本发明涉及一种液体口腔用组合物。
背景技术：
迄今已开发出能够发挥各种性能的液体口腔用组合物，如附着在牙面的牙垢或牙石的去除效果或防龋齿效果、着色污垢的去除效果等。例如，在专利文献1中公开有一种口腔清洁剂，其添加有钙离子、磷酸根离子或碳酸氢根离子，且ph值为8以上且12以下，其要抑制牙本质的脱钙而提高了生物膜的去除效果。又，在专利文献2中公开有一种口腔用组合物，其含有香料，且将嵌段共聚物型非离子表面活性剂与两性表面活性剂并用，且ph值为8.0以上，其实现香料的增溶化及经时稳定化。
进而，在专利文献3中公开有一种含有碳酸钠或碳酸氢钠等碳酸盐作为增白成分的增白剂，其实现安全且简便的牙增白。
(专利文献1)日本专利特开2008-1657号公报
(专利文献2)日本专利特开平10-77217号公报
(专利文献3)日本专利特开2014-152166号公报
技术实现要素：
本发明涉及一种液体口腔用组合物，其含有如下成分(a)、(b)及(c)：
(a)选自碳酸氢钠、碳酸钠、及倍半碳酸钠中的1种或2种以上的碳酸盐，以碳酸换算量计为0.1质量％以上且2质量％以下；
(b)阴离子表面活性剂，0.2质量％以上且1.7质量％以下；及
(c)水，60质量％以上且99.5质量％以下，且
多价金属阳离子(d)的含量相对于成分(a)小于0.1倍摩尔，成分(a)的碳酸换算量与成分(b)的含量的乘积的值((a)×(b))为0.9以下，并且在25℃下的ph值为8.5以上且10.5以下。
已知，因日常饮食等而附着在牙面的着色污垢中混合存在有各种污垢，采用在口腔内含漱一定时间的简易的应用方法的液体口腔用组合物中，难以保持良好的使用感，且充分地去除此种着色污垢。
因此，即使为上述专利文献1～2所记载的组合物，也难以充分地提高着色污垢的去除效果，又，即使为上述专利文献3所记载的组合物，也有对牙龈或口腔内粘膜的刺激性增强，而无法获得不存在危害性的良好的使用感的担忧，为了实现兼具着色污垢的去除效果，依然需要进一步的改善。
因此，本发明涉及一种保持良好的使用感并且着色污垢的去除效果优异的液体口腔用组合物。
对此，本发明者进行各种研究后，着眼于持续性地供给氢氧根离子(oh-)会极大地有助于去除着色污垢，新发现了使用具有缓冲能力的特定碳酸盐作为该氢氧根离子的供给源较为有效。并且，本发明者发现，在特定量的水的存在下，以分别表示特定量且特定乘积的值的方式并用选自碳酸氢钠、碳酸钠、及倍半碳酸钠中的1种或2种以上的碳酸盐与阴离子表面活性剂，且限制多价金属阳离子的含量并且调节为特定的碱性ph值区域，由此能够获得保持良好的使用感且着色污垢的去除效果优异的液体口腔用组合物。
根据本发明的液体口腔用组合物，仅通过在口腔内含漱，便能够有效地防止对牙龈或口腔内粘膜的刺激性的增强等所致的危害性的表现、及苦味等所致的风味的降低，保持良好的使用感，并且有效地去除因日常饮食等而牢固地附着在牙面的着色污垢。
具体实施方式
以下对本发明进行详细说明。
本发明的液体口腔用组合物含有选自碳酸氢钠、碳酸钠、及倍半碳酸钠中的1种或2种以上的碳酸盐作为成分(a)。这些碳酸盐均具有缓冲能力，并且也可用作ph值调节剂，在本发明中将这些作为成分(a)，可使用选自碳酸氢钠、碳酸钠、及倍半碳酸钠中的1种，更优选为配合且含有选自碳酸氢钠与碳酸钠；及倍半碳酸钠中的碳酸盐。所谓使用选自碳酸氢钠与碳酸钠；及倍半碳酸钠中的碳酸盐是指使用将碳酸氢钠与碳酸钠并用的混合物；或单独使用倍半碳酸钠；或碳酸氢钠、碳酸钠、及倍半碳酸钠均被使用的任一方式。通过使用该成分(a)，可充分地发挥各自所具有的缓冲能力，在口腔内持续地供给氢氧根离子，如后述般将ph值调节为特定的碱性区域，使用感良好，并且充分地发挥有效去除附着在牙面等的着色污垢的效果。作为该成分(a)，就提高着色污垢的去除效果的观点而言，优选为并用碳酸氢钠与碳酸钠。
成分(a)的含量就确保较高的着色污垢的去除效果的观点而言，在本发明的液体口腔用组合物中，以碳酸(h2co3)换算量计为0.1质量％以上，优选为0.15质量％以上，更优选为0.18质量％以上，进而优选为0.20质量％以上。又，成分(a)的含量就抑制在牙龈或口腔内粘膜的危害性等的观点、及确保风味的观点而言，在本发明的液体口腔用组合物中，以碳酸换算量计为2质量％以下，优选为1.5质量％以下，更优选为1.3质量％以下，进而优选为1.0质量％以下，进而更优选为0.6质量％以下。并且，成分(a)的含量在本发明的液体口腔用组合物中，以碳酸换算量计为0.1质量％以上且2质量％以下，优选为0.15～1.5质量％，更优选为0.18～1.3质量％，进而优选为0.20～1.0质量％，进而更优选为0.20～0.6质量％。
本发明的液体口腔用组合物含有阴离子表面活性剂0.2质量％以上且1.7质量％以下作为成分(b)。通过以该量含有成分(b)，能够协同地提高利用上述成分(a)所得的着色污垢的去除效果，并且能够有效地防止危害性等的表现，保持良好的使用感。
作为该成分(b)，例如可列举：选自烷基硫酸钠等烷基硫酸酯盐、酰基谷氨酸钠或酰基肌氨酸钠等酰基氨基酸盐、月桂基甲基牛磺酸钠等n-甲基长链酰基牛磺酸钠盐、烷基磷酸钠等烷基磷酸盐、高级脂肪酸磺化单甘油酯盐、羟乙磺酸的脂肪酸酯盐、及聚氧乙烯单烷基磷酸盐中的1种或2种以上。其中，就兼具着色污垢的较高的去除效果及良好的使用感的观点而言，优选为选自烷基硫酸钠、酰基谷氨酸钠、及月桂基甲基牛磺酸钠中的1种或2种以上，更优选为至少含有烷基硫酸钠，又，更优选为并用烷基硫酸钠与其它的成分(b)。
作为该烷基硫酸钠，具体而言，可列举：具有碳原子数8～18的饱和或不饱和的烷基的烷基硫酸钠，就溶解性、制造性及使用感的观点而言，优选为具有碳原子数10～14的饱和或不饱和的烷基的烷基硫酸钠，更具体而言，更优选为选自月桂基硫酸钠及肉豆蔻基硫酸钠中的1种或2种，进而优选为月桂基硫酸钠。
成分(b)的含量就有效提高着色污垢的去除效果的观点而言，在本发明的液体口腔用组合物中为0.2质量％以上，优选为0.4质量％以上，更优选为0.5质量％以上。又，成分(b)的含量就有效抑制在牙龈或口腔内粘膜的危害性等的观点、及保持良好的风味的观点而言，在本发明的液体口腔用组合物中为1.7质量％以下，优选为1.6质量％以下，更优选为1.5质量％以下，进而优选为1.2质量％以下，进而更优选为1.0质量％以下。并且，成分(b)的含量在本发明的液体口腔用组合物中为0.2质量％以上且1.7质量％以下，优选为0.4～1.6质量％，更优选为0.5～1.5质量％，进而优选为0.5～1.2质量％以下，进而更优选为0.5～1.0质量％以下。
成分(a)的碳酸换算量与成分(b)的含量的乘积的值((a)×(b))就有效地兼具着色污垢的较高的去除效果及通过抑制危害性等获得的良好的使用感的观点而言为0.9以下，优选为0.8以下，更优选为0.5以下，进而优选为0.4以下，且优选为0.08以上，更优选为0.10以上。并且，成分(a)的碳酸换算量与成分(b)的含量的乘积的值((a)×(b))为0.9以下，优选为0.08～0.9，更优选为0.08～0.8，进而优选为0.10～0.5，进而优选为0.10～0.4。此处，成分(a)的碳酸换算量与成分(b)的含量的乘积为各组合物100质量％中的质量％表示的数值的乘积。
上述成分(a)随着其碳酸换算量增大，主要具有如下特性，即，增加有关液体口腔用组合物的ph值超过下述特定的碱性区域、或者风味降低的担忧，另一方面，上述成分(b)随着其含量增大，主要具有如下特性，即，增加有关不仅危害性等变得容易表现，且风味也有所损失而使用感降低的担忧。本发明者在参考此种成分(a)及成分(b)所具有的各种特性后发现，在液体口腔用组合物中，在确保优异的着色污垢的去除效果及良好的使用感这两者方面上，非常有效的是在兼顾优异的着色污垢的去除效果及良好的使用感之时，以上述特定的量含有成分(a)及成分(b)，此外，使这些含量的乘积的值((a)×(b))处于上述特定的范围。
成分(a)的碳酸换算量与成分(b)的含量的合计量就有效提高着色污垢的去除效果的观点而言，在本发明的液体口腔用组合物中，优选为0.5质量％以上，更优选为0.55质量％以上，进而优选为0.7质量％以上，进而更优选为0.75质量％以上。又，成分(a)的碳酸换算量与成分(b)的含量的合计量就有效抑制在牙龈或口腔内粘膜的危害性等的观点、及保持良好的风味的观点而言，在本发明的液体口腔用组合物中，优选为2.4质量％以下，更优选为2.2质量％以下，进而优选为2.0质量％以下，进而更优选为1.6质量％以下。并且，成分(a)的碳酸换算量与成分(b)的含量的合计量在本发明的液体口腔用组合物中优选为0.5～2.4质量％，更优选为0.55～2.2质量％，进而优选为0.7～2.0质量％，进而更优选为0.75～1.6质量％。
本发明的液体口腔用组合物含有水60质量％以上且99.5质量％以下作为成分(c)。所谓本发明中的成分(c)的水，是指液体口腔用组合物中所包含的全部水分，其不仅包括配合于液体口腔用组合物中的纯化水或离子交換水等，还包括所配合的各成分所包含的水分。通过含有该成分(c)的水，可使各成分良好地分散或溶解，并且在使用时也可使液体口腔用组合物良好地扩散至口腔内各个角落，而发挥出优异的着色污垢的去除效果。再者，如果水的含量小于60质量％的洁牙剂等口腔用组合物，则容易偏集存在于口腔内特定的部位，因此只能获得局部的效果，另一方面，就在遍及口腔内全部区域获得所期望的效果的观点、或即使被唾液稀释而在遍至口腔内全部区域获得所期望的效果的观点而言，优选为如本发明的液体口腔用组合物般，通过在口腔内含漱一定时间，尽可能保持各成分的含量等不变的状态下容易地应用于口腔内整体。
成分(c)的含量就使各成分良好地分散或溶解的观点而言，在本发明的液体口腔用组合物中为60质量％以上，优选为65质量％以上，更优选为70质量％以上。又，成分(c)的含量就确保优异的着色污垢的去除效果的观点而言，在本发明的液体口腔用组合物中为99.5质量％以下，优选为99.2质量％以下，更优选为99.15质量％以下。并且，成分(c)的含量在本发明的液体口腔用组合物中为60质量％以上且99.5质量％以下，优选为65～99.2质量％，更优选为70～99.15质量％。
本发明的液体口腔用组合物的多价金属阳离子(d)的含量相对于成分(a)小于0.1倍摩尔。该多价金属阳离子在本发明的液体口腔用组合物中，有使成分(a)等不溶解、或使着色污垢的去除效果降低的担忧，因此需要限制其含量。多价金属阳离子的合计含量使用icp发光分光分析法(icp发光分光分析装置：perkinelmer公司，optima5300dv)进行测定，相对于成分(a)的碳酸换算量小于0.1倍摩尔，优选为0.02倍摩尔以下。因此，在本发明的液体口腔用组合物中，期望不含有供给铝、钙、镁、铁、锌等的多价金属阳离子的成分，又，除了不可避免地混入的情形以外，也可为不含有多价金属阳离子。再者，上述多价金属阳离子只要为含有多价金属的成分，则即使例如为不溶性的多价金属盐且以粒状体的形式存在于组合物中，也有使通过成分(a)所得的本发明的效果减少的倾向。例如，即使为氢氧化铝般的研磨性粉体，也向液体口腔用组合物中供给铝离子。因此，在本发明的液体口腔用组合物含有多价金属盐的情形时，认为由于向液体口腔用组合物中所包含的水分逐步微量地供给阳离子，或者因多价金属盐与成分(a)的接触而吸附成分(a)，因此产生通过成分(a)所得的着色污垢去除性能的降低。
再者，在本说明书中所谓“粒状体”是研磨性粉体及颗粒的总称，是指呈现平均粒径5～800μm的粒状的研磨性粉体及颗粒。在本发明的液体口腔用组合物中，该粒状体就抑制：使成分(a)等不溶解、或者使着色污垢的去除效果降低的观点而言，优选为限制其含量。
所谓研磨性粉体是作为研磨剂能够发挥功能的粉体，作为该研磨性粉体，具体而言，例如除了上述氢氧化铝以外，可列举：磷酸二钙、磷酸三钙、不溶性偏磷酸钠、磷酸镁、碳酸钙、焦磷酸钙、复合铝硅酸盐等。
所谓颗粒，是通过将特定的材料进行造粒而获得的凝集体，作为该材料，例如可列举轻质碳酸钙、重质碳酸钙、沸石、磷酸二钙、磷酸三钙、不溶性偏磷酸钠、氢氧化铝、磷酸镁、焦磷酸钙、碳酸镁、硅酸铝镁、合成硅酸铝、硅酸钙、膨润土、蒙脱石、高岭土、氢氧化铝凝胶、氧化铝溶胶、合成水滑石、碳酸镁、氧化镁、氢氧化镁，此外可列举硬脂酸镁、硬脂酸钙等高级脂肪酸盐。
选自研磨性粉体及颗粒中的粒状体的合计含量在本发明的液体口腔用组合物中优选为1质量％以下，更优选为0.2质量％以下，进而优选为0.1质量％以下，又，本发明的液体口腔用组合物优选为不含有粒状体。
在本发明的液体口腔用组合物中，成分(a)以外的ph值调节剂(e)，即，选自氨基酸(e-1)、碱金属氢氧化物(e-2)、除成分(e-1)以外的有机酸或其盐(e-3)、除成分(e-2)以外的无机酸或其盐(e-4)、以及尿素中的ph值调节剂(e)，根据其种类不同具体的情况也不同，因根据情况不同有使成分(a)具有的缓冲能力降低的担忧，有难以进行下述的向特定的碱性ph值区域调节的可能性，故优选为限制其含量。即，成分(e)的含量相对于成分(a)的碳酸换算量100质量份，优选为20质量份以下，更优选为15质量份以下，进而优选为10质量份以下。再者，由于根据ph值调节剂(e)的种类而情况多少有所不同，因此所限制的具体的含量的值也根据其种类而不同。
作为氨基酸(e-1)，具体而言，可列举：精氨酸或赖氨酸等碱性氨基酸、天冬氨酸等酸性氨基酸。在该成分(e-1)中，关于碱性氨基酸的含量，例如为了提高风味或稳定性等，在含有如山梨糖醇般的糖醇的情形时有产生黄变的担忧，又，还有与成分(a)一同形成无用的盐的担忧，因此就有效避免这些的观点而言，相对于成分(a)的碳酸换算量100质量份，优选为5质量份以下，更优选为3质量份以下，进而优选为1质量份以下，又，优选为不含有碱性氨基酸。
作为碱金属氢氧化物(e-2)，具体而言，可列举：氢氧化钠、氢氧化钾。该成分(e-2)的含量就抑制因ph值变高所致的对风味或危害性的影响的观点，或抑制因成分(a)的缓冲能力降低所致的着色污垢去除性能的降低的观点而言，且就容易进行下述的向特定的碱性ph值区域调节的观点而言，相对于成分(a)的碳酸换算量100质量份，优选为10质量份以下，更优选为5质量份以下，进而优选为3质量份以下，进而更优选为1质量份以下，又，优选为不含有成分(e-2)。再者，成分(e-2)的含量在配合量明确的情形时为配合量，在配合量不明确的情形时，为根据由组合物中的成分(a)的碳酸换算量所推定的成分(a)的配合量、组合物中的钠、钾的量、及ph值进行计算而求出的。
作为有机酸或其盐(e-3)，具体而言，可列举：柠檬酸、苹果酸、乳酸、酒石酸、琥珀酸、乙酸、甘油磷酸、葡萄糖酸、富马酸、植酸、或这些的盐。作为该盐，可列举：钾盐、钠盐、铵盐。
该成分(e-3)的含量在本发明的液体口腔用组合物中，就容易进行下述的向特定的碱性ph值区域调节的观点而言，相对于成分(a)的碳酸换算量100质量份，优选为20质量份以下，更优选为15质量份以下，进而优选为10质量份以下。又，相对于成分(a)的碳酸换算量100质量份，也可含有成分(e-3)5质量份以上。
作为无机酸或其盐(e-4)，具体而言，可列举正磷酸或其盐，此外可列举：选自焦磷酸、三聚磷酸、或六偏磷酸中的缩合磷酸或这些的盐。进而，作为这些正磷酸、缩合磷酸、及这些的盐以外的无机酸(e-4)，可列举：盐酸、硫酸、硝酸、及磺酸或这些的盐。
在该成分(e-4)中，正磷酸、缩合磷酸、及这些的盐的含量就带来良好的使用感，且确保较高的着色污垢去除性能的观点而言，相对于成分(a)的碳酸换算量100质量份，优选为20质量份以下，更优选为15质量份以下。又，正磷酸、缩合磷酸、及这些的盐的含量就着色污垢或有机污垢的去除性能的观点而言，相对于成分(a)的碳酸换算量100质量份，优选为3质量份以上，更优选为5质量份以上，进而优选为7质量份以上。
又，在成分(e-4)中，盐酸或硫酸等的正磷酸、缩合磷酸、及这些的盐以外的成分(e-4)的含量，就不阻碍下述的向特定的碱性ph值区域调节的观点而言，相对于成分(a)的碳酸换算量100质量份，优选为5质量份以下，更优选为3质量份以下，进而优选为1质量份以下，又，优选为不含有正磷酸、缩合磷酸、及这些的盐以外的成分(e-4)。
进而可列举尿素作为其它的ph值调节剂(e)，该尿素的含量就不阻碍下述的向特定的碱性ph值区域调节的观点而言，相对于成分(a)的碳酸换算量100质量份，优选为5质量份以下，更优选为3质量份以下，进而优选为1质量份以下，又，优选为不含有尿素。
在本发明的液体口腔用组合物中，非离子表面活性剂(f)就提高着色污垢的去除效果的观点，及抑制危害性增强的观点而言，优选为限制该成分(f)的含有。作为成分(f)的非离子表面活性剂，例如可列举：选自聚氧乙烯氢化蓖麻油；蔗糖脂肪酸酯；山梨糖醇酐脂肪酸酯；甘油单硬脂酸酯等甘油脂肪酸酯；烷基葡糖苷；聚甘油-10单硬脂酸酯、聚甘油-10单肉豆蔻酸酯等聚甘油脂肪酸酯；聚氧乙烯单烷基(或烯基)醚、聚氧乙烯聚氧丙烯共聚物、聚氧乙烯壬基苯醚等聚氧乙烯烷基苯醚；氧化胺系表面活性剂；椰子油脂肪酸二乙醇酰胺等脂肪酸烷醇酰胺；以及聚乙二醇脂肪酸酯中的1种或2种以上。具体而言，成分(f)的含量在本发明的液体口腔用组合物中，优选为1质量％以下，更优选为0.5质量％以下，进而优选为0.2质量％以下，进而更优选为0.1质量％以下，又，本发明的液体口腔用组合物优选为不含有非离子表面活性剂(f)。
在本发明的液体口腔用组合物中，就保持优异的着色污垢的去除效果，且抑制口腔内的过度的刺激而确保良好的使用感的观点，及抑制危害性增强的观点而言，优选为限制选自过氧化物及二氧化氯中的消毒剂的含有。具体而言，该消毒剂的合计含量在本发明的液体口腔用组合物中，优选为0.1质量％以下，更优选为0.01质量％以下，又，本发明的液体口腔用组合物优选为不含有选自过氧化物及二氧化氯中的消毒剂。
本发明的液体口腔用组合物在不阻碍本发明的效果的范围中，除了上述成分以外，例如可含有上述成分(b)的阴离子表面活性剂及非离子表面活性剂以外的表面活性剂、糖醇、香料、防腐剂、粘结剂、颜料、色素等。
作为上述成分(b)的阴离子表面活性剂及非离子表面活性剂以外的表面活性剂，可列举：月桂基二甲基氨基乙酸甜菜碱等乙酸甜菜碱；2-烷基-n-羧基甲基-n-羟基乙基-n-咪唑鎓甜菜碱等咪唑鎓甜菜碱；月桂基磺基甜菜碱或月桂基羟基磺基甜菜碱等烷基磺基甜菜碱；椰子油脂肪酰胺丙基甜菜碱等椰子油脂肪酰胺烷基甜菜碱；n-烷基-1-羟基乙基咪唑啉甜菜碱钠等长链烷基咪唑啉甜菜碱盐。
作为糖醇，可列举：山梨糖醇、赤藓糖醇、木糖醇、乳糖醇、还原帕拉金糖、麦芽糖醇。
作为香料，只要为表现油溶性的香料即可，例如可列举：胡椒薄荷油(peppermintoil)、绿薄荷油、锡兰肉桂油(cinnamonoil)、大茴香油、桉叶油、冬青油、肉桂油(cassiaoil)、丁香油、麝香草油、鼠尾草油(sageoil)、香紫苏油(sageclaryoil)、肉豆蔻油、茴香油、柠檬油、甜橙油、薄荷油、小豆蔻油、芫荽子油、罗勒油、红橘油、莱姆油、熏衣草油、迷迭香油、姜油、葡萄柚油、月桂油(laureloil)、黄金菊油(chamomileoil)、葛缕子油(carawayoil)、马郁兰油、香叶油(bayoil)、柠檬草油、柠檬薄荷油(lemonbalmoil)、多香果油(pimentoberryoil)、玫瑰草油、乳香油、松针油(pineneedleoil)、卑柠油(petitgrainoil)、橙花油、玫瑰油、茉莉油等天然香料成分、及对这些天然香料成分进行加工处理而成的香料成分；薄荷脑、长叶薄荷醇(pulegol)、香芹酮、大茴香脑、桉树脑(cineole)、水杨酸甲酯、桂皮醛、丁香酚、3-1-薄荷氧基丙烷-1,2-二醇、百里酚(thymol)、乙酸香茅酯、芳樟醇、乙酸芳樟酯、香叶草醇、乙酸香叶酯、香茅醇、柠檬烯、薄荷酮、乙酸薄荷酯、n-取代-对薄荷烷-3-甲酰胺、蒎烯、辛醛、柠檬醛、蒲勒酮、乙酸香芹酯、乙酸二氢香芹酯、大茴香醛(anisaldehyde)、苯甲醛、樟脑、内酯、乙酸乙酯、丁酸乙酯、环己基丙酸烯丙酯、邻胺苯甲酸甲酯、甲基苯基缩水甘油酸乙酯、香兰素、十一酸内酯、己醛、乙酸丁酯、乙酸异戊酯、己烯醇、二甲硫醚、甲基环戊烯醇酮(cyclotene)、糠醛、三甲基吡嗪、乳酸乙酯、乳酸甲酯、硫代乙酸乙酯等单香料成分；草莓香料、苹果香料、香蕉香料、菠萝香料、葡萄香料、芒果香料、奶油香料、牛乳香料、水果混合香料、热带水果香料等调制香料成分。
作为防腐剂，例如可列举：对羟基苯甲酸异丁酯、对羟基苯甲酸异丙酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丁酯、对羟基苯甲酸丙酯、对羟基苯甲酸甲酯、苯甲酸、苯甲酸钠、水杨酸甲酯、山梨酸钾、脱氢乙酸钠。
作为粘结剂，可列举：海藻酸钠、羧甲基纤维素或其盐、鹿角菜胶、黄原胶、聚丙烯酸钠、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、果胶、黄耆胶、阿拉伯胶、瓜尔胶、刺梧桐树胶、刺槐豆胶、结冷胶、罗望子胶、车前籽胶、聚乙烯醇、硫酸软骨素钠、甲氧基乙烯-顺丁烯二酸酐共聚物。
本发明的液体口腔用组合物在25℃下的ph值就确保上述成分(a)与成分(b)相辅相成而发挥的较高的着色去除效果的观点而言，为8.5以上，优选为9以上，更优选为超过9，进而优选为9.5以上。又，本发明的液体口腔用组合物在25℃下的ph值就有效抑制危害性的表现，且还保持良好的风味而确保较高的使用感的观点而言，为10.5以下，优选为10以下。并且，本发明的液体口腔用组合物在25℃下的ph值为8.5以上且10.5以下，优选为9～10，更优选为超过9且10以下，进而优选为9.5～10。
本发明的液体口腔用组合物就进一步提高本发明的效果的观点而言，优选为成分(a)、(b)溶解或分散在成分(c)水的液体口腔用组合物，且优选为透明的液体口腔用组合物。在本发明中，所谓透明或半透明，是指光程长度10mm的比色皿中吸收波长550nm的光的透过率为80％以上，优选为透过率90％以上，更优选为透过率95％以上，且有色透明、无色透明均可。透过率可使用光程长度1mm的石英比色皿，对波长550nm通过紫外可见分光光度计，例如株式会社岛津制作所制造的“uv-2500pc型测量仪”进行测定。
本发明的液体口腔用组合物可应用于漱口剂、液体状洁牙剂、水洁牙剂、口腔喷雾剂、含漱剂等，又，也可应用于使本发明的液体口腔用组合物含浸在片材剂而得的洁牙片材，又，也可填充于泡沫喷出容器而作为呈泡沫状喷出的制泡剂，可作为应用于口腔内的液剂使用。
例如，在本发明的液体口腔用组合物为漱口剂或液体状洁牙剂或制泡剂的情形时，优选为1天在口腔内应用1～5次而使用，例如优选为通过在口腔内含漱5ml～100ml，更优选为10ml～50ml而使用。在口腔内含漱的时间优选为10秒～5分钟，更优选为20秒～3分钟，进而优选为30秒～1分钟。又，例如，在将本发明的液体口腔用组合物应用于洁牙片材的情形时，通过将湿片材缠绕在手指上擦拭牙的表面，可去除牙的污垢。
本发明的液体口腔用组合物能够通过包含如下工序的制造方法获得，即，按照成分(a)的碳酸盐以碳酸换算量计为0.2质量％以上3质量％以下、成分(b)的阴离子表面活性剂0.2质量％以上且1.7质量％以下、及成分(c)的水70质量％以上且99.5质量％以下的量进行配合，并且将ph值调节为8.5以上且10.5以下。
成分(a)如上所述，是选自碳酸氢钠、碳酸钠、及倍半碳酸钠中的1种或2种以上的碳酸盐，只要为按照以碳酸换算量计算的合计量处于上述范围，且ph值达到上述范围的方式，配合碳酸氢钠与碳酸钠的混合物、或者单独配合倍半碳酸钠、或者配合碳酸氢钠、碳酸钠、及倍半碳酸钠的全部中的任一方式即可。
此外，成分(a)～(c)的配合量分别与上述含量相同，又，视需要所使用的其它成分的配合量也与上述含量相同。这些成分的配合顺序并无特别限制，经过该配合工序之后经由混合工序，由此可获得本发明的液体口腔用组合物。
关于上述本发明的实施方式，进而公开如下的液体口腔用组合物及其制造方法。
[1]一种液体口腔用组合物，其中，含有如下成分(a)、(b)及(c)：
(a)选自碳酸氢钠、碳酸钠、及倍半碳酸钠中的1种或2种以上的碳酸盐，以碳酸换算量计为0.1质量％以上且2质量％以下；
(b)阴离子表面活性剂，0.2质量％以上且1.7质量％以下；及
(c)水，60质量％以上且99.5质量％以下，且
多价金属阳离子(d)的含量相对于成分(a)小于0.1倍摩尔，成分(a)的碳酸换算量与成分(b)的含量的乘积的值((a)×(b))为0.9以下，并且
在25℃下的ph值为8.5以上且10.5以下。
[2]如上述[1]的液体口腔用组合物，其中，成分(a)的含量以碳酸(h2co3)换算量计，优选为0.15质量％以上，更优选为0.18质量％以上，进而优选为0.20质量％以上，且优选为1.5质量％以下，更优选为1.3质量％以下，进而优选为1.0质量％以下，进而更优选为0.6质量％以下。
[3]如上述[1]或[2]的液体口腔用组合物，其中，成分(a)为选自碳酸氢钠与碳酸钠的混合物、及倍半碳酸钠中的碳酸盐。
[4]如上述[1]至[3]中任一项的液体口腔用组合物，其中，成分(b)优选为选自烷基硫酸钠、酰基谷氨酸钠、及月桂基甲基牛磺酸钠中的1种或2种以上，更优选为至少含有烷基硫酸钠。
[5]如上述[1]至[4]中任一项的液体口腔用组合物，其中，成分(b)的含量优选为0.4质量％以上，更优选为0.5质量％以上，且优选为1.6质量％以下，更优选为1.5质量％以下，进而优选为1.2质量％以下，进而更优选为1.0质量％以下。
[6]如上述[1]至[5]中任一项的液体口腔用组合物，其中，成分(a)的碳酸换算量与成分(b)的含量的乘积的值((a)×(b))优选为0.8以下，更优选为0.5以下，进而优选为0.4以下，且优选为0.08以上，更优选为0.10以上。
[7]如上述[1]至[6]中任一项的液体口腔用组合物，其中，成分(a)的碳酸换算量与成分(b)的含量的合计量优选为0.5质量％以上，更优选为0.55质量％以上，进而优选为0.7质量％以上，进而更优选为0.75质量％以上，且优选为2.4质量％以下，更优选为2.2质量％以下，进而优选为2.0质量％以下，进而更优选为1.6质量％以下。
[8]如上述[1]至[7]中任一项的液体口腔用组合物，其中，成分(c)的含量优选为65质量％以上，更优选为70质量％以上，且优选为99.2质量％以下，更优选为99.15质量％以下。
[9]如上述[1]至[8]中任一项的液体口腔用组合物，其中，多价金属阳离子(d)的含量相对于成分(a)的碳酸换算量，优选为0.02倍摩尔以下。
[10]如上述[1]至[9]中任一项的液体口腔用组合物，其中，成分(a)以外的ph值调节剂(e)的含量相对于成分(a)的碳酸换算量100质量份，优选为20质量份以下，更优选为15质量份以下，进而优选为10质量份以下。
[11]如上述[1]至[10]中任一项的液体口腔用组合物，其中，成分(a)以外的ph值调节剂(e)为选自氨基酸(e-1)、碱金属氢氧化物(e-2)、除成分(e-1)以外的有机酸或其盐(e-3)、除成分(e-2)以外的无机酸或其盐(e-4)、以及尿素中的ph值调节剂。
[12]如上述[1]至[11]中任一项的液体口腔用组合物，其中，在氨基酸(e-1)中，碱性氨基酸的含量相对于成分(a)的碳酸换算量100质量份，优选为5质量份以下，更优选为3质量份以下，进而优选为1质量份以下，或不含有碱性氨基酸。
[13]如上述[1]至[12]中任一项的液体口腔用组合物，其中，碱金属氢氧化物(e-2)的含量相对于成分(a)的碳酸换算量100质量份，优选为10质量份以下，更优选为5质量份以下，进而优选为3质量份以下，进而更优选为1质量份以下，或不含有成分(e-2)。
[14]如上述[1]至[13]中任一项的液体口腔用组合物，其中，有机酸或其盐(e-3)的含量相对于成分(a)的碳酸换算量100质量份，优选为20质量份以下，更优选为15质量份以下，进而优选为10质量份以下，也可为5质量份以上。
[15]如[1]至[14]中任一项的液体口腔用组合物，其中，在无机酸或其盐(e-4)中，正磷酸、缩合磷酸、及这些的盐的含量相对于成分(a)的碳酸换算量100质量份，优选为20质量份以下，更优选为15质量份以下，且优选为3质量份以上，更优选为5质量份以上，进而优选为7质量份以上。
[16]如上述[1]至[15]中任一项的液体口腔用组合物，其中，非离子表面活性剂(f)的含量优选为1质量％以下，更优选为0.5质量％以下，进而优选为0.2质量％以下，进而更优选为0.1质量％以下，或不含有非离子表面活性剂(f)。
[17]如上述[1]至[16]中任一项的液体口腔用组合物，其中，选自研磨性粉体及颗粒中的粒状体的合计含量优选为1质量％以下，更优选为0.2质量％以下，进而优选为0.1质量％以下，或不含有粒状体。
[18]如上述[1]至[17]中任一项的液体口腔用组合物，其中，选自过氧化物及二氧化氯中的消毒剂的合计含量在本发明的液体口腔用组合物中，优选为0.1质量％以下，更优选为0.01质量％以下，或不含有选自过氧化物及二氧化氯中的消毒剂。
[19]如上述[1]至[18]中任一项的液体口腔用组合物，其中，在25℃下的ph值优选为9以上，更优选为超过9，进而优选为9.5以上，且优选为10以下。
[20]如上述[1]至[19]中任一项的液体口腔用组合物，其中，所述液体口腔用组合物是漱口剂、液体状洁牙剂、水洁牙剂、口腔喷雾剂或含漱剂；或是填充于泡沫喷出容器而呈泡沫状喷出的制泡剂。
[21]一种上述[1]至[19]中任一项的液体口腔用组合物在用于制造漱口剂、液体状洁牙剂、水洁牙剂、口腔喷雾剂或含漱剂中或用于制造填充于泡沫喷出容器而呈泡沫状喷出的制泡剂中的用途。
[22]一种上述[1]至[19]中任一项的液体口腔用组合物在用于去除牙齿的着色污垢中的用途。
[23]一种上述[1]至[19]中任一项的液体口腔用组合物在应用于口腔内的用途。
[24]一种上述[1]至[19]中任一项的液体口腔用组合物的制造方法，其中，包括配合如下成分(a)、(b)及(c)的工序：
(a)选自碳酸氢钠、碳酸钠、及倍半碳酸钠中的1种或2种以上的碳酸盐，以碳酸换算量计为0.1质量％以上且2质量％以下；
(b)阴离子表面活性剂，0.2质量％以上且1.7质量％以下；
(c)水，70质量％以上且99.5质量％以下。
[25]如上述[1]至[19]中任一项的液体口腔用组合物，其中，所述液体口腔用组合物是配合如下成分(a)、(b)及(c)而获得的：
(a)选自碳酸氢钠、碳酸钠、及倍半碳酸钠中的1种或2种以上的碳酸盐，以碳酸换算量计为0.1质量％以上且2质量％以下；
(b)阴离子表面活性剂，0.2质量％以上且1.7质量％以下；及
(c)水，70质量％以上且99.5质量％以下。
[实施例]
以下基于实施例对本发明进行具体说明。再者，只要表中未特别示出，则各成分的含量表示质量％。
[实施例1～16、比较例1～9]
按照表1～2所示的配方制备各液体口腔用组合物。并且，按照下述方法对着色污垢去除效果、风味、及危害性进行评价。再者，实施例1～16、比较例1～9的液体口腔用组合物其多价金属阳离子的含量相对于成分(a)为0.02倍摩尔以下。
将结果示于表1～2。
《着色污垢去除效果的评价》
通过研磨纸(#400)将试验所用的hap板(hoya(株)，app-100)研磨后，在0.1n的盐酸中浸渍30秒而施行酸处理之后，利用1ml的水洗净3次。继而，将hap板依序在牛血清白蛋白1％溶液(bsa和光纯药制造)40ml、人工唾液40ml、及红茶溶液40ml中分别浸渍5分钟，并进行干燥。重复这些工序15次之后，使用分光测色计(cm-700d，konicaminolta公司制造)测定以l*a*b表色系统(孟塞尔表色)表示着色程度时的b*值(浸渍前b*值)。
然后，将所得的hap板在各液体口腔用组合物中浸渍2分钟之后，同样地测定b*值(浸渍后b*值)，按照下述式(x)计算着色污垢的去除率(％)，将比较例1的值作为100，进行指数表示。
去除率(％)＝(浸渍前b*值－浸渍后b*值)/浸渍前b*值×100···(x)
再者，人工唾液是使用含有氯化钙(1.0mm)、磷酸氢钾(0.9mm)、hepes(4-(2-羟乙基)-1-哌嗪乙磺酸(4-(2-hydroxyethyl)-1-piperazineethanesulfonicacid))(2.0mm)的水溶液且经氢氧化钾调节为ph值＝7的溶液。红茶溶液是将6个茶包(日东红茶)放入300ml的热水中进行5分钟提取，并将冷却至室温的红茶溶液过滤后使用。红茶溶液的过滤使用whatman公司制造的no.1的滤纸。
《风味的评价》
对于将各液体口腔用组合物20ml在口腔内含漱40秒吐出后在口腔内感觉到的风味，由5名专业小组成员按照下述基准进行评价，并经由协商得出评价结果。
a：口味良好
a：略感觉到苦味
b：感觉到苦味
c：感觉到强烈的苦味
《危害性的评价》
对于将各液体口腔用组合物20ml在口腔内含漱40秒吐出后在牙龈或口腔内粘膜处感觉到的危害性，由5名专业小组成员按照下述基准进行评价，并经由协商得出评价结果。
a：完全感觉不到刺激
a：略感觉到刺激
b：感觉到刺激
c：感觉到强烈的刺激
[表2]
根据表1～2的结果可知，与不含有成分(b)的比较例1、ph值为8.5以上且10.5以下的范围外的比较例2～3、成分(b)的含量或成分(a)的碳酸换算量超过上述范围的比较例4～5、(a)×(b)的值为0.9以上的比较例6及8、使用非离子表面活性剂代替成分(b)的比较例7、成分(a)的碳酸换算量或ph值为上述范围外的比较例9相比，实施例1～16的液体口腔用组合物同时充分地兼具良好的使用感的赋予效果与优异的着色污垢的去除效果。
[比较例10～11]
按照表3所示的配方制备各洁牙剂。继而，按照上述方法，对着色污垢去除效果、风味、及危害性进行评价。再者，就使洁牙剂与hap均匀接触的观点、及洁牙剂在口腔内稀释的观点而言，通过经纯化水稀释4倍的具有流动性的液体进行评价。
又，对于在25℃下的ph值，也经纯化水稀释4倍后进行测定。
还包括上述实施例4的液体口腔用组合物在内，将结果示于表3。
[表3]
根据表3的结果可以理解，只要为洁牙剂，则即使为成分(a)及成分(b)的配合量较多的比较例11的洁牙剂，虽然在风味或危害性上并无问题，但也无法充分地发挥如实施例1～16的液体口腔用组合物般的较高的着色去除性能。