专利名称：O/w/o型多相乳液的制作方法
技术领域：
本发明涉及O/W/O型多相乳液。更具体来说本发明涉及经时稳定性优良的O/W/O型多相乳液，而且不含表面活性剂的稳定性、安全性和使用性优良的O/W/O型多相乳液。本发明的O/W/O型多相乳液可以用于乳液、保湿膏等基础化妆品，粉底(foundation)、口红等彩妆化妆品，毛发化妆品，身体用化妆品，芳香化妆品，缓释性制剂等医药品，微囊配制等。
背景技术：
以通过有效成分的缓释化、油溶性物质的稳定配合、使柔软效果提高，内油相和外油相的组成变化来改善使用感为目的，对O/W/O型多相乳液进行了研究。作为O/W/O型多相乳液的配制方法有一阶段乳化法和二阶段乳化法。一阶段乳化法是通过将含有表面活性剂的油相和含有表面活性剂的水相混合，制得O/W/O型多相乳液的方法，二阶段乳化法是配制O/W型乳液，用表面活性剂将该O/W型乳液分散在油相的方法，已知的有向O/W型乳液的水相添加烷基改性羧乙烯基聚合物这类高分子的方法等。
尽管如此，这样的O/W/O型多相乳液存在的问题是，在一阶段乳化法中，因为内油相和外油相的组成相同，所以存在内包有效成分或者不稳定成分的这类O/W/O型多相乳液的特性不能赋活，与水滴中不含油滴的W/O型乳液共存、使O/W/O型多相乳液的配制率降低，在W/O/W型多相乳液的配制中，对作为内相的W/O型乳液的稳定化和微细化，相比于二阶段乳化法，一阶段乳化法的优点是容易。在配制O/W/O型多相乳液时，因为用二阶段乳化法也可以容易地使作为内相的O/W型乳液稳定化和微细化，所以没有使用一阶段乳化法的优势。
另外，在二阶段乳化法中存在的问题是，因为作为外相的W/O型乳液难以稳定，难以保证经时稳定性，因为使用表面活性剂，会出现粘滞性，因为表面活性剂有可能透皮吸收，所以有必要减少配合量，使用烷基改性羧乙烯基聚合物这样的高分子的O/W型乳液不能制得具有微细粒径的物质等。
本发明的目的在于提供经时稳定性优良的O/W/O型多相乳液，进而提供不含表面活性剂的稳定性、安全性和使用性优良的O/W/O型多相乳液。
发明内容
通过将在水相中含有(a)从无机酸盐、有机酸盐、氨基酸及其盐的组成中选出的1种以上的化合物的O/W型乳液分散在含有(b)从脂肪酸和高级醇的组成中选出的1种以上的油分和可溶于前述油分的1种以上的高分子、并且不含表面活性剂的油相中，制得本发明的O/W/O型多相乳液。
将含有(c)前述油分和可溶于前述油分的1种以上的高分子、并且不含表面活性剂的O/W型乳液分散在油相中得到O/W/O型多相乳液。
O/W/O型多相乳液，其特征在于将含有(e)从无机酸盐、有机酸盐、氨基酸及其盐的组成中选出的1种以上的化合物，前述油分和可溶于前述油分的1种以上的高分子的O/W型乳液分散在含有(f)前述油分和可溶于前述油分的1种以上的高分子的油相中而制得，并且不含表面活性剂。
前述O/W/O型多相乳液，其中，可溶于前述油分的高分子是聚乙烯吡咯烷酮或者乙烯吡咯烷酮/醋酸乙烯酯共聚物。
本发明的O/W/O型多相乳液的特征在于经时稳定性优良。另外，本发明的O/W/O型多相乳液中还包含具有经时稳定性优良并且不含有表面活性剂的特征的物质。
具体实施例方式
本发明的O/W/O型多相乳液，其特征在于在内油相和外油相的至少1相中含有从脂肪酸和高级醇的组成中选出的1种以上的油分和可溶于前述油分的1种以上的高分子。
本发明的第1种O/W/O型多相乳液可以通过将在水相中含有从无机酸盐、有机酸盐、氨基酸及其盐的组成中选出的1种以上的化合物的O/W型乳液分散在含有从脂肪酸和高级醇的组成中选出的1种以上的油分和可溶于前述油分的1种以上的高分子并且不含表面活性剂的油相中而制得。
在本发明中，因为通过无机酸盐、有机酸盐、氨基酸及其盐的盐析作用，可以将可溶于前述油分的高分子作为亲油性乳化剂使用，所以可以制得W/O型乳液。
无机酸盐若为水溶性、具有盐析作用，则没有特殊限制，优选硫酸盐、碳酸盐、磷酸盐等，可以使用硫酸钠、硫酸镁、磷酸氢二钠、磷酸二氢钠等。尤其优选硫酸钠等硫酸盐。
有机酸盐若为水溶性、具有盐析作用，则没有特殊限制，可以使用柠檬酸一钠、柠檬酸二钠、柠檬酸三钠、柠檬酸一钾等柠檬酸盐，琥珀酸一钠、琥珀酸二钠等琥珀酸盐，酒石酸二钠等酒石酸盐等。这些有机酸盐可以添加有机酸盐和有机酸盐的水和物，也可以将有机酸用碱中和后添加。
氨基酸及其盐若为水溶性、具有盐析作用，则没有特殊限制，可以使用甘氨酸、脯氨酸、丙氨酸、天冬氨酸钠、组氨酸钠等。
无机酸盐、有机酸盐和氨基酸盐若为水溶性、具有盐析作用，则没有特殊限制，可以使用钠盐、钾盐、镁盐等。
本发明中，含有无机酸盐、有机酸盐、氨基酸及其盐，优选为O/W/O型多相乳液的0.1％～10重量％(以下为％)，更优选在0.5％～3％。低于0.1％盐析作用不够，超过10％由于盐析等导致系统不稳定。
本发明的第1种O/W/O型多相乳液中，作为形成内油相的成分可以配合常温为固形、糊状、液状等任何形状的物质，可以使用烃类极性油、非极性油、硅油类油等。
作为本发明第1种O/W/O型多相乳液的内相的O/W型乳液中，在内油相可以含有表面活性剂。作为表面活性剂可以使用POE山梨糖醇酐硬脂酸酯；POE(60)固化蓖麻籽油等聚氧乙烯固化蓖麻籽油；聚甘油二硬脂酸酯、聚甘油月桂酸酯等聚甘油脂肪酸酯；蔗糖月桂酸酯、蔗糖硬脂酸酯等蔗糖脂肪酸酯等。
O/W型乳液所含的表面活性剂可以配合0.1％～10％，优选在0.5％～5％。低于0.1％不能制得稳定的O/W型乳液，超过10％，出现粘滞性的使用感，所以不优选。
本发明的第1种O/W/O型乳液，可以将不溶于油分的高分子添加到水相中。通过在配制O/W/O型乳液时添加不溶于油分的高分子，可以容易地配制并使O/W型乳液稳定化，可以容易地分散在O/W型乳液的油相中。
作为不溶于前述油分的高分子，可以使用羧乙烯基聚合物、烷基改性羧乙烯基聚合物、聚丙烯酸钠、呫吨橡胶、海藻酸钠、羧甲基纤维素钠、羟乙基纤维素等。
没有配合不溶于前述油分的高分子时也可以乳化，可以配合为O/W/O型多相乳液的10％以下，油相为0.1％～1％。低于0.1％，虽然乳化，但水相分散在油相时的分散性低，需要很大的搅拌力。超过10％，出现粘滞性和湿滑感等，使用感不好。
本发明的O/W型乳液，例如根据需要加热含有表面活性剂的油相得到均匀的溶液，向其中添加水相成分后，用匀浆机等处理而制得。在配制O/W型乳液时或者配制后的任何阶段添加无机酸盐、有机酸盐、氨基酸及其盐均可。
本发明中，O/W型乳液的油相和水相的比率没有特殊限制，优选为油相∶水相＝90～0.1∶10～99.9(重量比)，更优选油相∶水相＝80～10∶20～90(重量比)。油相低于0.1％，实质上不能制得有用的O/W/O型多相乳液，超过90％，不能制得稳定的O/W型乳液。
脂肪酸若碳数6以上、在常温下(25℃)为固形或液态，则没有特殊限制。在常温为固形的脂肪酸可以使用棕榈酸、硬脂酸、12-羟基硬脂酸等。另外，常温为液体的脂肪酸可以使用己酸、辛酸等直链脂肪酸，异棕榈酸、异硬脂酸等支链脂肪酸，油酸、肉豆蔻烯酸、棕榈烯酸等不饱和脂肪酸等。尤其优选常温为液态的物质。
高级醇若碳数6以上、在常温下(25℃)为固形或液态，则没有特殊限制。在常温下为固体的高级醇可以使用十六醇、硬脂醇、山萮醇等。另外，在常温下为液状的高级醇可以使用辛醇、癸醇等直链高级醇，异硬脂醇、辛基十二醇等支链高级醇，油醇等不饱和高级醇等。尤其优选常温为液状的物质。
碳数低于6的脂肪酸和高级醇的亲油性不够。因为形成油相的脂肪酸和高级醇的亲油性不充分时，可溶于前述油分的高分子难以配相于油相中，使作为乳化剂的作用降低，具有使乳液的稳定性降低的倾向。
在常温为固体的脂肪酸和高级醇与油相成分的两相之间的互溶性比液体脂肪酸和高级醇低。但是，通过合用液体脂肪酸和甘油三酯等，可以提高两相之间的互溶性。
外油相中所含的脂肪酸和高级醇优选在O/W/O型多相乳液的0.1％以上，更优选在2％以上。低于0.1％不能制得良好的乳液。因为脂肪酸和高级醇使用常用油分，没有特殊限制，可以考虑使用性等来配合。
作为可溶于前述油分的高分子，可以使用聚乙烯吡咯烷酮、乙烯吡咯烷酮/醋酸乙烯酯共聚物、聚乙烯己内酰胺、乙烯吡咯烷酮/乙烯己内酰胺共聚物、聚N-乙烯乙酰胺等。优选聚乙烯吡咯烷酮、乙烯吡咯烷酮/醋酸乙烯酯共聚物，更优选聚乙烯吡咯烷酮。
作为可溶于前述油分的高分子的分子量，可以使用重均分子量为1000～1500000，尤其是5000～500000的物质。作为可溶于前述油分的高分子，可以使用市售品。重均分子量低于1000时，可能透皮吸收，超过1500000时，由于粘度、粘滞性和湿滑感等对使用性有很大的影响。在乙烯吡咯烷酮/醋酸乙烯酯共聚物中，醋酸乙烯酯优选含有0～90摩尔％。若超过90摩尔％，则没有充分的亲水性，没有作为乳化剂的功能。另外，关于乙烯吡咯烷酮/乙烯己内酰胺共聚物，因为聚乙烯吡咯烷酮和聚乙烯己内酰胺均可单独作为可溶于前述油分的高分子使用，所以对组成没有特殊的限制。
作为可溶于前述油分的高分子使用的乙烯吡咯烷酮/醋酸乙烯酯共聚物和乙烯吡咯烷酮/乙烯己内酰胺共聚物，是作为无规共聚物或嵌段共聚物使用。
外油相所含的可溶于前述油分的高分子优选配合O/W/O型多相乳液的0.1～10％，更优选是0.2～2％。因为低于0.1％，作为乳化剂的效果不充分，超过10％使系统的粘度过高，使用性不好，另外还可以感受到高分子导致的湿滑感等，所以不优选。
可溶于前述油分的高分子是本发明中用作为乳化剂的化合物。因此，含有可溶于前述油分的高分子的油相没有必要含有表面活性剂。
在本发明的第1种O/W/O型多相乳液中，作为形成外油相的成分，可以是常温固态、糊状、液状的任何形状的物质，可以使用烃类的极性油、非极性油、硅油类油等。
在含有前述油分和可溶于前述油分的高分子、并且不含表面活性剂的均匀溶液(油相)中，用搅拌分散机(特殊化工业株式会社)边搅拌边缓慢的添加如前所述得到的O/W型乳液，可以制得本发明的第1种O/W/O型多相乳液。
可溶于聚乙烯吡咯烷酮等前述油分的高分子溶解在油分中时，通常需要加温，例如使用乙醇等将可溶于聚乙烯吡咯烷酮等油分的高分子溶解的溶剂，可以使操作简单。
本发明中，O/W型乳液和外油相的比率没有特殊限制，优选O/W型乳液∶外油相＝50～90∶50～10(重量比)，更优选O/W型乳液∶外油相＝60～80∶40～20(重量比)。外油相低于10％难以乳化，超过50％使乳液难以稳定。
在本发明的第1种O/W/O型多相乳液中，除了从无机酸盐、有机酸盐、氨基酸及其盐的组成中选出的1种以上的化合物，从脂肪酸和高级醇的组成中选出的1种以上的油分，可溶于前述油分的1种以上的高分子，表面活性剂和不溶于前述油分的高分子之外，还可以配合保湿剂、杀菌剂、防腐剂、抗氧化剂、pH调节剂、紫外线吸收剂、氧化钛或氧化锌之类的粉体、氧化铁之类的着色材料等。
本发明的第1种O/W/O型多相乳液中，通过在外油相含有可溶于前述油分的高分子，进行W/O型乳液的乳化，可以使使用表面活性剂的现有技术难以稳定化的W/O型乳液稳定化。因此，本发明的第1种O/W/0型多相乳液，可以作为经时稳定性良好的O/W/O型多相乳液得到有效的利用。另外，因为本发明的第1种O/W/O型多相乳液在外油相中不含表面活性剂，所以可以作为安全性高的O/W/O型多相乳液得到有效的利用。
本发明的第1种O/W/O型多相乳液例如可以用于乳液，保湿膏等基础化妆品，粉底(foudation)、口红等彩妆化妆品，毛发化妆品，身体用化妆品，芳香化妆品，缓释性制剂等医药品，微囊配制等。
另外，本发明的第2种O/W/O型多相乳液可以通过将含有从脂肪酸和高级醇的组成中选出的1种以上的油分和可溶于前述油分的1种以上的高分子、并且不含表面活性剂的O/W型乳液分散在油相中而制得。
作为脂肪酸和高级醇可以使用与第1种O/W/O型多相乳液相同的物质。
内油相所含的脂肪酸和高级醇优选在O/W/O型多相乳液的0.1％以上，更优选在2％以上。低于0.1％不能制得良好的乳液。因为脂肪酸和高级醇使用的是常用的油分，所以没有特殊上限，可以根据使用性等进行配合。
内油相所含的可溶于前述油分的高分子优选配合为O/W/O型多相乳液的0.1～10％，更优选为0.2～2％。低于0.1％作为乳化剂的效果不充分，超过10％系统的粘度过高，使用性不好，另外由于高分子导致湿滑感等，所以不优选。
作为可溶于前述油分的高分子，可以使用与第1种O/W/O型多相乳液相同的物质。
可溶于前述油分的高分子是本发明中用作为乳化剂的化合物。因此，含有可溶于前述油分的高分子的油相中没有必要含有表面活性剂。
在本发明的第2种O/W/O型多相乳液中，作为形成内油相的成分，可以含有前述油分以外的油分。作为前述油分以外的油分，可以是常温固态、糊状、液状的任何形状的物质，也可以使用烃类的极性油、非极性油、硅油类油等。
本发明的第2种O/W/O型多相乳液，进而可以在内油相含有三元以上的多元醇。即使没有配合三元以上的多元醇也可以制得良好的乳液，在通过油分和三元以上的多元醇形成凝胶后，分散在水相，进而可以制得良好的O/W型乳液。因此，通过配合三元以上的多元醇，特别是在内油相配合，可以使乳化状态和经时稳定性更好。
作为三元以上的多元醇可以举出甘油、山梨糖醇等。作为三元以上的多元醇，可以使用高分子量体如聚甘油等，对醇的元数没有特殊限制。低于三元的醇不能和油分一同形成凝胶。
三元以上的多元醇，在内油相优选配合为O/W/O型多相乳液的1～20％，更优选配合为3-15％。低于1％不能形成凝胶，超过20％出现粘滞性的使用感。三元以上的多元醇也可以直接添加，另外也可以添加其水溶液。多元醇水溶液的浓度由多元醇的种类而不同，没有特殊限制，在可能的限度下优选为高浓度。
本发明的第2种O/W/O型多相乳液中，可以将不溶于油分的高分子添加到水相。将不溶于油分的高分子添加到水相，可以发挥作为水相增粘剂的作用，可以使O/W型乳液稳定化。另外，在配制O/W/O型多相乳液时，通过添加不溶于油分的高分子，可以容易地分散在O/W型乳液的油相中。
作为不溶于前述油分的高分子，可以使用与第1种O/W/O型多相乳液相同的物质。
没有配合不溶于前述油分的高分子时也可以乳化，可以配合为O/W/O型多相乳液的10％以下，优选配合0.1％～1％。低于0.1％，虽然乳化，但使水相分散在油相时的分散性降低，需要大的搅拌力。超过10％，出现粘滞性和湿滑感等，使用感不好。
本发明的O/W型乳液，例如根据需要可以加热内油相成分形成均匀的溶液，缓慢地添加不溶于前述油分的高分子水溶液，用匀浆机搅拌可以制得。另外，将可溶于聚乙烯吡咯烷酮等前述油分的高分子溶解在油分中时，通常需要加温，使用例如已醇等可使溶于聚乙烯吡咯烷酮等前述油分的高分子溶解的溶剂，可以使操作简单。
本发明中，O/W型乳液的油相和水相的比率没有特殊限制，优选为油相∶水相＝90～0.1∶10～99.9(重量比)，更优选油相∶水相＝80～10∶20～90(重量比)。油相低于0.1％，实质上不能制得有用的O/W/O型多相乳液，超过90％，不能制得稳定的O/W型多相乳液。
本发明的第2种O/W/O型多相乳液中，作为形成外油相的成分，可以是常温固态、糊状、液状的任何形状的物质，也可以使用烃类的极性油、非常性油、硅油类油等。
本发明的第2种O/W/O型多相乳液中，在外油相可以含有表面活性剂。作为表面活性剂可以使用山梨糖醇酐异硬脂酸酯、山梨糖醇酐油酯等山梨糖醇酐脂肪酸酯；甘油硬脂酸酯等甘油脂肪酸酯；二甘油二异硬脂酸酯、聚甘油五油酸酯等聚甘油脂肪酸酯；蔗糖芥酸酯、蔗糖聚月桂酸酯等蔗糖脂肪酸酯等。
外油相所含的表面活性剂可以配合0.01～10％，优选为0.05～2％。低于0.01％，不能配制W/O型乳液，超过10％出现粘滞性的使用感，不是优选。
在含有外油相成分的均匀溶液中，边用搅拌分散机搅拌边缓缓加入如前述所得的O/W型乳液，制得本发明的第2种O/W/O型多相乳液。
本发明中，O/W型乳液和外油相的比率没有特殊限制，优选O/W型乳液∶外油相＝50～90∶50～10(重量比)，更优选O/W型乳液∶外油相＝60～80∶40～20(重量比)，外油相低于10％难以乳化，超过50％乳液难以稳定。
本发明的第2种O/W/O型多相乳液中，除了从脂肪酸和高级醇的组成中选出的1种以上的油分、可溶于前述油分的1种以上的高分子、表面活性剂和不溶于前述油分的高分子之外，还可以配合保湿剂、杀菌剂、防腐剂、防氧化剂、pH调节剂、紫外线吸收剂、氧化钛或氧化锌之类的粉体、氧化铁之类的着色材料等。
本发明的第2种O/W/O型多相乳液，可以作为经时稳定性良好的O/W/O型多相乳液得到有效的利用。另外，通常配制O/W型乳液使用大量的表面活性剂，因为在本发明的内油相中不含表面活性剂，所以本发明的第2种O/W/O型多相乳液作为安全性高的O/W/O型多相乳液可以得到有效的利用。
本发明的第2种O/W/O型多相乳液可以用于乳液、保湿膏等基础化妆品，粉底(foundation)、口红等彩妆化妆品，毛发化妆品，身体用化妆品，芳香化妆品，缓释性制剂等医药品，微囊配制等。
本发明的第3种O/W/O型多相乳液可以通过将含有从无机酸盐、有机酸盐、氨基酸及其盐的组成中选出的1种以上的化合物，从脂肪酸和高级醇的组成中选出的1种以上的油分及可溶于前述油分的1种以上的高分子且不含表面活性剂的O/W型乳液，分散在含有前述油分和可溶于前述油分的1种以上的高分子并且不含表面活性剂的油相中而制得。
在本发明中，因为通过无机酸盐、有机酸盐、氨基酸及其盐的盐析作用，可以将可溶于前述油分的高分子作为亲油性乳化剂使用，所以可以制得W/O型乳液。
作为无机酸盐、有机酸盐、氨基酸及其盐，可以使用与第1种O/W/O型乳液相同的物质。
本发明中，含有的无机酸盐、有机酸盐、氨基酸及其盐优选为O/W/O型多相乳液的0.1～10％，更优选为0.5～3％。低于0.1％盐析作用不够，超过10％由于盐析等导致不稳定。
作为脂肪酸和高级醇，可以使用与第1种O/W/O型乳液相同的物质。
内油相所含的脂肪酸和高级醇，优选为O/W/O型多相乳液的0.1％以上，更优选为2％以上。低于0.1％不能得到良好的乳液。因为脂肪酸和高级醇使用的是常用油分，所以没有特殊上限，可以根据使用性等来配合。
作为可溶于前述油分的高分子可以使用与第1种O/W/O型多相乳液相同的物质。
内油相所含的可溶于前述油分的高分子，优选配合O/W/O型多相乳液的0.1～10％，更优选为0.2～2％，低于0.2％作为乳化剂的效果不充分，超过10％系统粘度过高，使用性不好，另外由于高分子导致湿滑感等，所以不优选。
可溶于前述油分的高分子在本发明中是用作为乳化剂的化合物。因此，在含有可溶于前述油分的高分子的油相中，没有必要含有表面活性剂。
本发明的第3种O/W/O型多相乳液中，作为形成内油相的成分，可以含有前述油分以外的油分。作为前述油分以外的油分，可以配合常温为固形、糊状、液状的任何形状的物质，可以使用烃类的极性油、非极性油、硅油类油等。
关于本发明的第3种O/W/O型多相乳液，可以将不溶于油分的高分子添加到水相中。将不溶于油分的高分子添加到水相中，可以起到水相增粘剂的作用，可以使O/W型乳液稳定化。另外，在配制O/W/O型乳液时，通过添加不溶于油分的高分子，可以容易地分散在O/W型乳液的油相中。
作为不溶于前述油分的高分子，可以使用与第1种O/W/O型多相乳液相同的物质。
在没有配合不溶于前述油分的高分子时也可以乳化，可以配合O/W/O型乳液的10％以下，优选配合0.1～1％。低于0.1％，虽然乳化，但水相分散在油相时的分散性低，需要大的搅拌力。超过10％，出现粘滞性和湿滑感等，使用感不好。
本发明的第3种O/W/O型多相乳液，进而在内油相可以含有三元以上的多元醇。即使没有配合三元以上的多元醇也可以制得良好的乳液，在由油分和三元以上的多元醇形成凝胶后，分散在水相，进而可以制得良好的O/W型乳液。因此，通过配合三元以上的多元醇，特别是在内水相配合，可以使乳化状态和经时稳定性更好。
作为三元以上的多元醇，可以使用与第2种O/W/O型多相乳液相同的物质。
三元以上的多元醇在内水相可以配合占O/W/O型多相乳液的1～20％，更优选配合3～15％。低于1％不能形成凝胶，超过20％出现粘滞性的使用感。也可以直接添加三元以上的多元醇，另外也可以添加其水溶液。多元醇水溶液的浓度由多元醇的种类而不同，没有特殊限制，在可能的限度优选为高浓度。
本发明中，O/W型乳液例如根据需要可以加热内油相成分而均化，缓慢地添加不溶于前述油分的高分子水溶液，再用匀浆机搅拌后，加入含有从无机酸盐、有机酸盐、氨基酸及其盐的组成中选出的1种以上的化合物的水溶液，使之均化而制得。在配制O/W型乳液时或者配制后的任何阶段都可以添加无机酸盐、有机酸盐、氨基酸及其盐。将可溶于聚乙烯吡咯烷酮等前述油分的高分子溶解在油分中时，通常需要加温，使用例如乙醇等可使溶于聚乙烯吡咯烷酮等前述油分的高分子溶解的溶剂，可以使操作简单。
本发明中，O/W型乳液的油相和水相的比率没有特殊限制，优选为油相∶水相＝90～0.1∶10～99.9(重量比)，更优选油相∶水相＝80～10∶20～90(重量比)。油相低于0.1％，实质上不能制得有用的O/W/O型多相乳液，超过90％，不能制得稳定的O/W型多相乳液。
本发明的第3种O/W/O型多相乳液的外油相中，含有由脂肪酸和高级醇的组成中选出的1种以上的油分及可溶于前述油分的1种以上的高分子。
作为外油相所含的从脂肪酸和高级醇的组成中选出的1种以上的油分，可以使用与可以包含在内油相的脂肪酸及高级醇相同的油分。
外油相所含的脂肪酸及高级醇，优选为O/W/O型多相乳液的0.1％以上，更优选为2％以上。低于0.1％，不能制得良好的乳液。因为脂肪酸和高级醇使用的是常用的油分，所以没有特殊上限，可以根据使用性等来配合。
作为外油相所含的可溶于前述油分的1种以上的高分子，可以使用与可包含在内油相的可溶于前述油分的高分子相同的物质。
包含在外油相的可溶于前述油分的高分子，优选配合为O/W/O型多相乳液的0.1～10％，更优选为0.2～2％。低于0.1％，作为乳化剂的作用不充分，超过10％，系统的粘度过高，使用性不好，或者高分子引起湿滑感等，不是优选。
在本发明的第3种O/W/O型多相乳液中，作为形成外油相的成分，可以含有前述油分以外的油分。作为前述油分以外的成分，可以配合常温固态、糊状、液状的任何形状的物质，也可以使用烃类的极性油、非极性油、硅油类油等。
本发明的第3种O/W/O型多相乳液可以通过用搅拌分散机边搅拌含有前述油分及可溶于前述油分的高分子并且不含表面活性剂的均匀溶液(油相)，边缓慢地添加如前述所得的O/W型乳液而制得。
将可溶于聚乙烯吡咯烷酮等前述油分的高分子溶解在油分中时，通常需要加温，例如使用乙醇等可使溶于聚乙烯吡咯烷酮等油分的高分子溶解的溶剂，可以使操作简单。
本发明中，W/O型乳液和外油相的比率没有特殊限制，优选O/W型乳液∶外油相＝50～90∶50～10(重量比)，更优选O/W型乳液∶外油相＝60～80∶40～20(重量比)。外油相低于10％难以乳化，超过50％使乳液难以稳定。
在本发明的第3种O/W/O型多相乳液中，除从无机酸盐、有机酸盐、氨基酸及其盐的组成中选出的1种以上的化合物，脂肪酸和高级醇的组成中选出的1种以上的油分，可溶于前述油分的1种以上的高分子，表面活性剂不溶于前述油分的高分子之外，还可以配合保湿剂、杀菌剂、防腐剂、抗氧化剂、pH调节剂、紫外线吸收剂、氧化钛或氧化锌之类的粉体、氧化铁之类的着色材料等。
本发明的第3种O/W/O型多相乳液，可以有效地利用作为经时稳定性良好的O/W/O型多相乳液。另外，因为内油相和外油相中没有表面活性剂，所以可以作为安全性高的O/W/O型多相乳液得到有效的利用。
本发明的第3种O/W/O型多相乳液例如可以用于乳液、保湿膏等基础化妆品，粉底(foundation)、口红等彩妆化妆品，毛发化妆品，身体用化妆品，芳香化妆品，缓释性制剂等医药品，微囊配制等。
以下，用实施例对本发明进行详细的说明。
实施例1～7和比较例1～2表1，A相中，异硬脂酸、三辛酸甘油酯、液体石蜡、环状聚硅氧烷和二甲基硅油相当于油分，聚乙烯吡咯烷酮相当于可溶于油分的高分子，POE山梨糖醇酐硬脂酸酯相当于表面活性剂，甘油相当于多元醇，乙醇相当于溶解聚乙烯吡咯烷酮的溶剂。B相中，羧甲基纤维素相当于不溶于油分的高分子。C相中，硫酸钠相当于无机酸盐。D相中，异硬脂酸、三辛酸甘油酯、液体石蜡、环状聚硅氧烷和二甲基硅油相当于油分，聚乙烯吡咯烷酮相当于可溶于油分的高分子，二甘油二异硬脂酸酯相当于表面活性剂，乙醇相当于溶解聚乙烯吡咯烷酮的溶剂。聚乙烯吡咯烷酮使用重均分子量为50000的。
表1所示的配合组成(重量)中，除甘油之外的A相成分根据需要加热到70℃，均化后，加入甘油，用匀浆机使甘油分散，缓慢地加入与A温度相同的B相，再用匀浆机搅拌后，加入C相，用手搅拌使均化，制得O/W型乳液。根据需要加热D相，均化后，边用搅拌分散机(特殊机化工业株式会社制的搅拌分散机)搅拌边缓慢地加入前述的O/W型乳液，制得O/W/O型多相乳液。
配制的O/W/O型多相乳液的稳定性根据下述的评价方法和评价标准进行评价。
<稳定性评价方法>
将配制的O/W/O型多相乳液在50℃放置2周后，用显微镜观察。
<稳定性评价标准>
○乳化粒子没有合并，与刚配制的相同。
△多相乳液状态，但乳化粒子合并。
×不是多相乳液状态。
本发明的O/W/O型多相乳液，是不含表面活性剂的O/W/O型多相乳液或者不含表面活性剂的稳定性、安全性和使用性优良的O/W/O型乳化组合物。本发明的O/W/O型多相乳液可以用于乳液、保湿膏等基础化妆品，粉底(foundation)、口红等彩妆化妆品，毛发化妆品，身体用化妆品，芳香化妆品，缓释性制剂等医药品，配制微囊等。
权利要求
1.一种O/W/O型多相乳液，通过将在水相中含有(a)从无机酸盐、有机酸盐、氨基酸及其盐的组成中选出的1种以上的化合物的O/W型乳液分散在含(b)从脂肪酸和高级醇的组成中选出的1种以上的油分及可溶于前述油分的1种以上的高分子并且不含表面活性剂的油相中而制得。
2.一种O/W/O型多相乳液，通过将含(c)从脂肪酸和高级醇的组成中选出的1种以上的油分及可溶于前述油分的1种以上的高分子并且不含表面活性剂的O/W型乳液分散在(d)油相中而制得。
3.一种O/W/O型多相乳液，其特征在于，将含有(e)从无机酸盐、有机酸盐、氨基酸及其盐的组成中选出的1种以上的化合物，从脂肪酸和高级醇的组成中选出的1种以上的油分及可溶于前述油分的1种以上的高分子的O/W型乳液分散在含有(f)前述油分和可溶于前述油分的1种以上的高分子的油相中而制得，并且不含表面活性剂。
4.权利要求1、2或3所述的O/W/O型多相乳液，其中，可溶于前述油分的高分子为聚乙烯吡咯烷酮或者乙烯吡咯烷酮/醋酸乙烯酯共聚物。
全文摘要
一种经时稳定性优良的O/W/O型多相乳液，而且不含表面活性剂的稳定性、安全性和使用性优良的O/W/O型乳液。所涉及的O/W/O型多相乳液，在内油相和外油相的至少一相含有从脂肪酸和高级醇的组成中选出的1种以上的油分和可溶于前述油分的1种以上的高分子。
文档编号A61K47/30GK1448121SQ0310335
公开日2003年10月15日 申请日期2003年1月24日 优先权日2002年3月28日
发明者森俊树 申请人:第一工业制药株式会社