本发明属于口腔保健领域，特别涉及一种菊盐和含有菊盐的菊盐牙膏及菊盐牙膏的制备方法。
背景技术：
牙膏是人们日常生活当中必需的口腔清洁用品，其基本功能在于清洁牙齿，清新口气。随着科学技术的进步，人们对牙膏的成分和功效提出了更高的要求。从临床资料看，食盐用于口腔，其安全性是非常可靠的。含盐(氯化钠)牙膏对口腔中有害菌具有较强的抑制作用，能吸收牙周炎的组织液，改善牙周血液循环，从而对牙周炎、牙龈红肿、牙齿过敏等症状具有一定的疗效，还有抑制牙结石、洁白牙齿等作用。
目前的含盐牙膏主要是关于竹盐的牙膏如CN1080519(用于促进口腔卫生的含竹/盐组合物)、CN101766560A(含有小麦粉和竹盐的粉末牙膏组合物及其制造方法)和CN103767946A(一种含钙茶味竹盐牙膏)。然而含盐牙膏预防和治疗效果相对较差，且口感差。
技术实现要素：
有鉴于此，本发明的目的在于提供一种菊盐，并提供一种含菊盐的菊盐牙膏以及该菊盐牙膏的制备方法，使牙膏口感良好，具有菊花独特的清香，同时能够有效抑制和减轻口腔牙龈炎症。
为了实现上述发明目的，本发明提供以下技术方案：
本发明提供了一种菊盐，包括氯化钠和野菊花浸膏；所述野菊花浸膏的制备方法包括以下步骤：
1)采用乙醇水溶液作为提取溶剂，对野菊花进行回流提取，得乙醇提取液；
2)将所述步骤1)得到的乙醇提取液浓缩，得乙醇浓缩液；
3)将所述步骤2)得到的乙醇浓缩液用大孔树脂进行吸附，采用乙醇水溶液洗脱，得到乙醇洗脱液；
4)将所述步骤3)得到的乙醇洗脱液浓缩，得野菊花浸膏。
优选的，所述野菊花浸膏与氯化钠的重量比为3:1～30:1。
更优选的，所述野菊花浸膏与氯化钠的重量比为5:1～20:1。
优选的，所述步骤1)中乙醇水溶液中乙醇的体积分数为50～70％；所述回流提取的温度为65～75℃，所述回流提取的次数为2～5次。
优选的，所述步骤1)中野菊花与乙醇水溶液的重量比为8～12:1。
优选的，所述步骤3)中大孔树脂与乙醇浓缩液的重量比为5～8:1，所述洗脱用乙醇水溶液的体积分数为60～80％。
优选的，所述步骤3)中洗脱用乙醇水溶液与乙醇浓缩液的重量比为10～15:1。
本发明还提供一种含有上述技术方案所述菊盐的菊盐牙膏，按重量百分含量计：包括以下组分：0.5～10％的权利要求1～7任意一项所述的菊盐、12～55％的摩擦剂、10～70％的保湿剂、0.5～2.5％的粘结剂、1.0～3.0％的发泡剂、0.1～0.5％的甜味剂、0.1～0.5％的防腐剂、0.6～3.0％的香精、0～0.5％的助剂和余量的去离子水。
优选的，包括1～5.5％的菊盐。
本发明还提供一种含有上述技术方案所述菊盐牙膏的制备方法，包括以下步骤：
a.将保湿剂、甜味剂、菊盐、防腐剂和助剂溶解于去离子水，得到水相溶液；
b.在真空条件下，将所述步骤a得到的水相溶液与粘结剂、发泡剂和磨擦剂混合，得到再处理料；
C.在真空条件下，将所述步骤b得到的再处理料与香精混合，得到菊盐牙膏。
本发明提供了一种菊盐和包括所述菊盐的牙膏，所述菊盐包括氯化钠和野菊花醇提浸膏，在本发明中，所述食盐具有杀菌作用，野菊花醇提物对金黄色葡萄球菌、乙型链球菌、痢疾杆菌、伤寒杆菌、副伤寒杆菌、大肠杆菌、绿脓杆菌、人型结核菌及流感病毒等均有抑制作用。本发明将野菊花提取物和氯化钠制备成菊盐，同时作用于牙膏，有协同增效作用，能够有效抑制和减轻口腔牙龈炎症。试验结果表明，本发明得到的菊盐牙膏对牙龈卟啉单胞菌的抑菌率达到97％以上，对变异链球菌的抑菌率达到99％以上。而且，食盐与野菊花安全无毒，采用食盐与野菊花提取物制备得到的菊盐相较于化学杀菌剂更加安全，同时具有菊盐菊花独特的清香，更加适用于口腔，能够长期使用。
具体实施方式
本发明提供了一种菊盐，包括氯化钠和野菊花浸膏；
所述野菊花浸膏的制备方法包括以下步骤：
1)采用乙醇水溶液作为提取溶剂，对野菊花进行回流提取，得乙醇提取液；
2)将所述步骤1)得到的乙醇提取液浓缩，得乙醇浓缩液；
3)将所述步骤2)得到的乙醇浓缩液用大孔树脂进行吸附，采用乙醇水溶液洗脱，得到乙醇洗脱液；
4)将所述步骤3)得到的乙醇洗脱液浓缩，得野菊花浸膏。
在本发明中，所述野菊花浸膏与氯化钠的重量比优选为3:1～30:1，更优选为5:1～20:1，最优选为8:1～15:1。
本发明为了得到野菊花浸膏，采用乙醇水溶液作为提取溶剂，对野菊花进行回流提取，得乙醇提取液。本发明对所述野菊花的品种和来源没有特殊限定，采用市售商品即可。本发明的菊花品种优选为黄春菊。本发明在对所述野菊花进行回流提取前，优选将野菊花原料干燥后粉碎；在本发明中，所述对野菊花原料干燥优选为野菊花干燥后水分含量≤1％；所述粉碎后物料的粒度优选为60～80目。
在本发明中，用作提取溶剂的乙醇水溶液的体积分数优选为50～70％，更优选为55～65％，最优选为60％。野菊花与乙醇水溶液的重量比优选为8～12:1，更优选为10:1。
在本发明中，所述回流提取的温度优选为65～75℃，更优选为70℃；所述回流提取的次数为2～5次，更优选为3次；每次提取的时间优选为3h。
所述回流提取后，本发明将得到的乙醇提取液浓缩，得到乙醇浓缩液。在本发明中，所述浓缩优选为减压浓缩；所述减压浓缩的压力优选为0.08～0.09MPa；所述减压时间优选为30-60min。
得到乙醇浓缩液后，本发明将所述乙醇浓缩液用大孔树脂进行吸附，采用乙醇水溶液洗脱，得到乙醇洗脱液。本发明在所述吸附前优选将所述乙醇浓缩液过滤；所述过滤优选为用103型定量试纸趁热过滤。
在本发明中，所述大孔树脂与乙醇浓缩液的重量比优选为5～8:1，更优选为7:1；在本发明中所述大孔树脂优选为AB-8型大孔树脂。
在本发明中，所述洗脱用乙醇水溶液的体积分数优选为60～80％，更优选为70％；所述洗脱用乙醇水溶液与乙醇浓缩液的重量比优选为10～15:1，更优选为12:1。
得到乙醇洗脱液后，本发明将所述乙醇洗脱液浓缩，得到野菊花浸膏。在本发明中，所述浓缩优选为减压浓缩；所述减压浓缩的压力优选为0.08～0.09MPa；所述减压时间优选为30min。
在本发明中，得到的野菊花浸膏比重为1.1～1.2。在本发明中所述野菊花浸膏的活性成分为总黄酮，按照《野菊花总黄酮提取工艺的比较》(《安徽农业科学》,2007,35(26):8116-8117)进行测试，总黄酮含量为9.2～9.5mg/ml。
本发明还提供了一种含有上述技术方案所述菊盐的菊盐牙膏，按重量百分含量计：包括以下组分：
0.5～10％的菊盐、12～55％的摩擦剂、10～70％的保湿剂、0.5～2.5％的粘结剂、1.0～3.0％的发泡剂、0.1～0.5％的甜味剂、0.1～0.5％的防腐剂、0.6～3.0％的香精、0～0.5％的助剂和余量的去离子水。
本发明提供的菊盐牙膏包括重量百分含量为0.5～10％的菊盐，优选为1～5.5％。
本发明提供的菊盐牙膏包括重量百分含量为12～55％的摩擦剂，优选为15～50％，更优选为20～45％，最优选为25～40％。在本发明中，所述摩擦剂优选为石粉、二氧化硅、磷酸氢钙和氢氧化铝中的一种或多种，具体为1种、2种、3种或4种。在本发明中，当所述摩擦剂为上述试剂的2～3种时，可任意比例混合；当所述摩擦剂为上述试剂的4种时，所述石粉与二氧化硅、磷酸酸氢钙、氢氧化铝的质量比优选为(1～35):(1～30):(1～25):(1～20)，更优选为(3～30):(3～25):(3～20):(3～15)，最优选为(10～20):(10～15):(10～15):(10～12)。本发明对上述试剂的来源没有特殊限定，采用本领域技术人员常规选用的市售商品即可。
在本发明中，所述保湿剂优选为甘油、山梨醇、丙二醇和聚乙二醇中的一种或多种，具体为1种、2种、3种或4种。在本发明中，当所述保湿剂为上述试剂的2～3种时，可任意比例混合；当所述保湿剂为上述试剂的4种时，所述甘油与山梨醇、丙二醇、聚乙二醇的质量比优选为(1～45):(1～65):(1～40):(1～20)，更优选为(5～20):(10～60):(2～35):(1.5～10)，最优选为(2.5～10):(15～40):(5～20):(2～5)。本发明对上述试剂的来源没有特殊限定，采用本领域技术人员常规选用的市售商品即可。
在本发明中，所述粘结剂优选为羧甲基纤维素钠、羟基乙纤维素、羟丙基瓜尔胶、黄原胶、卡拉胶、卡波树脂、硅酸铝镁和泊洛沙姆中的一种或多种。当所述粘结剂为上述组分中的两种时，优选为羧甲基纤维素钠和黄原胶；当所述粘结剂为上述组分中的三种时，优选为羧甲基纤维素钠、硅酸铝镁和卡拉胶。当所述粘结剂为羧甲基纤维素钠和黄原胶时，所述羧甲基纤维素钠与黄原胶的质量比优选为(0.1～2.5):(0.1～2.5)，更优选为(0.2～1.8):(0.2～1.8)，最优选为(0.3～1.2):(0.3～1.2)。当所述粘结剂为羧甲基纤维素钠、硅酸铝镁和卡拉胶时，所述羧甲基纤维素钠与硅酸铝镁和卡拉胶的质量比优选为(0.1～2.0):(0.1～2.0):(0.1～1.5)，最优选为(0.2～1.5):(0.2～1.5):(0.2～1.0)，最优选为(0.3～1.0):(0.3～1.0):(0.3～0.8)。本发明对上述试剂的来源没有特殊限定，采用本领域技术人员常规选用的市售商品即可。
优选的，所述发泡剂优选为十二烷基硫酸钠、月桂酰肌氨酸钠和椰油酰胺丙基甜菜碱的一种或多种。具体为1种、2种或3种。在本发明中，当所述发泡剂为上述试剂中的两种时，优选为十二烷基硫酸钠和月桂酰肌氨酸钠；所述十二烷基硫酸钠与月桂酰肌氨酸钠的质量比优选为(0.3～2.0):(0.3～2.0)，更优选为(0.5～1.5):(0.5～1.5)，更优选为1:1。当所述发泡剂为上述试剂3种时，具体为十二烷基硫酸钠、月桂酰肌氨酸钠和椰油酰胺丙基甜菜碱，所述十二烷基硫酸钠与月桂酰肌氨酸钠、椰油酰胺丙基甜菜碱的质量比优选为(0.3～1.5):(0.3～1.5):(0.3～1.5)，更优选为(0.5～1.2):(0.5～1.2):(0.5～1.2)，最优选为0.6:0.8:0.7。本发明对上述试剂的来源没有特殊限定，采用本领域技术人员常规选用的市售商品即可。
在本发明中，所述甜味剂优选为糖精钠、阿斯巴甜、甜菊糖和三氯蔗糖中的一种或多种。具体为1种、2种、3种或4种。在本发明中，当所述甜味剂为上述试剂中的两种时，优选为糖精钠和甜菊糖；所述糖精钠与甜菊糖的质量比优选为(0.05～0.4):(0.05～0.4)，更优选为(0.1～0.3):(0.1～0.3)。当所述甜味剂为上述试剂中的三种时，优选为糖精钠、三氯蔗糖和赤藓糖醇；所述糖精钠与三氯蔗糖、赤藓糖醇的质量比优选为(0.05～0.3):(0.05～0.3):(0.05～0.3)，更优选为(0.1～0.2):(0.1～0.2):(0.1～0.2)。本发明对上述试剂的来源没有特殊限定，采用本领域技术人员常规选用的市售商品即可。
在本发明中，所述防腐剂优选为苯甲酸钠和尼泊金酯类中的一种或多种。在本发明中，当所述防腐剂为苯甲酸钠和尼泊金酯类时，所述苯甲酸钠与尼泊金酯类的质量比优选为(0.1～0.5):(0.1～0.4)，更优选为(0.2～0.4):(0.2～0.3)。本发明对上述试剂的来源没有特殊限定，采用本领域技术人员常规选用的市售商品即可。
在本发明中，所述助剂优选为焦磷酸四钠、磷酸二氢钠、碳酸钠、碳酸氢钠、泡花碱中的一种或多种，当所述助剂为上述试剂中的两种时，优选为焦磷酸四钠和磷酸二氢钠；所述焦磷酸四钠与磷酸二氢钠的质量比优选为(0.1～0.5):(0.1～0.5)，更优选为(0.2～0.4):(0.2～0.4)，最优选为0.3:0.25。
本发明还提供了一种上述技术方案所述菊盐牙膏的制备方法，包括以下步骤：
a.将保湿剂、甜味剂、菊盐、防腐剂和助剂溶解于去离子水，得到水相溶液；
b.在真空条件下，将所述步骤a得到的水相溶液与粘结剂、发泡剂和磨擦剂混合，得到再处理料；
c.在真空条件下，将所述步骤b得到的再处理料与香精混合，得到菊盐牙膏。
本发明所述制备方法优选在真空状态下进行，将保湿剂、甜味剂、菊盐、防腐剂和助剂溶解于去离子水，得到水相溶液。本发明对所述溶解的方法没有特殊的限制，采用本领域技术人员熟知的制备水相溶液的技术方案即可。
得到水相溶液后，本发明在真空条件下将所述水相溶液与粘结剂、发泡剂和磨擦剂混合，得到再处理料。在本发明中，所述真空条件的真空度优选为-0.05～-0.095MPa，更优选为-0.93MPa；所述混合的时间优选为50～60分钟，更优选为55分钟。
得到再处理料后，本发明将所述再处理料与香精混合，得到菊盐牙膏。在本发明中，所述真空条件的真空度优选为-0.09～-0.095MPa，更优选为-0.093MPa；所述混合的时间优选为20～30分钟，更优选为25分钟。
除菊盐外，本发明对所述原料的来源没有特殊的限定，采用市售商品即可。
本发明对所述牙膏的制备的设备没有特殊限定，采用本领域技术人员常规选用的设备即可，具体的可优选为真空制膏机。
当采用真空制膏机进行制备时，具体的流程为：
①将保湿剂在真空状态下吸入真空制膏机中；
②将甜味剂、菊盐、防腐剂和助剂用水溶解于小料锅中，搅拌均匀后，在真空状态下吸入真空制膏机中和保湿剂搅拌均匀，得到水相混合溶液；
③将粘结剂、发泡剂和磨擦剂倒入粉料锅中搅拌均匀后，在真空状态下吸入真空制膏机中和步骤②中的水相混合溶液搅拌均匀，得到再处理料；
④在真空状态下吸入香精步骤③中的再处理料进行搅拌，即得牙膏。
在本发明中，对所述牙膏的使用方法和用量没有特殊限定，采用本领域技术人员常规选用的使用方法和用量即可。
下面将结合本发明中的实施例，对本发明中的技术方案进行清楚、完整地描述。显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
1)将100g的野菊花与12.5g体积分数为50％的乙醇水溶液混合，在65℃下进行回流提取2次，每次提取3小时，得乙醇提取液；
2)将所述步骤1)得到的乙醇提取液在压力为0.08MPa条件下浓缩，过滤得乙醇浓缩液；
3)用所述乙醇浓缩液5倍重量的大孔树脂对步骤2)得到的乙醇浓缩液进行吸附，吸附完成后用体积分数为60％乙醇水溶液洗脱，60％乙醇水溶液与乙醇浓缩液的重量比为10:1，得到乙醇洗脱液；
4)将所述步骤3)得到的乙醇洗脱液在压力为0.09MPa条件下浓缩，得野菊花浸膏，野菊花浸膏的比重为1.1；总黄酮含量为9.3mg/ml；
5)将步骤4)得到的野菊花浸膏与氯化钠以3:1的重量比混合溶解，即得到本发明所述的菊盐。
实施例2
1)将100g的野菊花干燥粉碎后过80目筛与10g体积分数为60％的乙醇水溶液混合，在70℃下进行回流提取3次，每次提取3小时，得乙醇提取液；
2)将所述步骤1)得到的乙醇提取液在压力为0.09MPa条件下浓缩，过滤得乙醇浓缩液；
3)用所述乙醇浓缩液7倍重量的AB-8型大孔树脂对步骤2)得到的乙醇浓缩液进行吸附，吸附完成后用体积分数为70％乙醇水溶液洗脱，70％乙醇水溶液与乙醇浓缩液的重量比为12:1，得到乙醇洗脱液；
4)将所述步骤3)得到的乙醇洗脱液在压力为0.09MPa条件下浓缩，得野菊花浸膏，野菊花浸膏的比重为1.1；总黄酮含量为9.4mg/ml；
5)将步骤4)得到的野菊花浸膏与氯化钠以8：1的重量比混合溶解，即得到本发明所述的菊盐。
实施例3
1)将100g的野菊花干燥粉碎后过60目筛与8.5g体积分数为70％的乙醇水溶液混合，在75℃下进行回流提取5次，每次提取3小时，得乙醇提取液；
2)将所述步骤1)得到的乙醇提取液在压力为0.09MPa条件下浓缩，过滤得乙醇浓缩液；
3)用所述乙醇浓缩液8倍重量的AB-8型大孔树脂对步骤2)得到的乙醇浓缩液进行吸附，吸附完成后用体积分数为80％乙醇水溶液洗脱，80％乙醇水溶液与乙醇浓缩液的重量比为15:1，得到乙醇洗脱液；
4)将所述步骤3)得到的乙醇洗脱液在压力为0.08MPa条件下浓缩，得野菊花浸膏，野菊花浸膏的比重为1.2；总黄酮含量为9.4mg/ml；
5)将步骤4)得到的野菊花浸膏与氯化钠以30：1的重量比混合溶解，即得到本发明所述的菊盐。
实施例4
按牙膏总重100g计算，其中实施例1得到的菊盐1g、磷酸氢钙40g、二氧化硅5g、山梨醇20g、羧甲基纤维素钠1g、十二烷基硫酸钠2.0g、糖精钠0.2g、苯甲酸钠0.1g、香精0.6g和余量的去离子水；
制备方法：
将真空制膏机的真空度设置为-0.093MPa，先将保湿剂、甜味剂和菊盐、防腐剂和助剂溶解于去离子水中得到水相混合溶液，吸入真空制膏机中，再将粘结剂、发泡剂、摩擦剂与水相混合溶液在真空制膏机中混合50min，得到再处理料，最后将香精与再处理料在真空制膏机中混合25min，真空度为-0.093MPa,得到牙膏。
实施例5
按牙膏总重100g计算，其中实施例2得到的菊盐1.5g、二氧化硅15g、山梨醇60g、羧甲基纤维素钠0.8g、月桂酰肌氨酸钠2.0g、糖精钠0.2g、尼泊金甲酯钠0.5g、香精1.5g和余量的去离子水；
制备方法：
将真空制膏机的真空度设置为-0.095MPa，先将保湿剂、甜味剂和菊盐、防腐剂和助剂溶解于去离子水中得到水相混合溶液，吸入真空制膏机中，再将粘结剂、发泡剂、摩擦剂与水相混合溶液在真空制膏机中混合60min，得到再处理料，最后将香精与再处理料在真空制膏机中混合20min，真空度为-0.090MPa,得到牙膏。
实施例6
按牙膏总重100g计算，其中实施例2得到的菊盐5.5g、二氧化硅7g、山梨醇20g、羧甲基纤维素钠0.8g、十二烷基硫酸酯钠2.1g、糖精钠0.3g、尼泊金甲酯钠0.5g、碳酸钙30g、焦磷酸四钠0.3g，香精1.5g和余量的去离子水；
制备方法：
将真空制膏机的真空度设置为-0.05MPa，先将保湿剂、甜味剂、菊盐、防腐剂和助剂溶解于去离子水中得到水相混合溶液，吸入真空制膏机中，再将粘结剂、发泡剂、摩擦剂与水相混合溶液在真空制膏机中混合55min，得到再处理料，最后将香精与再处理料在真空制膏机中混合30min，真空度为-0.095MPa,得到牙膏。
实施例7
按牙膏总重100g计算，其中实施例3菊盐10g、二氧化硅5g、氢氧化铝15g、山梨醇20g、聚乙二醇15g、羧甲基纤维素钠0.7g、黄原胶0.4、十二烷基硫酸酯钠2.1g、糖精钠0.3g、苯甲酸钠0.15g、尼泊金甲酯钠0.5g、焦磷酸四钠0.3g，香精3.0g和余量的去离子水；
制备方法：
将真空制膏机的真空度设置为-0.08MPa，先将保湿剂、甜味剂、菊盐、防腐剂和助剂溶解于去离子水中得到水相混合溶液，吸入真空制膏机中，再将粘结剂、发泡剂、摩擦剂与水相混合溶液在真空制膏机中混合50min，得到再处理料，最后将香精与再处理料在真空制膏机中混合25min，真空度为-0.092MPa,得到牙膏。
实施例8
本次实验选取实施例4和实施例6制备得到的菊盐牙膏为实验组，对照组1为普通含盐牙膏，对照组2为普通含野菊花提取物的牙膏，对本申请中的菊盐牙膏进行抑菌率测试。实验方法为：取牙膏样品加蒸馏水配成20％牙膏悬浮液，搅拌均匀后，在2000r/min的离心机中离心30分钟，取其上清液，按照《消毒技术规范》2002年版-2.1.11.3.2作用1分钟，测试其抑菌率。实验结果见表1
表1菊盐牙膏体外抑菌率测试结果
上述对照组1和2分别为只添加了盐和野菊花提取物的牙膏。
由表1可以看出，本发明制备的牙膏对牙龈卟啉单胞菌的抑菌率达到97％以上，对对变异链球菌的抑菌率达到99％以上，能够有效抑制和减缓口腔牙龈炎症。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。