本发明涉及一种护发产品及其制备方法，尤其是一种具有护发功效的洗发水及其制备方法。
背景技术：
头发护理技术在我国化妆品领域是一种广泛应用的技术。近年来，随着化妆品界对天然植物产品的崇尚，利用植物精华护理毛发、调理皮肤的相关研究也越来越多。
毛发是皮肤的附属器官，伸在皮肤外面的毛称毛干，长在皮肤内的称毛根。毛根包在由皮和结缔组织组成的毛囊内。毛发所有的细胞繁殖和发育及分化均发生皮肤表面下的毛囊中，一旦长出皮肤表面，大部分代谢活动已经停止，完全暴露于外界，从而保持物理完整。毛干内或表面极少发生内源性的修复过程。以头发为例，头发虽不具有对个体生存至关重要的进化作用，但当头发从头皮中长出时，它或多或少会对个体自身产生影响。头发能够预防uv，而且在许多物种中，头发(或毛皮)能够提供隔热作用。此外，虽然人的发型会发生变化，但是一些社会阶层人群似乎总是渴望中长度头发，并希望头发能具有弹性及光泽。然而，头发会经历环境的广泛损害，主要是uv辐照、日常清洗和用吹风机吹干引起的低湿度损伤、各种美发和“抗衰老”治疗如脱色、染色、持久烫发、拉直等引起的损伤。由于头发不能很好地保护自己，也不能自我修复，非常有必要用日常使用的产品来提供这些护理作用。
因此，开发对毛发及皮肤具有全面护理功能的植物萃取精华，对于化妆品新产品研发具有重要意义。
技术实现要素：
本发明所要解决的技术问题在于提供一种具有护发功效的洗发水。
本发明所要解决的另一技术问题在于提供上述洗发水的制备方法。
为解决上述技术问题，本发明的技术方案是：
一种具有护发功效的洗发水，由护发用组合物、十二烷基硫酸钠、十二烷基醚硫酸钠、丙二醇、甘油、椰油酰胺丙基羟基磺基甜菜碱、椰油酸二乙醇酰胺、防腐剂和水组成，各组分重量百分比如下：
余量为水；其中，
所述护发用组合物的功效成分由黑芝麻粕、黑麦、黑米、黑豆粕和何首乌组成，按其重量份数计黑芝麻粕1-5份、黑麦1-3份、黑米1-3份、黑豆粕3-10份和何首乌2-10份。
优选的，上述具有护发功效的洗发水，所述护发用组合物是由下述方法制备得到的：
(1)取黑芝麻粕、黑麦、黑米、黑豆粕和何首乌为原料分别粉碎并过200目筛得到药材粉末，按组方量称取并将各药材粉末混合均匀；
(2)在反应釜中按每10kg混合药材粉末与50-100kg40-55℃水混合，然后用10％盐酸调节ph值至3-5，加入0.2-1kg复合植物水解酶进行溶解，反应时间3-8小时；
(3)用氢氧化钠溶液调节ph值至7-8.5，加入复合酶制剂，使其在溶液中质量百分浓度为0.3-0.5％，在温度35-50℃水解5-12小时；所述复合酶制剂由碱性蛋白酶、中性蛋白酶和木瓜蛋白酶复配组成，所述碱性蛋白酶、中性蛋白酶和木瓜蛋白酶的重量比为1-5：1-5：1-3；
(4)进行酶灭活、过滤、离心处理，收集上清液、浓缩后采用进风温度175℃，出风温度95℃，均质压力30mpa进行喷雾干燥，即得。
对上述所得组合物进行检测水溶性蛋白质含量≥60％(按gb/t5511附录a执行)。
优选的，上述具有护发功效的洗发水，所述护发用组合物按其重量份数计黑芝麻粕4份、黑麦1份、黑米2份、黑豆粕6份和何首乌4份。
上述具有护发功效的洗发水的制备方法，具体制备步骤如下：
ⅰ制备护发用组合物：
(1)取黑芝麻粕、黑麦、黑米、黑豆粕和何首乌为原料分别粉碎并过200目筛得到药材粉末，按组方量称取并将各药材粉末混合均匀；
(2)在反应釜中按每10kg混合药材粉末与50-100kg40-55℃水混合，然后用10％盐酸调节ph值至3-5，加入0.2-1kg复合植物水解酶进行溶解，反应时间3-8小时；
(3)用氢氧化钠溶液调节ph值至7-8.5，加入复合酶制剂，使其在溶液中质量百分浓度为0.3-0.5％，在温度35-50℃水解5-12小时；所述复合酶制剂由碱性蛋白酶、中性蛋白酶和木瓜蛋白酶复配组成，所述碱性蛋白酶、中性蛋白酶和木瓜蛋白酶的重量比为1-5：1-5：1-3；
(4)进行酶灭活、过滤、离心处理，收集上清液、浓缩后采用进风温度175℃，出风温度95℃，均质压力30mpa进行喷雾干燥，即得；
ⅱ按照常规洗发水生产工艺制备得到洗发水产品。
优选的，上述具有护发功效的洗发水的制备方法，所述步骤ⅱ中洗发水生产工艺步骤如下：
(1)将护发用组合物稀释成10％的溶液，将所得10％护发用组合物稀释溶液备用；
(2)将配方原料十二烷基硫酸钠、十二烷基醚硫酸钠、乙二胺四乙酸二钠、丙二醇、甘油、椰油酰胺丙基甜菜碱和椰油酸二乙醇酰胺按组方量经管道过滤后依次加入反应釜中不断搅拌，90℃条件下加热至完全溶解，然后降温；
(3)混合好的配方原料降温至45-55℃时加入10％护发用组合物稀释溶液和防腐剂，慢速搅拌40分钟后，当温度降到40℃时出料。
优选的，上述具有护发功效的洗发水的制备方法，所述步骤(3)中防腐剂为苯甲酸钠、苯氧乙醇、乙基己基甘油或mit。
优选的，上述具有护发功效的洗发水的制备方法，所述步骤ⅰ(3)中碱性蛋白酶、中性蛋白酶和木瓜蛋白酶的重量比为4：3：1。
本发明的有益效果是：
上述具有护发功效的洗发水，各组分协同作用，兼具头发滋养、柔顺头发、提升头发光泽和弹性的功效；其制备方法简单，适合规模化工业生产的需要。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明所述技术方案作进一步的说明。
实施例1
一种具有护发功效的洗发水，由护发用组合物、十二烷基硫酸钠、十二烷基醚硫酸钠、丙二醇、甘油、椰油酰胺丙基羟基磺基甜菜碱、椰油酸二乙醇酰胺、防腐剂和水组成，各组分重量百分比如下：
余量为水；其中，
所述护发用组合物的功效成分由黑芝麻粕、黑麦、黑米、黑豆粕和何首乌组成，其中，黑芝麻粕4kg、黑麦1kg、黑米2kg、黑豆粕6kg和何首乌4kg。
所述护发用组合物是由下述方法制备得到的：
(1)取黑芝麻粕、黑麦、黑米、黑豆粕和何首乌为原料分别粉碎并过200目筛得到药材粉末，按组方量称取并将各药材粉末混合均匀；
(2)在反应釜中按每10kg混合药材粉末与80kg50℃水混合，然后用10％盐酸调节ph值至4，加入0.7kg复合植物水解酶进行溶解，反应时间6小时；
(3)用氢氧化钠溶液调节ph值至7.5，加入复合酶制剂，使其在溶液中质量百分浓度为0.4％，在温度45℃水解8小时；所述复合酶制剂由碱性蛋白酶、中性蛋白酶和木瓜蛋白酶复配组成，所述碱性蛋白酶、中性蛋白酶和木瓜蛋白酶的重量比为4：3：1；
(4)进行酶灭活、过滤、离心处理，收集上清液、浓缩后采用进风温度175℃，出风温度95℃，均质压力30mpa进行喷雾干燥，即得。
对上述所得组合物进行检测水溶性蛋白质含量67％(按gb/t5511附录a执行)。
上述具有护发功效的洗发水的制备方法，具体制备步骤如下：
(1)将护发用组合物稀释成10％的溶液，将所得10％护发用组合物稀释溶液备用；
(2)将配方原料十二烷基硫酸钠、十二烷基醚硫酸钠、乙二胺四乙酸二钠、丙二醇、甘油、椰油酰胺丙基甜菜碱和椰油酸二乙醇酰胺按组方量经管道过滤后依次加入反应釜中不断搅拌，90℃条件下加热至完全溶解，然后降温；
(3)混合好的配方原料降温至50℃时加入10％护发用组合物稀释溶液和苯甲酸钠，慢速搅拌40分钟后，当温度降到40℃时出料。
实施例2
一种具有护发功效的洗发水，由护发用组合物、十二烷基硫酸钠、十二烷基醚硫酸钠、丙二醇、甘油、椰油酰胺丙基羟基磺基甜菜碱、椰油酸二乙醇酰胺、防腐剂和水组成，各组分重量百分比如下：
余量为水；其中，
所述护发用组合物的功效成分由黑芝麻粕、黑麦、黑米、黑豆粕和何首乌组成，其中，黑芝麻粕5kg、黑麦1kg、黑米1kg、黑豆粕10kg和何首乌2kg。
所述护发用组合物的制备方法同实施例1。
上述具有护发功效的洗发水的制备方法同实施例1。
实施例3
一种具有护发功效的洗发水，由护发用组合物、十二烷基硫酸钠、十二烷基醚硫酸钠、丙二醇、甘油、椰油酰胺丙基羟基磺基甜菜碱、椰油酸二乙醇酰胺、防腐剂和水组成，各组分重量百分比如下：
余量为水；其中，
所述护发用组合物的功效成分由黑芝麻粕、黑麦、黑米、黑豆粕和何首乌组成，其中，黑芝麻粕1kg、黑麦3kg、黑米3kg、黑豆粕3kg和何首乌10kg。
所述护发用组合物的制备方法同实施例1。
上述具有护发功效的洗发水的制备方法同实施例1。
实施例4
一种具有护发功效的洗发水，由护发用组合物、十二烷基硫酸钠、十二烷基醚硫酸钠、丙二醇、甘油、椰油酰胺丙基羟基磺基甜菜碱、椰油酸二乙醇酰胺、防腐剂和水组成，各组分重量百分比如下：
余量为水；其中，
所述护发用组合物的功效成分由黑芝麻粕、黑麦、黑米、黑豆粕和何首乌组成，其中，黑芝麻粕4kg、黑麦2kg、黑米1.5kg、黑豆粕7kg和何首乌7kg。
所述护发用组合物的制备方法同实施例1。
上述具有护发功效的洗发水的制备方法同实施例1。
相关检测结果：
上述实施例1-4所得洗发水依据gb/t29679-2013洗发水、洗发膏国家标准指标对产品进行检测，包括耐热、耐寒、ph(25℃)、有效物含量、细菌菌落总数、粪大肠菌群、金黄色葡萄球菌、铜绿假单胞菌、霉菌和酵母菌菌落总数项目。各实施例检测结果全部达到：耐热和耐寒符合规定要求，ph(25℃)范围6.5-7.5，有效物含量≥10％，细菌菌落总数≤1000cfu/ml、粪大肠菌群未检出、金黄色葡萄球菌未检出、铜绿假单胞菌未检出、霉菌和酵母菌菌落总数细菌菌落总数≤100cfu/ml。符合规定要求。
实施例1-4之一所述各组分均为市售产品，其中，复合植物水解酶购自丹麦诺维信(中国)投资有限公司，酶活力为100fgb/g；碱性蛋白酶购自吉宝(青岛)生物科技有限公司，其活性为为18000u/ml；中性蛋白酶购自北京东华强盛生物技术有限公司，其活性为20000u/ml；木瓜蛋白酶购自郑州德鑫化工实业有限公司，其活性为16000u/ml。将各组分用量按照相同比例增加或减少，所得各组分的重量份数关系均属于本发明的保护范围。
使用效果试验：
对实施例1所得洗发水进行使用效果实验(黑芝麻粕、黑麦、黑米、黑豆粕、何首乌按重量比4:1:2:6:4复配)，其中，
对比组，采用配方参照实施例1、用纯化水代替护发用组合物。
示例1，采用配方参照实施例1、用黑麦、黑米、何首乌按重量比1：2：4复配代替护发用组合物，水溶性蛋白质含量为47％(按gb/t5511附录a执行)。
示例2，采用配方参照实施例1、用黑芝麻粕、黑豆粕、何首乌按重量比4：6：4复配代替护发用组合物，水溶性蛋白质含量为55％(按gb/t5511附录a执行)。
示例3，采用配方参照实施例1、用黑芝麻粕、黑麦、黑米、黑豆粕按重量比4：1：2：6复配代替护发用组合物，水溶性蛋白质含量为65％(按gb/t5511附录a执行)。
约100名受试者，参加了为期2周使用研究。研究开始时，记录所有受试者的头发均为干燥、脆弱、不柔顺和“需要帮助”。100名受试者分成5组，20人/组，每4天使用洗发水润洗头发，期间对受试者进行洗发和日常护理指导，12天后返回实验室。对受试者发质进行评估，结果见表1。
表1
上述各项检测参数的评价方法如下：
按照0到10分对所有参数进行评价，10分表示最可能的状况。
1、头发含水量测试方法
使用仪器：灵敏度为0.01mg电子天平；恒温恒湿培养箱。
发束样品：5cm长，样品重量5g
实验过程：头发样本经梳理后悬置于室温、相对湿度＜5％恒温恒湿培养箱中，放置2小时后取出，称量头发重量。再悬悬置于室温、相对湿度40％-50％之间的恒温恒湿培养箱中，放置2小时后取出，称量头发重量。两次重量之差除以样品重量为头发含水量。
2、头发强度和弹性检测方法
使用仪器：头发拉伸强度检测仪
发束样品：20cm长
实验过程：采用头发拉伸强度检测仪，测量头发的断裂强度。采用线性可变力/距离传感器来记录增加力量时的头发伸长。头发伸长，直到断裂。牵引的断裂强度通常小于100克。牵引力以每秒约3克的速度增加。可以根据这些测量，计算弹性系数。用于比较头发弹性。用头发标准直径70μm对所有的断裂强力值进行归一化。用标准显微镜法检测个人的头发直径，计算头发断裂强度值，用于比较头发强度。
3、头发光泽测量
使用仪器：光泽测试仪
发束样品：发束长度20cm，重量7.5g的发束
实验过程：将头发置于光泽测试仪的黑箱中，用梳子将头发梳理使之均匀地排列成宽度为2.5cm的直线。使用光泽测试仪，依据bnt光泽公式进行测定。
lbnt＝光泽值
sin＝反射曲线图中反射峰内积分
sout＝反射曲线图中峰两翼积分
d＝漫射曲线图中积分
wvisual＝由真实图像沿感兴趣区域带宽的平均值
4、干发梳理性和湿发梳理性
使用仪器：拉力仪；恒温恒湿培养箱
发束样品：发束长度50cm，重量16g
实验过程：
(1)干发梳理性，将发束置于室温、相对湿度小于5％的恒温恒湿培养箱中2小时，取出测定干发梳理性。
(2)湿发梳理性，将发束置于室温、相对湿度大于95％的恒温恒湿培养箱中2小时，取出测定湿发梳理性。
拉力测试仪是一种专门用于头发梳理性能评价的测试仪器，通过一支标准梳子模仿人梳理头发动作，对一束头发进行梳理并由终端记录。测试时以300mm/min的速度拉伸发束，位移200mm，取位移100-200mm之间的载荷值(单位：gf)进行评价。
5、柔顺性感官评价标准
10分无缠结现象，极易梳理，无梳理阻力头发柔软如丝，非常顺滑；
9分无明显缠结现象，易梳理，略感梳理阻力头发柔软，顺滑感较好；
7分开始梳理时略有缠结现象，过后易梳理，略有梳理阻力头发柔软，有一定顺滑感；
5分开始梳理时有缠结现象，过后较易梳理，有一定梳理阻力头发较柔软，顺滑感不明显；
3分梳理时有较强缠结现象，过后不易梳理，有较强梳理阻力头发较硬，不顺滑；
1分梳理时有很强缠结现象，难梳理，有很强梳理阻力头发粗糙，很硬且干燥。
由上表1可以看出，本发明所述洗发水对头发含水量、提升头发光泽、头发弹性、湿发梳理性、干发梳理性、头发柔顺性均有明显改善。
上述参照实施例对该一种具有护发功效的洗发水及其制备方法进行的详细描述，是说明性的而不是限定性的，可按照所限定范围列举出若干个实施例，因此在不脱离本发明总体构思下的变化和修改，应属本发明的保护范围之内。