂层膜包括甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素、聚乙酸乙烯酯、PEG及其混合物。此外，根据杀虫剂的类型，保护涂层膜中可加入鸟类驱避剂化合物。这些化合物是本领域已知的，包括例如蒽醌、氨茴酸甲酯、辣椒素和氧化的四环三萜系化合物(也称为葫芦素)和公开于美国专利5292533中的化合物。而且这些化合物也可加入到杀虫包衣层中。
根据种质和要包衣的作物种子，通过在包衣前对种子进行额外的处理，如用生长调节剂和生物防治剂涂底层或处理，可见到其它益处。
在种子涂底层中，使种子暴露于足以促进发芽，但不足以引起过早发芽的温度下。涂底层程序的实例是已知的并包括辊式涂底层和浸渍涂底层。
可在包衣前加入到包衣中的生长调节剂包括植物生长素、细胞分裂素、赤霉素、乙烯、脱落酸、IAA、NAA、IBA、乙烯利、乙酰胺、马来、酰肼、diminozide等化合物。也可使用生物处理以增强种子性能和帮助防止有害生物。
用本发明的包衣处理的种子有下列优点因为减少了染尘，它们降低了操作者操作和暴露的危险。农药可以均匀的方式施用并且可防止在运输和处理过程中农药的损耗。降低了对种子和幼苗的植物毒性，因此对发芽、出苗和幼苗的发育无不良影响。此外，将农药特别是杀虫剂放置到更接近昆虫摄食土壤区可改善虫害防治。
下文仅用实施例来描述本发明的具体实施方案。
实施例1-用杀虫种衣剂处理的种子a.将用克菌丹400杀菌剂和Pro-lzed Red着色剂预处理的5磅玉米种子在Vector LDCS包衣机中包衣。在气流31-32c.f.m.和气压20p.s.i.条件下，种子在大约20r.p.m.转速的转盘上加温约5分钟。将含有183克50％毒死蜱(LorsbanTM50-SL中的活性成分)和50％预混的惰性填料，47克AirflexTM500(乙酸乙烯酯-乙烯)，和762克水的992克杀虫剂溶液喷洒到种子上直至用完所有溶液。进风温度是大约50℃并且可定期调节以保持种子温度大约等于或低于35℃或可影响发芽。
b.如上所述处理种子，然而将含有51.87克27.9％七氟菊酯(ForceTM30CS中的有效成分)、21.0克VinamulTM18132(乙酸乙烯酯-乙烯)、30克CeliteTM266和231.0克水的334.0克杀虫剂溶液施用到种子上。
c. (1)如上所述处理种子，但是将含有15.5克92％的嘧丙磷(MatTM7484中的有效成分)、90克CeliteTM266、22克AirflexTM500(乙酸乙烯酯-乙烯)和772克水的900克杀虫剂溶液施用到种子上。
(2)除了溶液中不加CeliteTM266外，如C.(1)所述处理种子。在包衣过程中将总计30克的碳酸钙以干料的形式施用到种子上。
d.如上所述处理种子，然而将含有11.4克80％氟虫腈(RegentTM中的有效成分)、22.6克CeliteTM266、9克AirflexTM500和250克水的293克杀虫剂溶液施用到种子上。
LorsbanTM50-SL；活性成分是o，o-二甲基O-(3，5，6-三氯-2-吡啶基)硫代磷酸酯，Dow ElancoForceTM30CS；活性成分是[1α，3α(Z)]-(±)-(2，3，5，6-四氟-4-甲基苯基)甲基3-(2-氯-3，3，3-三氟-1-丙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯，Zeneca，Inc.
MatTM7484；活性成分是o-[2-(1，1-二甲基乙基)-5-嘧啶基-o-乙基o-(1-甲基乙基)硫代磷酸酯，BayerRegentTM80WDG；活性成分是5-氨基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基-4-三氟甲烷亚磺酰吡唑，Rhone-Poulenc实施例2-包衣种子的保护涂层向实施例1所述的每个种子实例添加保护涂层。对涂保护层使用同样的机器和设定值。设定机器的入口温度为50℃，该温度定期调节以保持种子温度大约等于或低于35℃。15分钟内，将由438克水、2.2克MethocelK100M、0.36克PEG8000、5.8克Pro-lzed red着色剂、0.73克GP Hytech硬脂酸钙5899和22.2克Airflex组成的溶液喷洒到种子上。
实施例3-种子发芽和出苗结果依据Association of Official Seed Analysts(AOSA)的试验规则测试玉米杂交种子的发芽。使用纸巾和土壤进行单独的发芽试验。此外，发芽7-10天后分离幼苗的茎和根。记录茎和根的干重以表示幼苗生长。对于出苗试验，在每个处理两排和四次重复的裂区设计中，将玉米杂交种子种植在衣阿华州、明尼苏达州、威斯康星州、内布拉斯加州、伊利诺斯州和俄亥俄州。每隔一天计算出苗数，以每个处理中植物出苗的第一天为起点并持续至出苗后21天。测定每个处理中所有地点的出苗率，并列于表1中。该表证明种子包衣对出苗无不良影响。各处理如下所述处理1(a)种子如实施例1(a)所述处理；处理1(b)除了不使用粘合剂(AirflexTM500)外，种子用与实施例1(a)所述同样比例的毒死蜱处理。
处理2种子如实施例1(b)所述处理；处理3种子如实施例1(c)(1)所述处理；处理4种子如实施例1(d)所述处理；处理5种子用克菌丹400杀菌剂处理；处理6种子如实施例2所述处理；表1
*播种不均匀且生长很慢。
实施例4-在种衣剂中使用填料对植物毒性的影响使用高分辨率饱和冷却试验测试填料对降低植物毒性的影响。在这个实施例中，将种子放在低氧、和水饱和条件下于10℃发芽5天，然后转变到25℃下以完成发芽过程。饱和冷发芽率和出苗率列于表2。
表2
结果表明含有填料(C(1))的制剂能使发芽率和出苗率提高。
实施例5-南瓜十二星叶甲效力研究在标准试验中，将有或无杀虫包衣的杂交玉米种子种植在内布拉斯加州、衣阿华州、明尼苏达州、威斯康星州和伊利诺斯州，测定各种包衣种子处理的效力。无论是否涂布了包衣，所有的种子都经过了克菌丹预处理。此外，向所有包衣种子涂布保护涂层，其中包括实施例2所述的包衣。使用粒状杀虫剂撒布机带状施用制成品标注用量的颗粒状杀虫剂。每个处理的小区尺寸是间隔30英寸的两个10英尺的行，在每个地点的每个处理重复四次。将非滞育的一龄玉米根叶甲幼虫以苗行每英尺800只卵的量侧施到苗行中玉米的两旁。当玉米苗处于大约二叶簇阶段时，施加昆虫幼虫。幼虫放置在距玉米一侧约2英寸和土表下2英寸处。用正常的栽培技术维持小区直至玉米达到开花期。在玉米棕色长须晚期，每个小区顺序取10条根。在土壤水平线上方约12英寸处切断玉米茎。清洗每条玉米根，清洗后使用Iowa Root Rating Method按1-6的等级评估根，该方法由衣阿华州立大学(Hills and Peters，1971)开发并且在整个玉米产区通用。在等级评定中，1＝无损伤或只有几个较小的摄食疤痕；2＝摄食疤痕明显，但在植物的1英寸范围内没有根部被吃掉；3＝在植物的1英寸范围内有一些根被吃掉，但没有一个完整的标准根结被破坏；4＝一个根结被完全破坏；5＝两个根结被完全破坏和6＝三个或多个根结被破坏。被毁根定义为在基部1英寸范围内已被咬断的根。咬断的根不一定来源于单一的根结，但所有咬断的根必须等同于一个完整根结，才能视为被毁根结。平均根级结果列于下表2中。此外，使用小温室和温室生物测定检测杀虫种衣剂对南瓜十二星叶甲的防治效果。对于小温室测定，将玉米种子种植在装有garden Jiffymix的16盎司杯中，令其生长两周。将20只新生南瓜十二星叶甲幼虫放在Jiffymix中靠近玉米根的地方，令其摄食约2周。然后将幼虫筛出，测定幼虫的死亡率。清洗每棵玉米的根，清洗后使用Iowa Root Rating Method按1-6的等级评估根，该方法由衣阿华州立大学(Hills and Peters，1971)开发。一些结果列于下表3中。温室测定使用装有20目玉米田土壤的2加仑的罐。当玉米处于4-5叶期时，在每只罐中放入40只南瓜十二星叶甲幼虫，令其进食2-3周。清洗每棵玉米的根，清洗后使用Iowa RootRating Method按1-6的等级评估根，该方法由衣阿华州立大学(Hillsand Peters，1971)开发。一些结果列于下表3中。
表3-南瓜十二星叶甲田间效力结果
*生产者的商标和使用说明如下所述。
Lorsban 15 G＝15％O，O-二乙基-O-(3，5，6-三氯-2-吡啶基)硫代磷酸酯，DowElancoAztec 2.1G＝2％O-[2-(1，1-二甲基乙基)-5-嘧啶基-o-乙基o-(1-甲基乙基)硫代磷酸酯和0.1％氰基(4-氟-3-苯氧基苯基)甲基3-(2，2-二氯乙基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯，BayerForce 1.5G＝1.5％[1α，3α(Z)]-(±)-(2，3，5，6-四氟-4-甲基苯基)甲基3-(2-氯-3，3，3-三氟-1-丙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯，Zeneca，Inc。
表4-南瓜十二星叶甲生物测定结果
实施例6-南瓜十二星叶甲效力研究如实施例1和2所述处理玉米种子。使用甲基纤维素和聚乙烯醇的组合物作为杀虫剂溶液的粘合剂，Celite 266作为填料，该溶液含有式II化合物作为杀虫剂。生物测定方法如实施例4所述。根级是基于Iowa State1-6等级。
表5-南瓜十二星叶甲生测结果
*RazeTM是七氟菊酯种子处理剂(0.13mg/种子)，由Wilber Ellis销售，用于防治金针虫。RazeTM种子处理剂单独对CRW没有任何显著活性。
权利要求
1.一种杀虫种衣剂，包括a)一种或多种粘合剂，选自聚乙酸乙烯酯、甲基纤维素、聚乙烯醇、偏二氯乙烯、丙烯酸类、纤维素、聚乙烯吡咯烷酮和多糖的聚合物和共聚物；b)一种杀虫有效量的防治叶甲属或其幼虫的杀虫剂；和c)一种或多种填料其中的粘合剂形成杀虫剂和填料的基质并且其含量能有效防止或降低杀虫剂引起的对种子的植物毒性作用。
2.权利要求1的种衣剂，还包括保护涂层膜。
3.权利要求1的种衣剂，其中所述种子选自大豆、糖用甜菜、玉米、向日葵、苜蓿、高梁、油菜和烟草。
4.权利要求3的种衣剂，其中所述种子是玉米。
5.权利要求1的种衣剂，其中的填料是一种吸收性填料，选自硅藻土、珍珠岩、硅石、碳酸钙及其混合物。
6.用权利要求1的种衣剂包衣的种子。
7.权利要求1的种衣剂，其中所述杀虫剂是吡虫啉、吡虫啉类似物、有机磷酸酯、苯基吡唑或合成除虫菊酯杀虫剂，或它们的组合物。
8.权利要求7的种衣剂，其中所述杀虫剂是通式(I)的化合物 (1)，其中A是未取代或单-至四取代的、芳香族或非芳香族的、单环或双环的杂环基，其中一至两个A的取代基选自卤代-C1-C3烷基环丙基、卤代环丙基、C2-C3烯基、C2-C3炔基、卤代-C2-C3烯基、卤代-C2-C3炔基、卤代-C1-C3烷氧基、C1-C3烷基硫代、卤代-C1-C3烷基硫代、烯丙氧基、炔丙氧基、烯丙基硫代、炔丙基硫代、卤代烯丙氧基、卤代烯丙基硫代、氰基和硝基，一至四个A的取代基可选自C1-C3烷基、C1-C3烷氧基和卤素；R是氢、C1-C6烷基、苯基-C1-C4烷基、C3-C6环烷基、C2-C6烯基或C2-C6炔基；和X是N-NO2或N-CN，或，适当时为其互变异构体，在所有情况下以游离的形式或以盐的形式，特丁硫磷、毒死蜱、氟虫腈、七氟菊酯、壤虫氯磷或嘧丙磷，或其组合物。
9.权利要求8的种衣剂，其中所述杀虫剂是式II化合物和任选地七氟菊酯。(11)
10.权利要求6的包衣种子，还包括一种杀菌剂。
11.权利要求1的种衣剂，还包括一种增塑剂。
12.权利要求1的种衣剂，还包括一种鸟类驱避剂。
13.权利要求1的种衣剂，其中所述填料包括硅藻土和硅石的混合物。
14.权利要求1的种衣剂，其中所述粘合剂是种子重量的0.01-15％，填料是种子重量的0.01-50％，杀虫剂是种子重量的0.005-50％。
15.一种玉米种子的杀虫种衣剂，包括占种子重量约0.01-15％的合剂，其中所述粘合剂是乙酸乙烯酯-乙烯共聚物或偏二氯乙烯的聚合物或共聚物，占种子重量约0.01-50％的填料，其中所述填料是硅藻土和无定形二氧化硅，和杀虫有效量的化合物，该化合物对南瓜十二星叶甲或其幼虫有效并选自式II化合物、吡虫啉、七氟菊酯及其组合物，并为种子重量的约0.005-50％。
16.一种防治害虫损害作物的方法，包括向种子施用权利要求1的杀虫种衣剂。
17.一种防治害虫损害作物的方法，包括向种子施用权利要求7的杀虫种衣剂。
18.根据权利要求16的方法，其中所述种子是玉米。
19.根据权利要求16的方法，其中所述昆虫是叶甲属昆虫。
20.根据权利要求16的方法，其中所述昆虫是南瓜十二星叶甲。
21.一种制备包衣种子的方法，包括a)将粘合剂、填料与特丁硫磷、毒死蜱、七氟菊酯、氟虫腈或嘧丙磷杀虫剂混和，其中所述粘合剂选自乙酸乙烯酯-乙烯共聚物或偏二氯乙烯的聚合物或共聚物或其混合物，所述填料选自硅藻土、珍珠岩、碳酸钙及其混合物；b)将混合物涂布到种子上；c)使混合物在所述种子上干燥；和d)将保护涂层膜涂布到种子上。
22.根据权利要求21的方法包衣的种子。
23.一种保护作物幼苗免于一种或多种在种子生长土壤环境中的昆虫伤害的方法，包括向作物种子涂布杀虫有效量的权利要求1的种衣剂。
24.权利要求23的方法，其中所述作物是玉米。
25.权利要求23的方法，其中所述昆虫是叶甲属昆虫。
26.权利要求25的方法，其中所述昆虫是南瓜十二星叶甲。
全文摘要
本发明涉及一种杀虫种衣剂,包括一种或多种粘合剂,和一种杀虫剂和填料,选自聚乙酸乙烯酯、甲基纤维素、聚乙烯醇、偏二氯乙烯、丙烯酸类、纤维素、聚乙烯吡咯烷酮和多糖的聚合物和共聚物,其中所述粘合剂形成杀虫剂和填料的基质,得到基本上无植物毒性的种衣剂;所述种衣剂和用上述种衣剂处理的种子的生产方法。此外本发明涉及防治土传害虫的方法,特别是鞘翅目如叶甲属的害虫,包括向种子施用如上所述的杀虫种衣剂。
文档编号A01N47/02GK1327365SQ98814361
公开日2001年12月19日 申请日期1998年12月14日 优先权日1998年12月14日
发明者Y·陈, K·M·图恩布拉得 申请人:辛根塔参与股份公司