专利名称：油包水型乳化组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及油包水型乳化组合物。本发明的油包水型乳化组合物是不含有表面活性剂的经时稳定性、安全性及使用性优良的油包水型乳化组合物，可应用于保湿霜、乳化粉底、防晒乳液、发乳等乳化化妆材料，膏制剂等乳化医药品等中。
然而，上述的油包水型乳化组合物有以下的问题在采用表面活性剂时，会因表面活性剂导致粘滞性的不适感觉，不是优选，而且，普通的消费者对表面活性剂的安全性也有怀疑。
另外存在的问题是在使用高分子作为乳化剂时，因为其表面张力比表面活性剂低，乳化力相对小，乳化的稳定性不好。
乙基纤维素作为乳化剂时，必须以极性的油分为主体作为油相，否则不能得到稳定的乳化物。因此使用油包水型乳化组合物时，为获得舒爽的感觉，油相多采用二甲基聚硅氧烷或环状聚硅氧烷，但因不能乳化等应用范围较窄(妆技志，34，3，291(2000))。
本发明的目的是提供一种不使用表面活性剂的经时稳定性优良的油包水型乳化组合物。
发明内容
本发明涉及一种油包水型乳化组合物，其特征在于含有由脂肪酸及高级醇的组成中选出的1种以上的油分，可溶于前述油分的1种以上的高分子及从无机酸盐、有机酸盐、氨基酸及其盐的组成中选出的1种以上的化合物，并且不含表面活性剂。
前述的油包水型乳化组合物，其中，可溶于前述油分的高分子为聚乙烯吡咯烷酮或者乙烯吡咯烷酮/醋酸乙烯酯共聚物。
前述的油包水型乳化组合物，其中，无机酸盐和有机酸盐为从硫酸盐、柠檬酸盐、碳酸盐及磷酸盐的组成中选出的1种以上的化合物。
前述的油包水型乳化组合物，其中，水相中含有不溶于前述油分的水溶性高分子，前述的油包水型乳化组合物，其中，含有前述油分以外的油分，前述油分以外的油分的50重量％(以下称％)以上是硅油类油。
本发明的油包水型乳化组合物，其特征在于，不含表面活性剂且经时稳定性优良。
油包水型乳化组合物有外油相和内水相，可溶于前述油分的高分子发挥作为乳化剂的作用。
脂肪酸若为碳数在6以上，在常温下(25℃)呈固态或液状，则没有特殊限制。碳数低于6，亲油性不充分。若形成油相的脂肪酸的亲油性不充分，则因可溶于前述油分的高分子不易与油相配合，使作为乳化剂的作用下降，所以乳化组合物的稳定性有下降的倾向。作为常温下呈固态的脂肪酸，可以使用棕榈酸、硬脂酸、12-羟基硬脂酸等。作为常温下为液状的脂肪酸可使用己酸、辛酸等直链脂肪酸，异棕榈酸、异硬脂酸等支链脂肪酸，油酸、肉豆蔻烯酸、棕榈烯酸等不饱和脂肪酸等。特别优选常温下呈液状的。
高级醇若为碳数6以上，在常温下(25℃)呈固态或液状，则没有特殊限制。碳数小于6，亲油性不充分。形成油相的高级醇的亲油性不充分时，因可溶于前述油分的高分子不易与油相配合，作为乳化剂的作用下降，所以乳化组合物的稳定性有下降的倾向。作为常温下呈固态的高级醇可使用鲸蜡醇、硬脂醇、山萮醇等。作为常温下为液状的高级醇可使用辛醇、癸醇等直链高级醇，异硬脂醇、辛基十二醇等支链高级醇，油醇等不饱和高级醇等。特别优选常温下呈液状的。
前述油分的配合量优选为0.1％以上，更优选为2％以上。不足0.1％时不能得到良好的乳化组合物。前述油分的配合量没有特定的上限，可考虑使用性等进行配合。
作为可溶于前述油分的高分子可以举出聚乙烯吡咯烷酮，乙烯吡咯烷酮/醋酸乙烯酯共聚物、聚乙烯己内酰胺、乙烯吡咯烷酮/乙烯己内酰胺共聚物、聚N-乙烯乙酰胺等，特别优选聚乙烯吡咯烷酮和乙烯吡咯烷酮/醋酸乙烯酯共聚物。
可溶于前述油分的高分子的分子量，可以使用重均分子量在1000～1500000，特别优选为5000～500000的。作为可溶于前述油分的高分子，可使用市售品。分子量过低，可能会透皮吸收，则失去了不使用表面活性剂的优点；分子量过高，因粘度增高，对乳化组合物有影响。在乙烯吡咯烷酮/醋酸乙烯酯共聚物中，含醋酸乙烯酯优选为0～90摩尔％。超过90摩尔％则不能得到充分的亲水性，不能发挥作为乳化剂的功能。另外，在乙烯吡咯烷酮/乙烯己内酰胺共聚物中，因为聚乙烯吡咯烷酮和聚乙烯己内酰胺均可单独作为可溶于前述油分的高分子使用，所以没有特别的组成限定。例如，共聚物中可含有1～99摩尔％的乙烯己内酰胺。
作为可溶于前述油分中的高分子使用的乙烯吡咯烷酮/醋酸乙烯酯共聚物和乙烯吡咯烷酮/乙烯己内酰胺共聚物，是作为无规共聚物或者嵌段共聚物使用。
可溶于前述油分中的高分子的浓度优选为0.1～10％，更优选为0.2～2％。低于0.1％时作为乳化剂的效果不充分，超过10％，系统粘度过高，使用性变差，另外高分子还会引起粘滞性等感觉，不是优选。
本发明中，由于无机酸盐、有机酸盐、氨基酸及其盐的盐析效果，可溶于油分中的高分子作为亲油性乳化剂发挥作用，可以制成油包水型乳化组合物。
无机酸盐若为水溶性，具有脱水和作用导致的盐析效果，则无特殊限制。优选硫酸盐、碳酸盐、磷酸盐等，特别优选硫酸钠等硫酸盐。
有机酸盐若为水溶性，具有脱水和作用导致的盐析效果，则无特殊限制。可使用柠檬酸一钠、柠檬酸二钠、柠檬酸三钠、柠檬酸一钾等柠檬酸盐，琥珀酸一钠、琥珀酸二钠等琥珀酸盐，酒石酸二钠等酒石酸盐等。有机酸盐可以添加有机酸盐及有机酸盐的水和物，也可以加入有机酸，与碱中和所生成的物质。
氨基酸及其盐若为水溶性，具有脱水和作用导致的盐析效果，则无特殊限制。可以使用谷氨酸、脯氨酸、丙氨酸、天冬氨酸钠、组氨酸钠等。
无机酸盐、有机酸盐及氨基酸盐若为水溶性，具有盐析效果，则无特殊限制。可使用钠盐、钾盐、镁盐等。
无机酸盐、有机酸盐、氨基酸及其盐优选配合0.1～10％，更优选为0.5～3％。低于0.1％时盐析效果不充分，超过10％时，析出盐等，系统变得不稳定。
本发明中的油包水型乳化组合物不含有表面活性剂。
本发明中的油包水型乳化组合物进而可以含有不溶于前述油分的水溶性高分子。
作为不溶于前述油分的水溶性高分子可举出羧乙烯基共聚物、聚丙烯酸钠、呫吨橡胶、海藻酸钠、羧甲基纤维素钠、羟乙基纤维素等。通过向水相中加入不溶于前述油分的水溶性高分子，可容易地进行乳化。不溶于前述油分的水溶性高分子优选为0.05～10％，更优选配合为0.1～1％。低于0.05％时，虽可进行乳化，但水相向油相中的分散性低，需要大的搅拌力。超过10％时，可能会导致由油包水型转相为水包油型，另外还会引起粘滞性和湿滑感等，使用感变差。
本发明中的油包水型乳化组合物中，作为形成油相的成分，可以含有前述油分以外的油分。作为前述油分以外的油分，可以配合常温下呈固态、糊状、液状的任何形状的物质，可使用烃类的极性油、非极性油、硅油类油等。由于油包水型乳化组合物与水包油型乳化组合物相比，一般油分多，会有粘糊糊的使用感。因此，优选使用油分的粘滞性的感觉轻的环状聚硅氧烷、二甲基聚硅氧烷等硅油类油。特别优选使用挥发性强的环状聚硅氧烷。例如前述油分以外的油分的50％以上可以使用硅油类油。
本发明中的油包水型乳化组合物中，可以含有从脂肪酸和高级醇的组成中选出的1种以上的油分，除此以外的油分，可溶于前述油分的1种以上的高分子，从无机酸盐、有机酸盐、氨基酸及其盐等的组成中选出的1种以上的化合物和不溶于前述油分的水溶性高分子以外，还可以配合保湿剂、抗菌剂、防腐剂、抗氧化剂、pH调节剂、紫外线吸收剂、氧化钛或氧化钡之类的粉体、氧化铁之类的着色材料等。
油相和水相的比率没有特殊的限定，优选为油相∶水相＝50～10∶50～90(重量比)，更优选为油相∶水相＝40～20∶60～80(重量比)。油相低于10％时不易制得稳定的乳化物，超过50％则会因油分引起粘滞性的感觉，使用感不好。
本发明中的油包水型乳化组合物，例如可以将含有可溶于油分的高分子的油相均化后，在匀浆机或分散搅拌机的搅拌下，将含无机酸盐、有机酸盐、氨基酸及其盐的水溶液缓缓加入，配制而成。将可溶于聚乙烯吡咯烷酮等油分的高分子溶解于油分时，通常有必要加温，使用如乙醇等可使溶于聚乙烯吡咯烷酮等油分的高分子溶解的溶剂，则可使操作简便。
本发明中的油包水型乳化组合物中，含有不溶于前述油分的水溶性高分子时，例如可将无机酸盐、有机酸盐、氨基酸及其盐与不溶于油分的水溶性高分子一同溶解于水中，然后，将该水溶液添加到溶解了可溶于油分的高分子的油分中，可制得乳化组合物。
本发明中的油包水型乳化组合物，作为不含表面活性剂的经时稳定性良好的油包水型乳化组合物可以有效地利用。本发明中的油包水型乳化组合物可应用于如保湿霜、乳化粉底、防晒乳液、发乳等乳化化妆材料、乳膏制剂等乳化医药产品等中。
以下，用实施例对本发明进行详细说明。
实施例1～7及比较例1～2在表1中，A相中，异硬酯酸、硬脂酸和辛基十二醇相当于油分，聚乙烯吡咯烷酮相当于可溶于油分的高分子，三辛酸甘油酯、液体石蜡、环状聚硅氧烷和二甲基硅油相当于形成油相的其他成分，乙醇相当于溶解聚乙烯吡咯烷酮的溶剂。B相中，硫酸钠相当于无机酸盐，羧甲基纤维素相当于不溶于油分的水溶性高分子。
表1中所示的配合组成(重量比)的A相根据需要加热到70℃使均化，边用分散搅拌机搅拌边将与A相温度相同的B相缓缓加入，然后用分散搅拌机搅拌，制得油包水型乳化组合物。
配制的油包水型乳化组合物的稳定性根据以下的评价方法和评价标准进行评价。
<稳定性评价方法>
将配制的乳化组合物填充入样品瓶中，在50℃下放置1个月后，目视观察其状态。
<稳定性评价标准>
◎没有分离。
○几乎没有分离。
△略有分离。
×明显分离。
结果见表1。
表1
本发明的油包水型乳化组合物为不含表面活性剂的经时稳定性、安全性及使用性优良的油包水型乳化组合物。本发明中的油包水型乳化组合物可应用于保湿霜、乳化粉底、防晒乳液、发乳等乳化化妆材料、乳膏制剂等乳化医药品等中。
权利要求
1.一种油包水型乳化组合物，其特征在于含有从脂肪酸和高级醇的组成中选出的1种以上的油分，可溶于前述油分的1种以上的高分子及从无机酸盐、有机酸盐、氨基酸及其盐的组成中选出的1种以上的化合物，并且不含有表面活性剂。
2.权利要求1所述的油包水型乳化组合物，其中，可溶于前述油分的高分子为聚乙烯吡咯烷酮或者乙烯吡咯烷酮/醋酸乙烯酯共聚物。
3.权利要求1所述的油包水型乳化组合物，其中，无机酸盐及有机酸盐为从硫酸盐、柠檬酸盐、碳酸盐及磷酸盐的组成中选出的1种以上的化合物。
4.权利要求1所述的油包水型乳化组合物，其中，在水相中含有不溶于前述油分的水溶性高分子。
5.权利要求1所述的油包水型乳化组合物，其中，含有前述油分以外的油分，前述油分以外的油分的50重量％以上为硅油类油。
全文摘要
一种不使用表面活性剂的经时稳定性、安全性及使用性优良的油包水型乳化组合物。其特征在于含有从脂肪酸和高级醇的组成中选出的1种以上的油分，可溶于前述油分的1种以上的高分子及从无机酸盐、有机酸盐、氨基酸及其盐的组成中选出的1种以上的化合物，优选在水相中含有不溶于前述油分的水溶性高分子。
文档编号A61K8/36GK1442127SQ0310335
公开日2003年9月17日 申请日期2003年1月24日 优先权日2002年3月1日
发明者森俊树 申请人:第一工业制药株式会社