专利名称：牙科抗菌义齿基托材料的制作方法
技术领域：
本发明是一种牙科抗菌义齿基托材料，属于牙科材料领域。
背景技术：
活动义齿是牙列缺损、缺失最常使用的修复手段，制作功能良好、戴用舒适、对口腔粘膜组织无损害的义齿是所有口腔医师的愿望。但是义齿戴入口腔后，口腔内的唾液、脱落的粘膜组织和食物碎片易聚集于基托和口腔粘膜之间，这些营养丰富的媒介物促进了义齿表面菌斑的形成和数量的增加。其机理在于基托与基牙和粘膜间，卡环与基牙间形成的这种特殊的生态环境及新的滞留区，其间唾液流速减慢，流量减少，PH值和供氧条件均发生改变，从而影响了口腔生理性自洁作用，使部分口腔微生物在义齿表面和对应粘膜面粘附、聚集及增殖。正常情况下口腔粘膜表面由于有唾液冲刷，细菌难以沉积。但戴用义齿后，基托组织面和承托区粘膜形成有利于微生物粘附的新的滞留区，导致口腔微生物的种类及数量发生变化，影响了正常的口腔微生态环境。义齿戴用者老年人居多，他们的抗体及细胞免疫功能均下降，一过性微生物和(或)机会性病原菌的增加，更易导致微生态平衡破坏引起疾病发生。一些致病菌粘附在修复体或基牙上，可导致龋发生率升高，引起牙周组织病变等。菌斑中微生物产生的炎性物质还可穿透到变薄或损伤的粘膜组织中，从而引起义齿性口炎。
义齿性口炎是指与义齿接触的腭、龈粘膜发生的炎症性损害，这是戴用义齿患者易出现的临床问题之一。病变主要表现为粘膜呈亮红色水肿、黄白色条索状或斑点状假膜。若产生白斑，就属癌前病变。有研究证明变链菌是义齿表面早期形成菌斑中的主要成分；戴用全口义齿后，唾液中乳杆菌和酵母菌检出率及组成比均比戴前显著升高；也有研究表明变链菌与白色念珠菌在修复材料表面粘附有互补关系；Verran等还发现有链球菌粘附的基托，白色念珠菌的附着率高于无链球菌处。
据报道，细菌附着到牙、口腔、义齿材料表面的能力有很大差异。微生物吸附于丙烯酸酯材料上形成菌斑只要数周，并且与丙烯酸酯的亲和力远高于金属和玻璃表面。因此，有许多专家通过添加抗菌剂来增加丙烯酸酯基托材料的抗菌性。Martin等通过实验证实在义齿基托中加入0.2％洗必泰能发挥其长期的抗真菌疗效。Truhlar等也证实在义齿衬里加入300000u制霉菌素能提高材料的抗菌性能。
但是有机抗菌剂一般抗菌效果较差，仅防霉菌作用较强，对细菌、霉菌的抑制作用较差；而且有机抗菌剂的耐热性、稳定性较差，其分解产物和挥发物可能对人体有害，同时义齿基托的成型加工温度较高，制作工艺复杂，使有机抗菌剂的应用受到限制。因此，对细菌抑制作用较强的无机抗菌剂脱颖而出，与有机抗菌剂比，无机抗菌材料具有持续性、持久性、广谱性，不易产生耐药性，耐热性好，安全性高等特点。
近年来的研究表明，银离子对12种革兰氏阴性菌、8种革兰氏阳性菌、6种霉菌均有强烈的杀灭作用，分子氧化银在溶液中可带有6.4×10-19W的电荷，大量阳电荷吸着载有阴电荷的细菌，当银离子达到一定的浓度，就迅速渗透，与蛋白质结合生成蛋白银，细菌的正常结构被破坏而导致死亡。银对芽孢菌也有很强的杀灭能力，在2.5×10-4的银离子环境中30分钟，99.9％的芽孢菌就会被杀死。美国科学家纽曼的研究表明，银离子有(1)分裂细菌、病毒的呼吸功能；(2)分裂细胞膜的功能和(3)可与细菌细胞的DNA键合，从而具有分裂细胞的功能。故银离子具有良好的抗菌性。
银是人体组成成分之一，少量银对身体无害。WHO规定银对人体的安全值为＜50ppb，饮水中银离子的限量为0.05mg/L，若每月摄入含0.04mg/L的水1.5L，在40年后摄入银的总量才达到产生银斑的最大剂量，对皮肤、眼角膜无害。但是，银离子是光敏离子，Ag+/Ag的电位差为0.7991V，在光的作用下容易发生下列还原反应，所以生成的Ag颗粒往往呈深色，影响在塑料中的添加，同时，含银抗菌剂添加入树脂中后，易发生黑化现象，也会影响制品的性能。本发明是将经过一定处理银复合抗菌颗粒(银复合抗菌颗粒已另申请专利)，掺入义齿基托材料中，在符合义齿基托材料的基本要求下，并能增高义齿基托材料的力学性能，取得良好的高效、广谱、长效的抗菌性能，在一定的时间内可将沾污在义齿基托表面的细茵杀死或抑制其繁殖，同时对义齿佩戴着不会造成任何损害。
发明内容
本发明的目的是提供一种抗菌义齿基托材料及其制备方法。
一种抗菌义齿基托材料，其特征在于材料的组分和重量百分含量重量组成为抗菌剂1-20％、牙托粉、50-75％、牙托水20-40％；抗菌剂为以沸石为载体的银复合颗粒、磷酸锆为载体的银复合颗粒或微晶玻璃微珠为载体的银复合颗粒；牙托粉为甲基丙烯酸甲酯均聚粉或甲基丙烯酸甲酯共聚粉；牙托水为甲基丙烯酸甲酯。
以沸石为载体的银复合颗粒、磷酸锆为载体的银复合颗粒或微晶玻璃微珠为载体的银复合颗粒，颗粒直径0.2-20微米，银含量为1-20wt％。
如上所述的牙托粉为甲基丙烯酸甲酯均聚粉或甲基丙烯酸甲酯共聚粉，具体为MMA与丙烯酸丁酯的共聚粉、MMA与丙烯酸甲酯的共聚粉、MMA与丙烯酸乙酯、丙烯酸甲酯的三元共聚粉或甲基丙烯酸甲酯与橡胶的接枝共聚粉。
本发明的牙托粉中还含有少许钛白粉、镉红、镉黄颜料。
本发明的牙托水为甲基丙烯酸甲酯，牙托水还可加1-3wt％的双甲基丙烯酸乙二醇酯或双甲基丙烯酸二缩三乙二醇酯作为交联剂，0.02wt％的阻聚剂。
本发明所述的牙科抗菌义齿基托制备方法包括如下步骤a将银复合抗菌颗粒加入牙托粉中进行研，磨后肉眼不应看到任何白色小颗粒。
b将义齿蜡型装盒，5小时后将型盒放入沸水中3分钟，打开型盒，除去溶蜡，沸水冲洗干净，冷却后涂分离剂。
c将抗菌义齿牙托粉和牙托水混合，用不锈钢刀调和均匀，等待调和物变为面团状可塑物。
d将处于面团期的基托材料填入模型中，铺上聚乙烯薄膜，盖上型盒盖，在型盒加压机上慢慢加压，打开型盒，揭去聚乙烯薄膜，除去模型周围溢出的材料，然后重新盖上型盒盖，并在型盒加压机上盖紧。
e放入水中煮沸，停止加热30分钟后再煮至沸点，并在沸水中保持30分钟，冷却至室温，打开型盒，修改与抛光后即成抗菌义齿。
本发明的抗菌义齿基托符合义齿基托材料的基本要求，并在一定程度上能增高义齿基托材料的力学性能；本发明的抗菌义齿基托经抗菌试验，对金黄色葡萄球菌、大肠杆菌、白色念珠球菌等抗菌率均超过99％，溶血试验阴性。并且抗菌义齿基托中银离子通过唾液及摩擦作用，逐渐释放，在一定的时间内可将沾污在义齿基托表面的细茵杀死或抑制其繁殖，同时对义齿佩戴者不会造成任何损害。
具体实施例方式下面介绍
具体实施例方式实施例1将银沸石抗菌颗粒按照5％比例加入97％的甲基丙烯酸甲酯均聚粉牙托粉，放入球磨剂中混合5小时，准备后用。把以上配比的抗菌义齿牙托粉和甲基丙烯酸甲酯牙托水按照2∶1(重量比)混合，用不锈钢刀调和均匀，等待调和物变为面团状可塑物。将处于面团期的基托材料填入模型中，复上聚乙烯薄膜，盖上型盒盖，在型盒加压机上慢慢加压，打开型盒，揭去聚乙烯薄膜，除去模型周围溢出的材料，然后重新盖上型盒盖，并在型盒加压机上盖紧。放入水中煮沸，关火30分钟，然后再煮至沸点，并在沸水中再煮30分钟，冷却至室温，打开型盒，修改与抛光后即成义齿基托。
重复上述步骤，参照GB/T 16419-1996标准(塑料弯曲性能小试样试验方法)、GB/T 16421-1996标准(塑料拉伸性能小试样试验方法)、GB/T 1041-92标准(塑料压缩性能试验方法)分别测试试样弯曲强度、拉伸强度、抗压强度。在HW 187.5布洛维硬度计测试表面硬度，硬度计压头为D 2.5mm的钢球，载荷612.5 N(62.5kg)，加载时间1min。数值见表-2所示。
同时，重复上述步骤，制作50×50×2mm的标准试样，按照GB/T2591-2003测试抗菌性能，数值见表-2所示。
实施例2将银沸石抗菌颗粒按照5％比例加入95％的MMA与丙烯酸丁酯的共聚粉牙托粉，放入球磨剂中混合5小时，准备后用。把以上配比的抗菌义齿牙托粉和甲基丙烯酸甲酯牙托水按照2∶1(重量比)混合，用不锈钢刀调和均匀，等待调和物变为面团状可塑物。按照义齿制作工艺制作义齿基托。
试样制作、力学性能测试及抗菌性能测试同实施例1，力学性能测试结果如表-1所示，抗菌性能测试结果如表-2所示。
实施例3将银沸石抗菌颗粒按照5％比例加入95％的MMA与丙烯酸甲酯的共聚粉牙托粉，放入球磨剂中混合5小时，准备后用。把以上配比的抗菌义齿牙托粉和甲基丙烯酸甲酯牙托水按照2∶1(重量比)混合，用不锈钢刀调和均匀，等待调和物变为面团状可塑物。按照义齿制作工艺制作义齿基托。
试样制作、力学性能测试及抗菌性能测试同实施例1，力学性能测试结果如表-1所示，抗菌性能测试结果如表-2所示。
实施例4将银沸石抗菌颗粒按照5％比例加入95％的MMA与丙烯酸乙酯、丙烯酸甲酯的三元共聚粉牙托粉，放入球磨剂中混合5小时，准备后用。把以上配比的抗菌义齿牙托粉和甲基丙烯酸甲酯牙托水按照2∶1(重量比)混合，用不锈钢刀调和均匀，等待调和物变为面团状可塑物。按照义齿制作工艺制作义齿基托。
试样制作、力学性能测试及抗菌性能测试同实施例1，力学性能测试结果如表-1所示，抗菌性能测试结果如表-2所示。
实施例5将银沸石抗菌颗粒按照5％比例加入95％的MMA与甲基丙烯酸甲酯与橡胶的接枝共聚粉牙托粉，放入球磨剂中混合5小时，准备后用。把以上配比的抗菌义齿牙托粉和甲基丙烯酸甲酯牙托水按照2∶1(重量比)混合，用不锈钢刀调和均匀，等待调和物变为面团状可塑物。按照义齿制作工艺制作义齿基托。
试样制作、力学性能测试及抗菌性能测试同实施例1，力学性能测试结果如表-1所示，抗菌性能测试结果如表-2所示。
实施例6将磷酸锆为载体的银复合颗粒按照5％比例加入97％的甲基丙烯酸甲酯均聚粉牙托粉，放入球磨剂中混合5小时，准备后用。把以上配比的抗菌义齿牙托粉和甲基丙烯酸甲酯牙托水按照2∶1(重量比)混合，用不锈钢刀调和均匀，等待调和物变为面团状可塑物。按照义齿制作工艺制作义齿基托。
试样制作、力学性能测试及抗菌性能测试同实施例1，力学性能测试结果如表-1所示，抗菌性能测试结果如表-2所示。
实施例7将磷酸锆为载体的银复合颗粒按照5％比例加入95％的MMA与丙烯酸丁酯的共聚粉牙托粉，放入球磨剂中混合5小时，准备后用。把以上配比的抗菌义齿牙托粉和甲基丙烯酸甲酯牙托水按照2∶1(重量比)混合，用不锈钢刀调和均匀，等待调和物变为面团状可塑物。按照义齿制作工艺制作义齿基托。
试样制作、力学性能测试及抗菌性能测试同实施例1，力学性能测试结果如表-1所示，抗菌性能测试结果如表-2所示。
实施例8将磷酸锆为载体的银复合颗粒按照5％比例加入95％的MMA与丙烯酸甲酯的共聚粉牙托粉，放入球磨剂中混合5小时，准备后用。把以上配比的抗菌义齿牙托粉和甲基丙烯酸甲酯牙托水按照2∶1(重量比)混合，用不锈钢刀调和均匀，等待调和物变为面团状可塑物。按照义齿制作工艺制作义齿基托。
试样制作、力学性能测试及抗菌性能测试同实施例1，力学性能测试结果如表-1所示，抗菌性能测试结果如表-2所示。
实施例9将磷酸锆为载体的银复合颗粒按照5％比例加入95％的MMA与丙烯酸乙酯、丙烯酸甲酯的三元共聚粉牙托粉，放入球磨剂中混合5小时，准备后用。把以上配比的抗菌义齿牙托粉和甲基丙烯酸甲酯牙托水按照2∶1(重量比)混合，用不锈钢刀调和均匀，等待调和物变为面团状可塑物。按照义齿制作工艺制作义齿基托。
试样制作、力学性能测试及抗菌性能测试同实施例1，力学性能测试结果如表-1所示，抗菌性能测试结果如表-2所示。
实施例10将磷酸锆为载体的银复合颗粒按照5％比例加入95％的MMA与甲基丙烯酸甲酯与橡胶的接枝共聚粉牙托粉，放入球磨剂中混合5小时，准备后用。把以上配比的抗菌义齿牙托粉和甲基丙烯酸甲酯牙托水按照2∶1(重量比)混合，用不锈钢刀调和均匀，等待调和物变为面团状可塑物。按照义齿制作工艺制作义齿基托。
试样制作、力学性能测试及抗菌性能测试同实施例1，力学性能测试结果如表-1所示，抗菌性能测试结果如表-2所示。
实施例11将微晶玻璃微珠为载体按照5％比例加入97％的甲基丙烯酸甲酯均聚粉牙托粉，放入球磨剂中混合5小时，准备后用。把以上配比的抗菌义齿牙托粉和甲基丙烯酸甲酯牙托水按照2∶1(重量比)混合，用不锈钢刀调和均匀，等待调和物变为面团状可塑物。按照义齿制作工艺制作义齿基托。
试样制作、力学性能测试及抗菌性能测试同实施例1，力学性能测试结果如表-1所示，抗菌性能测试结果如表-2所示。
实施例12将微晶玻璃微珠为载体按照5％比例加入95％的MMA与丙烯酸丁酯的共聚粉牙托粉，放入球磨剂中混合5小时，准备后用。把以上配比的抗菌义齿牙托粉和甲基丙烯酸甲酯牙托水按照2∶1(重量比)混合，用不锈钢刀调和均匀，等待调和物变为面团状可塑物。按照义齿制作工艺制作义齿基托。
试样制作、力学性能测试及抗菌性能测试同实施例1，力学性能测试结果如表-1所示，抗菌性能测试结果如表-2所示。
实施例13将微晶玻璃微珠为载体按照5％比例加入95％的MMA与丙烯酸甲酯的共聚粉牙托粉，放入球磨剂中混合5小时，准备后用。把以上配比的抗菌义齿牙托粉和甲基丙烯酸甲酯牙托水按照2∶1(重量比)混合，用不锈钢刀调和均匀，等待调和物变为面团状可塑物。按照义齿制作工艺制作义齿基托。
试样制作、力学性能测试及抗菌性能测试同实施例1，力学性能测试结果如表-1所示，抗菌性能测试结果如表-2所示。
实施例14将微晶玻璃微珠为载体按照5％比例加入95％的MMA与丙烯酸乙酯、丙烯酸甲酯的三元共聚粉牙托粉，放入球磨剂中混合5小时，准备后用。把以上配比的抗菌义齿牙托粉和甲基丙烯酸甲酯牙托水按照2∶1(重量比)混合，用不锈钢刀调和均匀，等待调和物变为面团状可塑物。按照义齿制作工艺制作义齿基托。
试样制作、力学性能测试及抗菌性能测试同实施例1，力学性能测试结果如表-1所示，抗菌性能测试结果如表-2所示。
实施例15将微晶玻璃微珠为载体按照5％比例加入95％的MMA与甲基丙烯酸甲酯与橡胶的接枝共聚粉牙托粉，放入球磨剂中混合5小时，准备后用。把以上配比的抗菌义齿牙托粉和甲基丙烯酸甲酯牙托水按照2∶1(重量比)混合，用不锈钢刀调和均匀，等待调和物变为面团状可塑物。按照义齿制作工艺制作义齿基托。
试样制作、力学性能测试及抗菌性能测试同实施例1，力学性能测试结果如表-1所示，抗菌性能测试结果如表-2所示。
表-1实施例试样的力学性能
表-1实施例试样的力学性能
权利要求
1.一种抗菌义齿基托材料，其特征在于材料的组分和重量百分含量重量组成为抗菌剂1-20％、牙托粉、50-75％、牙托水20-40％；抗菌剂为以沸石为载体的银复合颗粒、磷酸锆为载体的银复合颗粒或微晶玻璃微珠为载体的银复合颗粒；牙托粉为甲基丙烯酸甲酯均聚粉或甲基丙烯酸甲酯共聚粉；牙托水为甲基丙烯酸甲酯。
2.如权利要求1的材料，其特征在于以沸石为载体的银复合颗粒、磷酸锆为载体的银复合颗粒或微晶玻璃微珠为载体的银复合颗粒，颗粒直径0.2-20微米，银含量为1-20wt％。
3.如权利要求1的材料，其特征在于牙托粉为MMA与丙烯酸丁酯的共聚粉、MMA与丙烯酸甲酯的共聚粉、MMA与丙烯酸乙酯、丙烯酸甲酯的三元共聚粉或甲基丙烯酸甲酯与橡胶的接枝共聚粉。
4.如权利要求1或3的材料，其特征在于牙托粉中还含有少许钛白粉、镉红、镉黄颜料。
5.如权利要求1的材料，其特征在于牙托水中含有1-3wt％的双甲基丙烯酸乙二醇酯或双甲基丙烯酸二缩三乙二醇酯，0.02wt％的阻聚剂。
全文摘要
本发明是一种牙科抗菌义齿基托材料。材料的组分和重量百分含量重量组成为抗菌剂1－20％、牙托粉、50－75％、牙托水20－40％。本发明的抗菌义齿基托符合义齿基托材料的基本要求，并在一定程度上能增高义齿基托材料的力学性能；本发明的抗菌义齿基托经抗菌试验，对金黄色葡萄球菌、大肠杆菌、白色念珠球菌等抗菌率均超过99％，溶血试验阴性。并且抗菌义齿基托中银离子通过唾液及摩擦作用，逐渐释放，在一定的时间内可将沾污在义齿基托表面的细菌杀死或抑制其繁殖，同时对义齿佩戴者不会造成任何损害。
文档编号A61K6/083GK1977787SQ20051012658
公开日2007年6月13日 申请日期2005年11月30日 优先权日2005年11月30日
发明者刘斌, 简令奇, 杨生荣 申请人:中国科学院兰州化学物理研究所