本发明涉及对损伤毛发具有优异的改善效果的损伤毛发改善剂和含有其的损伤毛发改善化妆品。
背景技术：
不论男女都很在意保持头发的美丽，近年来，为了使头发的外观看起来美丽，进行了通过化学处理使毛发颜色发生改变的染色或使毛发形状发生改变的烫发、烫直(straightperm)、缩毛矫正、日常生活中使用梳子的刷拂、利用产热后而使用的整发器具(吹风机、烫发器等)进行造型等的整发处理。然而，这些处理会导致毛发的损伤，失去头发的张力或弹性、光泽等，成为头发分叉或断发、头发蓬乱或头发不集中的主要原因。此外，作为毛发损伤的主要原因，还可以列举阳光中的紫外线等。
为了改善已损伤的毛发，有人报道了通过结合使用18-甲基二十烷酸和叔胺化合物来修复或抑制损伤毛发的毛发化妆品(日本专利第5094216号、日本专利第4469874号、日本专利第4469875号、日本专利第4559392号)或者通过含有内酯衍生物来改善毛发的卷曲、缠绕的毛发化妆品(专利第5726469号、日本特开2014-65688号公报、日本特开2013-53113号公报)。然而，这些毛发化妆品中使用的18-甲基二十烷酸存在以下问题：例如日本专利5252905号公报中记载的合成方法复杂，难以大量生产，难以获取或者价格昂贵。内酯衍生物存在着在涂抹于毛发后若不进行热处理则无法发挥改善效果的问题。
技术实现要素：
本发明以提供损伤毛发改善剂和损伤毛发改善化妆品为课题，所述损伤毛发改善剂不采用复杂的操作或特殊成分、高价成分，即可对损伤毛发发挥优异的改善效果、并可使该效果长时间持续。
本发明人对损伤毛发改善剂和含有其的损伤毛发改善化妆品进行了深入研究，结果发现：选自通式(1)所表示的l-抗坏血酸衍生物及其盐的1种以上对损伤毛发显示出优异的改善效果，从而完成了本发明。
本发明涉及以选自通式(1)所表示的l-抗坏血酸衍生物及其盐的1种以上作为主要成分的损伤毛发改善剂。
[化学式1]
(式中，r1分别独立为氢、碳原子数8～36的直链或支链的饱和或不饱和烃基、或者碳原子数8～36的直链或支链的饱和或不饱和脂肪酸残基，r2为氢、碳原子数8～36的直链或支链的饱和或不饱和烃基、或者碳原子数8～36的直链或支链的饱和或不饱和脂肪酸残基，r3为氢、碳原子数8～36的直链或支链的饱和或不饱和烃基、碳原子数8～36的直链或支链的饱和或不饱和脂肪酸残基、糖残基、磷酸酯基、或者硫酸酯基。而且，r1～r3中的至少1个为碳原子数8～36的直链或支链的饱和或不饱和脂肪酸残基。)
另外，本发明涉及含有上述损伤毛发改善剂的损伤毛发改善化妆品。
本发明的以选自通式(1)所表示的l-抗坏血酸衍生物及其盐的1种以上作为主要成分的损伤毛发改善剂和含有其的损伤毛发改善化妆品通过涂抹于损伤毛发可获得损伤毛发的改善效果，在涂抹后再通过吹风机等的方法进行热处理，可使该效果长时间持续。
本发明中使用的选自通式(1)所表示的l-抗坏血酸衍生物及其盐的1种以上一直以来因具有延迟黑色素形成、抑制过氧化脂质、促进胶原蛋白形成的美白作用或抗老化作用等生理活性，而作为有用成分用于毛发化妆品以外的化妆品。本发明人发现：选自通式(1)所表示的l-抗坏血酸衍生物及其盐的1种以上除了具有美白作用或抗老化作用等以外，还对损伤毛发的表面改善有效，因此本发明提供对损伤毛发具有优异的改善效果的损伤毛发改善剂和含有其的损伤毛发改善化妆品。
通过将本发明所涉及的含有选自通式(1)所表示的l-抗坏血酸衍生物及其盐的1种以上的损伤毛发改善剂和含有其的损伤毛发改善化妆品涂抹于毛发，可获得毛发表面的疏水化增强、毛发变得光滑、而且光泽提高的改善效果，即使不进行热处理也可充分发挥该效果。通过再施加热处理，该改善效果长时间持续。
具体实施方式
本发明的损伤毛发改善剂含有选自通式(1)所表示的l-抗坏血酸衍生物及其盐的1种以上作为主要成分。
[化学式2]
(式中，r1分别独立为氢、碳原子数8～36的直链或支链的饱和或不饱和烃基、或者碳原子数8～36的直链或支链的饱和或不饱和脂肪酸残基，r2为氢、碳原子数8～36的直链或支链的饱和或不饱和烃基、或者碳原子数8～36的直链或支链的饱和或不饱和脂肪酸残基，r3为氢、碳原子数8～36的直链或支链的饱和或不饱和烃基、碳原子数8～36的直链或支链的饱和或不饱和脂肪酸残基、糖残基、磷酸酯基、或者硫酸酯基。而且，r1～r3中的至少1个为碳原子数8～36的直链或支链的饱和或不饱和脂肪酸残基。)
在通式(1)所表示的l-抗坏血酸衍生物及其盐的r1～r3中，直链或支链的饱和或不饱和烃基为碳原子数8～36、优选为碳原子数12～22。而且，r1～r3的至少1个为碳原子数8～36的直链或支链的饱和或不饱和脂肪酸残基、优选为碳原子数12～22的直链或支链的饱和或不饱和脂肪酸残基。上述脂肪酸残基是指从直链或支链的饱和或不饱和脂肪酸的羧基中除去了羟基后的基团，作为上述脂肪酸，为饱和脂肪酸或者不饱和脂肪酸，例如可以列举：辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、己基癸酸、油酸、亚油酸、花生酸、山萮酸等。而且，在r3中，糖残基是指从糖中除去了1个羟基后的基团，另外，磷酸酯基是包含与r3结合的氧原子而成为磷酸酯基。另外，硫酸酯基是包含与r3结合的氧原子而成为硫酸酯基。
作为上述l-抗坏血酸衍生物的盐，可以列举：钠、钾、镁等。
例如，如日本专利第3253735号公报所记载，本发明中使用的通式(1)所表示的l-抗坏血酸衍生物及其盐容易合成，而且还广泛掺混在毛发化妆品以外的化妆品中，获取也简单且廉价。
对上述l-抗坏血酸衍生物及其盐没有特别限定，例如可以列举：抗坏血酸棕榈酸盐、抗坏血酸硬脂酸盐、抗坏血酸二棕榈酸盐、抗坏血酸四棕榈酸盐、抗坏血酸四2-己基癸酸盐、抗坏血酸葡糖苷脂肪酸、抗坏血酸棕榈酸磷酸三钠等，这些成分可以使用1种或两种以上。作为更优选的成分，可以列举：抗坏血酸二棕榈酸盐(日光ケミカルズ株式会社制造，nikkolcp)、抗坏血酸四2-己基癸酸盐(日光ケミカルズ株式会社制造，nikkolvc-ip)等。
而且，本发明中使用的选自通式(1)所表示的l-抗坏血酸衍生物及其盐的1种以上具有溶解于油性成分和水的特征。
本发明中使用的选自通式(1)所表示的l-抗坏血酸衍生物及其盐的1种以上可以直接用作损伤毛发改善剂，另外，还掺混在油性成分或水中，优选掺混在油性成分中。在本发明的损伤毛发改善剂中，选自通式(1)所表示的l-抗坏血酸衍生物及其盐的1种以上在油性成分或者水中的掺混量为0.01～100质量%，优选为0.1～50.0质量%，更优选为0.5～20质量%。
对本发明的损伤毛发改善剂中使用的油性成分没有特别限定，例如可以列举：角鲨烷、液体石蜡、三(辛酸/癸酸)甘油酯、三2-乙基己酸甘油酯、乙基己酸鲸蜡酯、癸二酸二乙酯、棕榈酸乙基己酯、肉豆蔻酸异丙酯、橄榄油、杏仁油、葵花籽油、摩洛哥坚果油、霍霍巴油、硅油、二甲基硅油等，这些成分可以使用1种或两种以上。作为油性成分，优选列举：角鲨烷、三(辛酸/癸酸)甘油酯、乙基己酸鲸蜡酯等。
本发明的损伤毛发改善剂可以用作损伤毛发改善化妆品，而且提供以含有本发明的损伤毛发改善剂为特征的损伤毛发改善化妆品。
在含有本发明的损伤毛发改善剂的损伤毛发改善化妆品中，在不损及本发明效果的范围内，可以掺混普通毛发化妆品中使用的各种成分、例如油性成分、高级醇、脂肪酸、极性脂质、保湿成分、抗菌成分、粘度调节剂、紫外线吸收剂、色素、香料等。
例如，作为油性成分，可以列举：角鲨烷、液体石蜡等烃油类；橄榄油、澳洲坚果油、霍霍巴油等植物油；牛油等动物油；三异辛酸甘油酯、三(辛酸/癸酸)甘油酯、乙基己酸鲸蜡酯、癸二酸二乙酯、棕榈酸乙基己酯等酯类；二甲基硅氧烷、苯基甲基硅氧烷、环聚二甲基硅氧烷等硅氧烷类等。
作为高级醇，可以列举：月桂醇、鲸蜡醇、硬脂醇、异硬脂醇、山萮醇、肉豆蔻醇、油醇、十六十八醇等。作为脂肪酸，可以列举：碳原子数12以上的直链脂肪酸、支链脂肪酸、不饱和脂肪酸、羟基脂肪酸等。作为极性脂质，可以列举：神经酰胺类、磷脂类、胆固醇及其衍生物、糖脂等。作为保湿成分，可以列举：聚乙二醇、甘油、山梨糖醇、木糖醇、麦芽糖醇、硫酸软骨素、透明质酸等。
另外，对本发明所涉及的损伤毛发改善化妆品的使用用途没有特别限定，例如不论油类和乳化类、水类，可以列举：发油、发膏、发乳、美发液、洗发液、生发油、护发素、护发水、焗油膏、洗发香波、发用摩丝、定型啫喱、润发油、圆筒状发蜡、定型液等的毛发化妆品。
本发明的损伤毛发改善剂能够简便地掺混在任意的损伤毛发改善化妆品中，其掺混量为0.01～100质量%、优选为0.05～50.0质量%、更优选为0.1～30.0质量%。
实施例
以下，列举实施例以具体说明本发明，但本发明的技术范围并不受限于这些。以下的各本发明品和比较品的掺混量均表示质量%。
实施例1
毛发的防水性评价
1.实验概要
进行了含有通式(1)所表示的l-抗坏血酸衍生物及其盐的损伤毛发改善剂在毛发表面的防水性评价。
2.实验方法
调制表1中记载的含有a～f的l-抗坏血酸衍生物及其盐和油性成分或水的各损伤毛发改善剂。使用过氧化氢水和氨水溶液对健康人发(ビューラックス公司制造)的发束进行漂白(脱色)处理，制作损伤毛发的发束。
在所制作的损伤毛发发束上涂抹各损伤毛发改善剂，使其与损伤毛发发束整体溶合，之后对一部分毛发发束不进行热处理，而对另一部分毛发发束用吹风机的热风吹5分钟，进行热处理。不论是否进行热处理，均使用3质量%的月桂酸硫酸钠水溶液和水交替进行毛发发束的洗涮(冲洗)。重复3次该操作，之后用毛巾擦去毛发发束的水分。对于处理所得的毛发发束，使用自动接触角计(协和界面科学株式会社制造，dropmaster，dm-501)测定该毛发表面与水的接触角。
3.结果
实验结果见表1。通过在损伤毛发上涂抹含有通式(1)所表示的l-抗坏血酸衍生物及其盐的本发明品1-1～1-4的损伤毛发改善剂，确认到了毛发表面与水的接触角增加，损伤毛发发束的防水性提高。由于正常毛发与水的接触角为90°以上，所以意味着涂抹了本发明品的损伤毛发改善剂的损伤毛发发束改善成了正常的毛发。即使没有进行热处理，本发明品的损伤毛发改善剂的防水效果也得到发挥，通过再进行热处理，该防水效果得到进一步发挥。而且，不管损伤毛发改善剂是水溶性、油溶性，该防水效果根据是否存在l-抗坏血酸衍生物及其盐的脂肪酸残基而得到发挥。
[表1]
实施例2
毛发的感官评价
1.实验概要
对于用含有通式(1)所表示的l-抗坏血酸衍生物及其盐的损伤毛发改善剂处理的损伤毛发发束进行了感官评价。
2.实验方法
调制了表2中记载的含有3质量%的通式(1)所表示的l-抗坏血酸衍生物及其盐、且余量使用角鲨烷作为油性成分的各损伤毛发改善剂(本发明品2-1～2-4)。另外，作为比较品2-1，使用了角鲨烷(100质量%)。使用过氧化氢水和氨水溶液对健康人发(ビューラックス公司制造)的发束进行漂白(脱色)处理，制作损伤毛发的发束。在所制作的损伤毛发发束上涂抹各损伤毛发改善剂，使其与损伤毛发发束整体溶合，之后对一部分毛发发束不进行热处理，而对另一部分毛发发束用吹风机的热风吹5分钟，进行了热处理。不论是否进行热处理，均使用3质量%的月桂酸硫酸钠水溶液和水交替进行毛发发束的洗涮。重复3次该操作，之后使用毛巾擦去毛发发束的水分。对于所得的毛发发束，按照下述的评价标准，由公司内的5名受试者实施了感官评价。
3.结果
实验结果见表2。通过在损伤毛发上涂抹含有选自通式(1)所表示的l-抗坏血酸衍生物及其盐的1种以上的本发明品2-1～2-4的损伤毛发改善剂，在梳理性或光泽感、张力・弹性等感官评价中确认到了改善，该效果即使进行热处理也得到发挥而没有丧失效果。
[表2]
评价标准
与涂抹损伤毛发改善剂之前的损伤毛发相比大幅改善：◎；
与涂抹损伤毛发改善剂之前的损伤毛发相比有所改善：〇；
与涂抹损伤毛发改善剂之前的损伤毛发相比稍有改善：△；
与涂抹损伤毛发改善剂之前的损伤毛发相比没有改变：×。
实施例3
损伤毛发改善效果的持续性的确认
1.实验概要
对于用含有通式(1)所表示的l-抗坏血酸衍生物及其盐的毛发改善剂处理的损伤毛发发束进行了效果持续性的确认。
2.实验方法
按照实施例2中的实验方法，将使用本发明品2-1～2-4、比较品2-1处理的毛发发束浸渍在3质量%的月桂酸硫酸钠水溶液中，上下摇动进行清洗，之后浸渍在水中，上下摇动进行了洗涮。重复28次该操作。对于处理得到的毛发发束，使用自动接触角计(协和界面科学株式会社制造，dropmaster，dm-501)测定其毛发表面与水的接触角。
3.结果
实验结果见表3。确认到：使用含有选自通式(1)所表示的l-抗坏血酸衍生物及其盐的1种以上的本发明品的改善剂处理的毛发发束的毛发表面的防水性具有持续性，该效果通过施加热处理，该效果可持续更长时间。
[表3]
实施例4
根据浓度进行的损伤毛发的感官评价
1.实验概要
根据含有通式(1)所表示的l-抗坏血酸衍生物及其盐的损伤毛发改善剂的浓度改变进行了损伤毛发发束的感官评价。
2.实验方法
以选自通式(1)所表示的l-抗坏血酸衍生物及其盐的化合物即抗坏血酸四2-己基癸酸盐作为表4中记载的使用成分、余量为油性成分的角鲨烷，进行了调制使各损伤毛发改善剂中的使用成分浓度达到1质量%、10质量%、50质量%、100质量%(本发明品4-1～4-4)。另外，作为比较品4-1，使用了角鲨烷(100质量%)。使用过氧化氢水和氨水溶液对健康人发(ビューラックス公司制造)的发束进行漂白(脱色)处理，制作了损伤毛发的发束。在所制作的损伤毛发发束上涂抹各损伤毛发改善剂，使其与损伤毛发发束整体溶合，之后对一部分毛发发束不进行热处理，而对另一部分毛发发束用吹风机的热风吹5分钟，进行了热处理。不论是否进行热处理，仅使用3质量%的月桂酸硫酸钠水溶液和水交替对毛发发束进行了洗涮。重复该操作3次，之后用毛巾擦去毛发发束的水分。对于得到的毛发发束，按照下述的评价标准，由公司内的5名受试者实施了感官评价。
3.结果
实验结果见表4。通过在损伤毛发上涂抹含有选自通式(1)所表示的l-抗坏血酸衍生物及其盐的1种以上的本发明品4-1～4-4的损伤毛发改善剂，在梳理性、光泽感或张力・弹性、集中感等感官评价中确认到了改善，而且还确认到：即使改变通式(1)所表示的l-抗坏血酸衍生物及其盐的掺混量，也可维持改善效果。另外，即使进行热处理，该改善效果仍得以发挥而未丧失。
[表4]
评价标准
与涂抹损伤毛发改善剂之前的损伤毛发相比大幅改善：◎；
与涂抹损伤毛发改善剂之前的损伤毛发相比有所改善：〇；
与涂抹损伤毛发改善剂之前的损伤毛发相比稍有改善：△；
与涂抹损伤毛发改善剂之前的损伤毛发相比没有改变：×。
以下，给出本发明的掺混有选自通式(1)所表示的l-抗坏血酸衍生物及其盐的1种以上的损伤毛发改善化妆品的应用例。掺混量为质量%。在实施例5～13中，按照实施例1～4的评价方法均确认到了对损伤毛发的改善效果。
实施例5
发油
调制方法：搅拌所掺混原料，进行均匀混合。
实施例6
发油喷雾
调制方法：搅拌所掺混原料，进行均匀混合。
实施例7
洗发香波
调制方法：将a、b相加热至80℃，分别均匀溶解。再边搅拌a相边加入b相，冷却至30℃。
实施例8
护发素
调制方法：将a相和b相分别加热至80℃均匀溶解，边搅拌b相边加入a相，搅拌至均匀。继续搅拌，冷却至30℃。
实施例9
inbathtreatment(インバストリートメント)
调制方法：将a相和b相加热至80℃，均匀溶解。边搅拌b相边添加a相，继续搅拌，冷却至30℃。
实施例10
发乳
调制方法：将a相和b相加热至80℃，均匀溶解。向b相中添加a相，在80℃下乳化。继续搅拌，冷却至30℃。
实施例11
焗油膏
调制方法：将a相和b相加热至80℃，均匀溶解。向b相中添加a相，在80℃下乳化。继续搅拌，冷却至30℃。
实施例12
leave-ontreatment(リーブオントリートメント)
调制方法：将a相和b相均匀加热，向b相中添加a相进行乳化。继续搅拌，冷却至30℃。
实施例13
发油
调制方法：搅拌所掺混原料，均匀混合。
产业实用性
本发明对损伤毛发具有优异的损伤护理效果，因此可用于头发化妆品。