化妆品组合物,化妆方法和该组合物的应用的制作方法

专利名称：化妆品组合物,化妆方法和该组合物的应用的制作方法
技术领域：
本发明涉及用于处理角蛋白纤维，特别是人类角蛋白纤维如头发的化妆品组合物，所述化妆品组合物包含至少一种阳离子聚(乙烯基内酰胺)聚合物，至少一种脂肪醇和至少一种氨基硅氧烷，涉及该组合物的护发用途并且还涉及使用它的化妆处理方法。
背景技术：
通过外界大气因素如光和不利的天气和通过机械或化学处理如刷、梳理、漂白、长效卷发和/或染色的作用，头发通常受损并且变脆。结果，头发通常难以处理并且特别难以散开或造型，并且发尖，甚至密集的发尖由于头发缺乏活力的事实而难以保持有魅力的造型。
为了克服该问题，现在普通的实践是将便于散开和梳理湿发的包含调节剂的护发产品施用到头发上，从而确保发型的良好保持并且赋予干了之后的头发以柔性、有形、体积和弹性。
因此，这些护发产品通常可以使头发变柔顺、使其光滑并且减小卷发体积，即不适宜地以卷发形式卷曲的头发的体积，从而使头发更易于定型。
这些头发用组合物通常使用脂肪醇进行配制并且通常包含阳离子表面活性剂作为调理剂。
然而，尽管在这些头发用组合物中常规使用的阳离子硅氧烷通常提供良好的化妆特性，但是这些硅氧烷不能充分地使卷发变柔顺或者满意地控制它的体积。
因此，确实需要找到特别用于护理头发或者使其定型的化妆品组合物，所述化妆品组合物没有上述缺点的组合，同时赋予头发满意的化妆特性，特别在柔性、散开、外观和触觉方面。
因此，确实需要找到特别用于护理头发或者使其定型的化妆品组合物，所述化妆品组合物没有上述一组缺点，同时赋予头发满意的化妆特性并且特别在柔性、散开、外形和触觉方面。

发明内容
本申请人恰好惊奇并有利地发现，通过将阳离子聚(乙烯基内酰胺)聚合物、脂肪醇和氨基硅氧烷组合，可以特别获得可以使卷发柔顺，光滑并且减小其体积，同时赋予头发以良好的化妆特性，特别是在柔性、散开和触觉方面。
因此，本发明的一个主题特别是一种用于处理角蛋白纤维，特别是人类角蛋白纤维如头发的化妆品组合物，其包含这种组合。
本发明的另一个主题由根据本发明的化妆品组合物的护发应用组成。
本发明的一个主题还是一种使用根据本发明的化妆品组合物的化妆处理方法。
本发明的一个主题还是一种包含根据本发明的组合物的气雾剂装置。
在理解如下的描述和实施例之后，本发明的其它特征、方面、主题和优点将更加清楚地出现。
根据本发明，用于处理角蛋白纤维，特别是人类角蛋白纤维如头发的化妆品组合物包含在化妆用可接受的介质中，-至少一种阳离子聚(乙烯基内酰胺)聚合物，包含-a)至少一种乙烯基内酰胺或烷基乙烯基内酰胺类的单体；-b)至少一种如下结构(Ia)或(Ib)的单体 (Ia)
其中X表示氧原子或基团NR6，R1和R6相互独立地表示氢原子或直链或支链C1-C5烷基基团，R2表示直链或支链C1-C4烷基基团，R3、R4和R5相互独立地表示氢原子或直链或支链C1-C30烷基基团，或式(II)的基团-(Y2)r-(CH2-CH(R7)-O)x-R8(II)Y、Y1和Y2相互独立地表示直链或支链C2-C16亚烷基基团，R7表示氢原子或直链或支链C1-C4烷基基团，或直链或支链C1-C4羟烷基基团，R8表示氢原子或直链或支链C1-C30烷基基团，p、q和r相互独立地表示值0或值1，m和n相互独立地表示在0至100的范围内的整数，x表示在1至100的范围内的整数，Z表示有机或无机酸阴离子，条件是-取代基R3、R4、R5或R8的至少一种表示直链或支链C9-C30烷基基团，-若m或n不等于0，则q等于1，-若m或n等于0，则p或q等于0，-至少一种脂肪醇，和-至少一种氨基硅氧烷。
在根据本发明的化妆品组合物中使用的阳离子聚(乙烯基内酰胺)聚合物包含
-a)至少一种乙烯基内酰胺或烷基乙烯基内酰胺类r单体；-b)至少一种如下结构(Ia)或(Ib)的单体 其中X表示氧原子或基团NR6，R1和R6相互独立地表示氢原子或直链或支链C1-C5烷基基团，R2表示直链或支链C1-C4烷基基团，R3、R4和R5相互独立地表示氢原子或直链或支链C1-C30烷基基团，或式(II)的基团-(Y2)r-(CH2-CH(R7)-O)x-R8(II)Y、Y1和Y2相互独立地表示直链或支链C2-C16亚烷基基团，R7表示氢原子或直链或支链C1-C4烷基基团，或直链或支链C1-C4羟烷基基团，R8表示氢原子或直链或支链C1-C30烷基基团，p、q和r相互独立地表示值0或值1，m和n相互独立地表示在0至100的范围内的整数，x表示在1至100的范围内的整数，Z表示有机或无机酸阴离子，条件是-取代基R3、R4、R5或R8的至少一种表示直链或支链C9-C30烷基基团，
-若m或n不等于0，则q等于1，-若m或n等于0，则p或q等于0。
根据本发明的化妆品组合物中使用的阳离子聚(乙烯基内酰胺)聚合物可以被交联或不被交联并且还可以是嵌段聚合物。
优选式(Ia)的单体的抗衡离子Z-选自卤素离子、磷酸根离子、硫酸二甲酯(methosulfate)离子和甲苯磺酸根离子。
优选R3、R4和R5相互独立地表示氢原子，或直链或支链C1-C30烷基基团。
更优选单体b)是式(Ia)的单体，其中还更优选m和n等于0。
乙烯基内酰胺或烷基乙烯基内酰胺单体优选为结构(III)的化合物 其中s表示在3至6的范围内的整数，R9表示氢原子或C1-C5烷基基团，R10表示氢原子或C1-C5烷基基团，条件是基团R9和R10的至少一个表示氢原子。
还更优选地，单体(III)是乙烯基吡咯烷酮。
在根据本发明的组合物中使用的阳离子聚(乙烯基内酰胺)聚合物还可以包含一种或多种另外的单体，优选阳离子或非离子单体。
作为根据本发明更特别优选的化合物，还可以提及的有如下三元共聚物，所述三元共聚物至少包含a)一种式(III)的单体，b)一种式(Ia)的单体，其中p＝1、q＝0、R3和R4相互独立地表示氢原子或C1-C5烷基基团并且R5表示C9-C24烷基基团，和c)一种式(Ib)的单体，其中R3和R4相互独立地表示氢原子或C1-C5烷基基团。
还更优选地，可以使用包含40重量％至95重量％的单体(a)，0.1重量％至55重量％的单体(c)和0.25重量％至50重量％的单体(b)的三元共聚物。
在专利申请WO 00/68282中描述了这些聚合物，该专利申请的内容形成本发明的组成部分。
作为根据本发明的阳离子聚(乙烯基内酰胺)聚合物，特别使用乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺/十二烷基二甲基甲基丙烯酰氨基丙基甲苯磺酸铵三元共聚物、乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺/椰油基二甲基丙烯酰氨基丙基甲苯磺酸铵三元聚合物、乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺/月桂基二甲基甲基丙烯酰氨基丙基甲苯磺酸铵或月桂基二甲基甲基丙烯酰氨基丙基氯化铵三元共聚物。
根据本发明的阳离子聚(乙烯基内酰胺)聚合物的重均分子量优选在500和20000000之间。该分子量更优选在200000和2000000并且还更优选在400000和800000之间。
特别优选的一种聚合物是ISP公司以商品名Styleze W20出售的聚合物，该聚合物是乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺和月桂基二甲基甲基丙烯酰胺基丙基氯化铵的三元聚合物。
在根据本发明的化妆品组合物中，一种或多种阳离子聚(乙烯基内酰胺)聚合物相对于组合物的总重量以在0.05重量％至30重量％的范围内的量，优选以在0.1重量％至15重量％的范围内的量并且还更优选以在0.2重量％至10重量％的范围内的量存在。
对于本发明而言，术语“脂肪醇”指任何饱和或未饱和、直链或支链的包含至少8个碳原子的纯脂肪醇。
所述脂肪醇没有被氧化烯化或甘油化。
所述脂肪醇可以具有结构R-OH，其中R表示饱和或未饱和、直链或支链的包含8至40并且优选8至30个碳原子的基团；R优选表示C12-C24烷基或C12-C24链烯基。可以用一个或多个羟基取代R。
可以提到的脂肪醇的实例包括月桂醇、月桂醇、硬脂醇、油醇、山嵛醇、亚油醇(linoleyl alcohol)、十一烯醇、棕榈醇(palmitoleyl alcohol)、花生四烯醇和瓢儿菜醇，以及它们的混合物。
所述脂肪醇可以表示脂肪醇的混合物，这是指在商业化产品中几种脂肪醇可以以混合物的形式共存。
可以提到的脂肪醇混合物包含十六醇/十八醇混合物(cetylstearylalcohol)和十六/十八醇(cetearyl alcohol)。
有利地，未氧化烯化的脂肪醇在25℃的温度是固体或糊状的。对于本发明而言，表述“在25℃是固体或糊状的脂肪醇”指具有使用流变仪在1s-1的剪切速率测量的大于或等于1Pa.s的粘度的脂肪醇。
优选在根据本发明的化妆品组合物中使用的脂肪醇是十六醇和十六/十八醇。
在组合物中，一种或多种脂肪醇相对于组合物的总重量可以以在0.1重量％至30重量％的范围内的量，优选以在0.2重量％至20重量％的范围内的量并且还更优选在0.5重量％至10重量％的量存在。
根据本发明的化妆品组合物还可以包含至少一种硅氧烷。
在上文中，术语“硅氧烷”意指根据通常所接受的，分子量可变的直链或环、支链或交联结构的任何有机硅聚合物或低聚物，它们通过适宜地官能化的硅烷的聚合和缩聚而得到，并且主要由重复的主要单元组成，在主要单元中，硅原子通过氧原子(硅氧烷键-Si-O-Si-)连接在一起，任选取代的烃基基团通过碳原子直接连接到所述硅原子上。最普通的烃基基团是烷基基团，特别是C1-C10烷基基团并且具体而言是甲基，烷基部分是C1-C10烷基的氟烷基基团，和芳基基团并且具体而言是苯基。
对于本发明而言，术语“氨基硅氧烷”指包含至少一个伯、仲或叔胺官能团或季铵基团的任何硅氧烷。
在根据本发明的化妆品组合物中使用的氨基硅氧烷选自(a)符合下式(V)的化合物(R1)a(T)3-a-Si-[OSi(T)2]n-[OSi(T)b(R1)2-b]m-OSi(T)3-a-(R1)a(V)其中T是氢原子或苯基、羟基(-OH)或C1-C8烷基基团并且优选甲基，或C1-C8烷氧基，优选甲氧基，a表示数0或从1至3的整数并且优选0，b表示0或1，并且具体而言是1，
m和n是使总数(n+m)可以特别在1至2000并且具体而言在50至150的范围内的数，n可以表示从0至1999并且特别从49至149的数，并且m可以表示从1至2000并且特别从1至10的数；R1是式-CqH2qL的单价基团，其中q是从2至8的整数，并且L是选自如下基团的任选季铵化的氨基-N(R2)-CH2-CH2-N(R2)2-N(R2)2-N+(R2)3Q--N+(R2)(H)2Q--N+(R2)2HQ--N(R2)-CH2-CH2-N+(R2)(H)2Q-其中R2可以表示氢原子、苯基、苄基或饱和单价烃基基团，例如C1-C20烷基基团并且Q-表示卤素离子，例如氟离子、氯离子、溴离子或碘离子。
具体而言，符合式(V)的定义的氨基硅氧烷选自符合下式的化合物 其中R、R′和R″可以相同或不同，表示C1-C4烷基基团，优选CH3；C1-C4烷氧基基团，优选甲氧基；或OH；A表示直链或支链、C3-C8并且优选C3-C6亚烷基基团；m和n是依赖于分子量并且其总数在1和2000之间的整数。
根据第一种可能性，R、R′和R″可以相同或不同，表示C1-C4烷基或羟基基团，A表示C3亚烷基基团并且m和n使化合物的重均分子量在5000和约500000之间。这类化合物在CTFA词典中称为“氨基封端的聚二甲基硅氧烷类”。
根据第二种可能性，R、R′和R″可以相同或不同，表示C1-C4烷氧基或羟基基团，基团R或R″的至少一种是烷氧基基团，并且A表示C3亚烷基基团。羟基/烷氧基摩尔比优选在0.2/1和0.4/1之间并且有利地等于0.3/1。此外，m和n使化合物的重均分子量在2000和106之间。更具体而言，n在0和999之间并且m在1和1000之间，n和m之和在1和1000之间。
在该类化合物中，尤其可以提及的有Wacker出售的产品BelsilADM652。
根据第三种可能性，R′和R″不同，表示C1-C4烷氧基或羟基基团，基团R或R″的至少一种是烷氧基基团，R′表示甲基基团并且A表示C3亚烷基基团。羟基/烷氧基摩尔比优选在1/0.8和1/1.1之间并且有利地等于1/0.95。此外，m和n使化合物的重均分子量在2000和200000之间。更具体而言，n在0和999之间并且m在1和1000之间，n和m之和在1和1000之间。
更具体而言，可以提及的有Wacker公司出售的产品Fluid WR1300。
根据第四种可能性，R和R″表示羟基基团，R′表示甲基基团并且A是C4-C8并且优选C4的亚烷基基团。此外，m和n使化合物的重均分子量在2000和106之间。更具体而言，n在0和999之间并且m在1和2000之间，n和m之和在1和2000之间。
特别地，这种类型的产品由Dow Corning以商品名DC 28299出售。
注意通过凝胶渗透色谱(室温，聚苯乙烯标准；μ聚苯乙烯型(styragem)柱子；洗脱剂THF；流速1mm/m；将200μl包含0.5重量％的硅氧烷注入到THF中并且通过紫外线折射法进行检测)，确定这些硅氧烷的分子量。
符合式(V)的定义的产品特别是在CTFA词典中称为“三甲代甲硅烷基氨基封端的聚二甲基硅氧烷”的聚合物，该聚合物符合下式(VI)
其中n和m具有以上根据式(V)给出的含义。
例如，在专利申请EP-A-95238中描述了这些化合物；式(VI)的化合物由例如OSI公司以商品名Q2-8220出售。
(b)符合下式(VII)的化合物 其中R3表示单价C1-C18烃基基团并且具体而言是C1-C18烷基或C2-C18链烯基基团，例如甲基，R4表示二价烃基基团，特别是C1-C18亚烷基基团或二价C1-C18和例如C1-C8亚烷基氧基基团；Q-是卤素离子，特别是氯离子；r表示从2至20并且具体而言是从2至8的平均统计值；s表示从20至200并且具体而言是从20至50的平均统计值；在专利US-4185087中更具体地描述了这些化合物。
属于该类的化合物是Union Carbide公司以商品名Ucar Silicone ALE56出售的产品。
(c)式(XII)的季铵硅氧烷 其中R7可以相同或不同，表示包含1至18个碳原子的单价烃基基团并且具体而言是C1-C18烷基基团，C2-C18链烯基基团或包含5或6个碳原子的环，例如甲基；R6表示通过SiC键连接到Si上的二价烃基基团，特别是C1-C18亚烷基基团或二价C1-C18例如C1-C8亚烷基氧基；R8可以相同或不同，表示氢原子、包含1至18个碳原子的单价烃基基团并且具体而言是C1-C18烷基基团，C2-C18链烯基基团或基团-R6-NHCOR7；X-是阴离子，如卤素离子，特别是氯离子或有机酸根离子(乙酸根离子等)；r表示从2至200并且具体而言是从5至100的平均统计值。
例如，在专利申请EP-A0530974中描述了这些硅氧烷。
(d)式(XIII)的氨基硅氧烷 其中-R1、R2、R3和R4可以相同或不同，表示C1-C4烷基基团或苯基，
-R5表示C1-C4烷基基团或羟基，-n是在1至5的范围内的整数，-m是在1至5的范围内的整数，并且其中选择x使得胺值在0.01和1meq/g之间。
根据本发明特别优选的硅氧烷是包含胺基的聚硅氧烷如氨基封端的聚二甲基硅氧烷或三甲代甲硅烷基氨基封端的聚二甲基硅氧烷(CTFA，第四版，1997)并且还更特别优选的是包含季铵基的硅氧烷。
当使用这些化合物时，一个特别有利的实施方案包括它们与阳离子和/或非离子表面活性剂的组合使用。
例如，可以使用Dow Corning公司以商品名Cationic Emulsion DC 929出售的产品，该产品除氨基封端的聚二甲基硅氧烷以外还包含如下阳离子表面活性剂，所述阳离子表面活性剂包含混合物，该混合物是符合下式的产品 其中R5表示C14-C22链烯基和/或烷基基团，其衍生自牛油脂肪酸，并且以CTFA名称牛油基三甲基氯化铵已知的；与下式的非离子表面活性剂组合的混合物C9H19-C6H4-(OC2H4)10-OH，以CTFA名称壬基酚聚氧乙烯(10)醚已知的。
还可以使用的有例如Dow Corning以商品名Cationic Emulsion DC 939出售的产品，该产品除氨基封端的聚二甲基硅氧烷以外还包含三甲基鲸蜡基氯化铵阳离子表面活性剂和以CTFA名称十三烷基聚氧乙烯(12)醚已知的式C13H27-(OC2H4)12-OH非离子表面活性剂。
根据本发明可以使用的另一种商品是Dow Corning公司以商品名DowCorning Q2 7224出售的产品，该产品包含组合的如下化合物上述式(C)的三甲代甲硅烷基氨基封端的聚二甲基硅氧烷，以CTFA名称辛基酚聚氧乙烯(40)醚已知的式C8H17-C6H4-(OCH2CH2)40-OH非离子表面活性剂，以CTFA名称异月桂基聚氧乙烯(6)醚已知的式C12H25-(OCH2-CH2)6-OH的第二种非离子表面活性剂和丙二醇。
在所述化妆品组合物中，一种或多种氨基硅氧烷相对于该化妆品组合物的总重量可以以在0.01重量％至20重量％的范围内的量，优选以在0.05重量％至10重量％的范围内的量并且还更优选在0.1重量至5重量％的范围内的量存在。
优选本发明的阳离子聚(乙烯基内酰胺)/本发明的脂肪醇的重量比在0.1和5之间，本发明的阳离子聚(乙烯基内酰胺)/本发明的氨基硅氧烷的重量比在0.1和5之间，并且所述脂肪醇/氨基硅氧烷的重量比在0.5和10之间。
所述化妆品组合物还可以包含至少一种氧化烯化硅氧烷或选自硅橡胶纯胶料的硅氧烷。
对于本发明而言，术语“氧化烯化硅氧烷”指任何包含至少一种类型(-CxH2xO-)a的氧化烯基的硅氧烷，其中x可以在2至6的范围内并且a大于或等于2。
可以在所述化妆品组合物中使用的氧化烯化的硅氧烷选自如下通式(XIV)、(XV)、(XVI)、(XVII)和(XVIII)
其中-R1可以相同或不同，表示直链或支链C1-C30烷基或苯基基团，-R2可以相同或不同，表示基团-CcH2c-O-(C2H4O)a(C3H6O)b-R5或基团-CcH2c-O-(C4H8O)a-R5，-R3和R4可以相同或不同，表示直链或支链C1至C12烷基基团，并且优选甲基基团，-R5可以相同或不同，选自氢原子、包含1至12个碳原子的直链或支链烷氧基基团、包含1至6个碳原子的直链或支链烷氧基基团、包含2至30个碳原子的直链或支链酰基基团、羟基基团、-SO3M、在胺上任选取代的C1-C6的氨基烷氧基、在胺上任选取代的C2-C6的氨基酰基、-NHCH2CH2COOM、-N(CH2CH2COOM)2、在胺上和在烷基链上任选取代的氨基烷基、C2-C30羧基酰基、用一个或两个取代的氨基烷基基团任选取代的基团、-CO(CH2)dCOOM、-COCHR7(CH2)dCOOM、-NHCO(CH2)dOH、-NH3Y、磷酸酯基，-M可以相同或不同，表示氢原子、Na、K、Li、NH4或有机胺，-R7表示氢原子或基团-SO3M，-d在1至10的范围内，-m在0至20的范围内，
-n在0至500的范围内，-o在0至20的范围内，-p在1至50的范围内，-a在0至50的范围内，-b在0至50的范围内，-a+b大于或等于2，-c在0至4的范围内，-x在1至100的范围内，-Y表示单价无机或有机阴离子，如卤素离子(氯离子或溴离子)、硫酸根离子或羧酸根离子(乙酸根离子、乳酸根离子或柠檬酸根离子)，条件是当硅氧烷具有其中R5表示氢原子的式(XV)时，则n大于12。
这样的硅氧烷例如由Goldschmidt公司以商品名Abil WE 09、Abil EM90、Abil B8852、Abil B8851、Abil B8843和Abil B8842，Dow Corning以商品名Fluid DC 190、DC3225 C、Q2-5220、Q25354和Q2-5200，RhodiaChimie公司以商品名Silbione Oil 70646和Rhodorsil Oil 10634，GeneralElectric公司以商品名SF1066和SF1188，SWS Silicones公司以商品名Silicone Copolymer F 754，Amerchol公司以商品名Silsoft Beauty Aid SL，Shin-Etsu公司以商品名KF351，Wacker公司以商品名Belsil DMC 6038，Siltech公司以商品名Silwax WD-C、Silwax WD-B、Silwax WD-IS、SilwaxWSL、Silwax DCA 100和Siltech Amine 65，Fanning Corporation公司以商品名Fancorsil SLA以及Fancorsil LIM1，Phoenix公司以商品名Pecosil出售。
在专利US-A-5070171、US-A-5149765、US-A-5093452和US-A-5091493中特别描述了这些硅氧烷。
优选使用符合通式(XV)或(XVI)的聚氧化烯化硅氧烷。更具体而言，这些式满足如下条件中的至少一种并且优选全部满足-c等于2或3，-R1表示甲基基团，-R5表示甲基基团或C12-C22酰基基团CO(CH2)dCOOM，-a在2至25的范围内并且更特别是从2至15，
-b等于0，-n在0至100的范围内，-p在1至20的范围内。
根据本发明的聚氧化烯化的硅氧烷还可以选自下式(XVIII)的硅氧烷([Z(R2SiO)qR’2SiZO][(CnH2nO)r])s(XVIII)在该式(XVIII)中-R2和R’2，可以相同或不同，表示单价C1-C30烃基基团，-n是在2至4的范围内的整数，-q是大于或等于4，优选在4和200之间并且还更特别在4和100之间的数，-r是大于或等于4，优选在4和200之间并且还更特别在5和100之间的数，-s是大于或等于4，优选在4和1000之间并且还更特别在5和300之间的数，-Z表示通过碳-硅键连接到相邻的硅原子上并且通过氧原子连接到聚氧化烯嵌段(CnH2nO)上的二价有机基团，-每一个硅氧烷嵌段的平均分子量在约400和约10000之间，每一个聚氧化烯嵌段的平均分子量在约300和约10000之间，-硅氧烷嵌段占嵌段共聚物的约10重量％至约95重量％，-嵌段共聚物的数均分子量可以在2500至1000000，优选在3000和200000之间并且还更特别在6000和100000之间的范围内。
R2和R’2优选选自直链或支链烷基基团例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、辛基、癸基和十二烷基基团，芳基基团例如苯基和萘基，芳烷基或烷芳基基团例如苄基和苯乙基，以及甲苯基和二甲苯基基团。
Z优选为-R”-、-R”-CO-、-R”-NHCO-、-R”-NH-CO-NH-R-或-R”-OCONH-R-NHCO-，其中R”是直链或支链C1-C6二价亚烷基，例如亚乙基、亚丙基或直链或支链亚丁基，并且R是二价亚烷基或二价亚芳基，例如-C6H4-、-C6H4-C6H4-、-C6H4-CH2-C6H4-或-C6H4-C(CH3)2C6H4-。
还更优选Z表示二价亚烷基基团，更特别优选直链或支链-C3H6-基团或-C4H8-基团。
在欧洲专利申请EP0492657A1中描述了在本发明的上下文中使用的嵌段共聚物的制各，该专利申请的教导包含于本说明书中。
这些产品由例如OSI公司以商品名Silicone Fluid FZ-2172出售。
在根据本发明的化妆品组合物中使用的硅氧烷可以是水溶液的形式或任选为水分散液或乳液的形式。
优选可以在所述化妆品组合物中使用的一种或多种硅氧烷还可以是硅橡胶纯胶料。
可以在根据本发明的化妆品组合物中使用的硅橡胶纯胶料特别是具有在200000和1000000之间的高数均分子量的聚二有机基烷氧烷，其在溶剂中单独或以混合物的形式使用。这种溶剂可以选自挥发性硅氧烷、聚二甲基硅氧烷(PDMS)油、聚苯基甲基硅氧烷(PPMS)油、异链烷烃、聚异丁烯、二氯甲烷、戊烷、十二烷和十三烷，或它们的混合物。
可以更特别地提到如下产品-聚二甲基硅氧烷-聚二甲基硅氧烷/甲基乙烯基硅氧烷纯胶料，-聚二甲基硅氧烷/二苯基硅氧烷，-聚二甲基硅氧烷/苯基甲基硅氧烷，-聚二甲基硅氧烷/二苯基硅氧烷/甲基乙烯基硅氧烷。
可以更特别使用的产品是混合物，例如-由以下形成的混合物在链端处羟基化的聚二甲基硅氧烷或聚二甲基硅烷醇(CTFA)和还称为环甲基硅酮(CTFA)的环状聚二甲基硅氧烷，如Dow Corning公司出售的产品Q2 1401；-由以下形成的混合物聚二甲基硅氧烷纯胶料与环状硅氧烷，如来自General Electric公司的产品SF1214 Silicone Fluid；该产品是SF30纯胶料，对应于聚二甲基硅氧烷，具有500000的数均分子量，溶解于对应十甲基环五硅氧烷的油SF1202 Silicone Fluid中；-两种不同粘度的PDMS的混合物，并且特别是PDMS橡胶和PDMS油的混合物，如来自General Electric公司的产品SF1236。产品SF1236是具有20m2/s的粘度的上述限定的SE30纯胶料和具有5×10-6m2/s的粘度的SF96油的混合物。该产品优选包含15％SE30纯胶料和85％SF96油。
所述化妆品组合物还可以包含一种或多种另外的固定聚合物。
对于本发明而言，术语“固定聚合物”指可以赋予给定的形状或者保持给定的形状或发型的任何聚合物。
可以在根据本发明的化妆品组合物中使用的固定聚合物特别选自阳离子、阴离子、两性和非离子聚合物以及它们的混合物。
对于本发明而言，术语“阳离子聚合物”指包含阳离子基团和/或可以离子化为阳离子基团的基团的任何聚合物。
可以在根据本发明的化妆品组合物中使用的阳离子固定聚合物优选选自如下聚合物，所述聚合物包含形成聚合物链的部分或者直接连到上面的伯、仲、叔和/或季胺基并且具有在500和约5000000之间并且优选在1000和3000000之间的数均分子量。
在这些聚合物中，可以更特别提及的有如下阳离子聚合物(1)由具有胺官能团的丙烯酸或甲基丙烯酸的酯或酰胺衍生并且包含下式的单元中的至少一个的均聚物或共聚物 其中R1和R2可以相同或不同，各自表示氢原子或含1至6个碳原子的烷基；R3表示氢原子或基团CH3；A是包含1至6个碳原子的直链或支链烷基或者包含1至4个碳原子的羟烷基；R4、R5和R6可以相同或不同，表示含1至18个碳原子的烷基或苄基；X表示硫酸二甲酯阴离子或卤化物如氯化物或溴化物。
族(1)的共聚物还包含一种或多种共聚单体单元，所述共聚单体单元可以选自丙烯酰胺类、甲基丙烯酰胺类、双丙酮丙烯酰胺类、在氮上用低级(C1-C4)烷基取代的丙烯酰胺类和甲基丙烯酰胺类、由丙烯酸或甲基丙烯酸类或它们的酯、乙烯基内酰胺类如乙烯基吡咯烷酮或乙烯基己内酰胺，以及乙烯基酯。
因此，在族(1)的这些共聚物之中，可以提及的有-丙烯酰胺和用硫酸二甲酯或者用二甲基卤化物(dimethyl halide)季铵化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的共聚物，如Hercules公司以商品名Hercofloc出售的该共聚物，-例如在专利申请EP-A-080976中描述并且Ciba Geigy公司以商品名Bina Quat P 100出售的丙烯酰胺和甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵的共聚物，-丙烯酰胺和甲基丙烯酰氧乙基三甲基铵硫酸二甲酯的共聚物，如Hercules公司以商品名Reten出售的产品，-季铵化或未季铵化的乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸二烷基氨基烷基酯或甲基丙烯酸二烷基氨基烷基酯共聚物，如ISP公司以商品名Gafquat出售的产品，例如Gafquat734或Gafquat755，或备选地，称为Copolymer845、958和937的产品。在法国专利2077143和2393573中详细描述了这些聚合物，-甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯/乙烯基己内酰胺/乙烯基吡咯烷酮三元共聚物，如ISP公司以商品名GaffixVC713出售的产品，和-季铵化的乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺共聚物，如ISP公司以商品名GafquatHS100出售的产品；(2)阳离子多糖，优选包含季铵的阳离子多糖，如在美国专利3589578和4031307中描述的那些，如包含三烷基铵阳离子基团的瓜耳胶。具体而言，这些产品由Meyhall公司以商品名Jaguar C13S、Jaguar C15和JaguarC17出售；(3)乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的季铵共聚体；(4)聚氨基葡糖或它的盐；具体而言，可以使用的盐是聚氨基葡糖乙酸盐、乳酸盐、谷氨酸盐、葡糖酸盐或吡咯烷酮羧酸盐。
在这些化合物中，可以提及的有Aber Technologies公司以商品名Kytan Brut Standard出售的具有90.5重量％的脱乙酰度的聚氨基葡糖或Amerchol公司以商品名KytamerPC出售的聚氨基葡糖吡咯烷酮羧酸盐。
(5)阳离子纤维素衍生物，如纤维素或用包含季铵的水溶性单体接枝且具体而言在专利US4131576中公开的纤维素衍生物的共聚物，所述纤维素衍生物如具体而言用甲基丙烯酰氧乙基三甲基铵、甲基丙烯酰氨基丙基三甲基铵或二甲基二烯丙基铵盐接枝的羟烷基纤维素例如羟甲基-、羟乙基-或羟丙基纤维素。
符合该定义的出售的产品更特别是National Starch公司以商品名Celquat L200和Celquat H100出售的产品。
通常使用的阴离子固定聚合物是由羧酸、磺酸或磷酸衍生的基团的聚合物并且具有约在500和5000000之间的数均分子量。
通过不饱和单羧酸或二羧酸单体如符合下式的那些提供羧基 其中n是从0至10的整数，A1表示通过杂原子如氧或硫任选连接到不饱和基团的碳原子上或当n大于1时连接到相邻的亚甲基上的亚甲基，R7表示氢原子或苯基或苄基，R8表示氢原子或低级烷基或羧基，R9表示氢原子、低级烷基或-CH2-COOH、苯基或苄基。
在上述式中，低级烷基优选表示含1至4个碳原子的基团，并且具体而言是甲基和乙基。
根据本发明优选的包含羧基的阴离子固定聚合物是A)丙烯酸或甲基丙烯酸均-或共聚物或它们的盐，并且具体而言，Allied Colloid公司以商品名VersicolE或K和BASF以商品名Ultrahold出售的产品，Hercules公司以商品名Reten421、423或425的以其钠盐形式出售的丙烯酸和丙烯酰胺的共聚物，聚羟基羧酸的钠盐。
B)丙烯酸或甲基丙烯酸与任选接枝到聚烷撑二醇如聚乙二醇上和任选交联的单烯单体的共聚物，所述单烯单体如乙烯、苯乙烯、乙烯基酯、丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。在法国专利1222944和德国专利申请2330956中特别描述了这些聚合物，这种类型的共聚物在其链中包含任选N-烷基化和/或羟烷基化的丙烯酰胺单元，具体而言，如在卢森堡专利申请75370和75371中所描述或者American Cyanamid公司以商品名Quadramer所出售。还可以提及的有甲基丙烯酸/丙烯酸乙酯/丙烯酸叔丁酯三元共聚物如BASF公司以商品名Luvimer100P出售的产品。
还可以提及的有作为水分散液的甲基丙烯酸/丙烯酸/丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸甲酯共聚物，该共聚物由Amerchol公司以商品名AmerholdDR25出售。
C)巴豆酸共聚物，例如在它们的链中包含乙酸乙烯酯或丙酸乙烯酯单元和任选的其它单体的那些，所述其它单体例如烯丙基酯或甲代烯丙基酯，具有长烃链的直链或支链饱和羧酸的乙烯醚或乙烯基酯，所述的长链如包含至少5个碳原子的那些，可以将这些聚合物任选接枝或交联，或者备选地，另外的α-或β-环状羧酸的乙烯基酯、烯丙基酯或甲代烯丙酯单体。尤其是，在法国专利1222944、1580545、2265782、2265781、1564110和2439798中描述了这些聚合物。属于该类的商品是National Starch公司出售的树脂28-29-30、26-13-14和28-13-10。
D)由C4-C8单饱和羧酸或酐衍生的共聚物，其选自-包含(i)一种或多种马来酸、富马酸或衣康酸或酐和(ii)至少一种单体的共聚物，所述单体选自乙烯基酯、乙烯醚、乙烯基卤化物、苯基乙烯基衍生物、丙烯酸和它的酯，这些共聚物的酐官能团任选被单酯化或单酰胺化。具体而言，在美国专利US2047398、US2723248和US2102113和英国专利GB839805中描述了这些聚合物，并且具体而言是ISP公司以商品名GantrezAN或ES出售的那些，-包含以下的共聚物(i)一种或多种马来酐、柠康酐或衣康酐单元和(ii)一种或多种选自烯丙或甲代烯丙酯的单体，在其链中任选包含一种或多种丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、α-烯烃、丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯、丙烯酸或甲基丙烯酸或乙烯基吡咯烷酮基团，这些聚合物的酐官能团任选被单酯化或单酰胺化。
例如，由本申请人在法国专利FR2350384和FR2357241中描述了这些聚合物。
E)包含羧酸酯基团的聚丙烯酰胺。
包含磺基的均聚物和共聚物是包含乙烯基磺基、苯乙烯磺基、萘磺基或丙烯酰氨烷基磺基单元的聚合物。
具体而言，这些聚合物可以选自-具有约在1000和100000之间的分子量的聚乙烯磺酸盐以及与不饱和共聚单体的共聚物，所述不饱和共聚单体如丙烯酸或甲基丙烯酸和它们的酯以及丙烯酰胺或它的衍生物，乙烯醚和乙烯基吡咯烷酮；-聚苯乙烯磺酸盐如National Starch以商品名Flexan500和Flexan130出售的钠盐。在专利FR21987190中描述了这些化合物；-聚丙烯酰胺磺酸盐，如在专利US4128631中提及的那些，并且更特别是Henkel以商品名Cosmedia Polymer HSP 1180出售的聚丙烯酰氨基乙基丙烷磺酸。
优选阴离子固定聚合物选自丙烯酸共聚物如BASF以商品名UltraholdStrong特别出售的丙烯酸/丙烯酸乙酯/N-叔丁基丙烯酰胺三元共聚物，由巴豆酸衍生的共聚物如乙酸乙烯酯/叔丁基苯甲酸乙烯酯/巴豆酸三元共聚物和National Starch公司以商品名Resin 28-29-30特别出售的巴豆酸/乙酸乙酯/新十二酸乙烯酯三元共聚物，由马来酸、富马酸或衣康酸或酐与乙烯基酯、乙烯醚、乙烯基卤化物、苯基乙烯基衍生物和丙烯酸及其酯衍生的聚合物如ISP公司以商品名Gantrez出售的甲基乙烯基醚/单酯化的马来酸酐共聚物，Rohm Pharma公司以商品名EudragitL出售的甲基丙烯酸和甲基丙烯酸甲酯的共聚物，BASF公司以商品名LuvimerMAEX或MAE出售的甲基丙烯酸和丙烯酸乙酯的共聚物，BASF公司以商品名Luviset CA66出售的乙酸乙烯酯/巴豆酸共聚物，BASF公司以商品名Aristoflex A出售的用聚乙二醇接枝的乙酸乙烯酯/巴豆酸共聚物。
在上述阴离子固定聚合物中，在本发明的上下文中更特别优选使用ISP公司以商品名GantrezES425出售的甲基乙烯基醚/单酯化的马来酐共聚物，BASF公司以商品名UltraholdStrong出售的丙烯酸/丙烯酸乙酯/N-叔丁基丙烯酰胺三元共聚物，Rohm Pharma公司以商品名EudragitL出售的甲基丙烯酸和甲基丙烯酸甲酯的共聚物，National Starch公司以商品名Resin28-29-30出售的乙酸乙烯酯/叔丁基苯甲酸乙烯酯/巴豆酸三元共聚物和巴豆酸/乙酸乙烯酯/新十二酸乙烯酯三元共聚物，和BASF公司以商品名LuvimerMAEX或MAE出售的甲基丙烯酸和丙烯酸乙酯的共聚物。
根据本发明可以使用的两性固定聚合物可以选自包含在聚合物链上无规分布的单元B和C的聚合物，其中B表示由包含至少一个碱性氮原子的单体衍生的单元，并且C表示包含一个或多个羧基或磺基的酸单体衍生的单元，或者备选地，B和C可以表示由羧基甜菜碱或磺基甜菜碱两性离子单体衍生的基团；B和C还可以表示包含伯、仲、叔或季胺基的阳离子聚合物链，其中所述胺基的至少一个含有通过烃基连接的羧基或磺基，或者备选地，B和C形成包含α，β-二羧基亚乙基单元的聚合物链的一部分，其中已经使所述羧基的一个与包含一个或多个伯或仲胺基的聚胺反应。
更特别优选的符合上面给定的定义的两性固定聚合物选自如下聚合物(1)含有酸性乙烯基和碱性乙烯基单元的共聚物，如由如下单体的共聚产生的那些含有羧基的乙烯基化合物衍生的单体，例如更特别是丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、α-氯丙烯酸和由包含至少一个碱性原子的取代的乙烯基化合物衍生的碱性单体，例如更特别是甲基丙烯酸二烷基氨基烷基酯和丙烯酸二烷基氨基烷基酯，二烷基氨基烷基甲基丙烯酰胺和二烷基氨基烷基丙烯酰胺。在专利US3836537中描述了这些化合物。
(2)包含由如下单体衍生的单元的聚合物a)至少一种选自在氮原子上用烷基取代的丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺的单体，b)至少一种包含一个或多个活性羧基的酸性单体，和c)至少一种碱性共聚单体，如丙烯酸和甲基丙烯酸的包含伯、仲、叔和季胺取代基的酯，以及甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯与硫酸二甲酯或硫酸二乙酯的季铵化的产物。
根据本发明更特别优选的N-取代的丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺是其中烷基包含2至12个碳原子的化合物，并且更特别是N-乙基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、N-叔辛基丙烯酰胺、N-辛基丙烯酰胺、N-癸基丙烯酰胺、N-十二烷基丙烯酰胺和相应的甲基丙烯酰胺。
所述酸性共聚单体更特别选自丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、马来酸和富马酸以及马来酸或富马酸或酐的含1至4个碳原子的烷基单酯。
优选的碱性共聚单体是甲基丙烯酸氨基乙酯、甲基丙烯酸丁基氨基乙酯、甲基丙烯酸-N，N′-二甲基氨基乙酯和甲基丙烯酸-N-叔丁基氨基乙酯。
特别使用其CTFA(第四版，1991)名称为辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁基氨基乙酯共聚物的共聚物，如National Starch公司以商品名Amphomeror Lovocryl47出售的产品。
(3)部分或全部由如下通式的聚氨基酰胺衍生的交联和酰化的聚氨基酰胺CO-R10-CO-Z(XIX)其中R10表示由饱和二羧酸、包含烯双键的单-或二羧酸脂族酸、这些酸的含1至6个碳原子的低级链烷醇的酯衍生的二价基团，或者由所述酸的任一种加成到双(伯)或双(仲)胺上衍生的基团，并且Z表示由双(伯)、单-或双(仲)聚亚烷基-聚胺衍生的基团并且优选表示a)从60至100mol％的比例的下式的基团-NH(CH2)x-NHp(XX)其中x＝2并且p＝2或3，或者备选地，x＝3并且p＝2该基团由二亚乙基三胺、三亚乙基四胺或二亚丙基三胺衍生；b)从0至40mol％的比例的其中x＝2且p＝1并且由乙二胺衍生的上述基团(XXI)或者由哌嗪衍生的基团
c)从0至20mol％的比例的由六亚甲基二胺衍生的-NH(CH2)6-NH-基，以每个聚氨基酰胺的胺基使用从0.025至0.35mol的交联剂，通过选自表卤代醇、双环氧化合物、双酐和双不饱和衍生物的双官能团交联剂的加成反应使这些聚氨基酰胺交联，并且通过丙烯酸、氯乙酸或链烷磺内酯或它们的盐的作用将其酰化。
这些饱和羧酸优选选自含6至10个碳原子的酸，如己二酸、2，2，4-三甲基己二酸和2，4，4-三甲基己二酸、对苯二甲酸、包含烯双键的酸例如丙烯酸、甲基丙烯酸和衣康酸。
在酰化中使用的链烷磺内酯优选为丙烷磺内酯或丁烷磺内酯，酰化剂的盐优选为钠或钾盐。
(4)包含下式的两性离子单元的聚合物 其中R11表示可聚合的不饱和基团如丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺基团，y和z各自表示从1至3的整数，R12和R13表示氢原子、甲基、乙基或丙基，R14和R15表示氢原子或烷基，使得在R14和R15中的碳原子总数不超过10。
包含这种单元的聚合物还可以包含由非两性离子单体衍生的单元，所述非两性离子单体例如丙烯酸二甲基氨基乙酯或丙烯酸二乙基氨基乙酯，甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯或甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯，或者丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯，丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺，或乙酸乙烯酯。
例如，还可以提及的有甲基丙烯酸甲酯/甲基二甲基羧甲基氨溶乙基甲基丙烯酸酯(methyl dimethylcarboxymethylammonioethyl methacrylate)，如Sandoz公司以商品名Diaformer Z301出售的产品。
(5)由包含符合下式的单体单元的聚氨基葡糖衍生的聚合物
单元(D)以在0和30％之间的比例存在，单元(E)以在5％和50％之间的比例存在并且单元(F)以在30％和90％的比例存在，应该理解在此单元F中R16表示下式的基团 其中，如果q＝0，则R17，R18和R19可以相同或不同，各自表示氢原子，甲基，羟基，乙酰氧基或氨基残基，任选被一个或多个氮原子断开和/或任选用一个或多个胺基、羟基、羧基、烷硫基或磺基取代的单烷基胺残基或二烷基胺残基，其中烷基含有氨基残基的烷硫基残基，在此情况下基团R17、R18和R19中的至少一个是氢原子；或者如果q＝1，则R17，R18和R19各自表示氢原子，以及通过这些化合物与碱或酸形成的盐。
(6)例如在法国专利1400366中描述了符合通式(XXII)的聚合物
其中R20表示氢原子、CH3O、CH3CH2O或苯基；R21表示氢原子或低级烷基如甲基或乙基；R22表示氢原子或C1-6低级烷基如甲基或乙基；R23表示C1-6低级烷基如甲基或乙基，或符合式-R24-N(R22)2的基团，其中R24表示-CH2-CH2-、-CH2-CH2-CH2-或-CH2-CH(CH3)-基团，R22具有上述含义，(7)由聚氨基葡糖的N-羧烷基化衍生的聚合物，如Jan Dekker公司以商品名Evalsan出售的N-羧甲基聚氨基葡糖或N-羧丁基聚氨基葡糖。
(8)类型-D-X-D-X-的两性聚合物，其选自a)通过氯乙酸或氯乙酸钠对包含至少一种下式的单元的化合物的作用而得到的聚合物-D-X-D-X-D-(XXIII)其中D表示基团 并且X表示符号E或E’，E或E’可以相同或不同，表示二价基团在主链中含最多7个碳原子的具有直或支链的亚烷基，所述亚烷基没有被取代或被羟基取代，并且除氧、氮和硫原子以外还包含1至3个芳环和/或杂环；氧、氮和硫原子以如下形式存在醚、硫醚、亚砜、砜、锍、烷基胺或链烯基胺基、羟基、苄胺、氧化胺、季铵、酰胺、二酰亚胺、醇、酯和/或氨基甲酸酯基。
b)下式的聚合物
-D-X-D-X-(XXIV’)其中D表示基团 并且X表示符号E或E’，并且至少一次表示E’；E具有上面给定的含义，并且E’是二价基团在主链中含最多7个碳原子的具有直链或支链的亚烷基，所述亚烷基没有被取代或被一个或多个羟基取代，并且包含一个或多个氮原子；所述氮原子用被氧原子任选断开的烷基链取代，并且必须包含一个或多个羧基官能团或一个或多个羟基官能团并且通过与氯乙酸或氯乙酸钠反应被甜菜碱化。
(9)通过用N，N-二烷基氨基烷基胺例如N，N-二甲基氨基丙胺半酰胺化或者通过用N，N-二烷基氨基链烷醇半酯化而部分改性的(C1-C5)烷基乙烯基醚/马来酐共聚物。这些共聚物还可以包含其它乙烯基共聚单体例如乙烯基己内酰胺。
在上述两性固定共聚物中，根据本发明最特别优选的两性固定共聚物是族(3)的那些，例如CTFA名称是辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯类/甲基丙烯酸丁基氨基乙酯共聚物的共聚物，例如由National Starch公司以商品名Amphomer、AmphomerLV71或Lovocrvl47出售的产品，和族(4)的那些例如，由例如Sandoz公司以商品名DiaformerZ301出售的甲基丙烯酸甲酯/甲基二甲基羧甲基氨溶乙基甲基丙烯酸酯的共聚物。
根据本发明可以使用的非离子固定聚合物选自，例如-聚烷基噁唑啉；-乙酸乙烯酯均聚物；-乙酸乙烯酯共聚物，例如乙酸乙烯酯和丙烯酸酯的共聚物；乙酸乙烯酯和乙烯的共聚物；乙酸乙烯酯和马来酸酯例如马来酸二丁酯的共聚物；-丙烯酸酯的均聚物和共聚物，例如丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烷基酯的共聚物，例如由Rohm&Haas公司以商品名PrimalAC-261K和EudragitNE30D、由BASF公司以商品名8845或者由Hoechst公司以商品名AppretanN9212出售的产品；-丙烯腈和非离子单体例如选自丁二烯和(甲基)丙烯酸烷基酯的共聚物；可以提及的有由Rohm&Haas公司以商品名CJ0601B出售的产品；-苯乙烯均聚物；-苯乙烯共聚物，例如苯乙烯和(甲基)丙烯酸烷基酯的共聚物，例如Hoechst公司出售的产品MowilithLDM6911、MowilithDM611和MowilithLDM6070，和Rhodia Chimie公司出售的产品RhodopasSD215和RhodopasDS910；苯乙烯、甲基丙烯酸烷基酯和丙烯酸烷基酯的共聚物；苯乙烯和丁二烯的共聚物；或者苯乙烯、丁二烯和乙烯基吡啶的共聚物；-聚酰胺；-除乙烯基吡咯烷酮均聚物以外的乙烯基内酰胺均聚物，例如BASF公司以商品名LuviskolPlus出售的聚乙烯基己内酰胺；和-乙烯基内酰胺共聚物例如BASF公司以商品名LuvitecVPC55K65W出售的聚(乙烯基吡咯烷酮/乙烯基内酰胺)共聚物，聚(乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯)共聚物，例如ISP公司以商品名PVPVAS630L、BASF公司以商品名LuviskolVA73、VA64、VA55、VA37和VA28出售的那些；和聚(乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯/丙酸乙烯酯)三元共聚物，例如BASF公司以商品名LuviskolVAP343出售的产品。
上述的非离子聚合物的烷基优选包含1至6个碳原子。
还可以使用官能化的或非官能化的硅氧烷或非硅氧烷，阳离子、非离子、阴离子或两性聚氨酯或它们的混合物作为固定聚合物。
本发明特别意指的聚氨酯是在本申请人是权利人的专利EP0751162、EP0637600、EP0648485和FR2743297，和BASF公司的专利EP0656021或WO94/03510和National Starch公司的专利EP0619111中公开的那些。
作为特别适用于本发明的聚氨酯，可以提及的有BASF公司以商品名Luviset Pur和LuvisetSi-Pur出售的产品。
在根据本发明的化妆品组合物中，一种或多种另外的固定聚合物相对于所述化妆品组合物的总重量，以从0.01重量％至20重量％，优选从0.05重量％至15重量％，并且还更优选从0.1重量％至10重量％范围内的量存在。
根据本发明的化妆品组合物还包含一种或多种还称为“流变改性剂”的固定聚合物。
所述流变改性剂可以选自脂肪酸酰胺(椰油二乙醇酰胺或单乙醇酰胺，或羧酸烷基醚的氧化乙烯化的单乙醇酰胺)、纤维素基增稠剂(羟乙基纤维素、羟丙基纤维素或羧甲基纤维素)、瓜耳胶和它的衍生物(羟丙基瓜耳胶)、微生物来源的胶(黄原胶、硬葡聚糖胶)、丙烯酸或丙烯酰胺丙磺酸的交联均聚物，以及缔合聚合物例如下面描述的与本发明聚合物不同的那些。
可以在根据本发明的化妆品组合物中使用的缔合聚合物是在水性介质中能够互相或与其它分子可逆地结合的水溶性聚合物。
它们的化学结构包含亲水区和以至少一个脂肪链为特征的疏水区。
根据本发明可以使用的缔合聚合物可以是阴离子、阳离子、两性或，优选，非离子类型。
在阴离子类型的缔合聚合物中，可以提及的有-(I)包含至少一个亲水单元和至少一个脂肪链烯丙醚单元的那些，更特别是其亲水单元由烯键式不饱和阴离子单体，更特别是乙烯基羧酸，并且最特别是丙烯酸或甲基丙烯酸或它们的混合物组成的那些；其脂肪链烯丙醚单元对应下式(XXV)的单体CH2＝CR’CH2OBnR(XXV)其中R’表示H或CH3，B表示乙烯氧基基团，n是零或表示从1至100范围内的整数，R表示烃基基团，其选自烷基、芳烷基、芳基、烷芳基和环烷基基团，它们包含8至30个碳原子、优选10至24个碳原子并且还更优选12至18个碳原子。更特别优选的式(XXV)的单元是其中R’表示H、n等于10并且R表示硬脂基(C18)基团的单元。
在专利EP-0216479中，根据乳液聚合方法，描述并且制备这种类型的阴离子缔合聚合物。
在这些阴离子缔合聚合物中，根据本发明特别优选的有由如下形成的聚合物20重量％至60重量％的丙烯酸和/或甲基丙烯酸、5重量％至60重量％的(甲基)丙烯酸低级烷基酯、2重量％至50重量％的式(XXV)的脂肪链烯丙醚和0重量％至1重量％的交联剂，所述交联剂是熟知的可共聚合的不饱和多烯键式单体，例如邻苯二甲酸二烯丙酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、二乙烯基苯、(聚)乙二醇二甲基丙烯酸酯或亚甲基双丙烯酰胺。
在后面的聚合物中，最优选的那些是甲基丙烯酸、丙烯酸乙酯和聚乙二醇(10EO)十八醇醚(硬脂基聚氧乙烯(10)醚(Steareth-10))的交联三元共聚物，特别是Allied Colloids公司以商品名Salcare SC80和Salcare SC90出售的那些，它们是甲基丙烯酸、丙烯酸乙酯和硬脂基聚氧乙烯(10)醚烯丙醚(40/50/10)的交联三元共聚物的30％水乳液。
-(II)包含至少一个不饱和烯烃羧酸类型的亲水单元和至少一个不饱和羧酸类型的(C10-C30)烷基酯的疏水单元的那些。
优选地，这些聚合物选自以下的那些，其中不饱和烯键式羧酸亲水单元符合下式(XXVI)的单体 其中R1表示H、CH3或C2H5，即丙烯酸、甲基丙烯酸或乙基丙烯酸单元，并且其中不饱和羧酸类型的(C10-C30)烷基酯的疏水单元对应下式(XXVII)的单体 其中R2表示H或CH3或C2H5(即丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯或乙基丙烯酸酯单元)并且优选H(丙烯酸酯单元)或CH3(甲基丙烯酸酯单元)，R3表示C10-C30并优选C12-C22烷基基团。
根据本发明的不饱和羧酸的(C10-C30)烷基酯包括，例如丙烯酸月桂酯、丙烯酸十八酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸异癸酯和丙烯酸十二酯和相应的甲基丙烯酸酯，甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸十八酯、甲基丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸异癸酯和甲基丙烯酸十二酯。
例如，根据专利US3915921和US4509949描述和制备这种类型的阴离子聚合物。
在这种类型的阴离子缔合聚合物中，可以更特别使用的有由单体混合物形成的聚合物，所述的单体混合物包含
(i)基本上是丙烯酸，(ii)上述式(XXVII)的酯，其中R2表示H或CH3、R3表示包含12至22个碳原子的烷基基团，和(iii)交联剂，它是熟知的可共聚合的不饱和多烯键式单体，例如邻苯二甲酸二烯丙酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、二乙烯基苯、(聚)乙二醇二甲基丙烯酸酯和亚甲基双丙烯酰胺。
在这种类型的阴离子缔合聚合物中，可以更特别使用的有由95重量％至60重量％的丙烯酸(亲水单元)、4重量％至40重量％的C10-C30丙烯酸烷基酯(疏水单元)和0重量％至6重量％的交联可聚合单体组成的那些，或者备选地，由98重量％至96重量％的丙烯酸(亲水单元)、1重量％至4重量％的C10-C30丙烯酸烷基酯(疏水单元)和0.1重量％至0.6重量％的交联可聚合单体组成的那些，例如上面描述的那些。
在上述聚合物中，根据本发明最特别优选的那些是Goodrich公司以商品名Pemulen TR1、Pemulen TR2和Carbopol1382出售的产品，并且还更优选Pemulen TR1，和SEPPIC公司以商品名Coatex SX出售的产品。
-(III)马来酐/C30-C38α-链烯烃/马来酸烷基酯三元共聚物，例如Newphase Technologies公司以商品名Performa V1608出售的产品(马来酐/C30-C38α-链烯烃/马来酸异丙酯共聚物)。
-(IV)丙烯酸类三元共聚物，其包含(a)约20重量％至70重量％的含有α，β-单烯键不饱和基团的羧酸，(b)约20重量％至80重量％的除(a)以外的包含α，β-单烯键不饱和基团的非表面活性剂单体，(c)约0.5重量％至60重量％的非离子单氨基甲酸酯，它是单羟基表面活性剂与含单烯键不饱和基团的单异氰酸酯反应的产物，例如在专利申请EP-A-0173109中描述的那些，并且更特别是在实施例3中描述的三元共聚物，即甲基丙烯酸/丙烯酸甲酯/山萮醇二甲基-间异丙烯基苄基异氰酸酯乙氧基化的(40EO)三元共聚物，作为25％的水分散液。
-(V)在其单体中包含含α，β-单烯键不饱和基团的羧酸以及由含α，β-单烯键不饱和基团的羧酸和氧化烯化脂肪醇形成的酯的共聚物。
优选这些化合物还包含含α，β-单烯键不饱和基团的羧酸和C1-C4醇的酯作为单体。
可以提及的有的这种类型化合物的实例是Rohm&Haas出售的Aculyn22，它是甲基丙烯酸/丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸硬脂酯氧化烯化的三元共聚物。
在阳离子类型的缔合聚合物中，可以提及的有-(I)阳离子缔合聚氨酯，本申请人在法国专利申请号00/09609中描述了该族；它可以由下面的通式(XXVIII)表示R-X-(P)n-[L-(Y)m]r-L′-(P′)p-X′-R′ (XXVIII)其中R和R’，可以相同或不同，表示疏水基团或氢原子；X和X’，可以相同或不同，表示包含任选含疏水基团的胺官能团的基团，或备选地，表示基团L”；L、L’和L”，可以相同或不同，表示由二异氰酸酯衍生的基团；P和P’，可以相同或不同，表示包含任选含疏水基团的胺官能团的基团；Y表示亲水基团；R是1和100之间，优选是1和50之间，并且特别是1和25之间的整数；n、m和p各自相互独立在0至1000的范围内；所述分子包含至少一个质子化或季胺化的胺官能团和至少一个疏水基团。
在这些聚氨酯的一个优选实施方案中，仅有的疏水基团是链端的基团R和R’。
阳离子缔合聚氨酯的一个优选族是符合上述式(XIX)的族并且其中R和R’均独立表示疏水基团，X和X’各自表示基团L”，n和p在1和1000之间，并且L、L’、L”、P、P’、Y和m具有上面给出的含义。
阳离子缔合聚氨酯的另一个优选族是符合上式(XIX)的族，其中
R和R’均独立表示疏水基团，X和X’各自表示基团L”，n和p是0，并且L、L’、L”、Y和m具有上面给出的含义。
n和p为0的事实是指这些聚合物不包含由这样的单体衍生的单元，所述的单体包含胺官能团，其在缩聚过程中被结合到聚合物中。这些聚氨酯的质子化胺官能团由如下反应产生过量异氰酸酯官能团在链端水解，随后是用含有疏水基团的烷基化试剂，即RQ或R’Q类型的化合物将形成的伯胺官能团烷基化，在RQ或R’Q类型的化合物中，R和R’如上所限定并且Q表示离去基团例如卤化物、硫酸盐等。
阳离子缔合聚氨酯的另一个优选族是符合上述式(XIX)的族，其中R和R’均独立表示疏水基团，X和X’均独立表示包含季胺的基团，n和p是零，并且L、L’、Y和m具有上面给出的含义。
阳离子缔合聚氨酯的数均分子量优选在400和500000之间，具体而言在1000和400000之间，并且理想地是在1000和300000之间。
表述“疏水基团”指含有饱和或不饱和、直链或支链烃基链的基团或聚合物，所述基团或聚合物可以含有一个或多个杂原子例如P、O、N或S，或者含有全氟代或硅氧烷链的基团。当疏水基团表示烃基基团时，它包含至少10个碳原子，优选10至30个碳原子，特别是12至30个碳原子并且更优选18至30个碳原子。
优选地，烃基基团由单官能化合物衍生。
例如，疏水基团可以由脂肪醇例如十八醇、十二烷醇或癸醇衍生。例如，它还可以表示烃基聚合物，例如聚丁二烯。
当X和/或X’表示包含叔胺或季胺的基团时，X和/或X’可以表示下式之一
或 对于X 或 对于X′其中R2表示直链或支链亚烷基基团，其含有1至20个碳原子，任选包含饱和或不饱和环；或者亚芳基基团，其一个或多个碳原子可以用选自N、S、O和P的杂原子替代；R1和R3可以相同或不同，表示直链或支链C1-C30烷基或链烯基基团，或芳基，其至少一个碳原子可以用选自N、S、O和P的杂原子替代；A-是生理上可接受的抗衡离子。
基团L、L’和L”表示下式的基团 其中Z表示-O-、-S-或-NH-；并且R4表示直链或支链亚烷基基团，其含有1至20个碳原子，任选包含饱和的或不饱和的环；或亚芳基基团，其一个或多个碳原子可以用选自N、S、O和P的杂原子替代。
包含胺官能团基团的P和P’可以表示下式中的至少一个
或 或 或 或 或 其中R5和R7具有与上面限定的R2相同的含义；R6、R8和R9具有与上面限定的R1和R3相同的含义；R10表示直链或支链，任选可以含有一个或多个选自N、S、O和P的杂原子的不饱和亚烷基基团；并且A-是生理上可接受的抗衡离子。
关于Y的含义，术语“亲水基团”指聚合或非聚合的水溶性基团。
例如，当其不是聚合物时，可以提及的有乙二醇、二甘醇和丙二醇。
当其是亲水聚合物时，根据一个优选实施方案，可以提及的有例如，聚醚、磺化聚酯、磺化聚酰胺或这些聚合物的混合物。亲水化合物优选是聚醚，并且具体而言是聚(环氧乙烷)或聚(环氧丙烷)。
根据本发明可以使用的式(XXVIII)的阳离子缔合聚氨酯是由二异氰酸酯和由具有包含不稳定氢的官能团的多种化合物形成的。包含不稳定氢的官能团可以是在与二异氰酸酯官能团反应后分别提供聚氨酯、聚脲和聚硫脲的醇、伯胺或仲胺或硫醇官能团。表述“根据本发明可以使用的聚氨酯”包括这三类聚合物，即聚氨酯本身、聚脲和聚硫脲，还有它们的共聚物。
在式(XXVIII)的聚氨酯的制备过程中涉及的第一类化合物是包含至少一个包含胺官能团的单元的化合物。这种化合物可以是多官能团的，但是优选该化合物是双官能团的，即根据一个优选实施方案，例如，该化合物包含由羟基、伯胺、仲胺或硫醇官能团具有的两个不稳定氢原子。还可以使用多官能团化合物和双官能团化合物的混合物，其中多官能团化合物的百分比低。
如上所述，该化合物可以包含多于一个含胺官能团的单元。在此情况下，它是具有重复的含胺官能团单元的聚合物。
这种类型的化合物可以用下式之一表示HZ-(P)n-ZH或HZ-(P’)p-ZH其中Z、P、P’、n和p如上所限定。
可以提及的有的含胺官能团的化合物实例包括N-甲基二乙醇胺、N-叔丁基二乙醇胺和N-硫代乙基二乙醇胺。
式(XXVIII)的聚氨酯的制备中涉及的第二化合物是符合下式的二异氰酸酯O＝C＝N-R4-N＝C＝O其中R4如上所限定。
例如，可以提及的有二苯基甲烷-4，4’-二异氰酸酯、亚甲基环己烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、亚萘基二异氰酸酯、丁烷二异氰酸酯和己烷二异氰酸酯。
式(XXVIII)的聚氨酯的制备中涉及的第三化合物是要形成式(XXVIII)的聚合物的末端疏水基团的疏水化合物。
该化合物由疏水基团和含不稳定氢的官能团例如羟基、伯胺或仲胺、或硫醇官能团组成。
例如，该化合物可以是脂肪醇例如，特别是十八醇、十二烷醇或癸醇。当该化合物包含聚合物链时，它可以是例如，α-羟基化的氢化聚丁二烯。
式(XXVIII)的聚氨酯的疏水基团还可以由包含至少一个叔胺单元的化合物的叔胺的季胺化反应产生。因而，经由季胺化试剂引入疏水基团。这种季胺化试剂是RQ或R’Q类型的化合物，其中R和R’如上所限定并且Q表示离去基例如卤化物、硫酸盐等。
阳离子缔合聚氨酯还可以包含亲水嵌段。该嵌段是由聚合物的制备过程中涉及的第四类型化合物提供的。该化合物可以是多官能团的。优选它是双官能团的。还可以有其中多官能团化合物的百分比低的混合物。
含有不稳定氢的官能团是醇、伯胺或仲胺或硫醇官能团。该化合物可以是在链端用这些含有不稳定氢的官能团封端的聚合物。
例如，当它不是聚合物时，可以提及的有乙二醇、二甘醇和丙二醇。
当它是亲水聚合物时，可以提及的有，例如聚醚、磺化聚酯和磺化聚酰胺，或者这些聚合物的混合物。亲水化合物优选聚醚并特别是聚(环氧乙烷)或聚(环氧丙烷)。
在式(XXVIII)中称为Y的亲水基是任选的。具体而言，含季胺或质子化官能团的单元可以足以提供对于该类型的聚合物在水溶液中必需的溶解度或水分散性。
虽然亲水基团Y的存在是任选的，但是包含这样基团的阳离子的缔合聚氨酯是优选的。
-(II)含有非环状胺侧基的季铵化纤维素衍生物类和聚丙烯酸酯类。
具体而言，所述季铵化纤维素衍生物是-用包含至少一个脂肪链例如含有至少8个碳原子的烷基、芳烷基或烷芳基的基团改性的季铵化纤维素，或者它们的混合物。
-用包含至少一个脂肪链例如含有至少8个碳原子的烷基、芳烷基或烷芳基的基团改性的季铵化羟乙基纤维素，或者它们的混合物。
由上面的季铵化纤维素或羟乙基纤维素具有的烷基基团优选含有8至30个碳原子。所述芳基基团优选表示苯基、苄基、萘基或蒽基基团。
可以提及的含有C8-C30脂肪链的季铵化烷基羟乙基纤维素的实例包括Amerchol公司出售的产品Quatrisoft LM 200、Quatrisoft LM-X529-18-A、Quatrisoft LM-X529-18B(C12烷基)和Quatrisoft LM-X529-8(C18烷基)，和Croda公司出售的产品Crodacel QM、Crodacel QL(C12烷基)和Crodacel QS(C18烷基)。
优选阳离子缔合聚合物选自包含至少一个非环状阳离子单元的那些。还更特别地，优选的阳离子缔合聚合物是由如下单体制备或含有它们的那些相对于单体的摩尔总数，1至20摩尔％，优选1.5至15摩尔％并且还更特别是1.5至6摩尔％的脂肪链单体。
根据本发明优选的两性缔合聚合物包含如下单体或通过将其共聚而制备1)至少一种式(XXIX)或(XXX)的单体 其中R1和R2可以相同或不同，表示氢原子或甲基基团，R3、R4和R5可以相同或不同，表示含有1至30个碳原子的直链或支链烷基基团，Z表示NH基团或氧原子，n是从2至5的整数，A-是从有机酸或无机酸衍生的阴离子，例如硫酸二甲酯阴离子或卤素离子例如氯离子或溴离子；2)至少一种式(XXXI)的单体R6-CH＝CR7-COOH(XXXI)其中R6和R7，可以相同或不同，表示氢原子或甲基基团；和3)至少一种式(XXXIII)的单体R6-CH＝CR7-COXR8(XXXIII)其中R6和R7可以相同或不同，表示氢原子或甲基基团，X表示氧或氮原子并且R8表示含有1至30个碳原子的直链或支链烷基基团；至少一种式(XXIX)、(XXX)或(XXXIII)的单体包含至少一个脂肪酸链。
本发明的式(XXIX)和(XXX)的单体优选选自-甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、丙烯酸二甲基氨基乙酯，
-甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯、丙烯酸二乙基氨基乙酯，-甲基丙烯酸二甲基氨基丙酯、丙烯酸二甲基氨基丙酯，-二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺、二甲基氨基丙基丙烯酰胺，这些单体任选例如用C1-C4烷基卤或硫酸C1-C4二烷基酯季铵化。
更特别地，式(XXIX)的单体选自丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵和甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵。
本发明的式(XXXI)的单体优选选自丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸和2-甲基巴豆酸。更特别地，式(XXXI)的单体是丙烯酸。
本发明的式(XXXIII)的单体优选选自C12-C22并且更优选C16-C18丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯。
构成本发明的脂肪酸两性聚合物的单体优选已经被中和和/或季铵化。
阳离子/阴离子电荷的数量比优选约等于1。
根据本发明的两性缔合聚合物优选包含1摩尔％至10摩尔％并且优选1.5摩尔％至6摩尔％的包含脂肪链的单体(式(XXIX)、(XXX)或(XXXIII)的单体)。
根据本发明的两性缔合聚合物的重均分子量可以在500至50000000的范围内，并且优选在10000和5000000之间。
根据本发明的两性缔合聚合物还可以含有其它单体例如非离子单体并且特别是例如丙烯酸C1-C4烷基酯或甲基丙烯酸C1-C4烷基酯。
例如，在专利申请WO98/44012中描述并制备根据本发明的两性缔合聚合物。
在根据本发明的两性缔合聚合物中，优选的那些是丙烯酸/(甲基)丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵/甲基丙烯酸十八酯三元共聚物。
优选根据本发明可以使用的非离子类型的缔合聚合物选自-(1)用包含至少一个脂肪链的基团改性的纤维素；可以提及的实例包括-用包含至少一个脂肪链例如烷基、芳烷基或烷芳基的基团改性的羟乙基纤维素，或其混合物，并且其中烷基优选C8-C22，例如Aqualon公司出售的产品Natrosol Plus Grade 330 CS(C16烷基)，或Berol Nobel公司出售的产品Bermocoll EHM100，
-用烷基苯基聚烷撑二醇醚基团改性的那些，例如由Amerchol公司出售的产品Amercell Polymer HM-1500(壬基苯基聚乙二醇(15)醚)。
-(2)用包含至少一个脂肪链的基团改性的羟丙基瓜耳胶，例如Lamberti公司出售的产品Esaflor HM22(C22烷基链)，和Rhne-Poulencand公司出售的产品RE210-18(C14烷基链)和RE205-1(C20烷基链)。
-(3)乙烯基吡咯烷酮和脂肪链疏水单体的共聚物；可以提及的实例包括-ISP公司出售的产品Antaron V216或Ganex V216(乙烯基吡咯烷酮/十六碳烯共聚物)-ISP公司出售的产品Antaron V220或Ganex V220(乙烯基吡咯烷酮/二十碳烯共聚物)-(4)例如，甲基丙烯酸C1-C6烷基酯或丙烯酸C1-C6烷基酯和包含至少一个脂肪链的两性单体的共聚物，如Goldschmidt公司以商品名Antil208出售的氧乙烯化的甲基丙烯酸酯/丙烯酸十八酯共聚物。
-(5)例如，亲水甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯和包含至少一个脂肪链的疏水单体的共聚物，如甲基丙烯酸聚乙二醇酯/甲基丙烯酸月桂酯共聚物。
-(6)聚氨酯聚醚，在其链中同时包含通常具有聚氧乙烯化性质的亲水嵌段和可以只是脂肪族序列和/或脂环族和/或芳族序列的疏水嵌段。
-(7)具有含至少一个脂肪链的氨基塑料醚骨架的聚合物，例如Sud-Chemie公司出售的Pure Thix化合物。
优选地，聚氨酯聚醚包含至少两个被亲水嵌段断开的含有6至30个碳原子的烃基亲脂链，所述烃基亲脂链可以是悬垂链，或在亲水嵌段末端的链。具体而言，可以包括一个或多个悬垂链。另外，所述聚合物可以在亲水嵌段的一端或两端包含烃基链。
聚氨酯聚醚可以是多嵌段的，具体而言是三嵌段的形式。疏水嵌段可以在链的每一端(例如含亲水中心嵌段的三嵌段共聚物)或分布在两端并且在链中(例如多嵌段共聚物)。这些相同的聚合物也可以是接枝聚合物或星放射状聚合物。
所述非离子脂肪链聚氨酯聚醚可以是三嵌段共聚物，其中亲水嵌段是包含50至1000个氧乙烯基团的聚氧乙烯化链。非离子聚氨酯聚醚在亲水嵌段之间包含氨基甲酸酯键，由此得名。
通过扩展，在非离子脂肪链聚氨酯聚醚中还包括的是其中亲水嵌段经由其它化学键连接到亲脂嵌段的那些。
作为可以在本发明中使用的非离子脂肪链聚氨酯聚醚的实例，可以使用由Rheox公司出售的含有尿素官能团的Rheolate205，或Rheolate208、204或212，并且还可以使用Acrysol RM184。
还可以提及的有来自Akzo的含有C12-14烷基链的产品Elfacos T210，和含有C18烷基链的产品Elfacos T212。
还可以使用来自Rohm&Haas的以在水中20％的固体含量出售的含有C20烷基链和氨基甲酸酯键的产品DW1206B。
还可以使用这些聚合物的溶液或分散液，特别是在水中或水性-醇性介质中的溶液或分散液。可以提及的这样的聚合物的实例是Rheox公司出售的Rheolate255、Rheolate278和Rheolate244。还可以使用Rohm&Haas出售的产品DW1206F和DW1206J。
具体而言，根据本发明可以使用的聚氨酯聚醚是在G Fonnum，J.Bakke和Fk.Hansen的论文-Colloid Polym.Sci.，271，380-389(1993)中描述的那些。
还更特别优选使用可以通过将包含(i)至少一种包含150至180摩尔的环氧乙烷，(ii)十八醇或癸醇和(iii)至少一种二异氰酸酯的三种化合物缩聚而得到的聚氨酯聚醚。
这样的聚氨酯聚醚是Rohm&Haas公司以商品名Aculyn44和Aculyn46特别出售的[Aculyn46是在麦芽糖糊精(4％)和水(81％)的基质中15重量％的含150或180摩尔环氧乙烷的聚乙二醇、十八醇和亚甲基双(异氰酸4-环己酯)(SMDI)的缩聚物；Aculyn44是在丙二醇(39％)和水(26％)的混合物中35重量％的含150或180摩尔环氧乙烷的聚乙二醇、癸醇和亚甲基双(异氰酸4-环己酯)(SMDI)的缩聚物]。
在根据本发明的化妆品组合物中，一种或多种另外的固定聚合物相对于组合物的总重量以0.01重量％至20重量％范围内的量，优选以0.05重量％至10重量％范围内的量，并且还更优选以0.1重量％至10重量％范围内的量存在。
根据本发明的化妆品组合物还可以包含一种或多种化妆品辅剂，其选自阳离子、阴离子、两性或非离子表面活性剂，除本发明的那些以外的硅氧烷，酯类调节剂，消泡剂，保湿剂，润肤剂，增塑剂，水溶和脂溶的、硅氧烷基或非硅氧烷基遮光剂，永久或暂时的染料，香料，塑解剂，防腐剂，神经酰胺，假神经酰胺，维生素和维生素原，包括泛醇，蛋白，多价螯合剂，增溶剂，碱化剂，抗蚀剂，脂肪物质如植物、动物、矿物油或合成油，还原剂或抗氧化剂，以及氧化剂。
本领域技术人员将注意选择任选的辅剂和它们的量使得它们不损害本发明的组合物的性质。
优选地，一种或多种所述化妆品辅剂以相对于所述组合物总重量的0.001重量％至50重量％范围内的浓度存在。
术语“化妆用可接受的介质”指能与角蛋白材料，并且具体而言头发相容的介质。
化妆用可接受的介质可以是醇、水性介质或水性-醇性介质。因而，所述介质可以特别单独由水或醇或者水和一种或多种化妆用可接受的溶剂的混合物组成，所述化妆用可接受的溶剂例如C1-C4低级醇、多元醇单醚和它们的混合物。优选所述醇是乙醇。
根据本发明的化妆品组合物可以是膏、摩丝、凝胶或头发调理剂的形式。
还可以将根据本发明的化妆品组合物包装在泵配送瓶中或者在化妆中是普通的气雾剂装置中。
根据本发明的气雾剂系统中使用的推进剂可以选自空气、氮气、二氧化碳、二甲醚、C3至C5烷烃和1，1-二氟乙烷和它们的混合物。
本发明还可以涉及包含上述组合物的气雾剂装置和用于分布该组合物的方法。
本发明还涉及用于处理头发例如使其定型的化妆方法，该方法在于将有效量的上述组合物施用到湿或干头发上，并且任选在保留时间(leave-intime)之后或任选的干燥之后漂洗头发。
本发明还涉及化妆品护发组合物的应用。
下面给出如下实施例作为本发明的非限制性说明。
实施例从如下化合物制备根据本发明的组合物(A)至(D)组合物AStyleze W20(1)1％鲸蜡醇 3％氨基封端的聚二甲基硅氧烷(DC939)1.5％鲸蜡基三甲基氯化铵 1％羟丙基瓜耳胶 0.5％硬脂酸甘油酯 1％聚乙烯吡咯烷酮 2％防腐剂 适量％水适量 100％(1)由ISP公司以商品名Styleze W20出售的乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺/月桂基二甲基甲基丙烯酰胺基丙基氯化铵三元共聚物组合物BStyleze W20(1)4％十六/十八醇4％甘油 5％氨基封端的聚二甲基硅氧烷(DC939)1.5％山萮基三甲基氯化铵 1％防腐剂 适量％水适量 100％(1)由ISP公司以商品名Styleze W20出售的乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺/月桂基二甲基甲基丙烯酰胺基丙基氯化铵三元共聚物组合物C
Styleze W20(1)5％十六/十八醇 4％氨基封端的聚二甲基硅氧烷(DC939) 1.5％山萮基三甲基氯化铵 1％月桂基聚氧乙烯(4)醚 1％矿物油 1％防腐剂 适量％水 适量 100％(1)由ISP公司以商品名Styleze W20出售的乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺/月桂基二甲基甲基丙烯酰胺基丙基氯化铵三元共聚物组合物DStyleze W20(1)1％鲸蜡醇 4％氨基封端的聚二甲基硅氧烷(DC939) 1％鲸蜡基三甲基氯化铵 1％聚二甲基硅氧烷(DC1501流体) 2％防腐剂 适量％水适量 100％(1)由ISP公司以商品名Styleze W20出售的乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺/月桂基二甲基甲基丙烯酰胺基丙基氯化铵三元共聚物在根据本发明的化妆品组合物中，每一种化合物的百分比都是通过活性材料相对于组合物的总重量计算的。
组合物(A)至(D)被涂敷到欧洲人的头发上。
观察到根据本发明的组合物可以充分地减小卷发的体积，同时赋予头发以良好的化妆特性，并且具体而言令人满意的触感。
权利要求
1.化妆品组合物，所述化妆品组合物用于处理角蛋白纤维，特别是人类角蛋白纤维例如头发，其特征在于，它包含在化妆用可接受介质中-至少一种阳离子聚(乙烯基内酰胺)聚合物，所述的阳离子聚(乙烯基内酰胺)聚合物包含-a)至少一种乙烯基内酰胺或烷基乙烯基内酰胺类单体；-b)至少一种如下结构(Ia)或(Ib)的单体 其中X表示氧原子或基团NR6，R1和R6相互独立地表示氢原子或直链或支链C1-C5烷基基团，R2表示直链或支链C1-C4烷基基团，R3、R4和R5相互独立地表示氢原子或直链或支链C1-C30烷基基团，或式(II)的基团-(Y2)r-(CH2-CH(R7)-O)x-R8(II)Y、Y1和Y2相互独立地表示直链或支链C2-C16亚烷基基团，R7表示氢原子或直链或支链C1-C4烷基基团，或直链或支链C1-C4羟烷基基团，R8表示氢原子或直链或支链C1-C30烷基基团，p、q和r相互独立地表示值0或者值1，m和n相互独立地表示在0至100的范围内的整数，x表示在1至100的范围内的整数，Z表示有机或无机酸阴离子，条件是-所述取代基R3、R4、R5或R8的至少一个表示直链或支链C9-C30烷基基团，-若m或n不等于零，则q等于1，-若m或n等于零，则p或q等于0；-至少一种脂肪醇，和-至少一种氨基硅氧烷。
2.根据权利要求1的化妆品组合物，其特征在于所述乙烯基内酰胺或烷基乙烯基内酰胺单体是结构(III)的化合物 其中s表示在3至6范围内的整数，R9表示氢原子或C1-C5烷基基团，R10表示氢原子或C1-C5烷基基团，条件是R9和R10的至少一种表示氢原子。
3.根据权利要求2的化妆品组合物，其特征在于式(III)的单体是乙烯基吡咯烷酮。
4.根据前述权利要求中任一项的化妆品组合物，其特征在于在式(Ia)或(Ib)中，所述基团R3、R4和R5相互独立地表示氢原子或直链或支链C1-C30烷基基团。
5.根据前述权利要求中任一项的化妆品组合物，其特征在于所述单体b)是式(Ia)的单体。
6.根据权利要求5的化妆品组合物，其特征在于在式(Ia)中，m和n等于零。
7.根据前述权利要求中任一项的化妆品组合物，其特征在于式(Ia)单体的抗衡离子Z-选自卤素离子、磷酸根离子、硫酸二甲酯离子和甲苯磺酸根离子。
8.根据权利要求1至7中任一项的化妆品组合物，其特征在于一种或多种所述阳离子聚(乙烯基内酰胺)聚合物包含一种或多种另外的阳离子或非离子单体。
9.根据权利要求8的化妆品组合物，其特征在于所述阳离子聚(乙烯基内酰胺)是三元共聚物，该三元共聚物包含a)一种式(III)的单体，b)一种式(Ia)的单体，其中p＝1，q＝0，R3和R4相互独立地表示氢原子或C1-C5烷基基团，并且R5表示C9-C24烷基基团，和c)一种式(Ib)的单体，其中R3和R4相互独立地表示氢原子或C1-C5烷基基团。
10.根据权利要求9的化妆品组合物，其特征在于所述三元共聚物包含40重量％至95重量％的单体(a)，0.25重量％至50重量％的单体(b)和0.1重量％至55重量％的单体(c)。
11.根据前述权利要求中任一项的化妆品组合物，其特征在于所述阳离子聚(乙烯基内酰胺)选自乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺/十二烷基二甲基甲基丙烯酰胺基丙基甲苯磺酸铵三元共聚物、乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺/椰油基二甲基丙烯酰胺基丙基甲苯磺酸铵三元聚合物，和乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺/月桂基二甲基甲基丙烯酰胺基丙基甲苯磺酸铵或月桂基二甲基甲基丙烯酰胺基丙基氯化铵三元共聚物。
12.根据前述权利要求中任一项的化妆品组合物，其特征在于所述阳离子聚(乙烯基内酰胺)是乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺/月桂基二甲基甲基丙烯酰胺基丙基氯化铵三元共聚物。
13.根据前述权利要求中任一项的化妆品组合物，其特征在于所述阳离子聚(乙烯基内酰胺)的重均分子量在500和20000000之间，优选在200000和2000000之间，并且更优选在400000和800000之间。
14.根据前述权利要求中任一项的化妆品组合物，其特征在于相对于所述组合物的总重量，以0.05重量％至30重量％范围内的量，优选以0.1重量％至15重量％范围内的量并且还更优选以0.2重量％至10重量％范围内的量使用一种或多种所述阳离子聚(乙烯基内酰胺)。
15.根据前述权利要求中任一项的化妆品组合物，其特征在于所述脂肪醇是直链或支链的并且是饱和或不饱和的。
16.根据权利要求15的化妆品组合物，其特征在于所述非氧化烯化的脂肪醇具有结构R-OH，其中R表示含有8至40并且优选8至30个碳原子饱和或不饱和的、直链或支链基团。
17.根据权利要求16的化妆品组合物，其特征在于所述脂肪醇选自月桂醇、鲸蜡醇、十八醇、油醇、山萮醇、亚油醇、十一烯醇、棕榈醇、花生四烯醇、瓢儿菜醇和十六/十八醇，以及它们的混合物。
18.根据前述权利要求17的化妆品组合物，其特征在于所述脂肪醇选自鲸蜡醇和十六/十八醇。
19.根据前述权利要求中任一项的化妆品组合物，其特征在于所述脂肪醇在25℃是固态或糊状。
20.根据前述权利要求中任一项的化妆品组合物，其特征在于相对于所述组合物的总重量，以0.1重量％至30重量％范围内的量，优选以0.2重量％至20重量％范围内的量并且还更优选以0.5重量％至10重量％范围内的量使用一种或多种所述脂肪醇。
21.根据前述权利要求中任一项的化妆品组合物，其特征在于所述氨基硅氧烷选自(a)符合下式(V)的化合物(R1)a(T)3-a-Si-[OSi(T)2]n-[OSi(T)b(R1)2-b]m-OSi(T)3-a-(R1)a其中T是氢原子或苯基、羟基(-OH)或C1-C8烷基基团，并且优选甲基，或C1-C8烷氧基，优选甲氧基，a表示数0或从1至3的整数，并且优选0，b表示0或1，并且具体地是1，m和n是使总和(n+m)可以特别在1至2000，并且具体地在50至150的范围内的数，n可以表示从0至1999，并且特别从49至149的数，并且m可以表示从1至2000，并且特别从1至10的数；R1是式-CqH2qL的单价基团，其中q是从2至8的整数，并且L是选自如下基团的任选季铵化的氨基-N(R2)-CH2-CH2-N(R2)2-N(R2)2-N(R2)3Q--N(R2)(H)2Q--N(R2)2HQ--N(R2)-CH2-CH2-N(R2)(H)2Q-其中R2可以表示氢原子、苯基、苄基或饱和单价烃基基团，例如C1-C20烷基基团，并且Q-表示卤素离子，例如氟离子、氯离子、溴离子或碘离子，(b)符合下式(VII)的化合物 其中R3表示单价C1-C18烃基基团，并且具体地是C1-C18烷基或C2-C18链烯基基团，例如甲基，R4表示二价烃基基团，特别是C1-C18亚烷基基团或二价C1-C18，例如C1-C8亚烷基氧基基团；Q-是卤素离子，特别是氯离子；r表示从2至20，并且具体地是从2至8的平均统计值；s表示从20至200，并且具体地是从20至50的平均统计值，(c)式(XII)的季铵硅氧烷 其中R7可以相同或不同，表示包含1至18个碳原子的单价烃基基团，并且具体地是C1-C18烷基基团，C2-C18链烯基基团或包含5或6个碳原子的环；R6表示二价烃基基团，特别是C1-C18亚烷基基团或二价C1-C18例如C1-C8亚烷基氧基；R8可以相同或不同，表示氢原子、包含1至18个碳原子的单价烃基基团，并且具体地是C1-C18烷基基团，C2-C18链烯基基团或基团-R6-NHCOR7；X-是阴离子，如卤素离子或有机酸盐；r表示从2至200并且具体地是从5至100的平均统计值，(d)式(XIII)的氨基硅氧烷 其中-R1、R2、R3和R4可以相同或不同，表示C1-C4烷基基团或苯基，-R5表示C1-C4烷基基团或羟基，-n是在1至5的范围内的整数，-m是在1至5的范围内的整数，并且其中选择x使得胺值在0.01至1meq/g之间。
22.根据权利要求21的化妆品组合物，其特征在于符合式(V)的氨基硅氧烷选自符合下式的化合物 其中R、R′和R″可以相同或不同，表示C1-C4烷基基团，优选CH3；C1-C4烷氧基基团，优选甲氧基；或OH；A表示直链或支链、C3-C8并且优选C3-C6亚烷基基团；m和n是依赖于分子量并且其总和在1和2000之间的整数。
23.根据权利要求21的化妆品组合物，其特征在于符合式(V)的氨基硅氧烷是称为“三甲代甲硅烷基氨基封端的聚二甲基硅氧烷”的硅氧烷，其符合下式(VI) 其中n和m具有在式(V)中给定的含义。
24.根据前述权利要求中任一项的化妆品组合物，其特征在于相对于所述组合物的总重量，一种或多种所述氨基硅氧烷以在0.01重量％至20重量％的范围内的量，优选以在0.05重量％至10重量％的范围内的量，并且还更优选在0.1重量至5重量％的范围内的量存在。
25.根据前述权利要求中任一项的化妆品组合物，其特征在于所述阳离子聚(乙烯基内酰胺)/脂肪醇的重量比在0.5和5之间，所述阳离子聚(乙烯基内酰胺)/氨基硅氧烷的重量比在0.5和5之间，并且所述氨基硅氧烷/脂肪醇的重量比在0.5和10之间。
26.根据前述权利要求中任一项的化妆品组合物，其特征在于它还包含至少一种氧化烯化硅氧烷。
27.根据权利要求26的化妆品组合物，其特征在于所述氧化烯化硅氧烷选自如下通式(XIV)、(XV)、(XVI)、(XVII)和(XVIII)的化合物 其中-R1可以相同或不同，表示直链或支链C1-C30烷基或苯基基团，-R2可以相同或不同，表示基团-CcH2c-O-(C2H4O)a(C3H6O)b-R5或基团-CcH2c-O-(C4H8O)a-R5，-R3和R4可以相同或不同，表示直链或支链C1至C12烷基基团，并且优选甲基基团，-R5可以相同或不同，选自氢原子、包含1至12个碳原子的直链或支链烷氧基基团、包含1至6个碳原子的直链或支链烷氧基基团、包含2至30个碳原子的直链或支链酰基基团、羟基基团、-SO3M、在胺上任选取代的C1-C6的氨基烷氧基、在胺上任选取代的C2-C6的氨基酰基、-NHCH2CH2COOM、-N(CH2CH2COOM)2、在胺上和在烷基链上任选取代的氨基烷基、C2-C30羧基酰基、用一个或两个取代的氨基烷基基团任选取代的基团、-CO(CH2)dCOOM、-COCHR7(CH2)dCOOM、-NHCO(CH2)dOH、-NH3Y、磷酸酯基，-M可以相同或不同，表示氢原子、Na、K、Li、NH4或有机胺，-R7表示氢原子或基团-SO3M，-d在1至10的范围内，-m在0至20的范围内，-n在0至500的范围内，-o在0至20的范围内，-p在1至50的范围内，-a在0至50的范围内，-b在0至50的范围内，-a+b大于或等于2，-c在0至4的范围内，-x在1至100的范围内，-Y表示单价无机或有机阴离子如卤素离子(氯离子或溴离子)、硫酸根离子或羧酸根离子(乙酸根离子、乳酸根离子或柠檬酸根离子)，条件是当所述硅氧烷具有其中R5表示氢的式(XV)时，则n大于12，([Z(R2SiO)qR’2SiZO][(CnH2nO)r])s(XVIII)在式(XVIII)中-R2和R’2可以相同或不同，表示单价C1-C30烃基基团，-n是在2至4的范围内的整数，-q是大于或等于4，优选在4和200之间，并且还更特别在4和100之间的数，-r是大于或等于4，优选在4和200之间，并且还更特别在5和100之间的数，-s是大于或等于4，优选在4和1000之间，并且还更特别在5和300之间的数，-Z表示通过碳-硅键连接到相邻硅原子上并且通过氧原子连接到聚氧化烯嵌段(CnH2nO)上的二价有机基团，-每一个硅氧烷嵌段的平均分子量在约400和约10000之间，每一个聚氧化烯嵌段的平均分子量在约300和约10000之间，-所述硅氧烷嵌段占所述嵌段共聚物的约10重量％至约95重量％，-所述嵌段共聚物的数均分子量可以在2500至1000000的范围内。
28.根据前述权利要求中任一项的化妆品组合物，其特征在于它还包含至少一种选自硅橡胶纯胶料的硅氧烷。
29.根据前述权利要求28的化妆品组合物，其特征在于所述硅橡胶纯胶料选自具有在200000和1000000之间的数均分子量，在溶剂中的单独或以混合物的形式使用的聚硅氧烷。
30.根据权利要求28和29中任一项的化妆品组合物，其特征在于单独或以混合物的形式使用的所述硅橡胶选自如下结构-聚二甲基硅氧烷-聚二甲基硅氧烷/甲基乙烯基硅纯胶料，-聚二甲基硅氧烷/二苯基硅氧烷，-聚二甲基硅氧烷/苯基甲基硅氧烷，-聚二甲基硅氧烷/二苯基硅氧烷/甲基乙烯基硅氧烷，以及下列混合物-由在链端羟基化的聚二甲基硅氧烷和环状聚二甲基硅氧烷形成的混合物；-由聚二甲基硅氧烷纯胶料与环状硅氧烷形成的混合物；-不同粘度的聚二甲基硅氧烷的混合物。
31.根据前述权利要求中任一项的化妆品组合物，其特征在于它还包含至少一种另外的固定聚合物。
32.根据前述权利要求中任一项的化妆品组合物，其特征在于它还包含至少一种另外的固定聚合物。
33.根据前述权利要求中任一项的化妆品组合物，其特征在于它还包含选自如下化合物的化妆品辅剂阳离子、阴离子、两性或非离子表面活性剂，除本发明的那些以外的硅氧烷，酯类调节剂，消泡剂，保湿剂，润肤剂，增塑剂，水溶和脂溶的、硅氧烷基或非硅氧烷基遮光剂，永久或暂时的染料，香料，塑解剂，防腐剂，神经酰胺，假神经酰胺，维生素和维生素原，包括泛醇，蛋白，多价螯合剂，增溶剂，碱化剂，抗蚀剂，脂肪物质如植物、动物、矿物和合成油，还原剂或抗氧化剂，以及氧化剂。
34.根据权利要求33的化妆品组合物，其特征在于相对于所述组合物的总重量，一种或多种所述化妆品组合物辅剂以在0.001重量％至50重量％的范围内的浓度存在。
35.根据前述权利要求中任一项的化妆品组合物，其特征在于所述化妆用可接受的介质是水性、醇性或水性-醇性介质。
36.根据权利要求44的化妆品组合物，其特征在于所述水性-醇性介质包含C1-C4低级醇、多元醇、多元醇单醚和它们的混合物。
37.根据权利要求36的化妆品组合物，其特征在于所述醇是乙醇。
38.根据前述权利要求中任一项的化妆品组合物，其特征在于它处于膏、摩丝、洗剂、凝胶、喷雾或头发调理剂的形式。
39.根据前述权利要求中任一项的化妆品组合物，其特征在于将它包装在汽化器、泵式分配瓶或气雾剂装置。
40.根据权利要求39的化妆品组合物，其特征在于它被包装在气雾剂装置中。
41.根据权利要求40的化妆品组合物，其特征在于它包含推进剂，所述的推进剂选自空气、氮气、二氧化碳、二甲醚、C3-C5烷烃和1，1-二氟乙烷以及它们的混合物。
42.气雾剂装置，所述气雾剂装置由包含根据前述权利要求中任一项的组合物的容器和用于分布所述组合物的装置形成。
43.化妆处理方法，其特征在于它包括根据权利要求1至41中任一项的化妆品组合物的施用，特别是向头发上的施用。
44.根据权利要求43的化妆处理方法，其特征在于所述组合物的施用之后没有漂洗。
45.根据权利要求1至41中任一项的化妆品组合物用于护发的应用。
全文摘要
本发明涉及一种用于处理角蛋白纤维，具体而言人类角蛋白纤维如头发的化妆品组合物，其特征在于，它包含在化妆用可接受的介质中，至少一种阳离子聚(乙烯基内酰胺)聚合物，至少一种脂肪醇和至少一种氨基硅氧烷。
文档编号A61K8/81GK101015511SQ20061016866
公开日2007年8月15日 申请日期2006年12月22日 优先权日2005年12月22日
发明者D·帕凯, C·贝博特 申请人:欧莱雅