专利名称：：皮肤损伤疤痕修补用组合物的制作方法
技术领域：
：本发明涉及皮肤损伤疤痕修补用组合物，特别涉及对皮肤疤痕等的皮肤损伤疤痕具有修补作用的皮肤损伤疤痕修补用组合物。
背景技术：
：以往，为了掩盖皮肤疤痕等的皮肤损伤疤痕，是厚厚地涂布化妆品，由此来遮盖疤痕等，使其不明显。但是，通常使用的化妆品中大多无法根据皮肤疤痕等的皮肤损伤程度来对应，人们需求皮肤损伤疤痕部分专用的化妆品。另一方面，本发明中使用的粉末-氧化钛作为化妆品用粉末使用，其中混合较多的配方例如有专利文献1的实施例3或专利文献2的实施例1、2，但皮肤损伤疤痕的修补效果尚不能充分，仍可感到化妆的紧绷感。混合了皮膜剂的化妆品有专利文献3、4，它们难以厚涂，有皮肤损伤疤痕的修补效果不充分、化妆持久性差的缺点。专利文献1:日本特开平08-81331号公报专利文献2:日本特开平07-89826号公报专利文献3:日本特开2000-38313号公报专利文献4:日本特开2002-138009号公报
发明内容制月戸斤蒲7纖果题本发明针对上述的以往的问题而设，其目的在于提供具有遮盖力、可容易地进行厚涂、皮肤损伤疤痕的修补效果优异、且使用性良好、化妆持久性也优异的皮肤损伤疤痕修补用组合物。碰i果题说诚因此，本发明人等对于皮肤损伤疤痕的修补效果优异、使用性良好的皮肤损伤疤痕修补用组合物进行了各种研究，结果发现使用特定的基粉和特定的皮膜剂，则可解决上述问题，从而完成了本发明。本发明是皮肤损伤疤痕修补用组合物，其特征在于包含(a)3050%(质量)氧化钛、(b)220X(质量)含有丙烯酸型有机硅类接枝共聚物和有机硅化多糖化合物的皮膜剂。誇效果本发明的皮肤损伤疤痕修补用组合物具有遮盖力，可容易地进行厚涂，皮肤损伤疤痕的修补效果优异，且使用性良好，化妆持久性也优异。具体实施例方式以下对本发明的最佳实施方案进行说明。本发明中使用的(a)成分的氧化钛是平均粒径0.3ym以上的颜料级氧化钛。其混合量是3050%(质量)，更优选3545%(质量)。低于30%(质量)则遮盖力差，超过50%(质量)则厚重感过强，不自然。本发明中使用的(b)成分的皮膜剂含有丙烯酸型有机硅类接枝共聚物和有机硅化多糖化合物。以下对这些皮膜剂进行详述。丙烯酸型有机硅类接枝共聚物是分子链的一个末端具有自由基聚合性基团的有机硅氧烷聚合物、和以丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯为主体的自由基聚合性单体的共聚物，可例举日本特开平2-25411号公报、日本特开平2-132141号公报等中记载的丙烯酸型有机硅类接枝共聚物。例如，分子链的一个末端具有自由基聚合性基团的有机硅氧烷聚合物例如有下述通式(1)所示的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>R1表示甲基或氢原子，R2根据情形表示被1个或2个醚键隔断的直链状或支链状的、具有碳链的碳原子数为110个的2价饱和烃基，R3表示甲基或丁基，1表示3300。另一方面，以丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯为主体的自由基聚合性单体是指分子中具有1个自由基聚合性不饱和键的化合物，所使用的丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯可例举(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸_2-乙基己酯、十八烷基(甲基)丙烯酸酯、二十二烷基(甲基)丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸烷基酯，(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基丙酯等(甲基)丙烯酸羟基烷基酯，氟碳链为110的(甲基)丙烯酸全氟烷基酯。以本发明的丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯为主体的自由基聚合物单体中，除上述丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯以外，还可根据需要使用各种聚合性单体化合物。这些化合物可例举苯乙烯、取代苯乙烯、乙酸乙烯酯、(甲基)丙烯酸、马来酸酐、马来酸酯、富马酸酯、氯乙烯、偏氯乙烯、乙烯、丙烯、丁二烯、丙烯腈、氟化烯烃、^乙烯基吡咯烷酮等。分子链的一个末端具有自由基聚合性基团的二甲基聚硅氧烷化合物(A)、和以丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯为主体的自由基聚合性单体(B)的共聚物是在聚合比例(A)/(B):1/192/1的范围内、在过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰、偶氮二异丁腈等通常的自由基聚合引发剂的存在下进行，可以采用溶液聚合法、乳液聚合法、悬浮聚合法、本体聚合法的任意方法。市售商品例如有作为溶解于溶剂中所得的物质是KP541、KP543、KP545(以上由信越化学工业公司制备)等。这些丙烯酸型有机硅类接枝共聚物可以根据需要使用1种或2种以上。本发明中使用的有机硅化多糖化合物如以下通式(2)所示'<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>(2)(式中，Glu表示多糖化合物的糖残基，X表示2价的结合基团，Y表示2价的脂肪族基团，R1表示碳原子数为18的1价有机基团，R2、R3、R4分别表示碳原子数为18的1价有机基团或_0SiR5R6R7所示的甲硅烷氧基，其中R5、R6、R7分别表示碳原子数为18的l价有机基团，a表示0、l或2)。通式(2)中，Glu表示多糖化合物的糖残基，上述多糖化合物可以使用公知的各种多糖化合物，例如有纤维素、半纤维素、阿拉伯树胶、西黄蓍胶、罗望子胶、果胶、淀粉、甘露聚糖、瓜尔胶、剌槐豆胶、榲梓子胶、海藻酸、角叉菜聚糖、琼脂、黄原胶、葡聚糖、普鲁兰多糖(:/A，>)、甲壳质、壳聚糖、透明质酸、硫酸软骨素，除此之外还有这些多糖化合物的衍生物、例如进行了羧甲基化、硫酸化、磷酸化、甲基化、乙基化、环氧乙烷或环氧丙烷等环氧烷的加成、酰基化、阳离子化、低分子量化等的多糖化合物衍生物。其中优选乙基纤维素或普鲁兰多糖，特别优选普鲁兰多糖。本发明中多糖化合物的平均分子量根据多糖化合物的种类而不同，通常优选约l，OOO5，000，000。这些多糖化合物根据其种类至少含有一个以上羧基等反应性官能团的1种或2种以上。X所示的2价结合基团是使该多糖化合物所具有的反应性官能团与下述通式(3)所示的有机硅化合物反应形成的来自A的结合基团。该有机硅化合物和多糖化合物的反应可以采用以往公知的方法。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>(3〉上式中，Y、R、I^、lf、I^和a与上述通式(2)相同。A是可与多糖化合物的反应性官能团反应的官能基团，例如有异氰酸酯基、环氧基、乙烯基、丙烯酰基、甲基丙烯酰基、氨基、亚氨基、羟基、羧基、巯基等。以X为例，例如有氨基甲酰基、-CH^H(OH)-、羰基、氨基、醚基等，从反应性的角度考虑，优选A为异氰酸酯基(0=C=N-)的上述通式(3)的化合物与多糖化合物的羟基反应形成的氨基甲酰基(-CONH-)。这种情况下的多糖化合物的糖残基是指除去了与异氰酸酯基反应的羟基的氢原子的多糖化合物的其余部分。其它反应的情况下，多糖化合物的糖残基也是与其近似的含义。Y所示的2价脂肪族基团例如有亚烷基、主链中具有氧原子、氮原子、硫原子等的亚烷基、主链中具有亚苯基等的亚芳基的亚烷基、主链中具有羰基氧基或氧基羰基的亚烷基。这些2价脂肪族基团可以具有羟基、烷氧基、烷基等的取代基，脂肪族基团的末端原子可以是氧原子、氮原子、硫原子等杂原子。以Y为例，例如有-(CH2)2-、-(CH2)3-、-(CH2)4-、-(CH2)6-、_(CH2)8-、-[CH2CH(CH3)]-、-(CH2)20(CH2)3-、_CH2CH(OH)_CH2-等，优选-(CH2)3-所示的亚丙基。上述通式(2)中，Hr3、R4、R5、R6和r7中所见的碳原子数为18的1价有机基团可例举甲基、乙基、丙基、丁基等烷基，环戊基、环己基等环烷基，苯基等芳基，苄基等芳烷基，乙烯基、烯丙基等烯基，3，3，3-三氟丙基等氟化烷基等。12、13和RA分别可以是-OSiRSRSf所示的甲硅烷氧基。上述甲硅烷氧基例如有三甲基甲硅烷氧基、乙基二甲基甲硅烷氧基、苯基二甲基甲硅烷氧基、乙烯基二甲基甲硅烷氧基、3，3，3-三氟丙基二甲基甲硅烷氧基等。IMR3、R4、R5、R6、R7可以相同或不同，本发明的有机硅化多糖化合物中，特别优选a=0，且12、13、14为甲基的化合物。本发明中使用的有机硅化多糖化合物特别优选的是下式(4)所示的有机硅化普鲁兰多糖。式(4)中，PL表示普鲁兰多糖的葡萄糖残基。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>(4)本发明的有机硅化多糖化合物中，有机硅化合物与多糖化合物的反应性官能基团的键合比例根据其种类而不同，通常，多糖化合物的1个单元的构成糖与有机硅化合物的平均键合数(取代率)优选为0.53.0。本发明中，取代率是由化合物中的Si含量(％质量)换算而得到的。混合有机硅化多糖化合物时，如果溶解于低分子量硅油或轻质异构烷烃中后再进行混合，则可以提高混合的容易程度或使用感等。这些有机硅化多糖化合物可以根据需要使用1种或2种以上。有机硅化多糖化合物的市售商品例如有TSPL二30-d5(信越化学工业公司制备，30x(wt)十甲基环五硅氧烷溶液)。本发明的皮肤损伤疤痕修补用组合物中，含有丙烯酸型有机硅类接枝共聚物和有机硅化多糖化合物的皮膜剂的混合量在组合物中可以混合220%(质量)、优选215%(质量)。皮膜剂的混合量过少，则难以厚涂，化妆持久性差。皮膜剂的混合量过多，则延展性差，化妆后产生紧绷感。皮膜剂优选含有丙烯酸型有机硅类接枝共聚物和有机硅化多糖化合物，如果为全部皮膜剂的10%(质量)以下，则可含有上述以外的皮膜剂。所述皮膜剂例如有聚乙烯吡咯烷酮/a-烯烃共聚物、三甲基甲硅烷氧基硅酸聚合物、氨基改性硅酮。但是这些皮膜剂增多，则存在厚涂的容易程度、或化妆持久性欠缺、或者感到紧绷感等的缺点。丙烯酸型有机硅类接枝共聚物与有机硅化多糖化合物的混合比例(质量比)优选为，丙烯酸型有机硅类接枝共聚物有机硅化多糖化合物=i:o.ii:0.3。丙烯酸型有机硅类接枝共聚物的混合比例过多，则欠缺柔软性，难以厚涂，化妆持久性差。有机硅化多糖化合物的比例过多时，则产生粘附，或者使用感较重，与皮肤的亲和性(肌&g*)变差。本发明中，除上述必须成分以外，优选进一步含有煅烧云母。通过混合煅烧云母，延展性好，使用性提高。煅烧云母的优选混合量是相对于皮肤损伤疤痕修补用组合物的总量为40%(质量)以下，优选为520%(质量)。本发明中，作为其它粉末，例如可以混合滑石粉、高岭土、云母、绢云母、白云母、黑云母、金云母、合成云母、蛭石、碳酸镁(炭酸^'i**々A)、碳酸钙、硅酸铝、硅酸钡、硅酸钙、硅酸镁、钨酸金属盐、7'」**々A、二氧化硅、沸石、硫酸钡、煅烧硫酸钙、烧石膏、磷酸钙、氟磷灰石、羟基磷灰石、陶瓷粉末、金属皂(肉豆蔻酸锌、棕榈酸钙、硬脂酸铝等)的无机粉末；聚酰胺树脂粉末、聚乙烯粉末、聚甲基丙烯酸甲酯粉末、聚苯乙烯粉末、苯乙烯-丙烯酸共聚物树脂粉末、《7*S>树脂粉末、聚四氟乙烯粉末、纤维素粉末等的有机粉末；二氧化钛、氧化锌等无机白色类颜料；氧化铁(氧化铁红)、钛酸铁等无机红色类颜料；Y-氧化铁等无机褐色类颜料；氧化铁黄、黄土等无机黄色类颜料；氧化铁黑、碳、低价氧化钛等无机黑色类颜料；芒果胶(^>-""、才^'7卜)、钴紫等无机紫色类颜料；氧化铬、氢氧化铬、钛酸钴等无机绿色类颜料；群青、普鲁士蓝等无机蓝色类颜料；包覆氧化钛的云母、包覆氧化钛的氯氧化铋、包覆氧化钛的滑石粉、包覆着色氧化钛的云母、氯氧化铋、鱼鳞箔等珠光颜料；铝粉、铜粉等金属粉末颜料；红色202号、红色205号、红色220号、红色228号、红色405号、橙色203号、橙色204号、黄色205号、黄色401号、蓝色404号等有机颜料；红色3号、红色104号、红色227号、红色401号、橙色205号、黄色4号、黄色202号、绿色3号、蓝色1号等的锆、钡、铝螯合剂等的有机颜料；叶绿素、13-胡萝卜素等天然色素等。在不损害本发明的效果的范围内，本发明的皮肤损伤疤痕修补用组合物中可以进一步混合常规化妆品中使用的成分。例如作为水相成分的多元醇、粘多糖类(透明质酸钠等)、有机酸和有机盐类(氨基酸、氨基酸盐、含氧酸盐等)等保湿剂；作为油相成分的凡士林、羊毛脂、硅蜡、高级脂肪酸、高级醇等固型、半固型油分，角鲨烷、液体石蜡、酯油、甘油三酸酯、挥发性烃油、氟碳等液体油分，阳离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂等表面活性剂，维生素E、维生素E乙酸酯等药物，收敛剂、抗氧化剂、防腐剂、香料，磷酸氢钠等pH调节剂，粘土矿物、增稠剂、紫外线吸收剂等可以混合在本发明的组合物中。本发明的皮肤损伤疤痕修补用组合物适合用作粉底、化妆粉底、掩饰用粉底(部分粉底)。实施例下面对本发明的实施例进行说明。本发明并不限于此。混合量全部为％(质量)。试验例113(配方)按照下表1所示的配方制备皮肤损伤痕修补用组合物，按照后述的评价方法评价其效果。该结果一并表示在表1、2中。<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>[表2]<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>(表1、2的皮肤损伤疤痕修补用组合物的制备方法)将各成分在90IO(TC下加热熔解，接下来进行搅拌混合、脱泡、冷却。[评价方法]由专业评价人员(6名)、按照5个等级对上述试验例113中制备的皮肤损伤疤痕修补用组合物进行遮盖力、延展性、没有厚重感、有适度覆盖感的修饰、没有修饰的紧绷感、容易厚涂、2小时后的化妆持久性进行官能评价，按照下述评价基准进行判定。[评价基准]1:非常差[评价]◎:评价值(平均值)为4.5以上〇评价值(平均值)为3.5以上但低于4.5□:评价值(平均值)为2.5以上但低于3.5△:评价值(平均值)为1.5以上但低于2.5X:评价值(平均值)低于1.5表示1、2中，试验例1、4、9、11是本发明的实施例，试验例2、3、58、10、12、13是比较例。由表1、2可知，本发明的皮肤损伤疤痕修补用组合物是遮盖力、延展性、没有厚重感、有适度覆盖感的修饰、没有修饰的紧绷感、容易厚涂、化妆持久性优异的组合物。权利要求皮肤损伤疤痕修补用组合物，其特征在于，该组合物包含(a)30～50％(质量)氧化钛、和(b)2～20％(质量)含有丙烯酸型有机硅类接枝共聚物和有机硅化多糖化合物的皮膜剂。2.权利要求1所述的皮肤损伤疤痕修补用组合物，其特征在于该组合物中进-有煅烧云母。3.权利要求l所述的皮肤损伤疤痕修补用组合物，其特征在于(b)成分的丙烯酸型有机硅类接枝共聚物与有机硅化的多糖化合物的混合比例以质量比计为，丙烯酸型有机硅类接枝共聚物有机硅化的多糖化合物=i:o.ii:o.3。4.权利要求l所述的皮肤损伤疤痕修补用组合物，其特征在于(b)成分中的丙烯酸型有机硅类接枝共聚物是在下述通式(1)所示的分子链的一个末端具有自由基聚合性基团的有机硅氧烷聚合物、和以丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯为主体的自由基聚合性单体的共聚物，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>式中，R1表示甲基或氢原子，R2根据情形表示被1个或2个醚键隔断的直链状或支链状的、具有碳链的110个碳原子的2价饱和烃基，R3表示甲基或丁基，1表示3300。5.权利要求l所述的皮肤损伤疤痕修补用组合物，其特征在于(b)成分中的有机硅化的多糖化合物为下述通式(2)所示的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>式中，Glu表示多糖化合物的糖残基，X表示2价的结合基团，Y表示2价的脂肪族基团，R1表示碳原子数为18的1价有机基团，R2、R3、R4分别表示碳原子数为18的1价有机基团或_0SiR5R6R7所示的甲硅烷氧基，其中R5、R6、R7分别表示碳原子数为18的1价有机基团，a表示0、1或2。全文摘要本发明提供对皮肤疤痕等的皮肤损伤疤痕具有修补作用的皮肤损伤疤痕修补用组合物，其具有遮盖力，可容易地进行厚涂，皮肤损伤疤痕的修补效果优异，且使用性良好，化妆持久性也优异。其中混合有(a)30～50％(质量)氧化钛、(b)2～20％(质量)含有丙烯酸型有机硅类接枝共聚物和有机硅化多糖化合物的皮膜剂。文档编号A61K8/19GK101730519SQ20088002342公开日2010年6月9日申请日期2008年7月2日优先权日2007年7月4日发明者政近桐子申请人:株式会社资生堂