防uv光化妆品组合物的制作方法
【专利摘要】本发明涉及防UV光化妆品组合物，其包含：(a)至少一种水相；(b)至少一种脂肪相；(c)至少一种微粒化有机UV掩蔽剂，所述微粒化颗粒的平均粒度为0.01至2μm；以及(d)不包含聚(氧化烯)部分的至少一种有机改性的聚硅氧烷。
【专利说明】防UV光化妆品组合物
[0001]本发明涉及防UV光(UV-photo-protecting)化妆品组合物,其包含特定的有机改性的聚硅氧烷(silicone)，所述特定的有机改性的聚硅氧烷不包含聚(氧化烯)部分。尤其，本发明涉及新颖的乳液，其包含至少ー种水相和至少ー种脂肪相；不溶于此类乳液中的、呈微粒化形式或状态的至少ー种有机UV掩蔽剂，并且还包括不含聚(氧化烯)部分的至少ー种有机改性的聚娃氧烧。
_2] 现有技术描述
[0003]已知280nm至400nm的波长的光辐射使得人的表皮晒黑，以及更尤其，280nm至320nm的波长的辐射(即，UV-B辐射)导致红斑和皮肤灼伤，这可阻碍自然晒黑的进展。
[0004]出于这些原因以及审美原因，对控制该自然晒黒，从而控制皮肤的颜色存在着持续的需求，因此掩蔽(screen out)UV_B福射是可取的。
[0005]本领域还已知，促进皮肤晒黑的320nm至400nm的波长的UV-A辐射还能够导致对皮肤的损伤，在敏感皮肤或皮肤持续暴露在太阳辐射的情况下尤其如此。尤其，UV-A辐射导致皮肤弹性的丧失和皱纹的出现，这促进皮肤过早老化。在某些个体中，UV-A辐射促进红斑反应的发作或者加剧该反应，可能甚至是光毒性或光过敏反应的原因。因此，出于审美和化妆原因，例如保持皮肤的天然弾性，例如数目越来越多的个体寻求控制UV-A辐射对他们皮肤的影响。因此，掩蔽UV-A辐射也是合意的。
[0006]意欲用于皮肤的光防护(photoprotection) (UV-A和/或UV-B)的各种各样化妆品组合物也是本领域中已知的。
[0007]这些抗晒或防晒组合物十分经常以水包油(0/W)型(即，包含水性分散连续相和脂肪性分散的非连续相的化妆和/或皮肤病学上可接受的载体)乳液或者油包水(W/0)型(在连续脂肪相中分散水相)乳液的形式提供，其含有各种浓度的适用于选择性吸收有害UV辐射的一种或更多种亲脂性常规有机UV掩蔽剂和/或金属氧化物的无机纳米顔料，根据所需的防晒因子(sun protection factor)(通过使用UV掩蔽剂达到引起红斑的阈值(erythematogenic threshold)所需的照射时间与在没有UV掩蔽剂时达到引起红斑的阈值所需时间的比率来数学表达防晒因子(SPF))来选择这些掩蔽剂(及其量)。尤其因为它们的愉悦感觉(类似于水)以及它们呈现非油性乳霜或乳的形式，水包油乳液通常比油包水乳液更被消费者所接受；然而，一旦水包油乳液接触水，它们也更容易失去其UV防护功效。实际上，一旦在海中或游泳池中、在阵雨中洗涤、或在从事水中运动时，亲水性掩蔽剂倾向于在水中消失；因此，应用它们的基质(皮肤或头发)一接触水，含有它们的抗晒或防晒组合物(无论単独的或与亲脂性掩蔽剂组合的)就不再提供所需的初始保护。将表现出改善的耐水性的抗晒(防晒)组合物配制为油包水乳液。实际上，亲水性掩蔽剂在油包水乳液中比在水包油乳液中更稳定。然而，如上所示，此类组合物尚未完全令人满意，因为在应用后，它们加重类似脂肪的 印象，这对使用者而言尤其令人不快。US6403061描述了防UV光的W/0乳液。某些聚(氧烷基化)聚硅氧烷用作W/0乳化剤，以使制剂稳定。缺点在干，怀疑这些聚(氧烷基化)聚硅氧烷自身和/或痕量的低分子量聚(氧烷基化)単体和/或副产物潜在具有皮肤敏化作用。[0008]最近，氨基封端的聚二甲基娃氧烧甘油氨基甲酸酯(amodimethiconeglycerocarbamate)呈现为不含氧化烯的 W/0 乳化剂(C0SSMA7-82010, p.18)。
[0009]SiH官能化的硅氧烷与C = C不饱和低聚甘油和长链烯烃的共氢化硅烷化产生不含氧化烯的 W/0 乳化剂(SOFW-Joui IiaI, 132，12-2006,31 ；US2010/0266651)。
[0010]SiH官能化的硅氧烷与C = C不饱和低聚甘油和在醇部分C = C不饱和脂肪酸酯的共氢化硅烷化产生另一类型不含氧化烯的W/0乳化剂(US2009/0062459)。该文献未公开任何具体的防晒组合物。
[0011]防晒组合物中最严重的问题之一是提供乳化剂，该乳化剂为包含大量有机水不溶性UV掩蔽剂(尤其三嗪-类型的那些掩蔽剂)的水性乳液提供稳定性。因此，对于发现可为这些类型的有机水不溶性UV掩蔽剂(尤其在这些有机水不溶性UV掩蔽剂的高负载水平条件下)提供稳定乳液的具体乳化剂存在着强烈期望。
[0012]对抗晒或防晒组合物存在着进一步的重大需求，所述组合物赋予皮肤和/或头发有效的防晒(随着时间而稳定，且耐水(对水稳定))、以及与现有技术聚(氧烷基化)聚硅氧烷所获得的性能媲美的化妆品性能，而不具有这些聚(氧烷基化)聚硅氧烷的上述缺点。
[0013]发明概述
[0014]现已令人惊讶且意想不到地确定，特定的不含聚(氧化烯)部分的有机改性的聚硅氧烷可用于克服上述缺陷。这些乳液提供与通常与基于聚(氧烷基化)聚硅氧烷的高级水/油乳液相关的那些媲美的化妆品性能特征，且同时允许尤其基于三嗪的UV防晒剂的高负载，而不影响乳液的稳定性。此外，不含聚(氧化烯)部分的有机改性的聚硅氧烷提供包含沉积在皮肤上的UV防晒剂的脂肪膜的更高稳定性。
[0015]因此，本发明提供防UV光化妆品组合物，其包含:
[0016]a)至少一种水相；
[0017]b)至少一种脂肪相；
[0018]c)至少一种微粒化有机UV掩蔽剂，所述微粒化颗粒的平均粒度为0.01至2 μ m ;以及
[0019]d)不包含聚(氧化烯)部分的至少一种有机改性的聚硅氧烷。
[0020]根据本发明，化妆品组合物包括所有类型的化妆或皮肤病学(dermatological)乳液，其中水相和脂肪相含有化妆或皮肤病学上可接受的局部施用至人的角质材料上的物质或基质，所述角质材料包括皮肤、头发、睫毛、眉毛、嘴唇、指甲或粘膜。
[0021]至少一种微粒化有机UV掩蔽剂(所述微粒化颗粒的平均粒度为0.01至2 μ m)优选为不溶解于化妆品组合物中的水不溶性有机UV掩蔽剂。通常包括在本发明的化妆品抗晒制剂中的(UV掩蔽剂)尤其是在25°C下在水中的溶解度小于0.1重量％的那些和/或在25°C下在石蜡油中的溶解度小于I重量％的那些。
[0022]依照本发明使用的术语"平均粒度"指如通过以下方式所测定的体积平均粒度:使用LS13320型号贝克曼库尔特粒度仪(Beckman Coulter Particle Sizer ModelLS13320)，优选根据应用方 法IS013320-1(1990):粒度分析-激光衍射方法(Particlesize analysis-Laser diffraction methods)的光散射的米氏理论(Mie-Theory)计算(也可参见Zimmermann Ingenieur Technik68 (1996)Nr.4)。术语"光防护化妆品组合物"包括掩蔽UV-A和/或UV-B辐射的任何组合物。[0023]本发明还提供配制主题化妆品组合物，尤其将不含聚(氧化烯)部分的有机改性的聚硅氧烷配制入光防护化妆/皮肤病学乳液内的方法，所述乳液含有优选在该乳液中不溶解、处于微粒化形式或状态、其平均粒度为0.01至2 i! m的至少ー种有机UV掩蔽剂，从而尤其增加或增强粘附于皮肤上的脂肪相的耐水性，以保持其掩蔽能力(对水的稳定性)。可以油、蜡、树脂或胶质的形式来提供根据本发明的不含聚(氧化烯)部分的有机改性的聚硅氧烷。它们可以为水溶性的或在水中不溶解。
[0024]所谓"不含聚(氧化烯)部分的有机改性的聚硅氧烷"意欲指在其结构中不含有基于聚(氧化烯)部分的官能团(即，基于至少两个环氧こ烷、1，2_环氧丙烷、1，3_环氧丙烷、1，2_环氧丁烷、1，4_环氧丁烷、或1，2_环氧己烷部分的那些)的任何聚硅氧烷。然而，术语"聚(氧化烯)部分"并未包括如那些衍生自例如甘油的聚(羟基烯氧基)部分。
[0025]优选地，有机改性的聚硅氧烷为具有以下结构式(I)的那些:
[0026][MaDbTcQJe (I)
[0027]其中
[0028]M = R3SiOl72,
[0029]D = R2SiO272,
[0030]T = RSiO372 ,
[0031]Q = Si04/2,
[0032]和
[0033]a = 1-10
[0034]b = 0-1000
[0035]c = 0-1
[0036]d = 0-1
[0037]e = 1-10
[0038]其中R = C1至C22-烷基；氟取代的C1至C22-烷基；或C6至C2tl芳基，其经由碳原子与Si结合；
[0039]条件是，至少ー个基团R被R1置換，所述R1选自:
[0040]R1 =-Z-(E)y,其中
[0041]Z = ニ价或三价直链、环状或支链的、饱和或不饱和的C2至C2tl-烃残基，其任选包
含选自-0-、-NH-、I的一个或更多个基团，且其被ー个或更多个OH基团、或者ニ价或三
价直链、环状或支链的、饱和或不饱和的C2至C2tl-烃残基取代(残基Z经由碳原子与硅原子结合)；
[0042]y = I 或 2 ;
[0043]E选自包含下列的基团:
[0044]E1 = -O-C(O)-R2,
[0045]其中R2 =具有至多50个碳原子的直链、环状或支链的、饱和或不饱和的烃残基，其可包含选自-O-、-NH-、-NR3-、-C(O)-的一个或更多个基团，且可被ー个或更多个OH基团取代，其中R3 =具有至多6个碳原子的直链、环状或支链的、饱和或不饱和的烃残基；以及
[0046]E2 =-NR4R5,其中[0047]R4和R5相同或不同，且选自:氢和具有至多30个碳原子的直链、环状或支链的、饱和或不饱和的烃残基，其可包含选自-0-、-ΝΗ-、其中R3如上所定义的-NR3-、-C(O) -的一个或更多个基团，且可被一个或更多个OH-和/或H2N-基团取代；
[0048]E3 = -NH-C(0)-R2，其中 R2 如上所定义。
[0049]优选地，基团Z包括选自下式的至少一种残基:
[0050]-(CH2)z-其中 z 为 I 至 10，
[0051]
[0052]
【权利要求】
1.防UV光化妆品组合物，其包含: a)至少ー种水相； b)至少ー种脂肪相；c)至少ー种微粒化有机UV掩蔽剂，所述微粒化颗粒的平均粒度为0.0l至2 y m ;以及 d)不包含聚(氧化烯)部分的至少ー种有机改性的聚硅氧烷。
2.如权利要求1所定义的防UV光化妆品组合物，其中所述至少ー种有机改性的聚硅氧烷具有以下结构式⑴:
[MaDbTcQJe (I) 其中
M = R3SiOl72,
D = R2SiO272 ,
T = RSiO372 ,
Q = SiO472, 和
a = 1-10`
b = 0-1000
c = 0-1
d = 0-1
e = 1-10 其中R = C1至C22-烷基；氟取代的C1至C22-烷基；C2至C22-烯基；或C6至C2tl芳基，其经由碳原子与Si结合； 条件是，至少ー个基团R被R1置換，所述R1选自: R1 = -Z-(E)y,其中 Z = ニ价或三价直链、环状或支链的、饱和或不饱和的C2至C2tl-烃残基，其任选包含选自-0-、-NH-、I的一个或更多个基团，且其被ー个或更多个OH基团、或者ニ价或三价直链、环状或支链的、饱和或不饱和的C2至C2tl-烃残基取代； y = I 或 2 ; E选自:
E1 = -O-C (0) -R2, 其中R2 =具有至多50个碳原子的直链、环状或支链的、饱和或不饱和的烃残基，其可包含选自-O-、-NH-, -NR3-, -C(O)-的一个或更多个基团，且可被ー个或更多个OH基团取代，其中R3 =具有至多6个碳原子的直链、环状或支链的、饱和或不饱和的烃残基；以及E2 = -NR4R5,其中 R4和R5相同或不同，且选自:氢和具有至多30个碳原子的直链、环状或支链的、饱和或不饱和的烃残基，其可包含选自-0-、-NH-、其中R3如上所定义的-NR3-、-C(0)_的一个或更多个基团，且可被ー个或更多个OH-和/或H2N-基团取代； E3 = -NH-C(0)-R2，其中R2如上所定义。
3.根据权利要求2所述的防UV光化妆品组合物，其中所述基团Z包含选自下列的至少一个残基:
-(CH2)z-,其中 z 为 I 至 10 ;
4.根据权利要求2或3所述的防UV光化妆品组合物，其中所述基团Z为选自下式的残基:
5.根据权利要求2至4中任意项所述的防UV光化妆品组合物，其中所述至少一种有机改性的聚硅氧烷(d)包含选自下式的结构单元:
6.根据权利要求2至5中任意项所述的防UV光化妆品组合物，其中所述至少一种有机改性的聚硅氧烷(d)包含两个或更多个不同的残基R1，所述残基R1的区别在于其亲水性特征。
7.根据权利要求2至6中任意项所述的防UV光化妆品组合物，其中所述至少一种有机改性的聚硅氧烷(d)包含亲水性残基R11和亲脂性残基R12。
8.根据权利要求7所述的防UV光化妆品组合物，其中基于相应的化合物H-R11和H-R12测定: -所述亲水性残基Rn具有< 0.5的1gP (25°C )，以及 -所述亲脂性残基R12具有≤0.5的1gP (250C )。
9.根据权利要求2至8中任意项所述的防UV光化妆品组合物，其中所述至少残基R1选自:
10.根据权利要求1至9中任意项所述的防UV光化妆品组合物，其包含0.1重量％至20重量％的所述至少ー种不含聚(氧化烯)部分的有机改性的聚硅氧烷。
11.根据权利要求1至10中任意项所述的防UV光化妆品组合物，其中所述微粒化有机UV掩蔽剂选自草酰苯胺、三嗪、三唑、こ烯基酰胺和肉桂酰胺。
12.根据权利要求1至10中任意项所述的防UV光化妆品组合物，其中所述微粒化有机UV掩蔽剂是基于三嗪的UV掩蔽剂。
13.根据权利要求1至12中任意项所述的防UV光化妆品组合物，其中所述脂肪相由合成的或天然的油或脂肪形成。
14.根据权利要求1至13中任意项所述的防UV光化妆品组合物，其包含: 3-40重量％的至少一种脂肪相(b)； 0.1至15重量％的至少一种微粒化有机UV掩蔽剂(c)，所述微粒化颗粒的平均粒度为0.01 至 2 μ m ; 0.1至5重量％的 至少一种有机改性的聚硅氧烷(d)，其不包含聚(氧化烯)部分(d)； O至50重量％的一种或更多种辅助物质； 添加直至100重量％的水(a)。
15.根据权利要求1至14中任意项所述的防UV光化妆品组合物，其配制为乳霜、乳、凝胶、洗剂、软膏、凝胶乳霜、混悬剂、分散体、粉末、洗发剂、固体条状物、泡沫或喷雾剂。
【文档编号】A61K8/49GK103429299SQ201280006723
【公开日】2013年12月4日 申请日期:2012年1月26日 优先权日:2011年1月28日
【发明者】S.马斯, R.瓦格纳, K-H.佐克尔, M.戴维斯, A.施尼林, K.施特雷歇尔 申请人:迈图高新材料有限责任公司