专利名称：：保持时间特别长的喷发胶的制作方法
技术领域：
：喷发胶是毛发定型产品，典型地喷在完成设定的发型上，从而固定期望的外表。在此优选使用气溶胶喷雾，其借助于液-气推进剂(Treibmittel)喷射，不含推进剂的泵式喷发胶由于其较差的喷射成型(Spruehbild)极少4吏用'
背景技术：
：喷发胶由一种或更多种固定聚合物的醇或含醇水溶液构成，将所述聚合物与驱动气体(从一定压力起，通常在2至5巴下液态存在的气体，例如二曱醚、丙烷/丁烷混合物或氟烃)一起填充到白铁皮或铝制成的气密的气溶胶罐中。在喷射喷发胶时，在按下具有升液管的阀门时喷射头打开并且由此可以喷出产品。基本上通过聚合物溶液的组成、所用推进剂的类型和量以及阀门和喷嘴的构造来影响喷发胶的喷射成型。在聚合物溶液的情况下，溶液粘度以及水和醇的比例对喷射成型负责。高溶液粘度和高水分含量通常导致气溶胶小滴较大，在喷射到毛发上之后干燥的较慢并且造成强粘附。溶液粘性取决于所用固定聚合物的类型和浓度。作为喷发胶中的聚合物主要使用基于(甲基)丙烯酸的无规共聚物。除了有效物质溶液(聚合物、水和醇)的组成的影响之外，推进剂对喷射成型也起到决定性作用。在欧洲，实际上无一例外地使用二甲醚和由丙烷、异丁烷和丁烷构成的混合物作为推进剂。使用二曱醚时，浓度和水分含量决定气溶胶罐中的压力。在25匸时可以大概设定为3.5至5.5巴。高水分含量在此使得二甲醚在有效物质溶液中的溶解性较差并且因此使得气溶胶罐中的压力升高。二曱醚的浓度升高同样造成压力的升高，因为溶液基本上已经被二甲醚饱和了，额外的推进剂则主要存在于气相中。利用烃的混合物时，通过丙烷、异丁烷和丁烷的比例来设定压力。一般来说，烃在喷发胶有效物质溶液中的溶解性明显差于二甲醚，所以烃喷发胶通常必须配制具有明显少的推进剂。随着压力的升高，气溶胶雾中的小滴通常也越小。最后一个影响喷射成型的可能性在于阀门和喷嘴的选择。通常利用阀门的圆锥开口来设定喷射速率。另外，小的圆锥开口额外地在气溶胶雾中产生较小的小滴。最后通过喷嘴的选择影响喷射束的成雾。使用者对毛发喷雾剂有不同的期待。首先产品必须使得发型可靠地保持，尽可能在风、雨、触摸等条件下也保持一整天。另外，发型看起来应该自然，摸着自然并且晚上可以没有问题地梳理。然而，高的而且因此可靠的固定只通过单个毛发之间的强连接点来实现。为此必须使得毛发中存留的聚合物小滴尽可能大，这可以通过高聚合物浓度或气溶胶雾中的大滴来实现。因为这种强连接点总是导致不自然的外表、不自然的毛发感觉且在晚上特别难梳理，使用者对这种产品很少满意。
发明内容本发明的目的是，找到一种喷发胶，其在固定聚合物的使用浓度尽可能小，由此带来最大的自然外表的情况下，可靠地保持一整天，与此同时具有令人愉快的手感和显示出良好的干燥特性。WO2001/062809(BASF)公开了含有由三种特定共聚单体构成的共聚物的化妆品。WO2005/058988公开了应适合固定目的的特定的两性共聚物。WO2004/058837公开了特定的两性共聚物、包含这种共聚物与多种其它组分的组合的化装用或药用制剂，以不同产品形式存在也包括毛发固定剂。WO1995/035087公开了固定毛发的两性聚合物，它可以包含羟乙基甲基丙烯酸酯作为共聚单体。US4237253公开了基于丙烯酰基的特定共聚物及其制备方法。EP0330174公开了含有交联的羧基乙烯基聚合物、两性聚合物和85至99.3%水和/或醇溶剂的毛发固定凝胶。现有技术中缺少不具有现有技术中缺点的制备物。令技术人员惊奇的是，使用阳离子、两性的聚合物与适当的添加剂组合，或在使用丙烷/丁烷混合物作为推进剂的情况下克服了现有技术的缺点，所述聚合物由单体乙烯吡咯烷酮、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸、二曱基氨基丙基曱基丙烯酰胺和乙基硫酸甲基丙烯酰氧乙基二曱基乙基铵构成，条件是曱基丙烯酸的比例小于二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺的比例，并且用适合的酸中和所述聚合物。本发明特别包括专利权利要求1和其余专利权利要求的主题。所得到的聚合物膜在最大弯曲应力、最大曲率和破裂膜的最大功方面提供明显更好的机械性能。由于这种高机械承载负荷，使得发型即使在负荷时也明显比利用其它喷发胶时保持得更好。另外，添加剂或丙烷/丁烷混合物的应用使得喷雾剂的干燥特性(粘附性或干燥时间)好于应用根据现有技术的喷雾剂时的情况。有利的是，额外使用氢氧化铵和MEA/MIPA硼酸盐作为防止罐腐蚀的添加剂。有利的是，使用聚二甲砝氧烷(例如MirasilDM100;Rhodia)或环戊珪氧烷(Cyclopentasiloxan)(例如DowCorning245)作为线型或环状聚硅氧烷。有利的是，使用PEG-12聚二甲硅氧烷(z.B.DowCorning193Fluid)作为PEG改性和/或PPG改性的聚珪氧烷。有利的是，使用羊毛脂油、霍霍巴油、鳄梨油、橄榄油、向日葵油、小麦胚芽油或液体石蜡作为天然或合成油。有利的是，使用荨麻(Brennnessel)、洋甘草、银杏、芦荟、睡莲、竹子、石榴、向日葵、小麦胚芽、母菊或人参提取物作为植物提取物。有利的是，使用甘油或丙二醇作为多元醇。有利的是使用辅酶Q作为(辅)酶。有利的是，使用烟酰胺(B3)和/或泛醇(ProVitB5)作为维生素。有利的是，额外使用4-二苯酮作为UV过滤剂。有利的是，额外使用谷维素作为抗氧化剂。有利的是，额外使用藻类、鲟鱼(Caviar)或蜂蜜提取物作为提取物。有利的是，额外使用丝蛋白质、小麦蛋白质或大豆蛋白质作为蛋白质.有利的是，额外使用丝蛋白水解物、小麦蛋白水解物或大豆蛋白水解物作为蛋白质水解物。有利的是，额外使用彩色的颜料。只要没有另外标出，本文中所有百分比数据应理解为质量百分比。具体实施方式实施例所用方法保持循环的3点弯曲试验。用0.2ml有效物质溶液(不含推进剂)处理发缕(20cm，重量为2g)并且在25X:和55%相对湿度下调理至少24小时。随后对发缕重复3点弯曲试验，以便伸展均匀增加的距离(分别是0.1mm多)并且测量所需力。保持的强度通过最大弯曲应力和完成的功的总和(力/路程积分)来描述。弹性通过出现最大力时的偏移来描述。粘附性物性分析仪(TextureAnalyzer)TA.XTplus(稳定的微型体系)粘附试验，试验速度为0.1mm/s，力为200g,时间为10s，距离为2mm，触发器类型为自动5g。将气溶胶在15cm的距离下喷射到有机玻璃板(Plexiglasplatte)上3.0秒，板上粘有纸，纸的背面具有聚硅氧烷涂层。粘附性的测量利用不锈钢圆柱体(直径0.25寸)进行，每分钟测量直至不可以再测量到力为止。作为粘附性以最大力至少5次测量的平均值给出。干燥时间定义为所有测量中力的平均值小于0.5N的时间。聚合物1:由乙烯吡咯烷酮、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸、二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺和乙基硫酸甲基丙烯酰氧乙基二甲基乙基铵构成的无规、线型共聚物，利用磷酸中和至pH6.0。实施例1(不根据本发明):辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁氨基乙酯共聚物(NationalStarch的Amphomer28-4910)3%AMP-950，7%水8%乙醇36%二甲醚50o/。PEG-12聚二甲基硅氧烷1%最大弯曲力3000mN最大弯曲力时的偏移7.1mm粘附性3.7N干燥时间10分钟实施例2(不才艮据本发明)辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁氨基乙<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>最大弯曲力3100mN最大弯曲力时的偏移6.5mm粘附性3.3N干燥时间9分钟实施例3(不根据本发明)<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>最大弯曲力4300mN最大弯曲力时的偏移11.2mm粘附性5.5N干燥时间13分钟实施例5(根据本发明)聚合物13%乙醇62%丙烷/丁烷(2.7巴)35%最大弯曲力4300mN最大弯曲力时的偏移11.2mm粘附性2.1N干燥时间8分钟实施例6(根据本发明)聚合物13%水12,5%乙醇33,5%二甲醚50%泛醇1%最大弯曲力4300mN最大弯曲力时的偏移11.2mm粘附性4.5N干燥时间12分钟实施例7(根据本发明<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>最大弯曲力4250mN最大弯曲力时的偏移11.2mm粘附性4.4N干燥时间13分钟#根据本发明的实施例既显示出非常好的保持效率也显示出与现有技术的配方相比降低的粘附性(最低-20%)和/或干燥时间。权利要求1.一种毛发处理剂，其包含阳离子、两性的成膜聚合物，以及至少一种用于改善聚合物膜干燥特性的添加剂，所述成膜聚合物包含单体乙烯吡咯烷酮、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸、二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺和乙基硫酸甲基丙烯酰氧乙基二甲基乙基铵，条件是甲基丙烯酸的比例小于二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺的比例，并且用适合的酸中和所述聚合物。2.—种毛发处理剂，其包含阳离子、两性的成膜聚合物，以及丙烷和丁烷，所述成膜聚合物包含单体乙烯吡咯烷酮、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸、二曱基氨基丙基甲基丙烯酰胺和乙基硫酸曱基丙烯酰氧乙基二甲基乙基铵，条件是甲基丙烯酸的比例小于二曱基氨基丙基甲基丙烯酰胺的比例，并且用适合的酸中和所述聚合物。3.根据权利要求1或2的制剂，其特征在于，酸性单体的比例小于碱性单体的比例。4.根据前述权利要求中任一项的制剂，其特征在于，所述成膜聚合物的使用浓度为0.5至7.5%。5.根据前述权利要求中任一项的制剂，其特征在于，推进剂的使用浓度为20至70%。6.根据前述权利要求中任一项的制剂，其特征在于，所述用于改善聚合物膜干燥特性的添加剂选自线型或环状聚硅氧烷、PEG改性和/或PPG改性的聚硅氧烷、天然或合成油、植物提取物、多元醇、维生素或其它天然物质。7.根据前述权利要求中任一项的制剂，其特征在于，所述制剂额外包含UV过滤剂、抗氧化剂、聚硅氧烷、油、提取物、蛋白质和/或蛋白水解物、酶、辅酶、颜料和/或香料。8.根据前述权利要求中任一项的制剂，其特征在于，所述用于改善聚合物膜干燥特性的添加剂的使用浓度为0.01至5%。9.根据前述权利要求中任一项的制剂，其特征在于，所述制剂额外使用用于防止罐腐蚀的添加剂，尤其优选使用浓度为0.05至2.5%。10.根据前述权利要求中任一项的制剂，其特征在于，所述制剂额外使用至少一种其它阴离子、阳离子、非离子或两性的成膜聚合物，使用浓度为0.1至7.5%。11.根据前述权利要求中任一项的制剂，其特征在于，所述水性制备物的pH值为5至7，尤其优选5.5至6.5，更特别优选5.7至6.3。12.根据前述权利要求中任一项的制剂，其特征在于，所述阳离子、两性的成膜聚合物中单体比例为乙烯吡咯烷酮20%至30%，尤其优选25%、丙烯酸叔丁酯40%至50%，尤其优选47%、甲基丙烯酸2%至5%，尤其优选3%、二曱基氨基丙基甲基丙烯酰胺5%至15%，尤其优选10%和乙基硫酸曱基丙烯酰氧乙基二甲基乙基铵10%至20%，尤其优选15%。13.根据前述权利要求中任一项的阳离子、两性的成膜聚合物的用途，用于改善化妆用毛发固定制备物的保持效率，用于降低其粘附性和/或减少喷在毛发上的产品的干燥时间。全文摘要一种毛发处理剂，其包含阳离子、两性的成膜聚合物，以及至少一种用于改善聚合物膜干燥特性的添加剂，所述成膜聚合物由单体乙烯吡咯烷酮、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸、二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺和乙基硫酸甲基丙烯酰氧乙基二甲基乙基铵构成，条件是甲基丙烯酸的比例小于二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺的比例，并且用适合的酸中和所述聚合物。文档编号A61K8/97GK101524319SQ20091011813公开日2009年9月9日申请日期2009年3月2日优先权日2008年3月6日发明者克里斯蒂安·丁勒,比约恩·霍伊尔,维奥拉·萨斯申请人:拜埃尔斯多尔夫股份公司