皮肤清洁剂组合物的制作方法

文档序号:1291988阅读:173来源:国知局
皮肤清洁剂组合物的制作方法
【专利摘要】一种含有以下成分(A)、(B)和(C)的皮肤清洁剂组合物:(A)通式(1)所表示的烷基醚羧酸(式中,R1表示碳原子数4~22的烷基,n表示0~20的数),R1的平均碳原子数为10.8~12.8,含有n=0的成分4.3~30质量%,n=1的成分和n=2的成分的合计含量为20质量%以上且小于40质量%;(B)通式(2)所表示的脂肪酸(式中,R2表示碳原子数9~21的直链或支链的烷基或烯基);(C)中和剂,成分(A)和(B)的合计含量为20~50质量%,成分(A)和(B)的中和度为0.6~0.9,30℃下粘度为10~50000dPa·s。
【专利说明】皮肤清洁剂组合物

【技术领域】
[0001] 本发明涉及皮肤清洁剂组合物。

【背景技术】
[0002] 已知脂肪酸皂系的液体清洁剂中,通过比较多地配合短链长的脂肪酸,提高中和 度,可以得到液状的形态,与此相反,通过比较多地配合链长长的脂肪酸,降低中和度,则可 以得到膏状的形态。
[0003] 膏状的清洁剂由于大量配合比较长链的脂肪酸,降低中和度,因此,与液体状的清 洁剂相比,具有如下特征:泡沫细腻、像奶油一样柔软、舒适,冲洗性良好,对肌肤的刺激低。 因此,很多情况下被用作洗面奶,为了提高泡沫的性能,冲洗性能以及对清洁后的肌肤的保 湿性而进行了各种探讨(专利文献1、专利文献2)。
[0004] 现有技术文献
[0005] 专利文献
[0006] 专利文献1 :特开2005 - 23069号公报
[0007] 专利文献2 :特表平7 - 508753号公报


【发明内容】

[0008] 本发明是含有以下成分(A)、(B)和(C)的皮肤清洁剂组合物,
[0009] ㈧通式⑴所表示的烷基醚羧酸,
[0010] R-0- (CH2CH20) n-CH2-C00H (1)
[0011] (式中,R1表不碳原子数4?22的烧基,η表不0?20的数)
[0012] 其中,R1的平均碳原子数为10. 8?12. 8,含有η = 0的成分4. 3?30质量%,η =1的成分和η = 2的成分的合计含量为20质量%以上且小于40质量% ;
[0013] ⑶通式⑵所表示的脂肪酸,
[0014] R2-COOH (2)
[0015] (式中,R2表示碳原子数9?21的直链或支链的烷基或烯基);
[0016] (C)中和剂,
[0017] 成分㈧和⑶的合计含量为20?50质量%,成分㈧和⑶的中和度为0. 6? 0· 9,30°C下的粘度为 10 ?50000dPa · s。

【专利附图】

【附图说明】
[0018] 图1是表示试验例1中对经时的发粘性的评价结果的图。

【具体实施方式】
[0019] 一般的脂肪酸皂系膏状清洁剂中,为了降低中和度,在清洁剂中大量含有游离脂 肪酸。该游离脂肪酸具有使泡沫像奶油一样柔软等的作用,然而其自身不作为表面活性剂 发挥作用,而是一种油剂,因此,存在导致洗后的残留感(有残留了什么的感觉)或者清洁 力降低,进一步从洗脸经过一段时间之后发粘的问题。
[0020] 本发明涉及一种泡沫质量、泡沫量和冲洗性优异、清洁力高、洗后的肌肤的残留感 少,而且经过一段时间也不易发粘的皮肤清洁剂组合物。
[0021] 本发明的发明人发现,通过以特定的中和度中和特定的烷基醚羧酸和脂肪酸,能 够得到泡沫质量、泡沫量和冲洗性优异、清洁力高、洗后的肌肤的残留感少,而且经过一段 时间也不易发粘的皮肤清洁剂组合物。
[0022] 本发明的皮肤清洁剂组合物泡沫质量、泡沫量和冲洗性优异、清洁力高、洗后的肌 肤的残留感少。另外,做成洗面奶的情况下,与一般的肥皂膏状洗面奶相比,从洗脸后经过 一段时间,脸也不易发粘。
[0023] 本发明中所使用的成分(A)的烷基醚羧酸以通式(1)表示。
[0024] 式中,R1为碳原子数4?22的烷基,优选为碳原子数6?20的烷基,进一步优选 为碳原子数8?18的烷基,更优选为碳原子数8?16的烷基,更加优选为碳原子数10? 16的烷基。另外,R 1的烷基链可以为直链或支链的任一种,从起泡性的观点出发,优选直 链烷基。另外,R1的平均碳原子数为10. 8?12. 8,优选为10. 8?12. 5,更优选为12. 1? 12. 4。如果在该范围内,则在起泡性和泡沫质量、以及低温稳定性的方面优异,故而优选。
[0025] 另外,R1优选包括2种以上的烷基,具有含量最多的烷基链长的成分优选为55质 量%以上且小于97质量%,进一步优选为60?95质量%,更加优选为70?95质量%,泡 沫量和泡沫质量优异,故而优选。
[0026] 另外,式中,η表示0?20的数,进一步优选0?12。此外,η表示氧化乙烯的加 成摩尔数,从泡沫质量良好的观点出发,成分(Α)的组合物中的平均加成摩尔数(η的平均 值)优选为1. 5?10,进一步优选为2. 5?4. 5,更优选为2. 5?3. 4,更加优选为2. 8? 3. 4,更加进一步优选为2. 8?3. 1。
[0027] 成分⑷的烷基醚羧酸或其盐中,通式(1)中,含有η = 0的成分4. 3?30质量%, 优选含有4. 9?27质量%,更优选含有9. 6?27质量%,更加优选含有9. 9?16质量%, 更加进一步优选含有9. 9?15质量%。通过使其为该范围内,冲洗时的摩擦感提高。
[0028] 另外,n = 1的成分和η = 2的成分的合计含量为20质量%以上且小于40质量%, 从泡沫质量、泡沫量的观点出发,优选含有20?37质量%,更优选含有27?36. 5质量%, 更加优选含有35?36. 1质量%。
[0029] 成分(Α)的烷基醚羧酸或其盐,从兼顾起泡性、清洁性、冲洗时的摩擦感的观点优 选通式⑴中,η = 〇、1、2、3、4的成分的质量比例为,在R1的组成中最大含量的烷基链长 成分中(η = 0成分的质量):(n = 1成分的质量):(η = 2成分的质量):(η = 3成分的质 量):(η = 4 成分的质量)=1: (0· 99 ?3. 50) : (0· 89 ?3. 00) : (0· 76 ?3. 00) : (0· 63 ? 1. 6)。
[0030] 进一步,从起泡性和冲洗性的观点出发,通式(1)中优选含有η = 0的成分9. 6 质量%以上且小于12质量%,R1的组成中最大含量的烷基链长成分中(η = 0成分的质 量):(n = 1成分的质量):(η = 2成分的质量):(η = 3成分的质量):(η = 4成分的质 量)=1: (1. 53 ?1. 87) : (1. 59 ?2. 25) : (1. 33 ?2. 16) : (1. 14 ?1. 52),或含有 η = 0 的 成分12质量%以上且17质量%以下,R1的组成中最大含量的烷基链长成分中(η = 0成分 的质量):(η = 1成分的质量):(η = 2成分的质量):(η = 3成分的质量):(η = 4成分 的质量)=1: (〇· 99 ?1. 34) : (0· 89 ?1. 40) : (0· 76 ?1. 23) : (0· 63 ?0· 99)。
[0031] 另外,从泡沫量、泡沫质量和冲洗性的观点出发,优选含有通式(1)中η = 0的成 分9. 9?11. 5质量%,R1的组成中最大含量的烷基链长成分中(η = 0成分的质量):(η =1成分的质量):(η = 2成分的质量):(η = 3成分的质量):(η = 4成分的质量)= 1: (1. 58 ?1. 84) : (1. 72 ?2. 17) : (1. 49 ?2. 00) : (1. 14 ?1. 52),或通式(1)中含有 η = 〇的成分13?17质量%,R1的组成中最大含量的烷基链长成分中(η = 0成分的质量):(η =1成分的质量):(η = 2成分的质量):(η = 3成分的质量):(η = 4成分的质量)= 1: (1. 00 ?1. 31) : (0· 93 ?1. 34) : (0· 79 ?1. 18) : (0· 63 ?0· 99)。
[0032] 成分㈧中,优选通式⑴中,R1为碳原子数4?22的烷基,R1的平均碳原子数为 10. 8?12. 8,另外,具有含量最多的烷基链长的成分为55质量%以上且小于97质量%,并 且,η表示0?20的数,平均值为1. 5?10,含有η = 0的成分4. 9?27质量%,n = 1的 成分和η = 2的成分的合计含量为20?37质量%。
[0033] 成分㈧中,优选通式⑴中R1为碳原子数6?20的烷基,R1的平均碳原子数为 10. 8?12. 8,另外,具有含量最多的烷基链长的成分为55质量%以上且小于97质量%,并 且,η表示0?20的数,平均值为2. 5?4. 5,含有η = 0的成分9. 6?27质量%,η = 1 的成分和η = 2的成分的合计含量为27?36. 5质量%。
[0034] 成分㈧中,优选通式⑴中R1为碳原子数8?18的烷基,R1的平均碳原子数为 10. 8?12. 8,另外,具有含量最多的烷基链长的成分为55质量%以上且小于97质量%,并 且,η表示0?20的数,平均值为2. 5?3. 4,含有η = 0的成分9. 6?27质量%,η = 1 的成分和η = 2的成分的合计含量为27?36. 5质量%。
[0035] 成分㈧中,优选通式⑴中R1为碳原子数8?16的烷基,R1的平均碳原子数为 10. 8?12. 5,另外,具有含量最多的烷基链长的成分为60?95质量%,进一步,η表示0? 20的数,平均值为2. 8?3. 4,含有η = 0的成分9. 6?27质量%,优选含有9. 9?16质 量%,]1 = 1的成分和η = 2的成分的合计含量为27?36. 5质量%。通过这样操作,能够 提高泡沫量、泡沫质量。
[0036] 成分㈧中,优选通式⑴中R1为碳原子数10?16的烷基,R1的平均碳原子数 为12. 1?12. 4,另外,具有含量最多的烷基链长的成分为60?95质量%,进一步,η表示 0?20的数,平均值为2.8?3. 1,含有η = 0的成分9. 9?15质量%,η = 1的成分和η =2的成分的合计含量为35?36. 1质量%。通过这样操作,能够提高泡沫量、泡沫质量以 及泡沫的难以滴下程度。
[0037] 此外,本发明的成分(Α)中,R1的烷基链长的分布、R1的平均烷基链长、η = 0的成 分量、η的平均加成摩尔数、η = 0、1、2、3、4的成分的质量比例可以利用气相色谱法对通式 (1)所表示的烷基醚羧酸进行分析,按照如下方法求出。
[0038] 〔R1的烷基链长的分布〕
[0039] 由气相色谱法得到的峰面积中,求出相当于η = 0摩尔的各烷基链长的峰面积,以 这些的总和为100,求出各烷基链长分布的百分率。对η = 1?3摩尔也同样计算,将η = 〇?3摩尔的各烷基链长分布的百分率的值进行平均,求出R1的烷基链长的分布(由此,能 够特定R 1的组成中含有最多的烷基成分)。
[0040] 〔R1的平均烷基链长〕
[0041] 根据如上所述求出的R1的烷基链长的分布,求出各成分的比例,分别乘以与所得 到的比例对应的烷基链长成分的碳原子数,得到这些的总和。将其作为平均烷基链长。
[0042] 〔η = 0的成分量、η = 1的成分和η = 2的成分的合计含量〕
[0043] R1的组成中,特定含有最多的烷基链长,合计相当于其成分的η = 0?10的气相 色谱的面积。将该合计量作为100%,算出η = 0的成分量、η = 1的成分和η = 2的成分 的合计含量。
[0044] 〔η的平均加成摩尔数〕
[0045] 特定R1的组成中含有最多的烧基链长,合计相当于该成分的η = 0?10的气相色 谱的面积(η为11以上的成分为微量,从计算中排除)。将该合计量作为1,求出η = 0? 10的各自的比例。将该比例乘以各自的加成摩尔数,将它们的合计作为η的平均加成摩尔 数。
[0046] 〔η = 0、η = 1、η = 2、η = 3、η = 4 的成分的质量比例〕
[0047] 关于Ε0加成摩尔数不同的各成分的比率,从利用气相色谱法得到的峰面积,用上 述所示的方法求出R 1的烷基链长的分布,特定R1的组成中最大含量的烷基链长成分,从该 最大成分的η = 0、η = 1、η = 2、η = 3、η = 4的面积比来特定。
[0048] 成分(Α)的烷基醚羧酸为具有上述组成的成分,从冲洗后的肌肤上没有残留感的 观点出发,含量在全部组成中优选为1质量%以上,进一步优选为2质量%以上,更优选为 5质量%以上,优选为30质量%以下,进一步优选为20质量%以下,更优选为10质量%以 下。另外,成分(Α)的含量在全部组成中优选为1?30质量%,进一步优选为2?20质 量%,更优选为5?10质量%。
[0049] 本发明中所使用的成分(Β)的脂肪酸由上述通式(2)表示。
[0050] 式中,R2为碳原子数9?21的烷基或烯基,可以为直链或支链中的任一种,优选为 碳原子数11?17的烷基或烯基。
[0051] 作为成分(Β),优选月桂酸、肉豆蘧酸、棕榈酸、硬脂酸或山嵛酸。
[0052] 另外,成分(Β)的脂肪酸中,优选R2的碳原子数为15?21的脂肪酸在成分(Β)的 全部脂肪酸中含有20?80质量%,进一步优选含有40?75质量%,从冲洗性、或洗后的 肌肤没有残留感的观点出发更加优选含有50?70质量%。
[0053] 成分⑶可以使用1种或2种以上,从膏状物的溶崩的观点出发,含量优选在全部 组成中为15质量%以上,更优选为20质量%以上,更加优选为25质量%以上,优选为45 质量%以下,更优选为40质量%,更加优选为30质量%以下。另外,成分(Β)的含量优选 在全部组成中为15?45质量%,更优选为20?40质量%,更加优选为25?30质量%。
[0054] 本发明中所使用的成分(C)的中和剂为显示碱性的化合物,可以列举氢氧化钠、 氢氧化钾、三乙醇胺、碱性氨基酸及它们的混合物等。这些之中,优选氢氧化钾、三乙醇胺、 碱性氨基酸,从膏状物的溶崩性的观点出发,优选氢氧化钾。
[0055] 本发明的皮肤清洁剂组合物中,成分(Α)和(Β)的中和度为0. 6?0. 9,优选为 0. 7?0. 8。通过使其在该范围内,可以得到高的粘度,泡沫量和泡沫质量优异,洗后的肌肤 没有残留感,良好。
[0056] 本发明中,通过组合使用成分(Α)和成分(Β),可以得到泡沫质量、泡沫量和冲洗 性优异、清洁力提高、洗后的肌肤的残留感少,并且经过一段时间也不易发粘的皮肤清洁剂 组合物。
[0057] 仅用成分(A),无法形成膏状,仅用成分(B),会对洗后的肌肤赋予残留感。
[0058] 本发明的皮肤清洁剂组合物中,从泡沫质量、泡沫量、冲洗性、降低洗后的肌肤的 残留感的观点出发,成分(A)和(B)的酸的质量比例,优选(A):(B) = 1:15?3:1,更优选 为1:10?2:1,更加优选为1:5?1:1。
[0059] 另外,本发明的皮肤清洁剂组合物中,从膏状物的溶崩性的观点出发,成分(A)和 (B)的合计含量在全部组成中为20质量%以上,优选为30质量%以上,为50质量%以下, 优选为40质量%以下。另外,成分(A)和(B)的合计含量在全部组成中为20?50质量%, 优选为30?40质量%。
[0060] 本发明的皮肤清洁剂组合物还能够含有(D)多元醇,能够进一步提高泡沫量、泡 沫质量,无紧绷感,膏状态。
[0061] 作为这样的多元醇,例如,可以列举甘油、山梨糖醇、甘露糖醇、赤藓糖醇、木糖醇、 麦芽糖醇、海藻糖、蔗糖、聚甘油乙二醇、丙二醇、1,3-丁二醇、二乙二醇、二丙二醇、异丙二 醇、聚乙二醇(平均分子量2000以下)、聚丙二醇(平均分子量1500以下)、二乙二醇单乙 醚等。
[0062] 这些之中,从膏状物的溶崩性、操作的容易性的观点出发,优选甘油、山梨糖醇、丙 二醇、二丙二醇、二乙二醇单乙醚。
[0063] 成分⑶的多元醇能够使用1种或2种以上,从泡沫量、泡沫质量、膏状物的溶崩 性的观点出发,含量优选在全部组成中为5质量%以上,更优选为10质量%以上,更加优选 为20质量%以上,优选为50质量%以下,进一步优选为40质量%以下,更加优选为30质 量%以下。另外,成分(D)的含量优选在全部组成中为5?50质量%,更优选为10?40 质量%,更加优选为20?30质量%。
[0064] 本发明的皮肤清洁剂组合物中还能够含有水作为溶剂。水的含量优选在全部组成 中为10?70质量%,更优选为15?60质量%,更加优选为20?40质量%,作为构成清 洁剂组合物的上述成分及其它成分的剩余部分。
[0065] 本发明的皮肤清洁剂组合物还能够含有通常的清洁剂中所使用的成分,例如,成 分㈧和⑶以外的表面活性齐?、成分⑶以外的保湿剂、油性成分、杀菌齐?、抗炎症剂、防 腐剂、螯合剂、增粘剂、盐类、珠光剂、磨砂剂、香料、冷感剂、色素、紫外线吸收剂、抗氧化剂、 植物提取物等。
[0066] 本发明的皮肤清洁剂组合物能够通过通常的方法,混合配合成分来制造,作为膏 状而得到。
[0067] 这里,膏状是指在30°C下,以Β型粘度计(东京计器公司制造)测定时的粘度为 10?50000dPa · S。并且,优选为100?lOOOOdPa · S,从膏状物的延展容易性、溶崩稳定性 的观点出发,优选为300?4000dPa · s。
[0068] 另外,本发明的皮肤清洁剂组合物中,pH优选为8?12,更优选为pH9?11。此 夕卜,pH的测定为在25°C中用离子交换水将各清洁剂组合物稀释为20倍进行测定的值。 [0069] 本发明的皮肤清洁剂组合物,例如,适于作为洗面奶、沐浴露、洗手液等,优选作为 洗面奶、沐浴露。
[0070] 使用本发明的皮肤清洁剂组合物清洁皮肤的方法,例如,如下所述。即,在身体, 艮P,脸、手脚、躯干等身体的皮肤部施用适量本发明的皮肤清洁剂组合物,起泡清洁之后,利 用淋浴等的温水冲洗的方法。另外,也能够将适量使用于毛巾、海绵、刷子等清洁辅助用具 进行起泡清洁。
[0071] 关于上述的实施方式,本发明还公开了以下的组合物、制造方法或用途。
[0072] < 1 >-种含有以下成分(A)、⑶和(C)的皮肤清洁剂组合物:
[0073] ㈧通式⑴所表示的烷基醚羧酸,
[0074] R^O- (CH2CH20) n-CH2-C00H (1)
[0075] (式中,R1表示碳原子数4?22的烧基,η表示0?20的数)
[0076] 其中,R1的平均碳原子数为10. 8?12. 8,含有η = 0的成分4. 3?30质量%,η =1的成分和η = 2的成分的合计含量为20质量%以上且小于40质量% ;
[0077] ⑶通式⑵所表示的脂肪酸
[0078] R2-C00H (2)
[0079] (式中,R2表示碳原子数9?21的直链或支链的烷基或烯基);
[0080] (C)中和剂,
[0081] 成分㈧和⑶的合计含量为20?50质量%,成分㈧和⑶的中和度为0. 6? 0· 9,30°C下的粘度为 10 ?50000dPa · s。
[0082] < 2 >如上述< 1 >所述的皮肤清洁剂组合物,其中,成分⑷中,通式(1)中,优 选R1为碳原子数6?20的烷基,进一步优选碳原子数8?18的烷基,更加优选碳原子数 8?16的烷基,更进一步优选碳原子数10?16的烷基。
[0083] < 3 >如上述< 1 >或< 2 >所述的皮肤清洁剂组合物,其中,成分(A)中,通式 (1)中,优选R1的平均碳原子数为10. 8?12. 5,更优选为12. 1?12. 4。
[0084] < 4 >如上述< 1 >?< 3 >中任一项所述的皮肤清洁剂组合物,其中,成分(A) 中,通式(1)中,优选η的平均值(平均加成摩尔数)为1. 5?10,更优选为2. 5?4. 5,更 加优选为2. 5?3. 4,更进一步优选为2. 8?3. 4,更加进一步优选为2. 8?3. 1。
[0085] < 5 >如上述< 1 >?< 4 >中任一项所述的皮肤清洁剂组合物,其中,成分(Α) 中,通式(1)中,优选含有η = 0的成分4. 9?27质量%,进一步优选9. 6?27,更优选 9. 9?16质量%,更加优选9. 9?15质量%。
[0086] < 6 >如上述< 1 >?< 5 >中任一项所述的皮肤清洁剂组合物,其中,成分(Α) 中,通式(1)中,优选η = 1的成分和η = 2的成分的合计含量为20?37质量%,更优选 为27?36. 5质量%,更加优选为35?36. 1质量%。
[0087] < 7 >如上述< 1 >?< 6 >中任一项所述的皮肤清洁剂组合物,其中,成分(Α) 中,通式⑴中,R1为碳原子数6?20的烷基,η的平均值为2. 5?4. 5,含有η = 0的成 分9. 6?27质量%。
[0088] < 8 >如上述< 1 >?< 7 >中任一项所述的皮肤清洁剂组合物,其中,成分(Α) 中,通式⑴中,R1为碳原子数8?18的烷基,η的平均值为2. 5?3. 4,含有η = 0的成 分9. 9?27质量%。
[0089] < 9 >如上述< 1 >?< 8 >中任一项所述的皮肤清洁剂组合物,其中,成分(Α) 中,通式⑴中,R1为碳原子数8?16的烷基,η的平均值为2. 8?3. 4,含有η = 0的成 分9. 9?27质量%,η = 1的成分和η = 2的成分合计含有27?36. 5质量%。
[0090] < 10 >如上述< 1 >?< 9 >中任一项所述的皮肤清洁剂组合物,其中,成分(A) 中,通式(1)中,R1的组成中最大含量的烷基链长成分中,(η = 0成分的质量):(n = 1成 分的质量):(η = 2成分的质量):(η = 3成分的质量):(η = 4成分的质量)=1: (0. 99? 3. 50) : (0· 89 ?3. 00) : (0· 76 ?3. 00) : (0· 63 ?1. 52)。
[0091] < 11 >上述< 1 >?< 10 >中任一项所述的皮肤清洁剂组合物,其中,成分(Α) 中,通式(1)中,R1包括2种以上的烷基,优选具有含量最多的烷基链长的成分为55质量% 以上且小于97质量%,进一步优选为60?95质量%,更加优选为70?95质量%。
[0092] < 12 >如上述< 1 >?< 11 >中任一项所述的皮肤清洁剂组合物,其中,成分 (Α)中,通式(1)中,含有η = 0的成分8质量%以上且小于12质量的组成中最大含 量的烧基链长成分中,(η = 0成分的质量):(n = 1成分的质量):(η = 2成分的质量):(η =3成分的质量):(η = 4成分的质量)=1: (1. 53?1. 87) : (1. 59?2. 25) : (1. 33? 2. 16) : (1. 14?1. 52),或含有η = 0的成分12质量%以上且17质量%以下,R1的组成 中最大含量的烧基链长成分中,(η = 0成分的质量):(n = 1成分的质量):(η = 2成 分的质量):(η = 3成分的质量):(η = 4成分的质量)=1: (0. 99?1. 34) : (0. 89? 1. 40) : (0· 76 ?1. 23) : (0· 63 ?0· 99)。
[0093] < 13 >如上述< 1 >?< 12 >中任一项所述的皮肤清洁剂组合物,其中,成分 (Α)的含量优选在全部组成中为1?30质量%,更优选为2?20质量%,更加优选为5? 10质量%。
[0094] < 14 >如上述< 1 >?< 13 >中任一项所述的皮肤清洁剂组合物,其中,成分 (Β)优选为月桂酸、肉豆蘧酸、棕榈酸、硬脂酸或山嵛酸。
[0095] < 15 >如上述< 1 >?< 14 >中任一项所述的皮肤清洁剂组合物,其中,成分 (Β)优选通式⑵中含有R2的碳原子数为15?21的脂肪酸盐20?80质量%,更优选40? 75质量%,更加优选50?70质量%。
[0096] < 16 >如上述< 1 >?< 15 >中任一项所述的皮肤清洁剂组合物,其中,成分 (Β)的含量优选在全部组成中为15?45质量%,更优选20?40质量%,更加优选25? 30质量%。
[0097] < 17 >如上述< 1 >?< 16 >中任一项所述的皮肤清洁剂组合物,其中,成分 (C) 的中和剂优选为氢氧化钾、三乙醇胺、碱性氨基酸,更优选为氢氧化钾。
[0098] < 18 >如上述< 1 >?< 17 >中任一项所述的皮肤清洁剂组合物,其中,含有成 分㈧与成分(C)的盐、以及成分⑶与成分(C)的盐,成分㈧和⑶的中和度为0. 6? 0.9,优选中和度为0.7?0.8。
[0099] < 19 >如上述< 1 >?< 18 >中任一项所述的皮肤清洁剂组合物,其中,成分 ㈧和⑶的质量比例优选为(Α):⑶=1:15?3:1,更优选为1:10?2:1,更加优选为 1:5 ?1:1。
[0100] < 20 >如上述< 1 >?< 19 >中任一项所述的皮肤清洁剂组合物,其中,成分 (Α)和(Β)的合计含量优选在全部组成中为30?40质量%。
[0101] < 21 >如上述< 1 >?< 20 >中任一项所述的皮肤清洁剂组合物,其中,还含有 (D) 多元醇5?50质量%。
[0102] < 22 >如上述< 21 >所述的皮肤清洁剂组合物,其中,成分(D)的多元醇优选为 甘油、山梨糖醇、丙二醇、二丙二醇、二乙二醇单乙醚。
[0103] < 23 >如上述< 21 >或< 22 >所述的皮肤清洁剂组合物,其中,成分(D)的含 量优选在全部组成中为10?40质量%,更优选为20?30质量%。
[0104] < 24 >如上述< 1 >?< 23 >中任一项所述的皮肤清洁剂组合物,其中,水的含 量优选在全部组成中为10?70质量%,进一步优选15?60质量%,更加优选20?40质 量%。
[0105] < 25 >-种皮肤清洁方法,将上述< 1 >?< 24 >中任一项所述的皮肤清洁剂 组合物施用于皮肤部并进行清洁之后冲洗。
[0106] < 26 >如上述< 1 >?< 24 >中任一项所述的组合物作为皮肤清洁剂的用途。 [0107]〈测定方法〉
[0108] 本发明中,利用气相色谱法(GC),按照以下的分析方法测定烷基醚羧酸的烷基组 成、E0加成摩尔分布和各成分的比率。
[0109] 此外,只要没有特别说明," % "表示质量%。
[0110] (GC分析条件)
[0111] GC 机器:Agilent Technologies 公司制造,7890A
[0112] 柱:Agilent Technologies 公司制造,DB-5
[0113] (3〇m、内径 0· 25mm、膜厚 0· 25 μ m)
[0114] 检测器:FID
[0115] 载体:氦气、lmL/min
[0116] 升温条件:以5°C /min从100°C升温至325°C。此后,保持325°C 35分钟。
[0117] (样品的前处理方法)
[0118] 将150mg烷基醚羧酸溶解于50mL甲醇中。另外,对清洁剂组合物,采集为以烷基 醚羧酸计成为150mg,用50mL甲醇溶解。另外,在清洁剂组合物含有聚氧乙烯烷基醚硫酸盐 等强阴离子性的表面活性剂的情况下,采集使这些为250mg以下。采集lmL该溶液,应用于 预先用4mL甲醇进行活化(conditioning)的固相萃取柱(Biotage制造 ,Isolute SAX,lg, 3mL,500-0100_B),在10mL圆底试验管中收集通过液。之后,用6mL的对4. 6g甲酸添加了 100mL的甲醇的溶液进行洗脱,对洗脱液也收集在相同的试验管中。收集的溶液设置于加 温到50°C的加热块上,吹入氮气,浓缩至lmL左右之后,再次在室温下吹入氮气,使其干燥。 向其中加入2mL重氮甲烷-醚溶液,边搅拌边在室温下放置10分钟进行衍生物化。此后, 在室温下吹入氮气,浓缩至500 μ L以下之后,加入氯仿使其为500 μ L,供给GC分析。
[0119] 此外,重氮甲烷-醚溶液使用重氮甲烷生成装置(宫本理研工业制、GM-50),按照 以下的工序调制。第1和第2接收器、第2和第3接收器通过硅胶栓和Teflon (注册商标) 管连接。在第2接收器中采集0.8g N-甲基-Ν'-硝基-N-亚硝基胍,添加2.5mL的离子交 换水。在第3接收器采集10mL叔丁基甲基醚。将第1、第2、第3接收器冰冷。接着在第2 接收器上设置塑料注射器,在该注射器中加入3mL的将20g氢氧化钠溶解于100mL离子交 换水得到的溶液。缓慢滴加该氢氧化钠水溶液,生成重氮甲烷气体,从第1接收器侧静静地 吹入氮气,使之溶解于第3接收器的叔丁基甲基醚中,得到重氮甲烷-醚溶液。
[0120] 上述样品的前处理中的试剂使用以下的物质。
[0121] 甲醇(关东化学制造、高效液相色谱用、25183-1B)
[0122] 甲酸(和光纯药工业制造、试药特级、066-00461)
[0123] 氯仿(关东化学制造、鹿1级、07278-01)
[0124] N-甲基-Ν' -硝基-N-亚硝基胍(关东化学制造、鹿1级、25596-51)
[0125] 叔丁基甲基醚(关东化学制造、鹿特级、04418-00)
[0126] 氢氧化钠(和光纯药工业制造、特级、196-13761)
[0127] 〈制造例〉
[0128] 本发明的皮肤清洁剂组合物中使用的成分(Α)的烷基醚羧酸通过使选自具有碳 原子数4?22的烷基的醇中的1种或2种以上的醇与氧化乙烯反应,得到烷基乙氧基化物, 进一步反应来制造烷基醚羧酸的方法得到。具体而言,能够如下所示地制造。此外,只要没 有特别说明," % "表示质量%。
[0129] 制造例1
[0130] 在具备搅拌和温度调节功能的不锈钢制高压釜中,装入1144g (6. 14摩尔)月桂醇 [商品名:KALC0L2098、花王制造]、60.2g(0.281摩尔)肉豆蘧醇[商品名:KALC0L4098、花 王制造]、2. 68g(0. 0478摩尔)氢氧化钾,进行减压脱水。接着,在155°C下导入996g(22. 6 摩尔)氧化乙烯(E0),在反应温度155°C、反应压力0. 4MPa下进行2小时反应。反应结束 后,以80°C、6kPa的减压条件搅拌30分钟,除去未反应的氧化乙烯之后,导入氮气使其为常 压,在高压釜内添加4. 82g(0. 0482摩尔)的90 %乳酸,在80°C下搅拌30分钟,得到E0加 成摩尔数3. 55摩尔的烷基乙氧基化物(以下,也称为"生成AE")。
[0131] 在具有搅拌功能、温度调节功能和氧气导入管的玻璃制反应容器中,分别装入 9(^(0.2摩尔)上述生成物、16.7 8的48%氢氧化钠水溶液(氢氧化钠为0.2摩尔)、0.98 钯-钼-铋系催化剂(在活性炭载持4%钯、1 %钼和5%铋,含水率50% )、水494. 4g。在 搅拌条件下,将液温升温至70°C,以27摩尔% (相对于生成AE/时间)的比例吹入氧气,同 时在反应温度70°C下进行接触氧化反应3. 5小时。反应率为89%。
[0132] 反应结束后,从反应液过滤分离催化剂,得到烷基醚羧酸Na盐的水溶液。接着,力口 入35%盐酸,进行分液操作,得到烷基醚羧酸。将其记为EC1。
[0133] 气相色谱法的分析的结果,EC1中,通式(1)中,Μ = Η、#为月桂基/肉豆蘧基= 95/5,平均碳原子数为12. 1,η的平均值为2. 8,含有η = 0的成分14. 7质量%,n = 1的成 分和η = 2的成分的合计量为36. 1质量%。
[0134] 另外,关于Ε0加成摩尔数不同的各成分的比率,从R1的组成中最大成分的测定值 算出的结果为(η = 0成分的质量):(n = 1成分的质量):(η = 2成分的质量):(η = 3成 分的质量):(η = 4 成分的质量)=1:1. 22:1. 23:1. 06:0. 83。
[0135] 制造例2
[0136] 模仿制造例1,将癸醇[商品名:KALC0L1098、花王制造]、月桂醇[商品名: KALC0L2098、花王制造]、肉豆蘧醇[商品名:KALC0L4098、花王制造]、十六烷醇[商品名: KALC0L6098、花王制造]以质量比10/70/15/5混合得到原料并使其与Ε0反应,得到Ε0加 成摩尔数3. 55摩尔的烷基乙氧基化物。与实施例1同样,对其进行氧化反应,对所得到的 烷基醚羧酸盐进行盐酸处理,由此得到烷基醚羧酸。
[0137] 气相色谱法的分析的结果为,在通式(1)中,Μ = Η、#为癸基/月桂基/肉豆蘧基 /棕榈基=10/70/15/5、平均碳原子数为12. 3、η的平均值为3. 3、含有η = 0的成分15. 2 质量%、n = 1的成分和η = 2的成分的合计量为31. 4质量%。
[0138] 另外,关于Ε0加成摩尔数不同的各成分的比率,从R1的组成中最大成分的测定值 算出的结果为(η = 0成分的质量):(n = 1成分的质量):(η = 2成分的质量):(η = 3成 分的质量):(η = 4 成分的质量)=1:1. 07:1. 00:0· 85:0. 67。
[0139] 制造例3
[0140] 在具备搅拌、温度调节功能的玻璃制反应容器中,装入372g(2. 00摩尔)月桂醇, 在搅拌条件下将液温升温至70°C,分开添加256g(2. 20摩尔)单氯乙酸钠和88g(2. 20摩 尔)氢氧化钠边进行反应5小时。反应结束后,过滤析出物,接着加入35%盐酸,酸化,得到 烷基醚羧酸(通式(1)中,Μ = Η、Ρ为月桂基、η = 0)。
[0141] 制造例4
[0142] 模仿制造例1,将癸醇作为原料使Ε0与之反应,得到Ε0加成摩尔数3. 55摩尔的烷 基乙氧基化物。与实施例1同样,对其进行氧化反应,对所得到的烷基醚羧酸盐进行盐酸处 理,由此得到烷基醚羧酸。
[0143] 气相色谱法的分析结果为通式(1)中,M = H、R1为癸基、η的平均值为3. 1、含有 η = 0的成分16质量%、n = 1的成分和η = 2的成分的合计量为37质量%。
[0144] 制造例5
[0145] 模仿制造例1,将月桂醇作为原料使Ε0与之反应,得到Ε0加成摩尔数3. 55摩尔的 烷基乙氧基化物。与实施例1同样,对其进行氧化反应,对所得到的烷基醚羧酸盐进行盐酸 处理,由此得到烷基醚羧酸。
[0146] 气相色谱法的分析的结果为通式(1)中,M = H、R1为月桂基、η的平均值为3. 1、 含有η = 0的成分16质量%、n = 1的成分和η = 2的成分的合计量为37质量%。
[0147] 另外,关于Ε0加成摩尔数不同的各成分的比率,从R1的组成中最大成分的测定值 算出的结果为(η = 0成分的质量):(n = 1成分的质量):(η = 2成分的质量):(η = 3成 分的质量):(η = 4成分的质量)=1:1. 19:1. 13:0. 94:1。
[0148] 制造例6
[0149] 模仿制造例1,将肉豆蘧醇作为原料使Ε0与之反应,得到Ε0加成摩尔数3. 55摩尔 的烷基乙氧基化物。与实施例1同样,对其进行氧化反应,对所得到的烷基醚羧酸盐进行盐 酸处理,由此得到烷基醚羧酸。
[0150] 气相色谱法的分析的结果为通式(1)中,Μ = Η、#为肉豆蘧基、η的平均值为3. 1、 含有η = 0的成分16质量%、n = 1的成分和η = 2的成分的合计量为37质量%。
[0151] 制造例7
[0152] 模仿制造例1,在月桂醇、十六烷醇以质量比20/80混合得到原料中加成Ε0,得到 Ε0加成摩尔数3. 55摩尔的烷基乙氧基化物。与实施例1同样,对其进行氧化反应,对所得 到的烷基醚羧酸盐进行盐酸处理,由此得到烷基醚羧酸。
[0153] 气相色谱法的分析的结果为通式(1)中,Μ = Η,#为月桂基/棕榈基= 20/80, η 的平均值为3. 1,含有η = 0的成分16质量%,n = 1的成分和η = 2的成分的合计量为37 质量%。
[0154] 制造例8
[0155] 模仿制造例1,将月桂醇作为原料使E0与之反应,得到E0加成摩尔数4. 05摩尔的 烷基乙氧基化物。与制造例1同样,对其进行氧化反应,对所得到的烷基醚羧酸盐进行盐酸 处理,由此得到烷基醚羧酸
[0156] 气相色谱法的分析的结果为通式(1)中,M = H,R1为月桂基、η的平均值为3. 5、 含有η = 0的成分11. 4质量%、n = 1的成分和η = 2的成分的合计量为30. 6质量%。
[0157] 另外,关于Ε0加成摩尔数不同的各成分的比率,从R1的组成中最大成分的测定值 算出的结果为(η = 0成分的质量):(n = 1成分的质量):(η = 2成分的质量):(η = 3成 分的质量):(η = 4 成分的质量)=1:1. 31:1. 38:1. 25:1. 06。
[0158] 制造例9
[0159] 在具备搅拌和温度调节功能的不锈钢制高压釜中,装入1144g(6. 14摩尔)的 月桂醇[商品名:KALC0L2098、花王制造]、60.2g(0.281摩尔)的肉豆蘧醇[商品名: KALC0L4098、花王制造]、2. 6g(0. 0478摩尔)氢氧化钾,进行减压脱水。接着,在155°C下导 入718g(16. 3摩尔)氧化乙烯(E0),以反应温度155°C、反应压力0· 4MPa进行2小时反应。 反应结束后,在80°C、6kPa的减压条件下搅拌30分钟,除去未反应的氧化乙烯之后,导入氮 气使其为常压,在高压釜内添加4. 82g(0. 0482摩尔)的90%乳酸,在80°C下搅拌30分钟, 得到E0加成摩尔数为2. 55摩尔的烷基乙氧基化物。
[0160] 在具有搅拌功能、温度调节功能的玻璃制反应容器中,装入600g(2. 00摩尔)上 述生成物,在搅拌条件下,将液温升温至70°C,分开加入256g(2. 20摩尔)单氯乙酸钠和 88g(2. 20摩尔)氢氧化钠,同时进行反应5小时。反应结束后,添加35 %盐酸直至pH为 2. 8,进行酸化,分取油层,得到烷基醚羧酸。将其记为EC6。
[0161] 气相色谱分析的结果为通式(1)中,M = H、R1为月桂基/肉豆蘧基=94/6、平均 碳原子数为12. 1、η的平均值为3. 1、含有η = 0的成分9. 9质量%、n = 1的成分和η = 2 的成分的合计量为35. 4质量%。
[0162] 另外,关于Ε0加成摩尔数不同的各成分的比率,从R1的组成中最大成分的测定值 算出的结果为(η = 0成分的质量):(n = 1成分的质量):(η = 2成分的质量):(η = 3成 分的质量):(η = 4 成分的质量)=1:1. 65:1. 92:1. 74:1. 32。
[0163] 实施例中,关于EC2,将制造例5、制造例6、制造例7中得到的烷基醚羧酸按各质量 比例78. 75/15/6. 25的比混合,作为EC2。
[0164] 实施例中,关于EC3,将制造例2、制造例3中得到的烷基醚羧酸按各质量比例 90/10的比混合,作为EC3。
[0165] 实施例中,关于EC4,将制造例1中得到的EC1和制造例4中得到的烷基醚羧酸按 各质量比例40/60的比混合,作为EC4。
[0166] 实施例中,关于EC5,将制造例2、制造例8中得到的烷基醚羧酸按各质量比例 40/60的比混合,作为EC5。
[0167] 实施例
[0168] 实施例1?30、比较例1?3
[0169] 制造表3?7所示组成的皮肤清洁剂组合物,测定粘度,并且评价泡沫量、泡沫质 量、冲洗性、洗后的肌肤有无残留感,从洗脸6小时后有无肌肤的发粘。结果一并示于表3? 7中。
[0170] 此外,实施例中使用的成分(A)的构成,如表1和表2所不。
[0171] 另外,实施例和比较例中使用的市售的烷基醚羧酸(ΑΚΥΡΟ RLM25(花王公司制 造)、AKYP0 RLM45(花王公司制造)、AKYP0 RLM100NV(花王公司制造))的平均E0加成摩 尔数参考各公司销售商的目录值、主页公开的值。对于不清楚的烷基组成、η = 0的成分量、 η = 1的成分和η = 2的成分的合计量,用上述方法分析。
[0172] (制造方法)
[0173] 在烧杯中量取成分㈧和(Β),加热至80°C,使其完全溶解。此后,在80°C添加 48 %的Κ0Η水溶液、48 %的NaOH水溶液、三乙醇胺、氨基甲基丙醇、精氨酸,添加形成规定的 中和度的量。进一步添加水、多元醇,搅拌30分钟之后,冷却到30°C,得到膏状的皮肤清洁 剂组合物。
[0174] (评价方法)
[0175] (1)粘度:
[0176] 将各皮肤清洁剂组合物在制造后在30°C下保持24小时之后,用以下的条件进行 测定。
[0177] 测定装置:B型粘度计(东机产业公司制、形式:TVB_10)、
[0178] 测定温度:30°C、
[0179] 转子:T-D (8000dPa · s 以下)或者 T-E (8000dPa · s 以上)、
[0180] 旋转数:5rpm、
[0181] 底座:螺旋式底座、
[0182] 测定时间:1分钟
[0183] (2)洗脸试验:
[0184] 用下述的洗脸试验评价泡沫量、泡沫质量、冲洗性、洗后的肌肤有无残留感。
[0185] 用水(约7g)湿润两手之后,在手掌中放上lg皮肤清洁剂组合物。使两手的手掌 互相摩擦,使膏状物延展,再加约l〇g水之后,进行10秒的起泡。用所起的泡在脸上按摩, 评价泡沫量、泡沫质量。接着,用水冲洗脸,评价冲洗性(粘性的消失速度、适度的摩擦感)。 之后,用毛巾擦去脸上的水滴,用手指擦拭脸评价洗后的肌肤有无残留感。各评价由一名专 门评审员按照以下的基准进行。
[0186] (2-1)泡沫量;
[0187] 5:感到泡沫量非常多。
[0188] 4:感到泡沫量多。
[0189] 3:泡沫量不多也不少。
[0190] 2:感到泡沫量稍少。
[0191] 1 :感到泡沫量少。
[0192] (2-2)泡沫质量;
[0193] 5 :泡沫非常细腻并且柔软。
[0194] 4:泡沫稍细腻并且柔软。
[0195] 3:泡沫柔软。
[0196] 2 :泡沫稍大,泡沫中没有粘度,稍水感。
[0197] 1 :泡沫大,泡沫中没有粘度,水感。
[0198] (2-3)冲洗性;
[0199] 5 :粘滑的触感迅速消失,马上感到适度的摩擦感。
[0200] 4 :粘滑的触感稍快地消失,感到适度的摩擦感。
[0201] 3 :粘滑的触感消失,感到摩擦感。
[0202] 2 :冲洗时粘滑的触感虽然消失但是稍微耗费时间,摩擦感弱。
[0203] 1 :冲洗时粘滑的触感虽然消失但是耗费时间,摩擦感非常弱。
[0204] (2-4)洗后的肌肤有无残留感;
[0205] 5 :完全没有残留感(粘性、挂住感、发粘的触感)。
[0206] 4 :基本没有残留感(粘性、挂住感、发粘的触感)。
[0207] 3 :稍有残留感(粘性、挂住感、发粘的触感)。
[0208] 2 :有残留感(粘性、挂住感、发粘的触感)。
[0209] 1 :相当有残留感(粘性、挂住感、发粘的触感)。
[0210] (3)从洗脸6小时后的肌肤有无发粘:
[0211] 一名专门评审员使用各皮肤清洁剂组合物与(2)同样进行洗脸,用手指触摸洗脸 6小时后的肌肤(特别是额头和脸颊),按以下的基准评价肌肤的发粘。
[0212] 5:基本没有感到发粘。
[0213] 4:大致没有感到发粘。
[0214] 3 :只感到很少的发粘。
[0215] 2:感到发粘。
[0216] 1 :强烈感到发粘。
[0217] [表 1]
[0218]

【权利要求】
1. 一种皮肤清洁剂组合物,其中, 含有以下的成分(A)、(B)和(C): (A)通式(1)所表示的烷基醚羧酸, R^O- (CH2CH20) n-CH2-C00H (1) 式中,R1表示碳原子数为4?22的烷基,η表示0?20的数, 其中,R1的平均碳原子数为10. 8?12. 8,含有η = 0的成分4. 3?30质量%,η = 1 的成分和η = 2的成分的合计含量为20质量%以上且小于40质量% ; (Β)通式⑵所表示的脂肪酸, R2-C00H (2) 式中,R2表示碳原子数为9?21的直链或支链的烷基或烯基; (C)中和剂, 成分㈧和⑶的合计含量为20?50质量%,成分㈧和⑶的中和度为0.6?0.9, 30°C下的粘度为10?50000dPa · s。
2. 如权利要求1所述的皮肤清洁剂组合物,其中, 含有成分㈧与成分(C)的盐、以及成分⑶与成分(C)的盐,成分㈧和⑶的中和 度为0. 6?0. 9。
3. 如权利要求1或2所述的皮肤清洁剂组合物,其中, 进一步含有(D)多元醇5?50质量%。
4. 如权利要求1?3中任一项所述的皮肤清洁剂组合物,其中, 成分⑶含有20?80质量%的R2的碳原子数为15?21的脂肪酸盐。
5. 如权利要求1?4中任一项所述的皮肤清洁剂组合物,其中, 成分㈧和⑶的质量比例为(A):⑶=1:10?2:1。
6. 如权利要求1?5中任一项所述的皮肤清洁剂组合物,其中, 成分⑷中,通式(1)中,η的平均值为1. 5?10, η的平均值是指平均加成摩尔数。
7. 如权利要求1?6中任一项所述的皮肤清洁剂组合物,其中, 成分(Α)中,通式(1)中,R1为碳原子数6?20的烷基,η的平均值为2. 5?4. 5,含 有η = 0的成分9. 6?27质量%。
8. 如权利要求1?7中任一项所述的皮肤清洁剂组合物,其中, 成分㈧中,通式⑴中,R1为碳原子数8?18的烷基,η的平均值为2. 5?3. 4,含 有η = 0的成分9. 9?27质量%。
9. 如权利要求1?8中任一项所述的皮肤清洁剂组合物,其中, 成分㈧中,通式⑴中,R1为碳原子数8?16的烷基,η的平均值为2. 8?3. 4,含有 η = 0的成分9. 9?27质量%,含有η = 1的成分和η = 2的成分合计27?36. 5质量%。
10. 如权利要求1?9中任一项所述的皮肤清洁剂组合物,其中, 成分(Α)中,通式(1)中,R1的组成中最大含量的烷基链长成分中,(η = 0成分的质 量):(n = 1成分的质量):(η = 2成分的质量):(η = 3成分的质量):(η = 4成分的质 量)=1: (0· 99 ?3. 50) : (0· 89 ?3. 00) : (0· 76 ?3. 00) : (0· 63 ?1. 52)。
11. 如权利要求1?10中任一项所述的皮肤清洁剂组合物,其中, 成分(Α)中,通式(1)中,R1包括2种以上的烷基,具有含量最多的烷基链长的成分为 55质量%以上且小于97质量%。
12. 如权利要求1?11中任一项所述的皮肤清洁剂组合物,其中, 成分(A)中,通式(1)中,含有η = 0的成分8质量%以上且小于12质量%,R1的组 成中最大含量的烧基链长成分中,(η = 0成分的质量):(n = 1成分的质量):(η = 2成 分的质量):(η = 3成分的质量):(η = 4成分的质量)=1: (1. 53?1. 87) : (1. 59? 2. 25) : (L 33?2. 16) : (L 14?L 52),或者,含有η = 0的成分12质量%以上且17质 量%以下,R1的组成中最大含量的烷基链长成分中,(η = 0成分的质量):(n = 1成分的 质量):(η = 2成分的质量):(η = 3成分的质量):(η = 4成分的质量)=1: (0. 99? 1. 34) : (0· 89 ?1. 40) : (0· 76 ?1. 23) : (0· 63 ?0· 99)。
13. -种皮肤清洗方法,其中,在皮肤部施用如权利要求1?12中任一项所述的皮肤清 洁剂组合物进行清洗,然后冲洗。
14. 如权利要求1?12中任一项所述的组合物作为皮肤清洁剂的用途。
【文档编号】A61K8/34GK104159562SQ201380012205
【公开日】2014年11月19日 申请日期:2013年3月1日 优先权日:2012年3月2日
【发明者】舛井乔, 田中纪行, 阿部庆太 申请人:花王株式会社
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