专利名称：可吸收止血结扎夹的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种外科实施腹腔镜手术时的专用耗材，更具体地说，本发明涉及一种可吸收材料制成的止血结扎夹。
背景技术：
外科实施腹腔镜手术中，常采用金属材料的夹子，用于夹扎腔内组织，封扎人体内管状组织，防止液体泄露，起到止血或结扎的作用。金属材料的夹子如不锈钢夹、钛夹，由于不能降解吸收，长期在体内可能产生异物反应或对组织的刺激而产生炎症、疼痛等病发症；同时由于不透明性，往往影响X射线的检查。二十世纪80年代出现了用可吸收材料制造的止血结扎夹(Surgical fastenermade from glycolide-rich polymer blends，Ethicon，Appl.No.146014，FiledJanuary 20，1988)，所用材料主要是聚乙交酯及其共混物。可吸收夹与金属夹相比，具有能降解吸收，不产生异物反应，不影响X射线的检查等优点。
美国泰科医疗器材有限公司生产的可吸收夹，分为内层和外层，内层采用乙交酯-丙酸三甲酯共聚物，外层聚乙交酯。该可吸收夹借助于施夹器进行操作。但是，由于内层采用乙交酯-丙酸三甲酯共聚物，亲水性差，不够柔软的缺点，有时会损伤人体内管状组织或其它腔内组织。
发明内容
针对上述缺点，本发明的目的是采用亲水性好的材料作为内层来代替乙交酯-丙酸三甲酯共聚物，它具有适合的柔软性，降解速度与外层一致。
本发明的可吸收夹分内层和外层(内层卡和外层卡)，外层为聚乙交酯，内层由聚对二氧环己酮材料或对二氧环己酮-丙交酯共聚物制成。
本发明的可吸收夹，内层开有孔，孔的形状为方形或圆形。
本发明的可吸收夹，内层也可以有交替的齿状。
本发明的可吸收夹，内层由对二氧环己酮-丙交酯共聚物制成，对二氧环己酮-丙交酯共聚物中，对二氧环己酮与丙交酯的单元摩尔比95％-5％，分子量为20-90万。
其中，优选的范围为对二氧环己酮与丙交酯的单元摩尔比80％-20％，分子量为50-80万。更优选的方案为对二氧环己酮-丙交酯共聚物中，对二氧环己酮与丙交酯的单元摩尔比70％，分子量为65万。
本发明中聚对二氧环己酮(poly(p-dioxanone))，采用下述方法制备；将聚合级对二氧环己酮置于反应器中，加入辛酸亚锡催化剂，在真空条件、140℃下反应适当时间，在140℃下将反应物加入挤塑机得到直径1-2毫米，长5-10毫米的颗粒聚对二氧环己酮，将以上粒料在50℃下真空干燥24小时。其分子量根据Mark-Houwink方程[η]＝KMwa(a＝0.63，K＝79x10-3cm3g-1)可计算。以苯酚/1，1，2，2一四氯乙烷(2∶3/W∶W)混合溶液作溶剂，用乌氏粘度计在25℃恒温水浴中，测得聚对二氧环己酮的特性粘度。选取分子量20-90万的聚合物加工。
本发明中对二氧环己酮-丙交酯共聚物，采用下述方法制备；将聚合级对二氧环己酮及丙交酯置于反应器中，加入辛酸亚锡催化剂，在真空条件、140℃下反应适当时间，在140℃下将反应物加入挤塑机得到直径1-2毫米，长5-10毫米的颗粒，将以上粒料在50℃下真空干燥24小时。其分子量根据Mark-Houwink方程[η]＝KMwa(a＝0.63，K＝79×10-3cm3g-1)可计算。以苯酚/1，1，2，2一四氯乙烷(2∶3/W∶W)混合溶液作溶剂，用乌氏粘度计在25℃恒温水浴中，测得聚对二氧环己酮的特性粘度。选取分子量20-90万的聚合物加工。共聚物中二氧环己酮单元占5％-95％。
利用上述材料加工可吸收止血结扎夹，可以采用常规成型方法如挤出、注射等。
本发明的可吸收夹具有如下优点1)亲水性好的聚对二氧环己酮类材料来代替内层采用乙交酯-丙酸三甲酯共聚物，增加了亲水性，与皮肤或组织相容性更好。
2)由于聚对二氧环己酮分子链段中包含有可以自由旋转的醚键，因此材料更柔软，不会损伤人体内管状组织或其它腔内组织。
3)利用聚对二氧环己酮类共聚材料，降解速度可以通过分子量的调节或与丙交酯的共聚比例来调节，降解速度可以与外层一致。
另外，内层上设有一些交替齿状，有利于对人体内管状组织或其它腔内组织的夹紧。
图1为本发明的示意图。
图1中，1为内层，2为外层。内层内侧平面上带有齿状，其目的是夹紧人体内管状组织或其它腔内组织，防止滑动。
具体实施例方式
下面结合实施例对本发明作进一步说明。
实施例1聚对二氧环己酮材料制备将聚合级对二氧环己酮200克置于反应器中，加入0.01％的辛酸亚锡催化剂，在真空条件、140℃下反应6小时，在140℃下将反应物加入挤塑机得到直径1-2毫米，长5-10毫米的颗粒聚对二氧环己酮，将以上粒料在50℃下真空干燥24小时称重187克，收率93.5％。以苯酚/1，1，2，2一四氯乙烷(2∶3/W∶W)混合溶液作溶剂，用乌氏粘度计在25℃恒温水浴中，测得聚对二氧环己酮的特性粘度为2.78dl/g。
聚乙交酯的制备将聚合级乙交酯置于反应器中，加入辛酸亚锡催化剂，在真空条件、240℃下反应适当时间，在240℃下将反应物加入挤塑机得到直径1-2毫米，长5-10毫米的颗粒聚乙交酯，将以上粒料在50℃下真空干燥24小时。用熔融指数仪，在230℃测定聚乙交酯的熔融指数为8g/10s。
可吸收止血结扎夹的加工将上述方法制备的聚乙交酯通过注塑成型方法加工成外层卡，温度220-230℃，经测试外层卡拉伸强度为98MPa。将上述合成的聚对二氧环己酮通过注塑成型方法加工成内层卡，温度170-175℃，经测试内层拉伸强度为62MPa。
实施例2聚对二氧环己酮材料制备将聚合级对二氧环己酮200克置于反应器中，加入0.02％的辛酸亚锡催化剂，在真空条件、140℃下反应10小时，在140℃下将反应物加入挤塑机得到直径1-2毫米，长5-10毫米的颗粒聚对二氧环己酮，将以上粒料在50℃下真空干燥24小时称重196克，收率98％。以苯酚/1，1，2，2一四氯乙烷(2∶3/W∶W)混合溶液作溶剂，用乌氏粘度计在25℃恒温水浴中，测得聚对二氧环己酮的特性粘度为4.78dl/g。
可吸收止血结扎夹的加工将上述合成的聚对二氧环己酮通过注塑成型方法加工成内层卡，温度175-180℃，经测试内层拉伸强度为78Mpa。
实施例3
聚对二氧环己酮材料制备将聚合级对二氧环己酮200克置于反应器中，加入0.01％的辛酸亚锡催化剂，在真空条件、140℃下反应10小时，在140℃下将反应物加入挤塑机得到直径1-2毫米，长5-10毫米的颗粒聚对二氧环己酮，将以上粒料在50℃下真空干燥24小时称重190克，收率95％。以苯酚/1，1，2，2一四氯乙烷(2∶3/W∶W)混合溶液作溶剂，用乌氏粘度计在25℃恒温水浴中，测得聚对二氧环己酮的特性粘度为3.29dl/g。
可吸收止血结扎夹的加工将上述合成的聚对二氧环己酮通过注塑成型方法加工成内层卡，温度170-175℃，经测试内层拉伸强度为70MPa。
实施例4聚对二氧环己酮-丙交酯共聚物材料的制备将聚合级对二氧环己酮190、丙交酯10克置于反应器中，加入0.02％的辛酸亚锡催化剂，在真空条件、140℃下反应10小时，在140℃下将反应物加入挤塑机得到直径1-2毫米，长5-10毫米的颗粒，将以上粒料在50℃下真空干燥24小时称重170克，收率85％。以苯酚/1，1，2，2一四氯乙烷(2∶3/W∶W)混合溶液作溶剂，用乌氏粘度计在25℃恒温水浴中，测得聚对二氧环己酮共聚物的特性粘度为3.928dl/g。
加工可吸收止血结扎夹将上述合成的聚对二氧环己酮-丙交酯共聚物通过注塑成型方法加工成内层卡，温度170-175℃，经测试内层拉伸强度为72MPa。
实施例5聚对二氧环己酮-丙交酯共聚物材料的制备将聚合级对二氧环己酮190克、丙交酯10克置于反应器中，加入0.02％的辛酸亚锡催化剂，在真空条件、140℃下反应20小时，在140℃下将反应物加入挤塑机得到直径1-2毫米，长5-10毫米的颗粒，将以上粒料在50℃下真空干燥24小时后称重180克，收率90％。以苯酚/1，1，2，2一四氯乙烷(2∶3/W∶W)混合溶液作溶剂，用乌氏粘度计在25℃恒温水浴中，测得聚对二氧环己酮共聚物的特性粘度为4.928dl/g。
聚对二氧环己酮-丙交酯共聚物经测定，二氧环己酮单元占94.6％.
加工可吸收止血结扎夹将上述合成的聚对二氧环己酮-丙交酯通过注塑成型方法加工成内层卡，温度180-185℃，经测试内层拉伸强度为77MPa。
实施例6聚对二氧环己酮-丙交酯共聚物材料的制备；将聚合级对二氧环己酮100克、丙交酯100克置于反应器中，加入0.02％的辛酸亚锡催化剂，在真空条件、140℃下反应12小时，在140℃下将反应物加入挤塑机得到直径1-2毫米，长5-10毫米的颗粒，将以上粒料在50℃下真空干燥24小时。以苯酚/1，1，2，2一四氯乙烷(2∶3/W∶W)混合溶液作溶剂，用乌氏粘度计在25℃恒温水浴中，测得聚对二氧环己酮共聚物的特性粘度为3.526dl/g。
聚对二氧环己酮-丙交酯共聚物经测定，二氧环己酮单元占46.6％.
实施例7聚对二氧环己酮-丙交酯共聚物材料的制备；将聚合级对二氧环己酮160克、丙交酯40克置于反应器中，加入0.02％的辛酸亚锡催化剂，在真空条件、140℃下反应18小时，在140℃下将反应物加入挤塑机得到直径1-2毫米，长5-10毫米的颗粒，将以上粒料在50℃下真空干燥24小时后，以苯酚/1，1，2，2一四氯乙烷(2∶3/W∶W)混合溶液作溶剂，用乌氏粘度计在25℃恒温水浴中，测得聚对二氧环己酮共聚物的特性粘度为3.826dl/g。
聚对二氧环己酮-丙交酯共聚物经测定，二氧环己酮单元占76.2％.
实施例8聚对二氧环己酮-丙交酯共聚物材料的制备；将聚合级对二氧环己酮140克、丙交酯60克置于反应器中，加入0.02％的辛酸亚锡催化剂，在真空条件、140℃下反应12小时，在140℃下将反应物加入挤塑机得到直径1-2毫米，长5-10毫米的颗粒，将以上粒料在50℃下真空干燥24小时。以苯酚/1，1，2，2一四氯乙烷(2∶3/W∶W)混合溶液作溶剂，用乌氏粘度计在25℃恒温水浴中，测得聚对二氧环己酮共聚物的特性粘度为4.126dl/g。
聚对二氧环己酮-丙交酯共聚物经测定，二氧环己酮单元占68.6％.
上述的共聚物都可以加工可吸收止血结扎夹。
权利要求
1.一种可吸收止血结扎夹，分内层和外层，外层为聚乙交酯，其特征在于，内层由聚对二氧环己酮或对二氧环己酮-丙交酯共聚物制成。
2.按照权利要求1所述的可吸收止血结扎夹，其特征在于，内层开有孔，孔的形状为方形或圆形。
3.按照权利要求1所述的可吸收止血结扎夹，其特征在于，内层边缘有交替的齿状。
4.按照权利要求1所述的可吸收止血结扎夹，其特征在于，其中，所述的聚对二氧环己酮的特性粘度为1.0-7.0dl/g。
5.按照权利要求1所述的可吸收止血结扎夹，其特征在于，其中，所述的对二氧环己酮-丙交酯共聚物中，二氧环己酮与丙交酯的单元摩尔比95％-5％，对二氧环己酮-丙交酯共聚物的特性粘度为1.0-6.0dl/g。
6.按照权利要求5所述的可吸收止血结扎夹，其特征在于，其中，所述的对二氧环己酮-丙交酯共聚物中，对二氧环己酮与丙交酯的单元摩尔比80％-20％，对二氧环己酮-丙交酯共聚物的特性粘度为2.0-4.0dl/g。
7.按照权利要求5所述的可吸收止血结扎夹，其特征在于，其中，所述的聚对二氧环己酮或对二氧环己酮-丙交酯共聚物中，对二氧环己酮与丙交酯的单元摩尔比70％，对二氧环己酮-丙交酯共聚物的特性粘度为3.2dl/g。
全文摘要
本发明公开了一种用于外科腹腔镜手术中使用的可吸收材料制成的止血结扎夹，分内层和外层，外层为聚乙交酯，内层由聚对二氧环己酮或对二氧环己酮－丙交酯共聚物材料制成。本发明可吸收止血结扎夹，由于增加了材料的亲水性和柔软性，因此与皮肤或组织相容性更好，不会损伤夹持的人体内管状组织或其它腔内组织，降解速度与外层一致。
文档编号A61B17/122GK101081310SQ20061005168
公开日2007年12月5日 申请日期2006年5月29日 优先权日2006年5月29日
发明者熊成东, 石磊, 张胜蓝, 李庆 申请人:杭州圣石科技有限公司, 中国科学院成都有机化学有限公司