专利名称：化妆品的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种含有对皮肤具有保湿效果的多种化妆品基剂和高渗透性胶原蛋白、并对皱纹生成具有优良抑制效果的化妆品。
背景技术：
人们根据外表判断对方的年龄时，一般以包括其眼角、嘴角以及颈部周围在内的存在于身体上的皱纹多少作为主要判断标准。尤其是当皮肤上有皱纹后，自然而然就判断这人上了年纪，因此从保持年轻外表的角度看，抑制皱纹生成是非常重要的。为此，一直以来，人们都在致力于以开发对皮肤皱纹形成有抑制效果的化妆品为目的的研究。
人们至今仍未充分了解皱纹出现的机理，但已知紫外线、干燥、年龄增加等都是重要的原因。可以认为，由于这些因素的影响，使真皮内的胶原蛋白合成能力降低，当胶原蛋白变细或减少时，保持皮肤弹性的机能就会降低。结果，失去了柔软性和伸缩性的表皮层沿一定方向变形而塌陷，从而形成皱纹。
为此，若要抑制皱纹生成，重要之处在于，需要赋予皮肤保湿的能力，向皮肤提供胶原蛋白。因此，一直以来人们都在制作对皮肤具有保湿力的化妆品，以及含有胶原蛋白的化妆品。
到目前为止，为制成对皮肤具有优良保湿力的化妆品，人们提出了各种各样的保湿剂，例如，现在一般最常用的保湿剂是甘油、丙二醇等水溶性多元醇及尿素等，但问题是，水溶性多元醇在感官上易产生明显的粘滞感，并且在低湿度下使用这些水溶性多元醇时，因皮肤中的水分被保湿剂吸收而使皮肤变得干燥；而尿素的稳定性差、易分解、且有特殊刺激性，因此也难以用于直接涂抹在肌肤上的化妆品中。
所以，对于用于化妆品的保湿剂，人们仍在不断地提出各种方案。例如还有下述几种提案。
即，在特开平10-7581号公报中，揭示了以所含攀藤(Akebi)提取物为有效成分的精氨酸酶活性促进剂对皮肤细胞中产生保持皮肤中的水分的保湿物质和赋予皮肤润滑感和光泽度方面的优良效果。
另外，在特开平5-70321号公报中，揭示了以异丁烯酰氧化乙基磷酰胆碱为结构单元的共聚体在以吸湿、保湿作用为基础的高水分保持机能、对皮肤具有格外优良的美肌效果方面的效果。
另一方面，胶原蛋白是维持细胞结构的一种蛋白质，具有维持器官的形态、保持细胞内水分的功能。尤其是皮肤中的胶原蛋白含量比其它器官都多，是总重量的70％，如上所述，在抑制皮肤皱纹生成方面有很重要的作用。为此，含有胶原蛋白的化妆品很多。但是，由于胶原蛋白本身是非常大的蛋白质，且具有不溶性，所以，直接添加到化妆品中使用是很困难的。因此，一般大多是通过酶作用于胶原蛋白使之成为可溶的改性胶原(atherocollagen)，再将其作为化妆品基剂用于化妆品中。
例如，作为一例，可举出在特开2001-139447号公报中揭示的皮肤化妆品材料，它含有水溶性I型胶原蛋白、碱性pH调整剂和维生素C衍生物，可提高对皮肤的湿润性，是一种优质材料。
但是，改性胶原的分子量在30万左右，仍比较大。高分子量蛋白质在免疫反应中将变为抗原。为此，改性胶原有可能成为引起过敏反应的原因。也即，它具有变应性。此外，虽然改性胶原具有可溶性，但在水中却不易溶解。由于分子本身大，还存在对皮肤没有渗透性的问题。
由于有这些问题，因此，作为用于化妆品的胶原蛋白，还提出了使用水解胶原蛋白的方法，即使用天然胶原蛋白通过酸或碱以及酶降低分子量后得到的胶原蛋白，但其分子量仍有2,000～12,000，有关变应的问题并不能说已完全解决，胶原蛋白的氨基酸序列被随机切断，因此还引发恶臭及着色之类的问题，而且对皮肤的渗透性也不好。
本发明的发明者为解决这些问题，对于可赋予皮肤保湿力、能供给胶原蛋白的化妆品进行了研究，发现使用含有胶原蛋白成分或明胶成分的原材料，通过用胶原水解蛋白酶进行特定分解得到的N末端氨基酸为甘氨酸、分子量约为280的三肽可作为胶原蛋白的供给源，并成为优良的化妆品基材。而用该三肽配成的化妆品，抗原性和变应性非常低，并具有皮肤渗透性，极容易溶于水中，而且没有异味和特殊味道，于是首先将其作为一个提案提出(参照特开平2002-68962号公报)。
发明者们使用上述的三肽，为解决现有化妆品存在的缺点，对渗透性高、保湿作用也好、对皱纹形成有更高的抑制效果的化妆品进行了应做的开发研究。
发明者们为得到具有更高的抑制皱纹形成效果的化妆品，通过深入研究发现如果将含有上述胶原蛋白并通过酶进行水解后得到的低分子量胶原与含有保湿剂的特定的化合物合用，保湿剂的保湿作用可发生复合效力，并且可更有效地向皮肤细胞供给胶原蛋白，从而得到抑制皱纹形成效果非常高的化妆品，由此完成本发明。
发明内容
本发明涉及一种具有上述特性的化妆品，其特征在于，含有用酶水解得到的低分子量胶原蛋白、维生素C衍生物、异丁烯酰基磷酸胆碱共聚物、以及攀藤茎的提取物。
另外，本发明涉及以如下的组成为特征的化妆品，其上述各种成分的含量为低分子量胶原蛋白0.05～0.50质量％维生素C衍生物0.01～0.30质量％异丁烯酰基磷酸胆碱共聚物0.025～0.050质量％攀藤茎的提取物0.0025～0.025质量％此外，本发明所涉及的化妆品，其特征在于，在上述化妆品中，还含有透明质酸盐。
此外，本发明所涉及的化妆品，其特征在于，在上述化妆品中，所含有的透明质酸盐为透明质酸钠。
此外，本发明所涉及的化妆品，其特征在于，在上述化妆品中，透明质酸盐的含量为0.0001～0.01质量％。
此外，本发明所涉及的化妆品，其特征在于，在上述化妆品中，低分子量胶原蛋白是用胶原水解蛋白酶将胶原蛋白或明胶成分进行特定分解而得，它是N末端氨基酸为甘氨酸、分子量约为280的三肽。
此外，本发明所涉及的化妆品，其特征在于，在上述化妆品中，维生素C衍生物为磷酸抗坏血酸酯镁。
此外，本发明所涉及的化妆品，其特征在于，在上述化妆品中，异丁烯酰基磷酸胆碱共聚物为与疏水性单体合成的共聚物。
此外，本发明所涉及的化妆品，其特征在于，在上述化妆品中，疏水性单体为甲基丙烯酸丁酯。
本发明的化妆品，是通过将含有低分子胶原蛋白、特别是含有胶原成分或明胶成分的原材料，用胶原水解蛋白酶通过特定分解得到N末端氨基酸为甘氨酸、分子量约为280的三肽，并与多个特定的化合物一起，利用它们的复合作用达到良好的抑制皱纹形成的效果。
具体实施例方式
以下对本发明的具体实施方式
进行详细说明。
本发明的化妆品为含有经酶水解的低分子量胶原蛋白、维生素C衍生物、异丁烯酰基磷酸胆碱共聚物以及攀藤茎提取物。
经酶水解后的低分子量胶原与通常的胶原蛋白相比，对水的溶解性好，对皮肤的渗透性高，容易到达皮肤的深层。特别是作为低分子量胶原蛋白，是通过用胶原水解蛋白酶通过特定分解得到含有胶原成分或明胶成分的原材料，当使用这种N末端氨基酸为甘氨酸、分子量约为280的三肽时，由于分子量低，所以不易发生抗体反应。另外，由于抗原性和变应性非常低，且极易溶于水，不仅化妆品的调制易于施行，且没有异味或特殊味道，所以可作为优良的化妆品基剂。
利用酶进行胶原蛋白水解可采用公知的方法进行。使用胶原水解蛋白酶调制上述N末端氨基酸为甘氨酸、分子量约为280的三肽时，可根据特开平7-82299号公报中所示的方法进行。此外，也可使用市售制品，例如宫城化学工业株式会社制“胶原·三肽M”等。
如上所述，维生素C衍生物广泛用于化妆品中，已知，它除具有抑制黑色素生成、有效地将有色黑色素还原成无色黑色素和安全性高的良好美白作用、通过活性酶抑制DNA的损伤而形成的抗老化作用、以及利用抑制皮脂及过氧化脂质的生成所产生的防止粉刺形成的作用之外，还具有胶原蛋白合成促进作用。当维生素C衍生物与高渗透性的低分子量胶原合用时，由于两者的作用，胶原的供给可以直达真皮层，而且可以有效地使胶原被细胞所吸收，形成有张力的皮肤，起到使粉刺的痕迹不明显等效果，同时，还可发挥抑制小皱纹生成的效果。
维生素C衍生物可举出例如抗坏血酸钠、抗坏血酸硫酸酯二钠、磷酸抗坏血酸酯镁、磷酸抗坏血酸酯钠、抗坏血酸的葡萄糖衍生物、抗坏血酸的低聚糖配糖体、二棕榈酸抗坏血酸酯、棕榈酸抗坏血酸酯、四-2-己酸癸酸抗坏血酸酯、抗坏血酸硬脂酸酯、硬脂酸抗坏血酸酯等，可使用这些衍生物当中的1种或者2种以上。
作为上述维生素C衍生物，在本发明中优选稳定的磷酸酯型，尤其是磷酸抗坏血酸酯镁，这些衍生物不仅可以高效地进入细胞内，而且可在被皮肤吸收后，通过酶的反应变成维生素C，直接作用于细胞，更有效地发挥各种各样的效果。
异丁烯酰基磷酸胆碱共聚物是由2-异丁烯酰氧化乙基磷酸胆碱与聚合性单体根据一般方法通过共聚合得到的。
作为聚合性单体，可举出丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯、羟烷基酯、苯乙烯、氯乙烯、丙烯腈等疏水性单体。
作为烷基酯、羟烷基酯，可举出甲酯、乙酯、n-丁酯、2-乙基己基酯、2-羟乙基酯、2-羟丙基酯等。
在本发明中优选为丙烯酸的烷基酯，特别是丙烯酸的丁酯。
这些共聚物都已有市售品，已知有Lipidure(日本油脂株式会社制)HM、PMB等，在本发明中也使用了这些市售品。
攀藤茎自古以来就用作中草药，其提取物可有效用作化妆品基剂。如上所述，它是将攀藤的茎或其干燥物用烃、酯、酮、醚、卤代烃或醇等提取而得的提取物。
透明质酸是由D-氨基葡萄糖和D-葡萄糖醛酸形成的葡胺聚糖，属于粘多糖的一种，是从鸡的鸡冠或猪皮中提取出来的。与它的中和盐同时被广为销售，它们都用于本发明中。
众所周知，这些异丁烯酰基磷酸胆碱共聚物、攀藤茎以及透明质酸盐分别具有下述特性，但本发明人却首次发现，当同时使用这些物质时，能更好发挥如上所述的特性。
也即，由于异丁烯酰基磷酸胆碱和疏水性单体的共聚物具有与构成细胞膜的卵磷脂的极性基团相同的结构，所以可以形成类似细胞膜的被膜。该被膜是天然保湿因子，具有保湿作用，而且可作为细胞间脂质发生作用，因此具有可防止水分流出的保护水分的效果。
由此，可防止皮肤表面的水分损失，起到维持皮肤内水分的作用。
另外，攀藤茎的提取物，作为其有效成分的是豆甾醇、β-谷甾醇及其配糖体，而在被称为桦木脑的甾醇类中，含有皂角苷、单宁、钾盐等，因此具有促进尿素产生的效果，也即具有使精氨酸酶活化的作用，精氨酸酶可使L-精氨酸转换成L-鸟氨酸，并在该过程中产生尿素。
由此，可以稳定地向皮肤供给尿素，从而产生保湿效果。
而且，透明质酸盐的pH值接近皮肤的pH值，对皮肤的侵害性低，另外，透明质酸与支撑在各胶原蛋白之间的弹性蛋白结合，具有维持皮肤的蛋白质结构的作用，它的维持水分能力也很高，具有保持重量为自重的6000倍的水分的能力，而且，这种保湿力很少受温度及湿度等各种各样的环境因素影响。
通过与这些已知的用作保湿剂的化合物合用，可产生相乘的且显著的保湿效果，发挥它对皮肤的非常高的保湿效果，得到最能发挥抑制皱纹形成效果的化妆品。
本发明的化妆品，以上述4种乃至5种成分为其必须的构成成分，但作为化妆品的基剂，为能利用以前所用材料的机能，在本发明中也使用了一些以前所用的材料，具体使用了如下的化合物。
作为油溶性成分，可举出硬脂酸PG(使用量0.5～2.0wt％，下同)、硬脂酸甘油酯(1.0～4.0)、山嵛醇(1.0～4.0)、棕榈酸十六酯(0.1～1.0)、硬脂酸(1.0～5.0)、(辛酸/癸酸)甘油三酯(2.0～6.0)、澳大利亚坚果油(0.1～1.5)、橄榄油(0.1～1.5)、二甲基聚硅氧烷(ca0.2)、维生素E(0.1～0.2)、尼泊金丙酯(ca0.15)、霍霍巴油(0.5～1.0)、甘油(0.5～3.0)。
另外，作为水溶性成分，可举出尿囊素(0.01～0.2)、甘草酸2K(0.01～0.2)、BG(1.0～10.0)、氢化卵磷脂(0.01～0.1)、苯氧基乙醇(ca0.05)、尼泊金甲酯(0.15～0.2)、聚丙烯酸酯(0.1～0.3)、氢氧化钾(ca0.11)、PEG-20氢化蓖麻油(ca0.5)。
此外，作为其它成分，可举出1-芦荟提取物(0.0005～0.0025)、大豆提取物(0.0002～0.002)、葛根提取物(0.0003～0.003)、小球藻提取物(0.0001～0.001)、母菊水(0.4745～1.898)。
化妆品的调制可根据雪花膏、溶液等形状而有所不同，基本按以下顺序进行。
1)将水溶性成分在净水中一边升温一边溶解(上限温度为85℃)。
2)在含有经过升温的水溶性成分的净水中，加入经过升温的油性成分，通过搅拌(搅拌器3000rpm)进行乳化。
3)将乳化物冷却至温度40℃，加入除胶原以外的添加物，当温度冷却至35℃以下时添加胶原蛋白，进行搅拌混合使之均匀的溶解。
4)将所得制品过滤，进行微生物检验。
以下通过实施例对本发明进行具体的说明，该实施例对本发明的范围不构成任何限制。
实施例1、2按上述方法调制如下述表1所示组成成分的雪花膏和美容液。
另外，在美容液的调制中，使用了聚丙烯酸酯，该水溶液的调制是先通过一昼夜的混合搅拌，使各种水溶性成分溶解后，再进行pH值的调整。
此外，在组成比例中的其余部分为净水。
表1
比较例1～5比较例除下述成分以外，与实施例1同样地调制成雪花膏，由20多岁、30～40岁、50多岁的女性进行官能试验，其结果如表2(20多岁)、表3(30～40岁)及表4(50多岁)所示。
另外，结果以5级评价表示(5良好～1不良)。
○攀藤茎提取物、Polyoctanium-51(比较例1)○磷酸抗坏血酸酯镁、Polyoctanium-51(比较例2)○磷酸抗坏血酸酯镁、攀藤茎提取物(比较例3)○胶原三肽M-30、Polyoctanium-51(比较例4)○胶原三肽M-30(比较例5)表2
表3
表4
从以上结果可知，通过在胶原三肽M-30中添加磷酸抗坏血酸酯镁，可以提高渗透力，并对黄褐斑有效果。
另外，通过在胶原三肽M-30中添加攀藤茎提取物，可以有效保湿。
而且，通过在胶原三肽M-30中添加Polyoctanium-51，可提高保湿力，对抗皱也有效果。
此外，若单独使用磷酸抗坏血酸酯镁和攀藤茎提取物，则只能得到与普通化妆品同等的评价。
另外，如果不含胶原三肽M-30，即使配合使用其它三种物质，尽管可确认对保湿、去皱、持续力具有一定效果，但在综合性能方面不能成为优质化妆品。
也即，本发明根据四种物质的组合配合而成，第一次得到在保湿·黄褐斑·皱纹·持续力各个方面都显示出良好结果的化妆品。
从这些结果可以得出结论，正是由于胶原三肽M-30的渗透，磷酸抗坏血酸酯镁又促进了这种渗透，使胶原蛋白的再生得以活化，而通过Polyoctanium-51的人工皮膜效果，又封闭了渗透的胶原三肽M，由攀藤茎提取物产生的尿素也同时起作用，所以对渗透力、保湿力、以及黄褐斑、皱纹等发生效用，并可使这种效果持续。
产业上可利用性本发明的化妆品，通过复合添加高渗透性胶原蛋白和胶原吸收促进剂以及保湿剂，而可得到对皮肤的皱纹形成具有抑制效果的优良物质，它在化妆品产业中可以得到广泛应用。
权利要求
1.一种化妆品，其特征在于，含有由酶水解的低分子量胶原蛋白、维生素C衍生物、异丁烯酰基磷酸胆碱共聚物以及攀藤茎提取物。
2.如权利要求1所述的化妆品，其特征在于，所述各成分的含量如下所示低分子量胶原蛋白0.05～0.50质量％维生素C衍生物0.01～0.30质量％异丁烯酰基磷酸胆碱共聚物0.025～0.050质量％攀藤茎的提取物0.0025～0.025质量％
3.如权利要求1或2所述的化妆品，其特征在于，还含有透明质酸盐。
4.如权利要求3所述的化妆品，其特征在于，透明质酸盐为透明质酸钠。
5.如权利要求3或4所述的化妆品，其特征在于，透明质酸盐的含量为0.0001～0.01质量％。
6.如权利要求1～5任一项所述的化妆品，其特征在于，低分子量胶原蛋白是利用胶原水解蛋白酶将胶原蛋白或明胶进行特定分解而得，它是N末端氨基酸为甘氨酸、分子量约为280的三肽。
7.如权利要求1～6任一项所述的化妆品，其特征在于，维生素C衍生物为磷酸抗坏血酸酯镁。
8.如权利要求1～7任一项所述的化妆品，其特征在于，异丁烯酰基磷酸胆碱共聚物为与疏水性单体合成的共聚物。
9.如权利要求8所述的化妆品，其特征在于，疏水性单体为甲基丙烯酸丁酯。
全文摘要
本发明提供一种化妆品，它含有由酶水解的低分子量胶原蛋白、维生素C衍生物、异丁烯酰基磷酸胆碱共聚物和攀藤茎提取物，且含有对皮肤具有保湿效果的多种化妆品基剂和高渗透性胶原蛋白，并对皱纹生成具有优良的抑制效果。
文档编号A61K8/67GK1589772SQ200310113769
公开日2005年3月9日 申请日期2003年11月21日 优先权日2003年9月3日
发明者原田尚子, 星野直幸, 鎌田由花, 庄田惣之助 申请人:株式会社原田