用于角蛋白纤维处理的包含阳离子聚合物、脂肪酰胺和抗氧化剂的氧化组合物的制作方法

专利名称：：用于角蛋白纤维处理的包含阳离子聚合物、脂肪酰胺和抗氧化剂的氧化组合物的制作方法用于角蛋白纤维处理的包含阳离子聚合物、脂肪酰胺和抗氧化剂的氧化组合物本发明涉及一种用于处理角蛋白纤维、特别是人类角蛋白纤维诸如头发的组合物，其包含在化妆品可接受的介质中的一种或多种阳离子聚合物；一种或多种脂肪酰胺；一种或多种抗氧化剂和一种或多种氧化剂。在化妆品中，在角蛋白纤维特别是人类角蛋白纤维诸如头发的染色、漂白和持久变形(permanentdeformation)的领域中，使用氧化组合物。因而，在头发的氧化染色中，将氧化组合物与本身无色的氧化染料(显色碱和成色剂)混合，通过氧化浓縮过程产生有色的或者着色的化合物。氧化组合物也与一些有色的或着色的直接染料混合用于头发的直接染色，以获得具有头发色泽变淡效果的染色。在常规用于角蛋白纤维染色的氧化剂中，我们可能提及过氧化氢或者可以通过水解能产生过氧化氢的化合物例如过氧化脲。也可以使用过酸盐诸如过硼酸盐和过硫酸盐。过氧化氢是特别优选的。在头发漂白中，漂白组合物含有一种或者多种氧化剂。在这些氧化剂中，最常规使用的那些是过氧化氢或者可以通过水解能产生过氧化氢的化合物，诸如过氧化脲或者过酸盐诸如过硼酸盐、过碳酸盐和过硫酸盐，过氧化氢和过硫酸盐是特别优选的。这些组合物可以是包含碱性试剂(胺或者氨)的水性组合物，在使用时用过氧化氢的水性组合物将其稀释。这些组合物也可以是从包含碱性化合物(胺和/或碱性硅酸盐)和过氧化试剂诸如铵或碱金属的过硫酸盐、过硼酸盐或者过碳酸盐的无水产物形成的，在使用时用过氧化氢的水性组合物将其稀释。在头发的持久变形中，首先使用包含合适还原剂的组合物打开角蛋白(胱氨酸)的二硫键-s-s-(还原阶段)，然后，在冲洗过如此处理过的头发后，接着通过在先前已被拉紧(巻发夹等)的头发上施加氧化组合物，重构二硫键(氧化阶段，也称作固定)，以最终给头发以期望的形状。因而，这种技术使得有可能进行头发的巻发或拉直。与简单的常规暂时的巻发例如湿式巻发(waterwave)的技术相比，通过上述化学处理施加于头发的新形状非常地持久且能显著地经受用水或者洗发剂的洗涤作用。应用于定型阶段所需的氧化组合物通常是基于过氧化氢的组合物。此外，在化妆领域，我们总是尝试改善头发的调理，例如，显著地改善触摸的光滑性和柔软性。为了达到这一点，已知使用阳离子分子，例如用于改进纤维调理的阳离子聚合物或者阳离子表面活性剂。然而，将阳离子聚合物包含在基于过氧化氢的氧化组合物中导致这些组合物不稳定。本发明的目的是提供新的氧化组合物，其使改善头发的化妆特性(cosmeticproperty)成为可能，并且其随时间是稳定的。本发明实现了这个目的，其涉及用于角蛋白纤维的，特别是人类角蛋白纤维诸如头发的处理的组合物，该组合物包含在化妆品可接受的介质中的-—种或多种阳离子聚合物；-—种或多种脂肪酰胺；-—种或多种抗氧化剂；禾口-—种或多种氧化剂。当根据本发明的组合物用于染色角蛋白纤维时，可以获得良好的染色特性、特别强的、色彩的着色、具有低选择性和良好的对于头发可能受到的多种侵蚀因素比如洗发剂、光照、出汗和持久变形的抗性，而并不影响角蛋白纤维的化妆特性。当根据本发明的组合物用于漂白角蛋白纤维时，其提供给这些纤维良好的色泽变淡效果，而不会使其降解且不会影响其化妆特性。当根据本发明的组合物用于持久变形角蛋白纤维时，其提供给这些纤维令人满意的持久变形，而不会使其降解且不会影响角蛋白纤维的化妆特性。此外，根据本发明的组合物具有良好的随时间的稳定性，特别是在高温例如在45t:的状态下的储存中。本发明还涉及一种处理角蛋白纤维的方法，特别是采用这种氧化组合物染色、漂白或持久变形角蛋白纤维的方法。本发明的另一个目的是这种氧化组合物用于处理角蛋白纤维，特别是染色，漂白或持久变形角蛋白纤维的用途。在下文中，除非另外说明，本发明中包括所述范围的限值。"阳离子聚合物"指含有阳离子基团和/或可电离出阳离子基团的任何聚合物。在所述阳离子聚合物中，我们可以更特别地提及聚胺、聚氨基酰胺和聚季铵类的聚合物。可用于本发明的组合物中的聚胺、聚氨基胺和聚季铵盐的聚合物特别地描述在法国专利FR2505348和FR2542997中。在这些聚合物中，我们可以提及(1)源自丙烯酸或者甲基丙烯酸的酯或酰胺的均聚物或者共聚物；(2)阳离子纤维素衍生物，诸如(a)描述在法国专利FR1492597中的具有季铵基的纤维素醚的衍生物；(b)接枝有水溶性季铵单体的纤维素或者纤维素衍生物的共聚物，并特别地描述在专利US4131576中，诸如羟烷基纤维素，例如羟甲基纤维素、羟乙基纤维素或羟丙基纤维素，特别地接枝有甲基丙烯酰基乙基_三甲基铵、甲基丙烯酰胺基丙基_三甲基铵或者二甲基二烯丙基铵的盐；我们可以提及例如聚季铵盐IO(INCI名称)；(3)更特别地描述在专利US3589578和US4031307中的其它的阳离子多糖，例如包含阳离子三甲基铵基的瓜儿胶；(4)由哌嗪基与直链的或支链的二价亚烷基或者羟基亚烷基组成的聚合物，任选地被氧原子、硫原子、氮原子或者被芳香环或者杂环间隔，以及这些聚合物的氧化和/或季铵化的产物。这些聚合物特别地描述在法国专利FR2162025和FR2280361中；(5)水溶性聚氨基酰胺，诸如特别地描述在法国专利FR2252840和FR2368508中的那些；(6)聚氨基酰胺的衍生物，例如己二酸/二烷基氨基羟基烷基二亚烷基_三胺聚合物，其中该烷基具有1至4个碳原子，优选地代表具有甲基、乙基或者丙基基团，该亚烷基具有1至4个碳原子，优选地代表亚乙基。这样的聚合物特别地描述在法国专利FR1583363中;(7)通过具有两个伯胺基和至少一个仲胺基的聚亚烷基_聚胺与二羧酸反应得到的聚合物，该二羧酸选自二乙二醇酸和具有3至8个碳原子的饱和脂肪二羧酸。所述聚亚烷基-聚胺与所述二羧酸的摩尔比在0.8:1至1.4:l之间；得到的聚氨基酰胺与环氧氯丙烷以环氧氯丙烷与聚氨基酰胺中的仲氨基o.5:l至i.8:i之间的摩尔比发生反应。这样的聚合物特别地描述在专利US3227615和US2961347中;(8)烷基二烯丙基胺或者二烷基二烯丙基铵的环状聚合物(cyclopolymer)，诸如氯化二甲基二烯丙基铵的均聚物和氯化二烯丙基二甲基铵与丙烯酰胺的共聚物；(9)具有数均分子量通常在1000至100000之间的季二铵聚合物，诸如描述在例如法国专利FR2320330、2270846、2316271、2336434和2413907以及美国专利2273780、2375853、2388614，2454547、3206462、2261002、2271378、3874870、4001432、3929990、3966904、4005193、4025617、4025627、4025653、4026945和4027020中的那些；我们可以提及CHMEX公司以索引MEXOMEREPO销售的氯化己二甲胺(hexadimethrinechloride)(INCI名称);(10)聚季铵聚合物，诸如描述在专利申请EP-A-122324中的那些；(11)乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的季聚合物(quaternarypolymer)，例如8八5公司销售的名称为1^11\^11311@FC905、FC550和FC370的产品；(12)聚胺，诸如HENKEL出售的PolyquaitH，参照CTFA字典中的名称"POLYETHYLENEGLYCOL(15)TALL0WP0LYAMINE";(13)甲基丙烯酰氧基烷基(CrC4)三烷基(Q-Q)铵盐的交联聚合物，诸如ALLIEDCOLLOIDS公司以名称SALCARE②SC92、SALCARESC95和SALCARE⑧SC96销售的那些；以及其混合物。可以在本发明范围内使用的其它阳离子聚合物为阳离子蛋白质或者阳离子蛋白质的水解产物、聚亚烷基亚胺、特别是聚亚乙基亚胺、包含乙烯基吡啶或乙烯基吡啶鎗单元的聚合物\聚胺和环氧氯丙烷的縮合物、季聚亚脲基(quaternarypolyureylene)和壳多糖衍生物。所述阳离子聚合物优选地选自(8)和(9)中定义的聚合物，特别是氯化己二甲胺和氯化二甲基二烯丙基铵的均聚物或共聚物。更优选地，所述阳离子聚合物选自氯化己二甲胺和氯化聚二甲基二烯丙基铵。根据本发明的一个特别的实施方案，所述氧化组合物包含两种阳离子聚合物。根据本发明的一个特别的实施方案，所述阳离子聚合物具有大于3meq./g，优选在3.5至8.5meq./g之间的阳离子电荷密度。电荷密度可通过Kjeldahl的方法实验来确定或由聚合物的结构计算来确定。阳离子聚合物通常占相当于本发明的组合物总重量的0.01wt^至20wt^，优选0.lwt^至10wt%。在本发明的意义中，"脂肪酰胺"指其结构中包含具有至少6个碳原子的烃链的酰胺。6基于本发明的一个特别的实施方案，该脂肪酰胺选自具有下式(I)的化合物R-(OCH2CH2)nCH2CO-N-(CH2CH20)pH(CH2CH20)mH(I)其中參R是饱和的或者不饱和的，直链的或者支链的C8_C3。烷基，任选地被一个或者多个选自下述的基团取代015基团、服617基团、羧基、磺基、甲酰氨(carboxamido)基0)服617、磺酰氨基(sulphonamido)S02NR6R7、杂芳基，任选地被一个或者多个(C「C》烷基、羟基、C「C2烷氧基、氨基、(二)烷基(C「C2)氨基取代的芳基；參&、16和17可以相同或者不同，代表-氢原子；_直链或者支链的C「C4烷基，任选地被一个或多个选自下述的基团取代羟基、CrC2烷氧基、甲酰氨基CONRsIV磺酰基S02R8，或者任选地被(C「C;)烷基、羟基、烷氧基、氨基、(二)烷基(C「C2)氨基取代的芳基；任选地被(CrC4)烷基、羟基、CrC2烷氧基、氨基、(二)烷基(C「C》氨基取代的芳基；參R6和R7可以相同或者不同，也可以代表甲酰氨基C0NR8R9;磺酰基S02R8;參&和19可以相同或者不同，代表氢原子；直链或者支链的C「Q烷基，任选地被一个或多个羟基、烷氧基取代；參n、m和p可以相同或者不同，是0至10范围内的整数，且m+p>1。优选地，R是C1Q_C18烷基。优选地，n是0至5范围内的整数。优选地，m是O至1范围内的整数。优选地，p是1至5范围内的整数。在结构式(I)的化合物中，我们可以提及菜籽酸(colzaacids)的乙氧基化酰胺，诸如以INCI名称PEG-4RAPESEEDAMIDE参考的产品。在本发明的一个优选的变体中，n=0。脂肪酰胺通常占相对于根据本发明的组合物总重量的0.1至20%，优选从0.2至10%，更优选0.5至5重量％。在本发明的意义中，"抗氧化剂"指可以与氧起化学反应的化合物。在动力学上，该化学反应非常快。存在于根据本发明的组合物中的抗氧化剂选自在化妆品中，特别是头发护理领域中通常使用的抗氧化剂。根据本发明的一个特别的实施方案，所述抗氧化剂选自维生素E及其衍生物、异抗坏血酸、抗坏血酸、对苯二酚及其衍生物，诸如烷基对苯二酚。优选地，维生素E的衍生物选自维生素E的醚或酯。根据一个优选的实施方案，所述抗氧化剂选自维生素E及其衍生物。维生素E是特别优选的。氧化剂可以选自过氧化氢，过酸盐诸如过硫酸盐、过碳酸盐和过硼酸盐、过氧化脲，碱金属溴酸盐(alkalinebromate)，连多硫酸盐。优选过氧化氢。氧化剂通常占相对于本发明组合物的总重量的从0.1至50重量％，优选1至20重量％。根据本发明的一个特别的实施方案，当氧化剂是过氧化氢时，所述氧化组合物包含一种或多种稳定过氧化氢的试剂。作为稳定过氧化氢的试剂的实例，我们可以特别地提及碱金属或碱土金属的焦磷酸盐诸如焦磷酸四钠、碱金属或碱土金属的锡酸盐、非那西汀或酸和羟基喹啉的盐例如羟基喹啉硫酸盐(oxyquinolinesulphate)。优选地使用一种或多种锡酸盐，其可以与一种或多种焦磷酸盐联合。稳定过氧化氢的试剂通常占相对于所述氧化组合物的总重量的0.0001至5重量％，并优选0.01至2重量％。根据本发明的特别的实施方案，所述组合物进一步包含一种或多种油，其可以特别地是非硅化的(non-siliconized)矿物油、植物油、动物油或合成油或硅油。优选地，所述组合物包含一种或多种选自非硅化的矿物油、植物油、动物油或合成油的油。在本发明的意义中，"油"指具有如下性质的化合物在25t:和大气压(760mm汞柱)下是液体，在这些条件下以5%的浓度、和优选1%的浓度不溶(insoluble)于水，且具有至少两个硅氧烷基团或具有至少一个具有至少6个碳原子的烃链。对于用于本发明组合物的非硅化油，我们可以提及例如-动物来源的烃油，如全氢化角鲨烯；-植物来源的烃油，如含有6-30个碳原子的脂肪酸的液体三酸甘油酯，例如庚酸或辛酸的三酸甘油酯，或例如向日葵油，玉米油，大豆油，葫芦油，葡萄籽油，芝麻籽油，榛子油，杏仁油，澳洲坚果油(macadamiaoil)，阿拉拉油(araraoil)，向日葵油，蓖麻油，鍔梨油，辛酸/癸酸三酸甘油酯，例如由St6arineriesDubois公司销售的那些或由DynamitNobel公司以商品名MglyO产810、812和818销售的那些，霍霍巴油和牛油树脂油；-矿物或合成来源的，直链或支链的、包含至少6个碳原子的烃，诸如C6_C16的低级烷烃诸如己烷、十二烷、异十二烷和异十六烷，具有多于16个碳原子的烃诸如石蜡油及其衍生物、凡士林、凡士林油、聚癸烯，氢化聚异丁烯，诸如Pari6anf;-部分氟化的烃油；对于氟化油，我们也可以提及BNFLFluorochemicals公司以名称"FLUTECPC1"和"FLUTECPC3"销售的全氟甲基环戊烷和全氟-l，3-二甲基环己烷；全氟-l，2-二甲基环丁烷；全氟烷烃，诸如3M公司以名称"PF505(f"和"PF5060"销售的十二氟戊烷和十四氟己烷，或Atochem公司以名称"FORALKYlf"销售的全氟辛基溴(bromoperfluorooctyl);九氟甲氧基丁烷和九氟乙氧基异丁烷；全氟吗啉衍生物，诸如3M公司以名称"pf5052"销售的4-三氟甲基全氟吗啉。-液态C7_C3。脂肪醇，特别是可以使用不饱和的和/或支链的C1Q_C22脂肪醇，诸如油醇或异硬脂醇，酸和/或脂肪醇的除了甘油三酯外的液态酯，和特别是所述酸和/或醇为不饱的和或支链的那些，并特别地可以使用肉豆蔻酸异丙酯。所述硅油可以选自具有3至7、优选4至5个硅原子的环状聚二烷基硅氧烷。它们可以是，例如，特别是由UNIONCARBIDE以名称VOLATILESILICONE7207销售的、或8由RH0DIA以511^10顺@70045V2销售的八甲基环四硅氧烷，由UNIONCARBIDE以名称VOLATILESILICONE7158销售和由RHODIAWSLLBIONE70045V5销售的十甲基环五硅氧烷，及它们的混合物。我们还可以提及二甲基硅氧烷/甲基烷基硅氧烷型的环状聚合物，例如，由UNIONCARBIDE公司销售的SILICONEVOLATILEFZ3109，其结构式为「D"-D'D".D'~|CH3CH3其中D":—其中D':—di-O—11CH3C8Hi7我们还可以提及环状聚二烷基硅氧烷与由硅衍生的有机化合物的混合物，例如，八甲基环四硅氧烷和四三甲基甲硅烷基季戊四醇(50/50)的混合物，以及八甲基环四硅氧烷和氧基-l，l'-(六-2，2，2'，2'，3，3'-三甲基甲硅烷基氧基)双-新戊烷的混合物。-具有2-9个硅原子和在25t:下具有小于或等于5.10_6m2/S的粘度的挥发性线性聚二烷基硅氧烷。这些是，例如，由TORAYSILICONE公司以名称"SH200"销售的十甲基四硅氧烷。包括在这一类型中的聚硅氧烷也描述在CosmeticsandToiletries,Vol.91，Jan.76，p.27-32-T0DD&BYERS"VolatileSiliconefluidsforcosmetics〃中出版的文章中。优选使用非挥发性的聚二烷基硅氧烷，聚二烷基硅氧烷的胶和树脂，用上述有机官能团改性的聚有机基硅氧烷，和它们的混合物。这些聚硅氧烷更具体地选自聚二烷基硅氧烷，其中可主要提及含有三甲基甲硅烷基端基的聚二甲基硅氧烷。聚硅氧烷的粘度是例如根据ASTM标准445附件C在25。C下测量的。在这些聚二烷基硅氧烷之中，我们以非限制性方式提及下列商购产品-47和70047系列的SILBIONE油或由朋0DIA销售的MIRASn^油，例如70047V500000油;-由RHODIA公司销售的MIRASI1^系列的油；-DOWCORNING公司销售的200系列的油，如具有60000mm7s的粘度的DC200;-GENERALELECTRIC的Viscasil⑧油和GENERALELECTRIC的SF系列(SF96，SF18)的某些油。所述油通常占相对于根据本发明的组合物总重量的从0至60重量％，优选从10至60%，更优选从15至55%，最优选从20至50重量％，。根据一个特别的实施方案，根据本发明的组合物包含所述组合物总重量的至少10重量％，优选至少15重量％，更优选至少20重量％的一种或多种不同于脂肪醇的油。根据一个特别的实施方案，根据本发明的组合物既不包含染料也不包含过酸盐(persalt)。在本发明的意义中，化妆品可接受的介质指与角蛋白纤维，特别是人类角蛋白纤维诸如头发相容的介质。根据本发明的组合物中的化妆品可接受的介质通常包含水和/或一种或多种水溶性有机溶剂。对于水溶性有机溶剂，我们可以提及例如Cl-C4低级烷醇，诸如乙醇和异丙醇；芳香醇诸如苯甲醇或苯氧基乙醇；多元醇或多元醇醚诸如乙二醇的单甲基醚、单乙基醚和单丁基醚，丙二醇或其醚诸如丙二醇的单甲基醚，丁二醇，二丙二醇以及二乙二醇的烷基醚诸如二乙二醇的单乙基醚或单丁基醚，或甘油；及其混合物。所述溶剂优选地以相对于该氧化组合物的总重量的约0.1至35重量％之间，更优选约1至40重量％之间的比例存在。根据本发明的组合物也可以包含另外的常规用于化妆品的化合物。这些化合物可特别地选自增稠或稳定聚合物、非硅氧烷调节剂聚合物、硅氧烷、螯合剂和香料。当然，本领域技术人员会小心地选择这些任选的补充化合物，以便使得根据本发明的组合物固有的有利特性不会或者基本上不会受到预期的附加物的影响。根据本发明的组合物可以是多种形式，例如以乳膏、凝胶、乳液、洗液(lotion)或摩丝的形式，或是其它任何适用于进行角蛋白纤维特别是人类角蛋白纤维诸如头发处理的形式。优选地，其是乳膏或乳液的形式。根据本发明的氧化组合物的pH通常在从1.5至4.5，优选从2至3.5变化。这可以通过加入酸化剂来调节，所述酸化试剂诸如盐酸、乙酸、乳酸、硼酸、柠檬酸和磷酸或在碱性试剂存在下的酸化剂。本发明的另一个目的是处理角蛋白纤维的方法，其包括将如前所定义的氧化组合物在角蛋白纤维上的施加。根据本发明的氧化组合物可以例如用于染色角蛋白纤维，特别是人类角蛋白纤维诸如头发的方法。根据本发明的染色角蛋白纤维染色的方法使用染色组合物，其包含在适于染色角蛋白纤维的载体中的一种或多种直接染料和/或一种或多种氧化染料以及如前定义的氧化组合物。根据这种方法，将所述染色组合物施加于角蛋白纤维，在有或者没有中间冲洗下，通过同时或相继使用的本发明的氧化组合物，颜色在酸性、中性或碱性pH下显现。根据本发明的染色方法的一个特别优选的实施方案，在使用时，将所述染色组合物与根据本发明的氧化组合物混合。然后，将得到的混合物施加于角蛋白纤维上，且保留约3至50分钟，优选地约5至30分钟，随后冲洗，用洗发剂洗涤，再次冲洗并干燥。所述直接染料可以选自在直接染色中常规使用的直接染料。作为实例，这些直接染料选自苯系列的硝基染料、偶氮直接染料、次甲基直接染料、醌直接染料、吖嗪直接染料、三芳基甲烷直接染料、靛胺直接染料、天然直接染料。这些直接染料可以是非离子、阴离子或阳离子性质的。在苯直接染料中，我们可以提及1，4-二氨基-2-硝基苯、1-氨基-2-硝基-4-(P-羟乙基氨基)-苯、1-氨基-2-硝基-4-二-(|3-羟乙基)-氨基苯、1，4-二_(13_羟乙基氨基)-2-硝基苯、1-13_羟乙基氨基-2-硝基-4-二-(13-羟乙基氨基)-苯、1-13-羟乙基氨基-2-硝基-4-氨基苯、1-13-羟乙基氨基-2-硝基-4-(乙基)(|3-羟乙基)-氨基苯、1-氨基-3-甲基-4-P-羟乙基氨基-6-硝基苯、l-氨基-2-硝基-4-13-羟乙基氨基-5-氯苯、1，2-二氨基-4-硝基苯、1-氨基-2-13-羟乙基氨基-5-硝基苯、l，2-二-(P-羟乙基氨基)-4-硝基苯、l-氨基-2-[三-(羟甲基)-甲基氨基]-5-硝基苯、1-羟基-2-氨基-5-硝基苯、1_羟基-2-氨基-4-硝基苯、1_羟基-3-硝基-4-氨基苯、1-羟基-2-氨基-4，6-二硝基苯、1-13-羟基乙基氧基-2-13-羟乙基氨基-5-硝基苯、1-甲氧基-2-13-羟乙基氨基-5-硝基苯、1-13-羟基乙基氧基-3-甲基氨基-4-硝基苯、1-P，^-二羟基丙基氧基_3-甲基氨基-4-硝基苯、1-|3-羟乙基氨基-4-|3，y-二羟基丙基氧基_2-硝基苯、1-13，y_二羟基丙基氨基-4-三氟甲基-2-硝基苯、1-13-羟乙基氨基-4-三氟甲基-2-硝基苯、1-13-羟乙基氨基-3-甲基-2-硝基苯、1-13-氨基乙基氨基-5-甲氧基-2-硝基苯、1-羟基-2-氯-6-乙基氨基-4-硝基苯、1-羟基-2-氯-6-氨基-4-硝基苯、1-羟基-6-[二-(13-羟乙基)-氨基]-3-硝基苯、1-13-羟乙基氨基-2-硝基苯、1-羟基-4-13-羟乙基氨基-3-硝基苯。在偶氮直接染料中，我们可以提及描述在专利申请WO95/15144，W095/01772，EP0714954，FR2822696，FR2825702，FR2825625，FR2822698，FR2822693，FR2822694，FR2829926，FR2807650，W002/078660，W002/100834，WO02/100369和FR2844269中的阳离子偶氮染料，其内容构成本发明的一个整体部分。在这些化合物中，我们可以特别提及氯化1，3-二甲基_2-[[4-(二甲氨基)苯基]偶氮]-lH-咪唑鎗、氯化1，3-二甲基-2-[(4-氨基苯基)偶氮]-lH-咪唑鎗、1-甲基-4-[(甲基苯基亚肼基)甲基]-吡啶鎗甲基硫酸盐。在偶氮直接染料中，我们也可以提及，在COLOURINDEXINTERNATIONAL第三版中描述的以下染料分散红17、酸性黄9、酸性黑1、碱性红22、碱性红76、碱性黄57、碱性棕16、酸性黄36、酸性橙7、酸性红33、酸性红35、碱性棕17、酸性黄23、酸性橙24、分散黑9。我们也可以提及1-(4'-氨基二苯基偶氮)-2-甲基-4-二-(13-羟基乙基)氨基苯和4-羟基-3-(2-甲氧基苯基偶氮)-l-萘磺酸。在醌类直接染料中，我们可以提及以下染料分散红15、溶剂紫13、酸性紫43、分散紫1、分散紫4、分散蓝1、分散紫8、分散蓝3、分散红11、酸性蓝62、分散蓝7、碱性蓝22、分散紫15、碱性蓝99，以及以下化合物l-N-甲基吗啉鎗丙基氨基-4-羟基蒽醌、l-氨基丙基氨基_4-甲基氨基蒽醌、1-氨基丙基氨基蒽醌、5-13-羟乙基-1，4-二氨基蒽醌、2-氨基乙基氨基蒽醌、1，4-二-(13，y-二羟丙基氨基)-蒽醌。在吖嗪染料中、我们可以提及以下化合物碱性蓝17、碱性红2。在三芳基甲烷染料中，我们可以提及以下化合物碱性绿1、酸性蓝9、碱性紫3、碱性紫14、碱性蓝7、酸性紫49、碱性蓝26、酸性蓝7。在靛胺染料中、我们可以提及以下化合物2-13-羟乙基氨基-5-[二-(13-4'-羟乙基)氨基]苯胺基-1，4-苯醌、2-|3-羟乙基氨基-5-(2'-甲氧基-4'-氨基)苯胺基-l，4-苯醌、3-N(2'-氯-4'-羟基)苯基-乙酰氨基-6-甲氧基-l，4-苯醌亚胺、3-N(3'-氯-4'-甲基氨基)苯基-脲基-6-甲基-l，4-苯醌亚胺、3-[4'-N-(乙基，氨基甲酰基甲基)-氨基]-苯基-脲基-6-甲基-1，4-苯醌亚胺。在根据本发明可以使用的天然直接染料之中，可以提到指甲花醌，胡桃醌，茜素，紫红素，胭脂红酸，胭脂酮酸，红剖酚，原儿茶醛(protocatechaldehyde)，靛青，靛红，姜黄素，小剌青霉素，芹菜定和苔红素。也可以使用包含这些天然染料的提取物或煎煮液，特别是指甲花的糊剂或提取物。直接染料通常以组合物总重量的约0.001至20重量％之间，更优选约0.005至10重量％之间的量存在于所述染色组合物中。氧化染料可以选自染色领域通常使用的氧化显色碱和成色剂。作为氧化显色碱的实例，我们可以提及对-苯二胺、二元碱(doublebases)、对_氨基酚、邻_氨基酚、杂环显色碱及其加成盐。在对苯二胺类当中，作为例子我们可以提到对苯二胺，对甲苯二胺，2-氯对苯二胺，2，3-二甲基对苯二胺，2，6-二甲基对苯二胺，2，6-二乙基对苯二胺，2，5-二甲基对苯二胺，N，N-二甲基对苯二胺，N，N-二乙基对苯二胺，N，N-二丙基对苯二胺，4-氨基-N，N-二乙基-3-甲基苯胺，N，N-双-(P-羟乙基)对苯二胺，4-N，N-双-(P-羟乙基)氨基-2-甲基苯胺，4-N，N-双-(13-羟乙基)氨基-2-氯苯胺，2-13-羟乙基对苯二胺，2-氟对苯二胺，2-异丙基对苯二胺，N-(e-羟丙基)对苯二胺，2-羟甲基对苯二胺，N，N-二甲基-3-甲基对苯二胺，N，N-(乙基，P-羟乙基)对苯二胺，N-(P，Y-二羟基丙基)对苯二胺，N-(4'-氨基苯基)对苯二胺，N-苯基对苯二胺，2-l3-羟乙基氧基对苯二胺，2-l3-乙酰基氨基乙基氧基对苯二胺，N-(P-甲氧基乙基)对苯二胺，4-氨基苯基吡咯烷，2-噻吩基对苯二胺，2-13-羟乙基氨基-5-氨基甲苯，3-羟基-1-(4'-氨基苯基)吡咯烷和它们与酸的加合盐。在上述对苯二胺之中，对苯二胺，对甲苯二胺，2-异丙基对苯二胺，2-|3-羟乙基对苯二胺，2-|3-羟乙基氧基对苯二胺，2，6-二甲基对苯二胺，2，6-二乙基对苯二胺，2，3-二甲基对苯二胺，N，N-双-(13-羟乙基)对苯二胺，2-氯对苯二胺，2-13-乙酰基氨基乙氧基对苯二胺，和它们的酸加合盐是特别优选的。在二元碱中、我们可以提及，例如双_苯基亚烷基二胺和双_对_氨基苯酚。在双-苯基亚烷基二胺类当中，作为例子我们可以提到N，N'-双_(13-羟乙基)N，N'-双-(4'-氨基苯基)1，3-二氨基丙醇，&『-双-(P-羟乙基)N，N'-双-(4'-氨基苯基)乙二胺，N，N'-双-(4-氨基苯基)四亚甲基二胺，N，N'-双-(P-羟乙基)N，N'-双-(4-氨基苯基)四亚甲基二胺，N，N'-双_(4-甲基-氨基苯基)四亚甲基二胺，N，N'-双-(乙基)N，N'-双-(4'-氨基，3'-甲基苯基)乙二胺，l，8-双-(2，5-二氨基苯氧基)-3，6-二氧杂辛烷，和它们的酸加合盐。在对-氨基苯酚中，我们可以提及，例如对-氨基苯酚、4-氨基-3-甲基苯酚、4-氨基-3-氟苯酚、4-氨基-3-羟甲基苯酚、4-氨基-2-甲基苯酚、4-氨基-2-羟甲基苯酚、4-氨基_2-甲氧基甲基苯酚、4-氨基-2-氨基甲基苯酚、4-氨基-2-(13-羟乙基氨基甲基)苯酚、4-氨基-2-氟苯酚以及它们与酸的加成盐。在邻-氨基苯酚中，我们可以提及例如2-氨基苯酚、2_氨基-5-甲基苯酚、2-氨基-6-甲基苯酚、5-乙酰氨基-2-氨基苯酚以及它们与酸的加成盐。在杂环显色碱中，我们可以提及例如吡啶衍生物、嘧啶衍生物和吡唑衍生物。在吡啶衍生物中，我们可以提及例如在专利GB1026978和GB1153196中描述的化合物，诸如2，5-二氨基吡啶、2-(4-甲氧基苯基)氨基-3-氨基吡啶、2，3-二氨基-6-甲氧基妣啶、2-(|3-甲氧基乙基)氨基_3-氨基-6-甲氧基妣啶、3，4-二氨基妣啶以及它们与酸的加成盐。用于本发明中的其它吡啶氧化显色碱是已描述在例如专利申请FR2801308中的3-氨基吡唑并[1，5-a]吡啶氧化显色碱类或它们的加合盐。作为例子，我们可以提到吡唑并[1，5-a]吡啶-3-基胺；2-乙酰氨基吡唑并[1，5-a]吡啶_3_基胺；2-吗啉-4-基-吡唑并[1，5-a]吡啶-3-基胺；3-氨基-吡唑并[1，5-a]吡啶_2_羧酸；2-甲氧基-吡唑并[l，5-a]吡啶-3-基胺；(3-氨基-吡唑并[l，5-a]吡啶_7-基)-甲醇；2-(3-氨基-吡唑并[l，5-a]吡啶-5-基)乙醇；2-(3-氨基-吡唑并[l，5-a]吡啶_7_基)乙醇；(3-氨基-吡唑并[l，5-a]吡啶_2-基)甲醇；3，6-二氨基-吡唑并[l，5-a]吡啶；3，4-二氨基-吡唑并[l，5_a]吡啶；吡唑并[l，5_a]吡啶_3，7-二胺；7-吗啉_4_基-吡唑并[l，5_a]吡啶-3-基胺；吡唑并[l，5-a]吡啶-3，5-二胺；5-吗啉-4-基-吡唑并[l，5_a]吡啶_3_基胺；2_[(3-氨基-吡唑并[1，5-a]吡啶_5_基)-(2-羟乙基)氨基]乙醇；2-[(3-氨基-吡唑并[1，5-a]吡啶-7-基)-(2-羟乙基)氨基]乙醇；3-氨基-吡唑并[1，5-a]吡啶_5_醇；3_氨基_吡唑并[1，5-a]吡啶-4-醇；3-氨基-吡唑并[1，5-a]吡啶-6-醇；3-氨基-吡唑并[1，5-a]吡啶-7-醇；以及它们与酸或碱的加成盐。在嘧啶衍生物中，我们可以提及描述在例如专利DE2359399;JP88-169571;JP05-63124;EP0770375或专利申请W096/15765中的化合物，诸如2，4，5，6-四-氨基嘧啶、4-羟基-2，5，6-三氨基嘧啶、2-羟基-4，5，6-三氨基嘧啶、2，4-二羟基-5，6-二氨基嘧啶、2，5，6-三氨基嘧啶，和诸如那些在专利申请FR-A-2750048中提到的吡唑并-嘧啶衍生物，其中我们可以提及吡唑并_[1，5-a]-嘧啶_3，7-二胺；2，5-二甲基吡唑并-[1，5_a]-嘧啶_3，7-二胺；吡唑并-[1，5-a]-嘧啶_3，5-二胺；2，7-二甲基吡唑并-[1，5_a]-嘧啶-3，5_二胺；3-氨基吡唑并-[1，5-a]-嘧啶-7-醇；3-氨基吡唑并-[1，5_a]-嘧啶-5-醇；2_(3-氨基吡唑并-[1，5-a]_嘧啶-7-基氨基)-乙醇、2-(7-氨基吡唑并-[1，5_a]-嘧啶_3-基氨基)_乙醇、2-[(3-氨基-吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-基)-(2-羟基_乙基)_氨基]-乙醇、2-[(7-氨基-吡唑并[1，5-a]嘧啶-3-基)-(2-羟基-乙基)-氨基]-乙醇、5，6-二甲基吡唑并-[1，5-a]-嘧啶-3，7-二胺、2，6-二甲基吡唑并-[1，5-a]-嘧啶-3，7-二胺、2，5，N7，N7-四甲基吡唑并-[l，5-a]-嘧啶-3，7-二胺、3-氨基-5-甲基-7-咪唑基丙基氨基吡唑并_[l，5-a]-嘧啶以及它们与酸的加成盐，和当它们的互变平衡存在时的互变异构体形式。在吡唑衍生物当中，我们可以提到已描述在专利DE3843892，DE4133957和专利申请W094/08969，W094/08970，FR-A-2733749和DE19543988中的化合物，如4，5_二氨基-1-甲基吡唑，4，5-二氨基-1-(13-羟乙基)吡唑，3，4-二氨基吡唑，4，5-二氨基-1-(4'-氯苄基)吡唑，4，5-二氨基-1，3-二甲基吡唑，4，5-二氨基-3-甲基-1-苯基吡唑，4，5-二氨基-l-甲基-3-苯基吡唑，4-氨基-l，3-二甲基-5-肼基吡唑，l-苄基-4，5-二氨基-3-甲基吡唑，4，5-二氨基-3-叔丁基-1-甲基吡唑，4，5-二氨基-1-叔丁基-3-甲基吡唑，4，5-二氨基-1-(|3-羟乙基)-3-甲基吡唑，4，5-二氨基-1-乙基-3-甲基吡唑，4，5-二氨基-1-乙基-3-(4'-甲氧基苯基)吡唑，4，5-二氨基-1-乙基-3-羟甲基吡唑，4，5-二氨基-3-羟甲基-1-甲基吡唑，4，5-二氨基-3-羟甲基-1-异丙基吡唑，4，5-二氨基-3-甲基-l-异丙基吡唑，4-氨基-5-(2'-氨基乙基)氨基-l，3-二甲基吡唑，3，4，5-三氨基吡唑，1-甲基_3，4，5-三氨基吡唑，3，5-二氨基-1-甲基-4-甲基氨基吡唑，3，5-二氨基-4-(P-羟乙基)氨基-l-甲基吡唑，以及它们与酸的加成盐。作为吡唑衍生物，我们也可提到二氨基-N，N-二氢吡唑并吡唑啉酮和特别地在专利申请FR-A-2886136中描述的那些化合物，如下列化合物和它们的加合盐。在这些化合物中，优选的那些如下2，3-二氨基-6，7-二氢-lH，5H-吡唑并[l，2_a]吡唑-l-酮，2-氨基-3_乙基氨基-6，7-二氢-lH，5H-吡唑并[l，2_a]吡唑_1_酮，2-氨基-3-异丙基氨基-6，7-二氢-lH，5H-吡唑并[l，2_a]吡唑_1_酮，2-氨基-3-(吡咯烷-l-基)-6，7-二氢-lH，5H-吡唑并[l，2_a]吡唑_1_酮，4，5-二氨基-1，2-二甲基-1，2-二氢-吡唑-3-酮，4，5-二氨基-1，2-二乙基-1，2-二氢-吡唑-3-酮，4，5-二氨基-1，2-二-(2-羟乙基)-1，2-二氢-吡唑_3_酮，2-氨基-3-(2-羟乙基)氨基-6，7-二氢-lH，5H-吡唑并[l，2_a]吡唑_1_酮，2-氨基-3-二甲基氨基-6，7-二氢-lH，5H-吡唑并[l，2_a]吡唑_1_酮，2，3-二氨基-5，6，7，8_四氢-lH，6H-吡唑并[l，2_a]妣唑-l-酮，4-氨基-1，2-二乙基-5-(吡咯唑-1-基)-1，2-二氢-吡唑-3-酮，4-氨基-5-(3-二甲基氨基-吡咯唑-1-基)-1，2-二乙基-1，2-二氢-吡唑-3-酮，2，3-二氨基-6-羟基-6，7-二氢-lH，5H-吡唑并[l，2_a]吡唑_1_酮。优选地，将4，5-二氨基-1-(13-羟乙基)吡唑、2，3-二氨基-6，7-二氢_1H，5H-吡唑并[1，2-a]吡唑-l-酮以及它们的加成盐用作杂环显色碱。氧化显色碱通常存在于所述染色组合物中的量为所述组合物总重量的约0.001至10重量％之间，优选约0.005至6重量％之间。作为成色剂的实例，我们可以提及间_苯二胺、间_氨基酚、间_二酚、萘成色剂、杂环成色剂以及它们的加成盐。我们可以特别地提及2_甲基-5-氨基苯酚、5-N-(l3-羟乙基)氨基_2-甲基苯酚、6-氯-2-甲基-5-氨基苯酚、3-氨基苯酚、1，3-二羟基苯、1，3-二羟基-2-甲基苯、4-氯-1，3-二羟基苯、2，4-二氨基-1-(|3-羟基乙氧基)苯、2-氨基-4-(P-羟乙基氨基)-1-甲氧基苯、1，3-二氨基苯、1，3-二-(2，4-二氨基苯氧基)丙烷、3-脲基苯胺、3-脲基-1-二甲基氨基苯、芝麻酚、1-P_羟乙基氨基_3，4-亚甲基二氧基苯、a-萘酚、2-甲基-1-萘酚、6-羟基喷哚、4-羟基喷哚、4-羟基-N-甲基喷哚、2-氨基-3-羟基妣啶、6-羟基苯并吗啉3，5-二氨基-2，6-二甲氧基吡啶、l-N-(13-羟乙基)氨基-3，4-亚甲基二氧基苯、2，6-二-(13-羟乙基氨基)甲苯以及它们与酸加成的盐。成色剂通常在所述染色组合物中存在的量为所述组合物总重量的约0.001至10重量％之间，优选0.005至6重量％之间。—般来说，可以用于本发明范畴内的氧化显色碱和成色剂的加成盐特别地选自与酸加成的盐例如盐酸盐、氢溴酸盐、硫酸盐、柠檬酸盐、琥珀酸盐、酒石酸盐、乳酸盐、甲苯磺酸盐、苯磺酸盐、磷酸盐和醋酸盐，和与碱加成的盐，所述碱例如氢氧化钠、氢氧化钾、氨水、胺或烷醇胺。本发明的氧化组合物也可以在角蛋白纤维的、特别是人类角蛋白纤维诸如头发的漂白方法中使用。根据本发明的漂白方法包括将漂白组合物施加于角蛋白纤维的阶段，所述组合物优选地包含即时混合后在碱性介质中的过氧化氢。通常，根据本发明的漂白方法的第二个阶段是冲洗角蛋白纤维的阶段。施加于角蛋白纤维的漂白组合物可以通过将本发明的氧化组合物与优选含有一种或多种碱性试剂的水性的或无水的组合物混合得到。所述无水组合物可以是粉状的或糊状物的形式，且在两种情况下都优选地包含一种或多种过氧化盐，特别是一种或多种过硫酸盐。所述糊状形式的无水组合物还另外含有一种或多种惰性的有机液体。本发明的另一个目的是一种用前述氧化组合物持久变形角蛋白纤维、特别是人类角蛋白纤维诸如头发的方法。根据这种方法，将还原组合物施加在要处理的角蛋白纤维上，在施加还原组合物之前、期间或之后，机械地拉紧角蛋白纤维，任选地冲洗纤维，将本发明的氧化组合物施加于任选冲洗过的纤维上，然后任选地再次冲洗纤维。该方法的第一个阶段包括将还原组合物施加在头发上。施加是一缕一缕地或者整体地进行的。所述还原组合物包含至少一种还原剂，其可以特别选自巯基乙酸、半胱氨酸、半胱胺(cysteamine)、巯基乙酸甘油酯、硫代乳酸或者硫代乳酸或巯基乙酸的盐。使头发在拉紧下处于相应于期望的头发最终形状(例如巻曲)的形状的通常阶段可以通过任何方法来实现，特别是合适的且本身已知保持头发拉紧的机械方法，例如巻发筒、巻发夹、梳子等。也可以不用外部辅助，简单地用手指使头发定型。在进行到任选地下一步冲洗阶段之前，已经施加了还原组合物的头发通常应该放置几分钟，通常在5分钟至1小时之间，优选10至30分钟之间，以给予还原剂合适地作用于头发的时间。这个等待阶段优选地在从35t:至45t:的温度下进行，也优选地以帽子保护头发。在第二个任选的冲洗阶段，用水性组合物仔细地洗涤浸透了还原组合物的头发。然后，在第三个阶段，将根据本发明的氧化组合物施加于这样洗涤过的头发上，目的是使施加于头发的新形状固定。与施加还原组合物的情形一样，已经施加了过氧化组合物头发，通常放置持续几分钟，通常在3至30分钟之间，优选5至15分钟之间的静止或等待阶段。如果头发的拉紧是通过外部工具保持的，可以在固定(fixation)阶段之前或之后从头发上除去所述外部工具(巻发筒、巻发夹及类似物)。最后，在本发明的方法的最后阶段，其也是任选的阶段，通常用水仔细地冲洗浸透氧化组合物的头发。本发明也涉及如上定义的氧化组合物用于处理角蛋白纤维、特别是人类角蛋白纤维诸如头发的用途。本发明特别涉及如上定义的氧化组合物用于染色角蛋白纤维、特别是人类角蛋白纤维诸如头发的用途。本发明也涉及如上定义的氧化组合物用于漂白角蛋白纤维、特别是人类角蛋白纤维诸如头发漂白上的用途。本发明也涉及如上定义的氧化组合物用于持久变形角蛋白纤维、特别是人类角蛋白纤维诸如头发的途用。下面的实施例举例地、但不是以任何方式详尽地说明了本发明。实施例<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>组合物A，B和C是稳定的，即使在45t:下两个月之后。当用0.75克MERQUAT100或MEXOMEREPO代替0.25克MEXOMEREPO和0.5克MERQUAT100时，得到了相似的结果。权利要求用于处理角蛋白纤维的组合物，其包含在化妆品可接受的介质中的-一种或多种阳离子聚合物；-一种或多种脂肪酰胺；-一种或多种抗氧化剂；和-一种或多种氧化剂；该组合物的pH在1.5至4.5之间。2.用于处理角蛋白纤维的组合物，其包含在化妆品可接受的介质中的-一种或多种阳离子聚合物；_一种或多种脂肪酰胺；-一种或多种抗氧化剂，选自维生素E，其醚或其酯；禾口_一种或多种氧化剂；该组合物的pH呈碱性。3.根据权利要求1或2的组合物，其特征在于所述阳离子聚合物选自聚胺、聚氨基酰胺和聚季铵类的聚合物。4.根据权利要求1至3中的任一项的组合物，其特征在于所述阳离子聚合物选自氯化己二甲胺和氯化二甲基二烯丙基铵的均聚物或共聚物。5.根据前述任一项权利要求的组合物，其特征在于所述脂肪酰胺选自下式(I)的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>(I)其中參R是饱和的或者不饱和的、直链的或者支链的C8-C3。烷基，它任选地被一个或者多个选自下述的基团取代基团0R5、基团NReR7、羧基、磺酸基、甲酰氨基C0NReR7、磺酰氨基S02NR6R7、杂芳基、任选地被一个或者多个(C「Q)烷基、羟基、C「C2烷氧基、氨基、(二)烷基(C「C》氨基取代的芳基；參Rs、Re和&可以相同或者不同，代表_氢原子；-直链或者支链的c「c;烷基，它任选地被一个或多个选自下述的基团取代羟基、c「C2烷氧基、甲酰氨基coNiyv磺酰基S02R8;任选地被(c「c4)烷基、羟基、烷氧基、氨基、(二)烷基(c「c2)氨基取代的芳基；任选地被(C「C4)烷基、羟基、C「C2烷氧基、氨基、(二)烷基(C「C》氨基取代的芳基；參R6和R7可以相同或者不同，也可以代表甲酰氨基C0NR8R9;磺酰基S02R8;參Rs和R9可以相同或者不同，代表氢原子；直链的或者支链的Q-Q烷基，任选地被一个或多个羟基、烷氧基取代；參n、m和p可以相同或者不同，是0至10的整数，且m+p>1。6.根据权利要求5的组合物，其特征在于R选自C1Q-C18烷基，n是0至5范围内的整数，m是O至1范围内的整数，p是l至5范围内的整数。7.根据权利要求5或6的组合物，其特征在于n等于0。8.根据前述权利要求中任一项的组合物，其特征在于所述脂肪酰胺为菜籽酸的乙氧基化酰胺。9.根据权利要求1和3至8中任一项的组合物，其特征在于所述抗氧化剂选自维生素E、其醚或其酯。10.根据前述权利要求中任一项的组合物，其特征在于所述氧化剂选自过氧化氢、过酸盐、过氧化脲、碱性溴酸盐、连多硫酸盐。11.根据权利要求10的组合物，其特征在于所述氧化剂选自过氧化氢。12.根据前述权利要求中任一项的组合物，其进一步包括相对于组合物总重至少10重量％的一种或多种油。13.根据权利要求12的组合物，其特征在于所述油选自非硅化的矿物油、植物油、动物油或合成油。14.处理角蛋白纤维的方法，其包括将如权利要求1至13中任一项定义的氧化组合物施加于角蛋白纤维。15.如权利要求1至13中任一项定义的氧化组合物用于处理角蛋白纤维的用途。全文摘要本发明涉及一种用于处理角蛋白纤维、特别是人类角蛋白纤维诸如头发的组合物，其包含在化妆品可接受的介质中的一种或多种阳离子聚合物；一种或多种脂肪酰胺；一种或多种抗氧化剂；和一种或多种氧化剂。根据本发明的组合物可以用于角蛋白纤维的染色、漂白或持久变形。其提供了即用的组合物，赋予良好的染色、漂白或持久变形特性，而不会降解角蛋白纤维且不会影响其化妆特性。此外，根据本发明的组合物具有良好的随时间的稳定性，特别是在高温下，例如在45℃状态下的储存中。文档编号A61K8/88GK101791275SQ20091100010公开日2010年8月4日申请日期2009年12月18日优先权日2008年12月19日发明者D·布雷达-瓦莱里奥,J·科特雷特,L·诺达里申请人:莱雅公司