一种氧化稳定性凤丹籽油及其制备方法
【专利摘要】本发明公开了一种氧化稳定性凤丹籽油，该凤丹籽油是将提取的新鲜凤丹籽油同β-胡萝卜素、番茄红素、迷迭香提取物及柠檬酸复合而成的一种天然提取物的混合物，该混合物中包括0.02%-0.06%β-胡萝卜素、0.03%-0.06%番茄红素、0.03%-0.07%迷迭香提取物及0.02%-0.10%柠檬酸，余量为凤丹籽油。本发明还包括该凤丹籽油的制备方法，包括步骤：提取凤丹籽油，配制柠檬酸、β-胡萝卜素、番茄红素和迷迭香提取物母液，添加柠檬酸母液，添加β-胡萝卜素和番茄红素母液，静置冷藏，添加迷迭香提取物母液。本发明利用4种天然产物复配大幅度提高凤丹籽油的贮藏能力，使凤丹籽油具有氧化稳定性，延长凤丹籽油的保质期。
【专利说明】一种氧化稳定性凤丹籽油及其制备方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种凤丹籽油及其制备方法，特别是涉及一种氧化稳定性凤丹籽油及其制备方法。
【背景技术】
[0002]凤丹(Paeoniaostii T.Hong et J.X.Zhang),即铜陵牡丹，原植物为杨山牡丹。因主要产于安徽省南陵西山和铜陵凤凰山一带，故被称之为凤丹，属毛茛科芍药属灌木。因其独特的气候、土壤等条件，铜陵产的牡丹别具特色。其花多为单瓣，呈白色，间有粉红，花大叶翠，香气袭人；尤其是其根茎圆而粗壮，皮细肉厚，且久贮不变质；断面粉性足；皮色金黄，有亮星点，光泽如铜。2006年凤丹被列为“国家地理标志保护产品”。
[0003]凤丹籽油是从凤丹籽中提炼出来的一种食用油。研究表明，凤丹籽油中含有89.00%的不饱和脂肪酸，其中主要以亚油酸(33.34%)和亚麻酸(54.81%)为主。凤丹籽油在储存、加工及流通过程中，因受空气中O2、金属离子、光照等因素作用极易氧化酸败，引起变色或变味并会生成有害物质，不利于凤丹籽油的利用。
[0004]目前，在油脂中添加抗氧化剂已成为油脂加工中防止油脂氧化变质的最经济和简单的方法。人工合成的抗氧化剂虽然作用效果显著，但因为安全问题已被多个国家限制使用。
[0005]近年来，越来越多的天然抗氧化剂被研发出来。天然抗氧化剂可从动植物中直接提取，安全性高，不仅能防止油脂氧化，还可防止人体内自由基的危害，延缓衰老导致的各种退化性疾病，如癌症、糖尿病等。
[0006]一般来说，复合抗氧化剂之间的协同增效作用可增强抗氧化剂的抗氧化性能，其效果比单一抗氧化剂好，但是，不同复合抗氧化剂之间在存在协同增效作用的同时还存在一定的同质、拮抗效果，即复合使用不会增强抗氧化效果，或者抗氧化效果的提升率与成本失调，没有商业使用价值。这种情况尤其是在几种或者多种抗氧化剂复合使用时，随着抗氧化剂种类的增多，其抗氧化效果不再有提升。不同抗氧化剂的作用机理有着不同，中止油脂氧化过程中的环节不同，复合抗氧化剂之间具有拮抗作用等因素的影响，复合抗氧化剂需要反复配比方能实现抗氧化效果的提升。
【发明内容】
[0007]本发明提供一种氧化稳定性凤丹籽油，该凤丹籽油具体是在通过提取溶剂得到的新鲜凤丹籽油中添加了柠檬酸和3种天然抗氧化剂一3 -胡萝卜素、番茄红素、迷迭香提取物。可显著提高凤丹籽油的抗氧化性能。并且所有的添加物是国标中允许添加的食品添加剂，添加量也符合国标的相关规定。其中(6-胡萝卜素的CAS号为:7235-40-7，番茄红素的CAS号为:502-65-8，迷迭香提取物的CAS号为:84604_14_8，柠檬酸的CAS号为:77-92-9。
[0008]一种氧化稳定性凤丹籽油，包括质量分数为0.02%-0.06% @ -胡萝卜素、0.03%-0.06%番茄红素、0.03%-0.07%迷迭香提取物及0.01-0.10%柠檬酸，余量为凤丹籽油。
[0009]一种氧化稳定性凤丹籽油，配方优选由如下质量百分比的物质组成:0.02%^ -胡萝卜素、0.03%番茄红素、0.04%迷迭香提取物及0.02%柠檬酸，余量为凤丹籽油。
[0010]本发明的另一目的是提供上述氧化稳定性凤丹籽油的制备方法，所述方法简单、凤丹籽油的氧化稳定性比普通方法有所提升、易于工业化生产。
[0011]一种稳定性凤丹籽油的制备方法，包括如下详细步骤:
[0012](1)凤丹籽油的提取:采摘凤丹籽，粉碎干燥凤丹籽，采用传统浸出或压榨提油的方法提取凤丹籽油；
[0013](2)制备添加剂母液:分别用凤丹籽油配制质量分数为0.5%-5%的柠檬酸母液、
0.5%-5%的P -胡萝卜素母液、0.5%-5%的番茄红素母液和0.5%-5%的迷迭香提取物母液；
[0014](3)添加柠檬酸母液:取出柠檬酸母液，加入到凤丹籽油中，震荡10_30min，得到混合物I ;
[0015](4)添加0 -胡萝卜素和番茄红素母液:分别取出P -胡萝卜素母液和番茄红素母液，加入到混合物I中，震荡10-30min，得到混合物II ；
[0016](5)静置冷藏:将混合物II静置冷藏24_48h ；
[0017](6)添加迷迭香提取物母液:取迷迭香提取物母液加入到静置后的混合物II中，震荡10-30min，得到柠檬酸、P -胡萝卜素、番茄红素、迷迭香提取物与凤丹籽油的混合物。
[0018]本发明的有益效果
[0019]氧化稳定性凤丹籽油的有益效果
[0020]研究发现，凤丹籽油中饱和脂肪酸占10.77%、不饱和脂肪酸占89.00%。其中主要脂肪酸为亚麻酸54.81%、亚油酸33.34%、棕榈酸8.07%、硬脂酸2.29%。不同脂肪酸的氧化时间和速度不同，不同抗氧化机理的抗氧化剂对不同脂肪酸的抗氧化效果也存在着很大的差异。凤丹籽油的脂肪酸主要为亚麻酸和亚油酸，在油脂浸提和贮藏过程中极易发生氧化，形成令人不愉快的哈喇味，影响产品的质量，危害使用者的健康。
[0021]当前防止油脂氧化的方法是添加抗氧化剂，但是近年来，人们对于人工合成抗氧化剂的安全性问题进行了广泛的研究。世界卫生组织(FA0/WH0)、欧共体儿童保护组织(HACSG)、英国生物工业协会(BIBRA)、日本、美国的政府和组织的研究表明，合成抗氧化剂具有诸多副作用，如对人体的肝、脾、肺均有不利影响，会诱发恶性肿瘤等。所以美国食品药品管理局(FDA)建议在一般认为安全的物质中删去BHT;日本有关卫生部门经研究曾做出禁止使用BHA的结论；对于TBHQ，虽然美国等少数国家批准了它在某些油脂中的使用，但欧盟、日本等国家认为它的毒理试验资料不完善，尚未批准使用。总之，人们对人工合成抗氧化剂存在不安心理。
[0022]本发明提供的一种稳定性凤丹籽油，采用了几种天然抗氧化提取物复配，得到了一种含有几种天然抗氧化提取物的凤丹籽油混合物，该混合物根据凤丹籽油的脂肪酸组分及其氧化特性配制而成。
[0023]首先，添加柠檬酸。柠檬酸能够有效的去除金属离子导致的油脂氧化，凤丹籽油中含有微量的金属离子，这些金属离子一是源自含金属的活化酶或其分解产物，二是源自凤丹籽油炼制和食品加工中接触金属容器。重金属特别是那些具有两价或更高价态且在它们之间有合适的氧化还原电势的金属，可缩短链反应引发期的时间，加快脂类化合物氧化的速度。现有研究已经证明，金属和金属盐的卟啉环络合物浓度为10-8mol/L时，则产生强氧化效应。一些含氧配位原子的络合剂可作为抗氧化剂，因它们与金属离子络合后可降低氧化还原电势，稳定金属离子的氧化态，有效地抑制金属离子的促氧化效应。添加柠檬酸后，去除了凤丹籽油中的金属离子等氧化因素，使(6-胡萝卜素和番茄红素抗氧化效果显著。
[0024]其次，添加P -胡萝卜素和番茄红素，即类胡萝卜素类的两种物质的复合，该两种物质是根据凤丹籽中所含亚油酸和亚麻酸的比例添加。激发态氧湮灭剂单质氧有两种存在能量状态，一是单线态，即激发态(102);另一是三线态(302)，即基态。单线态即激发态氧能将脂类化合物氧化成氢过氧化物，是油脂氧化的原因之一。胡萝卜素类物质在低氧压力下能将单线态氧(激发态)转变为三线态(基态)氧，消除了单线态氧的存在，从而起到抗氧化作用。同时，番茄红素作为强抗氧化剂，能猝灭单线态氧和清除自由基，可有效保护细胞中各种生物大分子不受自由基的损伤，番茄红素同时还有阻止紫外线放射的能力，防止光照对凤丹籽油氧化的影响，阻止凤丹籽油在贮藏过程中发生光敏氧化。
[0025]最后，加入迷迭香提取物，CAS号为:84604-14_8。国内外文献资料表明，迷迭香提取物中的抗氧化成分主要萜类、酚类和酸类物质。由于含有多种抗氧化有效成分以及多种抗氧化机理，导致迷迭香具有高效和广泛的抗氧化性。目前普遍认为，迷迭香抗氧化机理主要在于其能猝灭单重态氧，清除自由基，切断类脂自动氧化的连锁反应，螯合金属离子等。迷迭香酸中还原性的成分如酚羟基、不饱和双键和酸等，单独存在时具有抗氧化作用，组合在一起时具有协同作用。由此可见，迷迭香提取物的抗氧化效果很好，具有多样性，但是，迷迭香的价格较高，若开始加入，迷迭香中的抗氧化成分会同柠檬酸、(6-胡萝卜素和番茄红素一起清除整个油脂体系中的氧化因素，造成迷迭香自身抗氧化物质的失效，在同等添加量的条件下，迷迭香提取物的抗氧化效果会显著降低，本发明通过添加柠檬酸、(6-胡萝卜素和番茄红素后静置24-48h，使得柠檬酸和(6-胡萝卜素和番茄红素充分发挥作用，使价格较低，应用较为广泛的柠檬酸在清除凤丹籽油体系中氧化因素时消耗，然后再依次加入效果较好，价格较贵的抗氧化成分，充分发挥各抗氧化成分的作用，避开了相同机理的抗氧化剂的同时使用，在添加量不变的条件下增加了抗氧化剂的作用效果，增强了凤丹籽油的氧化稳定性。
[0026]通过加速对比试验，实施例1中，实施例组在63±1°C的条件下加速实验，存放18天后，其过氧化值仅约为凤丹籽油组(对照组12)的15%，由此可见，该凤丹籽油混合物的耐贮藏性比凤丹籽油提升了近7倍，同时，根据其他对照组，可以看出，Ve作为替换，或者缺少番茄红素或者(6-胡萝卜素都会使凤丹籽油的氧化稳定性降低，贮藏时间也相应的降低。
[0027]制备氧化稳定性凤丹籽油方法的有益效果
[0028]本发明提供了一种提高天然抗氧化剂协同效率的方法，该方法依次包括如下步骤:提取凤丹籽油，添加剂母液的配制，添加(6-胡萝卜素和番茄红素，静置混合物，添加迷迭香提取物，通过这种方法制备本发明的具有氧化稳定性的凤丹籽油，可以使其氧化稳定性得到进一步的提升，由实施例1中实施例组和对照组1、对照组11的实验数据可以看出，实施例组的加速18天后的过氧化值明显低于对照组I和对照组11。
[0029]本发明提供的具有氧化稳定性的凤丹籽油该混合物没有改变凤丹籽油原有成分和色香味，所有添加剂均属于国家规定的食品添加剂，且添加量符合国家规定，能够有效延长凤丹籽油的保质期，解决了凤丹籽油产品的加工和贮藏过程中容易氧化变质的问题，为凤丹籽油产品进入广大消费者市场提供有益的帮助。
[0030]本发明所述的制备方法简单，成本较低，易于工业化生产，通过该方法制备出的凤丹籽油具有很好的氧化稳定性。
【专利附图】
【附图说明】
[0031]图1为本发明所述制备方法的流程示意图。
【具体实施方式】
[0032]实施例1
[0033]一种稳定性凤丹籽油，由如下质量百分比的物质组成:0.02%^ -胡萝卜素、0.03%番爺红素、0.04%迷迭香提取物及0.02%柠檬酸,余量为凤丹籽油。
[0034]其中凤丹籽产自安徽铜陵凤凰山，(6-胡萝卜素的CAS号为:7235-40-7，番茄红素的CAS号为:502-65-8，迷迭香提取物的CAS号为:84604_14_8，柠檬酸的CAS号为:77-92-9。
[0035]一种稳定性凤丹籽油的制备方法，包括如下步骤:
[0036]1.采摘凤丹籽:选取颗粒饱满的凤丹籽，洗净凤丹籽上的泥土，自然条件下干燥。
[0037]2.粉碎干燥:将洗净的凤丹籽放入中草药微粉碎机内粉碎，过40目筛，干燥得到凤丹籽粉末。
[0038]3.提取凤丹籽油，采用石油醚浸出法提取凤丹籽油。
`[0039]4.分离过滤:提取完成后，用滤纸过滤凤丹籽粉末与石油醚的混合液，滤纸下层得到石油醚滤液，滤纸上层得到脱脂的凤丹籽粉末。
[0040]5.减压干燥:采用旋转蒸发仪在真空度为50kPa，温度40°C的条件下，旋转蒸发并回收石油醚，直到石油醚完全被蒸出，得到凤丹籽油。
[0041]6.分别在四个棕色瓶中准确称取9.9000g凤丹籽油，待用。
[0042]7.添加剂母液的制备:用分析天平准确称取柠檬酸、P -胡萝卜素、番茄红素、迷迭香提取物各0.lOOOg，分别依次加入到步骤6中四个含有9.9000g凤丹籽油的棕色瓶中，并密封，放入20°C水浴震荡箱中避光震荡30min使其分散均匀，分别配成质量分数为1%的柠檬酸母液、1%的P -胡萝卜素母液、1%的番茄红素母液和1%的迷迭香提取物母液。保存于4°C密封条件下，备用。
[0043]8.添加柠檬酸母液:取出2mLl%柠檬酸母液，加入到89mL凤丹籽油中，20°C条件下水浴震荡lOmin，使其分散均匀，得到柠檬酸与凤丹籽油的混合物，命名为混合物I。
[0044]9.添加0 -胡萝卜素和番爺红素母液:分别取出2mLl%的P -胡萝卜素母液和3mLl%的番茄红素母液，加入到步骤8得到的混合物I中，20°C条件下水浴震荡30min，使其分散均匀，得到柠檬酸、(6-胡萝卜素、番茄红素与凤丹籽油的混合物，命名为混合物II。
[0045]10.静置混合物I1:将混合物II在4°C的条件下冷藏24h。
[0046]11.添加迷迭香提取物母液:分别取4mLl%迷迭香提取物母液加入到静置后的混合物II中，20°C条件下水浴震荡30min，使其分散均匀，得到柠檬酸、P -胡萝卜素、番茄红素、迷迭香提取物与凤丹籽油的混合物，为本发明得到具有稳定性的凤丹籽油。
[0047]产品检测和对比实验:
[0048]实施例组:按照本实施例中的步骤，制备2份IOOmL凤丹籽油的混合物，该混合物由如下质量百分比的物质组成:0.02%^ -胡萝卜素、0.03%番茄红素、0.04%迷迭香提取物及0.02%柠檬酸,余量为凤丹籽油。将该组命名为实施例组。
[0049]对照组1:去除本实施例组中的步骤10，其他步骤同实施例组，制备2份IOOmL凤丹籽油的混合物，该混合物由如下质量百分比的物质组成:0.02%^ -胡萝卜素、0.03%番茄红素、0.04%迷迭香提取物及0.02%柠檬酸，余量为凤丹籽油。将该组命名为对照组I。
[0050]对照组2:将实施例组的步骤中，所含有迷迭香提取物的部分换成同等重量的凤丹籽油，其他同实施例组中的步骤，制备2份IOOmL凤丹籽油的混合物，该混合物由如下质量百分比的物质组成:0.02%^ -胡萝卜素、0.03%番茄红素及0.02%柠檬酸，余量为凤丹籽油。将该组命名为对照组2。
[0051]对照组3:将实施例组的步骤中，所含有(6-胡萝卜素和番茄红素的部分换成同等重量的凤丹籽油，其他同实施例组中的步骤，制备2份IOOmL凤丹籽油的混合物，该混合物由如下质量百分比的物 质组成0.04%的迷迭香提取物及0.02%柠檬酸，余量为凤丹籽油。将该组命名为对照组3。
[0052]对照组4:将实施例组的步骤中，所含有柠檬酸的部分换成同等重量的凤丹籽油，其他同实施例组中的步骤，制备2份IOOmL凤丹籽油的混合物，该混合物由如下质量百分比的物质组成:0.02% ^ -胡萝卜素、0.03%番茄红素和0.04%的迷迭香提取物，余量为凤丹籽油。将该组命名为对照组4。
[0053]对照组5:将实施例组的步骤中，所含有柠檬酸、番茄红素和P -胡萝卜素的部分换成同等重量的凤丹籽油，其他同实施例组中的步骤，制备2份IOOmL凤丹籽油的混合物，该混合物由如下质量百分比的物质组成:0.04%的迷迭香提取物，余量为凤丹籽油。将该组命名为对照组5。
[0054]对照组6:将实施例组的步骤中，所含有(6-胡萝卜素的部分换成同等重量的番茄红素，其他同实施例组中的步骤，制备2份IOOmL凤丹籽油的混合物，该混合物由如下质量百分比的物质组成:0.05%番茄红素、0.04%的迷迭香提取物及0.02%柠檬酸，余量为凤丹籽油。将该组命名为对照组6。
[0055]对照组7:将实施例组的步骤中，所含有番茄红素的部分换成同等重量的(6-胡萝卜素，其他同实施例组中的步骤，制备2份IOOmL凤丹籽油的混合物，该混合物由如下质量
百分比的物质组成:0.05%^ -胡萝卜素、0.04%的迷迭香提取物及0.02%柠檬酸，余量为凤丹籽油。将该组命名为对照组7。
[0056]对照组8:将实施例组的步骤中，所含有(6-胡萝卜素、番茄红素的部分换成同等重量的凤丹籽油，其他同实施例组中的步骤，制备2份IOOmL凤丹籽油的混合物，该混合物由如下质量百分比的物质组成:0.04%的迷迭香提取物及0.02%柠檬酸，余量为凤丹籽油。将该组命名为对照组8。
[0057]对照组9:将实施例组的步骤中，所含有柠檬酸的部分换成同等重量的维生素C，其他同实施例组中的步骤，制备2份IOOmL凤丹籽油的混合物，该混合物由如下质量百分比的物质组成:0.02% ^ -胡萝卜素、0.03%番茄红素和0.04%的迷迭香提取物及0.02%维生素C,余量为凤丹籽油。将该组命名为对照组9。
[0058]对照组10:将实施例组的步骤中，所含有迷迭香提取物的部分换成同等重量的维生素E，其他同实施例组中的步骤，制备2份IOOmL凤丹籽油的混合物，该混合物由如下质量百分比的物质组成:0.02% ^ -胡萝卜素、0.03%番茄红素和0.04%的迷迭香提取物及0.02%维生素E，余量为凤丹籽油。将该组命名为对照组10。
[0059]对照组11:将实施例组的步骤中，2mLl%柠檬酸母液、2mLl%的P -胡萝卜素母液、3mLl%的番茄红素母液和4mLl%迷迭香提取物母液一起加入到89mL凤丹籽油中，20°C条件下水浴震荡lOmin，使其分散均匀，得到柠檬酸与凤丹籽油的混合物，该混合物由如下质量百分比的物质组成:0.02% ^ -胡萝卜素、0.03%番茄红素、0.04%迷迭香提取物及0.02%柠檬酸，余量为凤丹籽油，将该组命名为对照组11。
[0060]对照组12:取未经处理的IOOmL凤丹籽油命名为对照组12。
[0061 ] 将实施例组和所有对照组的凤丹籽油混合物敞口置于63 ± I °C的数显恒温干燥箱中，每隔2天取样分析测定过氧化值，观察样品在63±1°C环境下的品质变化。过氧化值的测定方法按参照GB/T5538-2005执行。
[0062]其过氧化值的变化情况如表1所示，横坐标为各组过氧化值的平均值，纵坐标为在63 ± I °C环境下的天数。(过氧化值单位meq/kg)
[0063]表1，实施例组和对照组的过氧化值变化规律
[0064]
^ 实施例组对照组I对照组2对照组3对照组4对照组5对照组6`O2.90982.90982.90982.90982.90982.90982.9098
23.01243.32923.03193.42643.13163.26573.4163
43.37414.42574.87264.37514.38323.65634.8634
64.04235.26796.53766.53725.81545.34726.0424
84.44526.00497.83977.25036.25266.67147.3634
104.84127.64469.83868.44528,45367.45829.8743
125.74219.726515.935812.3362 11.331711.558111.7435
147.385213.724219.490117.490316.462816.349414.3733
169.642317.648726.638919.9472 18.953719.448216.6257
1811.234521.955531.235723.9342 21.937123.458219.2844
2013.431123.732939.434227.447125.431628.546323.4254
[0065]表1续，实施例组和对照组的过氧化值变化规律
[0066]
【权利要求】
1.一种氧化稳定性凤丹籽油，其特征在于:所述具有氧化稳定性的凤丹籽油包括质量分数为0.02%-0.06%^ -胡萝卜素、0.03%-0.06%番茄红素、0.03%-0.07%迷迭香提取物及0.01%-0.10%柠檬酸,余量为凤丹籽油。
2.根据权利要求1所述的氧化稳定性凤丹籽油，其特征在于:所述具有氧化稳定性的凤丹籽油由如下质量百分比的物质组成:0.02% ^ -胡萝卜素、0.03%番茄红素、0.04%迷迭香提取物及0.02%柠檬酸，余量为凤丹籽油。
3.权利要求1所述的氧化稳定性凤丹籽油的制备方法，其特征在于:所述制备方法依次包括步骤:用凤丹籽油配制柠檬酸、3 -胡萝卜素、番茄红素和迷迭香提取物母液；添加柠檬酸母液；添加3 -胡萝卜素和番茄红素母液；静置含有3 -胡萝卜素、番茄红素和柠檬酸的混合物24-48h ;添加迷迭香提取物母液。
4.根据权利要求3所述的氧化稳定性凤丹籽油的制备方法，其特征在于:所述制备方法包括步骤: (1)提取凤丹籽油:采用浸出法提取凤丹籽中的油脂，得到凤丹籽油； (2)配制四种添加剂母液:分别用凤丹籽油配制质量分数为0.5%-5%的柠檬酸母液、0.5%-5%的P -胡萝卜素母液、0.5%-5%的番茄红素母液和0.5%-5%的迷迭香提取物母液； (3)添加柠檬酸母液:取出柠檬酸母液，加入到凤丹籽油中，分散均匀，得到混合物I; (4)添加P-胡萝卜素和番茄红素母液:分别取出P -胡萝卜素母液和番茄红素母液，加入到混合物I中，分散均匀，得到混合物II ； (5)静置冷藏: 将混合物II冷藏24-48h； (6)添加迷迭香提取物母液:取迷迭香提取物母液加入到静置冷藏后的混合物II中，分散均匀，得到柠檬酸、(6-胡萝卜素、番茄红素、迷迭香提取物与凤丹籽油的混合物。
5.根据权利要求4所述的氧化稳定性凤丹籽油的制备方法，其特征在于:所述采用浸出法提取凤丹籽中的油脂或为压榨法。
【文档编号】A23D9/04GK103609754SQ201310648247
【公开日】2014年3月5日 申请日期:2013年12月4日 优先权日:2013年12月4日
【发明者】李梅青, 张大卫, 张瑜, 钱明月 申请人:安徽农业大学