专利名称：：动物骨钙及其制备方法
技术领域：
：本发明涉及主要以动物骨为原料制备骨钙，属于保健食品领域。技术背景骨钙，原料来源于动物骨粉，多为牛骨，牦牛骨。目前的补钙产品多数采用化学合成或者是成分分离的手段制成，钙元素存在方式以碳酸钙为主，也有以动物骨粉为原料的补钙保健品。中国专利申请CN1215593A，公开了一种高活性钙片及其制备方法，是以牦牛骨为原料，经超低温升华干燥，加工为骨粉，超微粉碎至300目，加入辅料制备而成的涂膜片；该钙片中含有钙49300mg/kg，磷29100mg/kg，铁155mg/kg，锌44mg/kg。中国专利申请CN1679628A，公开了一种牦牛骨髓钙片，该钙片是以含骨髓的牦牛骨为主要原料，辅以调味辅料制备而成的钙片。牦牛骨采用煎煮处理后，干燥，粉碎至200目。未见以酶解方法生产骨钙的相关报道。
发明内容本发明所解决的技术问题是提供一种水溶性好的动物骨钙。本发明动物骨钙含有总磷1.802%，钙1516%;由包括如下步骤的制备方法制备而得a、取动物骨破碎，取破碎的牦牛骨采用温度为405(TC水清洗，用于清洗残血等；b、取动物骨破碎后与水混合，水与动物骨的重量配比为12:1，浸泡13小时；浸泡后加热，温度为100105'C，加热时间为13小时；c、取加热后的动物骨与水，冷却至506(TC，加入酶以动物骨重量百分比计为O.l0.2%，温度控制在506(TC，调节pH值为6.57.0，酶解24小时；再加热至温度高于95°C，保持34小时，得酶解液和酶解后的动物骨；d、取步骤c所得酶解液除脂，过滤，干燥，得干燥酶解物，该干燥酶解物的氨基酸总量为71.6%，总磷(以P计)为O.04%0.06%，韩含量O.03%0.038%;e、取步骤c所得酶解后的动物骨，脱脂；脱脂后，干燥，粉碎至过300目筛，得粉碎动物骨，钙含量为15.0%16%;f、混合干燥酶解物和粉碎动物骨，即得动物骨钙。动物骨原料优选牦牛骨。本发明所解决的第二个技术问题是提供一种以前述动物骨钙为原料制备而得的口服制剂，其特征在于按重量配比取干燥酶解物l份、粉碎动物骨10份混合。所述口服制剂为胶囊剂或片剂，优选采用软胶囊剂。其中，软胶囊剂由组分按重量配比取干燥酶解物l份、粉碎动物骨10份，维生素D312份、植物油适量、明胶适量混合，混合后按照软胶囊常规制备方法制备软胶囊剂，植物油和明胶适量使混合物呈液态即可。本发明所解决的第三个技术问题是提供制备动物骨钙的方法，包括如下步骤a、取动物骨破碎，取破碎的牦牛骨采用温度为405(TC的水清洗，除去粗血等杂物；b、取步骤a清洗后的动物骨与水混合，水与牦牛骨的重量配比为12:1，浸泡13小时；浸泡后加热，温度为100105。C，加热时间为13小时；c、取加热后的动物骨与水，冷却至506(TC，加入酶以动物骨重量百分比计为O.l0.2%，温度控制在506(TC，调节pH值为6.57.0，酶解24小时；再加热至温度高于95°C，保持34小时，得酶解液和酶解后的动物骨；d、取步骤c所得酶解液除脂，过滤，干燥，得干燥酶解物；e、取步骤c所得酶解后的动物骨，脱脂；脱脂后，干燥，粉碎至过300目筛，得粉碎动物骨；f、混合干燥酶解物和粉碎动物骨，即得动物骨钙。其中，原料动物骨为牦牛骨。人体中的钙元素99%存在于骨骼和牙齿中。仅有1%左右呈离子态存在于血液或软组织中。使这1%的离子钙与骨骼、牙齿中99%的钙保持平衡是至关重要的，当血液中的离子钙低于1%时，要从骨骼和牙齿中抽取韩加以补充，这时就出现了缺韩症状。因此，补韩的关键机理就是保持血液中1%的离子韩的含量，维持血液中1%的韩值是保持骨骼中99%的韩值的先决条件。因此，补钙要能够非常容易的被吸收并进入血液，这才是补钙的关键。本发明牦牛骨钙不仅含有被人体极易吸收的氨基酸钙，同时富含人体必需的氨基酸适用于婴幼儿及年老体弱人群，可以有效使1%的离子钙与骨骼、牙齿中99%的钙保持平衡。本发明动物骨钙，尤其是骨钙具有如下优点；第一、水溶性能好，极易被人体吸收。由于它能够完全溶解于水所以不受胃酸分泌的影响而直接进入血液；这种产品也没有任何吞咽困难，而且口味可以根据需要而任意调用，使之适合任何人的需求。第二、钙含量高。该产品为水溶性的，含量不低于任何市场上已有的钙产品。第三、还富含人体所需的18种氨基酸，是一种新型复合型补钙产品。对人体进行全面的营养补给，其功效大大高于单一的补钙产品，是一种新型高效而富营养性的补钙制剂。总之，本发明提供了一种新型的补钙产品及其制造方法，它的推广和应用对改善人类，特别是中国人的缺钙状况，提高人类健康水平将会有很好的促进作用。具体实施方式以下为筛选本发明骨钙的制备方法工艺参数的试验，所采用的原料为牦牛骨。1、蒸煮时间的筛选将挑选后的新鲜牦牛骨10kg经三次破碎，再将破碎的骨进行二次水洗(水温5(TC)。骨投入到反应锅中，水骨比为l:1，牦牛骨放入蒸煮罐，加水至刻度，压力设置为0.2MPa，加温至10(TC蒸煮。时间设置为l、2、3、4、5、6、7、8、9、IO小时，达到压力后每隔l小时取骨汁测定其蛋白质和游离氨基酸等含量。试验重复3次，以三次平均为统计结果，结果如下表。实验结果见表l。表l蒸煮时间对蛋白质、游离氨基酸、钙和磷含量的影响检测项反应时间(小时)(温度100O1234578910蛋白质(以总N计)2.365.598.7214.1814.2014.2514.2914.3314.4214.50游离氨基酸(以N计)0.050.190.350.540.630.690.750.830.890.93钙0.0050.0150.0260.0360.0360.0350.0370.0350.0350.034总磷(以P计)0.0100.0180.0330.0620.0630.0610.0630.0650.0650.0662、水解酶量的筛选将反应锅混合液物科放入酶解罐，温度保持至55士5'C，用氢氧化钠调整pH值到6.5左右，加入干骨量O.1%的风味蛋白酶进行生化反应，维持4小时，此条件为风味蛋白酶"活性"的最佳点。温度与pH值要严格控制，升温酶解罐温度终止酶解反应，不低于95。C情况下，保持34小时，得到离子钙与多种多肽与氨基酸结合为一体的混合液。酶解反应过程中，特别是酶解反应前期，由于复合多功能蛋白酶的水解作用，蛋白不断地被分解生成多肽，多肽继续被分解成为短链的肽，甚至在按肽酶或氨肽酶作用下生成少量游离氨基酸。由于多肽、小肽或氨基酸为两性电解质，等电点多数偏酸性，所以在反应过程中，随生成的肽逐渐增多整个反应体系的pH值会不断降低，为保证胰酶的最大生物活性使反应液的pH维持在8.0，这就需要不断在反应液中加入NaOH稀溶液。自加入胰酶起6h后酶解反6应结束。此时，加大蒸汽的通入量使酶解液升温至8(TC维持30min，其作用有二一是将胰酶灭活以终止酶解反应；二是再次杀灭反应液中杂菌防止在随后的处理过程中细菌增殖。试验重复3次，以三次平均为统计结果，结果如下表2。表2水解酶量对蛋白质、游离氨基酸和钙的影响<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>3、喷雾干燥温度的筛选浓縮液通过工作压力80100kg/cm」的高压泵，喷入干燥塔雾化干燥，干燥塔进风温度为20022(TC，排风温度8590，塔内温度8085。C，打开干燥塔的出料口，同时开动磁力振荡器和物料回收装置开关，即得干燥酶解物，试验结果见表3表3温度对高温喷雾干燥含水量和灰分含量的影响<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>4、牦牛骨粉碎细度筛选将反应剩余骨粒取出，在脱脂设备中进行水力脱脂。水温要求859(TC，维持10分钟后，利用刮板输送机将脱脂后的骨粒送入30004000转/分钟的卧式高速离心机中。经再次脱油脱水后，送入热风武振动干燥机中进行干燥后精碎成300目以上的粉碎动物骨。取粉碎动物骨测量钙含量，粉碎动物骨粉碎细度不同，其钙溶出量不同。试验重复3次，以三次平均为统计结果，结果如下表4。表4粉碎细度<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>经过上述筛选实验，综合考虑产品总磷含量、钙含量及成本因素，优选下述方法制备本发明牦牛骨钙a、取牦牛骨破碎，取破碎的牦牛骨采用温度为405(TC水清洗，用于清洗残血等；b、取牦牛骨破碎后与水混合，水与牦牛骨的重量配比为12:1，浸泡13小时；浸泡后加热，温度为100105'C，加热时间为13小时；c、取加热后的牦牛骨与水，冷却至506(TC，加入酶以牦牛骨重量百分比计为O.l0.2%，温度控制在506(TC，调节pH值为6.57.0，酶解24小时；加热酶解后的混合物，使温度高于95。C，保持34小时，得酶解液和酶解后的牦牛骨；d、取步骤c所得酶解液除脂，过滤，干燥，得干燥酶解物，该干燥酶解物的氨基酸总量为71.6%，总磷(以P计)为O.04%0.06%，韩含量O.03%0.038%;e、取步骤c所得酶解后的牦牛骨，脱脂；脱脂后，干燥，粉碎至过300目筛，得粉碎牦牛骨，钙含量为15.0%16%;f、混合干燥酶解物和粉碎牦牛骨，即得牦牛骨钙。本发明牦牛骨钙可以以任意比例混合，通过下述配比(见表5)牦牛骨与干燥酶解物重量配比表明，本发明牦牛骨钙的总磷(以P计)含量为1.82.0%，钙含量为1516%。表5<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>以下为筛选本发明牦牛骨钙的软胶囊剂工艺参数的试验。1、处方筛选本发明牦牛骨钙成分中干燥酶解物为亲脂性成分，粉碎动物骨为结合蛋白钙，因此发明人采用脂溶性填充剂，优选大豆油为分散介质进行实验。方法取经8(TC干燥的本发明牦牛骨钙及维生素D3混合物粉碎，过120目筛，按表6处方量混合，在搅拌下加入分散介质，继续搅拌使其分散均匀，以配制的囊液流动性、分散均匀性、原辅料的相容性、静置后观测配制液的分层情况等指标进行考察，试验处方见表6，试验结果见表7。表6设计处方(单位g)<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>表7处方筛选试验结果<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>实验结果表明处方三的配制液既适用于胶囊的灌装，有具有很好的稳定性，故以处方三为试验处方。2、囊壳配比筛选软胶囊囊材的组成主要是胶料、增塑剂、附加剂和水。本发明胶囊剂囊材主要为明胶、甘油、羟苯乙酯(尼泊金乙酯)，羟苯乙酯的用量为明胶用量的0.2%;还可以选用食用色素调节囊壳颜色，其用量为胶液量的O.04%。实验方法取配方量羟苯乙酯，加入约80%水使其溶解；将食用色素分散在余下的20%水中，与羟苯乙酯的水溶液混合，再加入明胶、加热至708(TC使其完全溶化，再加入配方量甘油，混合均匀，抽气泡，滤过，65'C保温，备用；混合加入处方量的大豆油搅拌混合均匀，备用；上机，调节囊皮厚度为O.8mm，加囊液压制胶丸，得软胶囊，以95%乙醇清洗，干燥，拣选，即得。按表8的配比进行实验(每次实验制备5000粒软胶囊)，考察成品收率，样品外观、融变时限，实验结果见表9。将制得的样品分别放入温度25'C，60%湿度；温度3(TC，75%湿度考察io天，考察样品融变时限，外观，实验结果见;pio。表8囊壳配先筛选表<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>表9囊壳配比筛选实验结杲表<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>表1Q稳定性考察结杲表<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>从实验结果可知2s配比最好，故选择2"配比为本品囊壳配方。即明胶甘油水=1:0.5:1.3，0.2%明胶量的羟苯乙酯，0.04%胶液量的食用色素。*注崩解时限检査参照《中国药典》2000年版一部附录崩解时限检査法。胶皮厚度确定从上实验结果可知，本品0.8mm的胶皮，压制的软胶囊，崩解时限符合相关规定，故确本品涂胶厚度为0.8mm。生产条件为便于制剂成型，操作间条件宜控制在温度2226。C，湿度4060%。本发明牦牛骨钙具有磷、钙、氨基酸等营养成分含量高的优点，水溶性能好，极易被人体吸收。由于它能够完全溶解于水所以不受胃酸分泌的影响而直接进入血液；这种产品也没有任何吞咽困难，而且口味可以根据需要而任意调用，使之适合任何人的需求。本发明动物骨钙的制备方法，操作方法简单，成本低廉，虽仅以牦牛骨为例，由于牦牛骨为动物骨类中比较难以处理的骨类，因此以牦牛骨作为实施例更有代表性。权利要求1.动物骨钙，其特征在于含有如下组分，总磷以P计1.8～2.0％，钙15～16％；包括如下步骤的制备方法制备而得a、取动物骨破碎后与水混合，水与动物骨的重量配比为1～2∶1，浸泡1～3小时；浸泡后加热，温度为100～105℃，加热时间为1～3小时；b、取加热后的动物骨与水，冷却至50～60℃，加入酶以动物骨重量百分比计为0.1～0.2％，温度控制在50～60℃，调节pH值为6.5～7.0，酶解2～4小时；再加热至温度高于95℃，保持3～4小时，得酶解液和酶解后的动物骨；c、取步骤b所得酶解液除脂，过滤，干燥，得干燥酶解物；d、取步骤b所得酶解后的动物骨，脱脂；脱脂后，干燥，粉碎至过300目筛，得粉碎动物骨；e、以任意比例混合干燥酶解物和粉碎动物骨，即得动物骨钙。2.根据权利要求l所述的动物骨钙，其特征在于所述动物骨为牦牛骨。3.含有权利要求l所述的动物骨钙为原料制备而得的口服制剂，其特征在于按重量配比取干燥酶解物l份、粉碎动物骨10份混合。4.根据权利要求3所述的口服制剂，其特征在于所述口服制剂为胶囊剂或片剂。5.根据权利要求4所述的口服制剂，其特征在于所述胶囊剂为软胶囊剂。6.根据权利要求5所述的口服制剂，其特征在于所述软胶囊剂由组分按重量配比取干燥酶解物l份、粉碎动物骨10份，维生素0312份混合，混合后按照软胶囊常规制备方法制备软胶囊剂。7.根据权利要求3-6任一项所述的口服制剂，其特征在于所述动物骨为牦牛骨。8.制备动物骨钙的方法，包括如下步骤a、取动物骨破碎后与水混合，水与动物骨的重量配比为12:1，浸泡13小时；浸泡后加热，温度为100105'C，加热时间为13小时；b、取加热后的动物骨与水，冷却至506(TC，加入酶以动物骨重量百分比计为O.l0.2%，温度控制在506(TC，调节pH值为6.57.0，酶解24小时；加热至温度高于95。C，保持34小时，得酶解液和酶解后的动物骨；c、取步骤b所得酶解液除脂，过滤，干燥，得干燥酶解物；d、取步骤b所得酶解后的动物骨，脱脂；脱脂后，干燥，粉碎至过300目筛，得粉碎动物骨；e、混合干燥酶解物和粉碎动物骨，即得动物骨钙。9.根据权利要求8所述的动物骨钙的制备方法，其特征在于所述原料动物骨为牦牛骨。全文摘要本发明涉及主要以动物骨为原料制备动物骨钙，属于保健食品领域，目的为提供一种水溶性好的骨钙，所含组分如下，总磷以P计1.8～2.0％，钙15～16％；其制备方法包括如下步骤动物骨清洗，浸泡，加热，酶解后得酶解液和酶解后的牦牛骨；酶解液除脂、过滤、干燥得干燥酶解物；酶解后的动物骨，脱脂后，干燥，粉碎；以任意比例混合干燥酶解物和粉碎动物骨，即得骨钙。本发明骨钙水溶性能好，极易被人体吸收，钙含量高，还富含人体所需的多种氨基酸，是一种新型复合型补钙产品。总之，本发明提供了一种新型的补钙产品及其制备方法，它的推广和应用对改善人类，特别是中国人的缺钙状况，提高人类健康水平将会有很好的促进作用。文档编号A61K9/20GK101244082SQ20081030073公开日2008年8月20日申请日期2008年3月27日优先权日2008年3月27日发明者叶利民,霞罗,费小凡,郑林用申请人:阿坝州九寨鼎盛科技有限责任公司