本发明涉及一种洗发护发组合物，特别涉及一种头发先护后洗的组合物。
背景技术：
洗发水技术的发展与人们使用产品的习惯、需求和不断的创新密切相关，80年代国际公司把2合1洗发水(首次使用聚二甲基硅氧烷俗称硅油的洗发水)引入中国并撬动了中国洗护市场的高速发展，2合1清洁加调理的技术给人们带来了不少的使用方便。
30年后的今天，洗护发产品进入了细分的年代。各种发膜、头发精华素、喷雾型护发，摩丝型洗护发，头皮清洁和养护，清洁型护发素产品等层出不穷，给人们各种选择的余地。总之，人们在日常洗发护发程序中往往先用2合1洗发水清洁头发，后再用护发素的洗护方式，简称为先洗发后用护发素，且先洗后护两个产品配方体系通常都含阳离子和硅油调理成分，对于长头发使用者具有良好的干/湿体验效果，但长期使用可能存在调理过度的问题，如使用时间久后容易产生硅油和阳离子累积现象，这种累积造成洗护调理性能呈现下降趋势且通透性不好，可能出现头发厚重感，调理和柔顺不持久，用了一段时间后就想更换新的洗发水念头等现象。
此外，近年来在日本流行的无硅洗发产品和理念传到中国并成为了中国洗护市场中的细分之最。无硅油洗护的优点很多比如，体系可以做到透明，可以清洁头皮和头发，使用后头发更加清爽和通透等，但唯一的缺点是无法实现理想的干湿调理效果，尤其对于长头发使用者。
本发明经过大量的配方应用研究发现，洗护发采用一种“先护后洗”技术方式，其特征为：洗发前先使用头发预养调理剂，“先养调理组合物”中的活性成分(lipidbonding)能快速渗透发丝内部并补充因频发洗发而流失的脂质，洗发后(头发干后)发丝内部渗透驻留的头发预养活性成分回到头发表面形成疏水性保护膜并起到柔顺和调理的作用。这种头发先养后洗产品系统能均衡头发的洗护调理性，增强头发的韧性，持久调理性和通透性，避免头发过度洗护累积造成的伤害，这种技术又称为“预洗pro-shampoo”或“先养后洗”技术。
技术实现要素：
本发明的目的是提供一种头发先养后洗组合物。
本发明的头发先养后洗组合物，包含两个独立的头发洗护组合物，洗发前先在干发或打湿的头发上使用(a)先养调理组合物，之后再用(b)洗发组合物洗发；
(a)先养调理组合物，除化妆品可接受的载体外，包含：
ⅰ)占先养调理组合物重量0.05％至10％的阳离子调理剂，该阳离子调理剂为鲸蜡基三乙基铵聚二甲基硅氧烷peg-8琥珀酸酯和丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵/丙烯酰胺共聚物，
ⅱ)占先养调理组合物重量0.05％至10％的阳离子表面活性剂，该阳离子表面活性剂选自peg-2油酸脂基甲基氯化铵、椰油基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基氯化铵、硬脂基三甲基氯化铵、山嵛基三甲基氯化铵、双硬脂基二甲基氯化铵或硬脂酰胺丙基二甲胺的至少一种；
ⅲ)占先养调理组合物重量0.5％至10％的8至22个碳原子的饱和的直链或支链的长链醇c14-22脂肪醇混合物，该脂肪醇混合物是c14醇：c16-18醇：c22醇以重量比2：1：0.5的比例混合；
ⅳ)占先养调理组合物重量0.1％至10％的类神经酰胺，该类神经酰胺为十六烷基羟脯氨酸棕榈酰胺；
ⅴ)占先养调理组合物重量1％至30％的液体羊毛脂，该液体羊毛脂在20-25℃时为流动性液体；
(b)洗发组合物，除化妆品可接受的载体外，包含：
ⅰ)占洗发组合物重量1％至40％的阴离子表面活性剂；
ⅱ)占洗发组合物重量1％至10％的两性表面活性剂；所述两性表面活性剂为椰油基两性醋酸钠和椰油酰胺丙基甜菜碱中的至少一种，
ⅲ)占洗发组合物重量0.1％至5％的氨基氧化物型非离子表面活性剂，
ⅳ)占洗发组合物重量0.05％至10％的阳离子调理聚合物，该调理聚合物为该阳离子调理聚合物为阳离子瓜尔胶聚合物和丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵/丙烯酰胺共聚物。
本发明头发先养后洗组合物，其中所述鲸蜡基三乙基铵聚二甲基硅氧烷peg-8琥珀酸酯和丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵/丙烯酰胺共聚物的重量比为2:1至1:2。
本发明头发先养后洗组合物，其中所述阳离子表面活性剂为双硬脂基二甲基氯化铵。
本发明头发先养后洗组合物，其中所述阴离子表面活性剂为烷基硫酸酯盐、烷基聚氧乙烯醚硫酸酯盐、脂肪酸单甘油酯硫酸盐、烷基磺酸盐、n-酰肌氨酸盐、n-酰谷氨酸盐、烷基磷酸酯盐中的至少一种。
本发明发明头发先养后洗组合物，其中所述两性表面活性剂为椰油酰胺丙基甜菜碱。
本发明头发先养后洗组合物，其中所述氨基氧化物型非离子表面活性剂为月桂基胺氧化物，椰油酰胺丙基胺氧化物和癸基胺氧化物其中的至少一种。
本发明头发先养后洗组合物，其中所述阳离子瓜尔胶聚合物和丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵/丙烯酰胺共聚物的重量比为1：5至1：10。
与现有技术相比，本发明具有以下优点：
本发明头发先养后洗组合物，通过洗发前“头发先养调理组合物”的头发快速渗透作用以及洗发后(头发干后)发丝内部渗透驻留的头发预养活性成分回到头发表面所形成疏水性保护膜特性实现了头发预养修护和滋养调理的作用。能均衡头发的干湿调理性，增强头发的韧性，调理持久性和通透性，避免头发频繁洗护累积造成的伤害。
具体实施方式
下面对本发明的组分选择及作用进行详细说明。
先养调理组合物(a)
本发明头发先养后洗组合物中(a)先养调理组合物中含有占调理剂重量0.05-10％的阳离子调理剂，进一步优化为0.05-5％，再优化为0.05-3％.所述阳离子调理剂为鲸蜡基三乙基铵聚二甲基硅氧烷peg-8琥珀酸酯和丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵/丙烯酰胺共聚物，其中，鲸蜡基三乙基铵聚二甲基硅氧烷peg-8琥珀酸酯为一种十分温和的阳离子调理剂和赋脂剂，可用于头皮和头发的调理且不会产生刺激性如牌号
本发明头发先养后洗组合物所述(a)先养调理组合物中所述两个阳离子调理剂的重量比为：鲸蜡基三乙基铵聚二甲基硅氧烷peg-8琥珀酸酯：丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵/丙烯酰胺共聚物等于2:1至1:2。
本发明头发先养后洗组合物所述(a)先养调理组合物中含有占调理剂重量0.05-10％的阳离子表面活性剂，进一步优化为0.05-8％，再优化为0.05-5％，该阳离子表面活性剂为双硬脂基二甲基氯化铵，起到抗静电和乳化稳定体系的作用。
本发明头发先养后洗组合物所述(a)先养调理组合物中含有占组合物重量0.5％-10％的8至22个碳原子的饱和的直链或支链的长链醇c14-22脂肪醇混合物，该脂肪醇混合物是c14醇：c16-18醇：c22醇以重量比2：1：0.5的比例混合，所述c14-22脂肪醇混合物与所述阳离子表面活性剂形成液晶体系，起到保湿，赋脂和稳定体系的作用。
本发明头发先养后洗组合物所述(a)先养调理组合物中占组合物重量0.1-10％的类神经酰胺，进一步优化为0.1-8％，再优化为0.1-4％。人类皮肤角质层中有7种类型的游离神经酰胺，其中神经酰胺2是皮肤和头发的主要组成成分，神经酰胺2作为一种主要的成分出现在毛发细胞膜复合物中对头发自然亮度，韧性和柔顺性起到关进的作用。但随着年龄的增加或随着头发受损程度的加大，头发中的神经酰胺2呈现出递减的趋势。在实际化妆品应用过程中，神经酰胺2本身的大分子结构熔点很高，溶解性很差，使用起来很难达到目的。因此可以考虑选择使用一种与神经酰胺2化学结构类似的物质称为类神经酰胺进行补充。
本发明头发先养后洗组合物(a)先养调理组合物中，所述类神经酰胺为十六烷基羟脯氨酸棕榈酰胺，对头发蛋白纤维具有吸附，收紧和修复的作用。十六烷基羟脯氨酸棕榈酰胺与液体羊毛脂和阳离子调理剂鲸蜡基三乙基铵聚二甲基硅氧烷peg-8琥珀酸酯和丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵/丙烯酰胺共聚物具有协同作用，增加类神经酰胺在头发上发挥脂质绑定与损伤修护(拉芳lipidbonding技术)作用。
本发明头发先养后洗组合物(a)先养调理组合物中，所述类神经酰胺为十六烷基羟脯氨酸棕榈酰胺，分子式：c37h71no4为白色固体粉末，熔点45～55℃，活性物≥90％，是一种仿生脂质，在头发上具有良好的吸附性和损伤修护性，具有头发天然脂质吸附和绑定的作用，从而增加头发的韧性。
本发明头发先养后洗组合物所述(a)先养调理组合物中占组合物重量1-30％的液体羊毛脂，进一步优化为2-20％，再优化为3-15％。
本发明头发先养后洗组合物所述先养调理组合物(a)中，所述液体羊毛脂为在温度20-25℃时为流动性液体，该液体羊毛脂又叫羊毛油，是一种去掉蜡质的羊毛脂，在护肤类产品中拥有较好的保湿性好且不粘度。与普通膏状无水羊毛脂(熔点大约35-45℃)相比，液体羊毛脂的熔点更低并介于20-25℃，因此液体羊毛脂在头发上具有更好的渗透性，能渗透进入毛发内部(毛发皮质层)储存并补充因多次洗发而流失的头发脂质成分，当洗发时，附着在头发表面的多余的液体羊毛脂等脂质成分会被洗掉，当头发干时，部分渗透并驻留在毛发内部的预养调理成分(液体羊毛脂等脂质成分)开始浮出并在干后的头发表面形成薄膜，从而起到减少摩擦，柔软和调理头发作用。
本发明先养调理组合物(a)是一个以双硬脂基二甲基氯化铵阳离子表面活性剂为乳化剂，以液体羊毛脂，类神经酰胺，阳离子调理剂鲸蜡基三乙基铵聚二甲基硅氧烷peg-8琥珀酸酯和丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵/丙烯酰胺共聚物等为脂质活性成分的组合物形成的一种水包油型乳液，该乳液的活性成分具有发丝渗透和成膜的特性(拉芳lipidbonding技术)并起到头发的预养修护作用即，在头发上发挥洗前头发的渗透修护，洗后头发成膜，滋养和调理的作用。
本发明头发先养后洗组合物中第一组合物(a)先养调理组合物中还可以包含许多任选组分，包括螯合剂、ph调节剂、防腐剂、香精、色素。所述所述螯合剂占组合物重量的0.01％至0.30％，所述螯合剂的非限定性实例有：乙二胺四乙酸、乙二胺四乙酸二钠、乙二胺四乙酸四钠等，优选乙二胺四乙酸二钠；所述ph调节剂的非限定性实例有：柠檬酸、磷酸、乳酸等，优选柠檬酸，调节体系的ph在4.0至8.5，优选4.0至5.5；所述防腐剂、香精、色素的选取，符合化妆品卫生标准的规定，选用安全的原料。
第二组合物洗发组合物(b)
本发明头发先养后洗组合物所述(b)洗发组合物中含有占组合物重量1-40％的阴离子表面活性剂，所述阴离子表面活性剂为月桂醇硫酸钠或月桂醇聚氧乙烯醚硫酸钠，所述月桂醇聚氧乙烯醚硫酸钠市售产品的活性物含量为70％，其外观为白色或淡黄色糊状物。所述月桂醇聚氧乙烯醚硫酸钠还具有非离子表面活性剂的特性，在硬水中仍具有较好的去污能力。本发明中优选月桂醇聚氧乙烯醚硫酸钠。
本发明头发先养后洗组合物所述(b)洗发组合物中含有占组合物重量8-15％的月桂醇聚氧乙烯醚硫酸钠。
本发明头发先养后洗组合物所述(b)洗发组合物中含有占组合物重量1-10％的两性表面活性剂；所述两性表面活性剂为椰油基两性醋酸钠和椰油酰胺丙基甜菜碱中的至少一种，所述椰油基两性醋酸钠为无色至微黄色透明粘稠液体，其市售产品的活性物含量为30％，所述椰油酰胺丙基甜菜碱为无色至微黄色透明液体，其市售产品的活性物含量为30％，两者均具有卓越的温和清洁能力，能够改善香波的泡沫性能。提高泡沫的数量和泡沫稳定性。本发明优选椰油酰胺丙基甜菜碱。
本发明头发先养后洗组合物所述(b)洗发组合物中含有占组合物重量1-6％的椰油酰胺丙基甜菜碱；
本发明头发先养后洗组合物所述(b)洗发组合物中含有占组合物重量0.1-5％的氨基氧化物型非离子表面活性剂，所述氨基氧化物型非离子表面活性剂为月桂基胺氧化物，椰油酰胺丙基胺氧化物，癸基胺氧化物中的至少一种，本发明氨基氧化物型非离子表面活性剂优选椰油酰胺丙基胺氧化物，又称为椰油酰胺丙基氧化胺。椰油酰胺丙基氧化胺,固含量31-33％，ph值6.5-8.5，是一种温和的氨基氧化物型非离子表面活性剂，在本发明中起到协同发泡，清洁和提升头发的通透性。
本发明头发先养后洗组合物所述(b)洗发组合物中含有占组合物重量0.5-3％的椰油酰胺丙基氧化胺。
本发明头发先养后洗组合物所述(b)洗发组合物中含有占组合物重量0.05％至5％的阳离子调理聚合物，所述阳离子聚合物选自：阳离子纤维素聚合物、阳离子瓜尔胶聚合物和丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵/丙烯酰胺共聚物中的至少一种，优选阳离子瓜尔胶和丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵/丙烯酰胺共聚物。所述阳离子瓜儿胶是将瓜儿胶季铵化后得到的产品，其主要组分为瓜儿胶丙基三甲基氯化铵，根据取代度的不同可得到一系列的阳离子瓜儿胶产品，优选取代度为0.1至0.2，含氮量为1.3-1.7％，用于本发明的阳离子瓜儿胶在25℃条件下，其1％水溶液的黏度为3500mpa.s至4500mpa.s；所述丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵/丙烯酰胺共聚物，该聚合物是一种基于丙烯酸酯的均聚物，具有卓越的毛发亲和力，在受损头发上起到精准沉积，但不会累积，同时还能够有效改善消费者的梳发和护发体验，带来持久的头发修复和调理效果，在较长时间内持续修复受损头发如“炸毛”，“头发纠缠”等现象，使头发恢复天然的生理特性，即长久保持头发的疏水性，与本发明中所述类神经酰胺和液体羊毛脂具有协同护理受损头发提升头发韧性的作用。
本发明头发先养后洗组合物所述(b)洗发组合物中含有占组合物重量0.05％至3.5％的阳离子调理聚合物，所述阳离子调理聚合物为阳离子瓜尔胶聚合物和丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵/丙烯酰胺共聚物，所述阳离子瓜尔胶聚合物和丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵/丙烯酰胺共聚物的重量比为1：5至1：10。所述阳离子瓜尔胶聚合物和丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵/丙烯酰胺共聚物的复配使用起到最佳头发调理和修护效果。
本发明头发先养后洗组合物所述(b)洗发组合物还可以包含其它任选组分，包括珠光剂、黏度调节剂、螯合剂、ph调节剂、防腐剂、色素和香料等。所述珠光剂占组合物重量的0.05％至3.0％，所述珠光剂的非限定性实例有：乙二醇硬脂酸单酯和乙二醇硬脂酸双酯、单硬脂酸和棕榈酸丙二醇酯及甘油酯、硬脂酸烷基醇酰胺硬脂酸镁、微细分散的氧化锌和二氧化钛，优选乙二醇硬脂酸双酯。所述黏度调节剂占组合物重量的0.1％至5.0％，所述黏度调节剂的非限定性实例有：氯化钠、氯化铵、单乙醇胺氯化物、硫酸钠、磷酸铵、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、丙烯酸和长链烷基甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯酸盐/硬脂醇醚-20/甲基丙烯酸盐共聚物、甲基葡糖苷聚氧乙烯醚(120)二油酸酯等。所述螯合剂占组合物重量的0.01％至0.30％，所述螯合剂的非限定性实例有：乙二胺四乙酸、乙二胺四乙酸二钠、乙二胺四乙酸三钠、乙二胺四乙酸四钠等，优选乙二胺四乙酸二钠；所述ph调节剂的非限定性实例有：柠檬酸、磷酸等，优选柠檬酸，调节体系的ph在5.0至8.0，优选5.5至6.5；所述防腐剂、香精、色素的选取，符合化妆品卫生标准的规定，选用安全的原料。
本发明的香波组合物中，除了以上所述组分外，用水补至所需量。
使用方法
本发明头发先养后洗组合物，洗发前取出适量先养调理组合物(a)涂抹于干发或湿发上，从发根至发尾均匀涂抹，再使用洗发组合物(b)清洗头发。
其中的先养后洗程序(a)+(b)可以根据需要(头发受损程度)重复多次，以达到所需要的深层护理功效。使用(a)+(b)产品1-3次后头发损伤现象如“干燥”，“炸毛”或“纠缠”等获得修护后亦可单独使用(b)产品。
实施例
下面是本发明的香波组合物的非限定性实例。这些实施例的给出仅仅是为了说明的目的，并不能理解为对本发明的限定，因为在不脱离本发明的精神和范围的基础上，可以对本发明进行许多改变如，利用预养后洗技术可以开发“先养护类”如深层修护发膜，持久调理性能的的护发精华等，以及“后洗类”如深层修护洗发露等。所用术语“少量物质”指的是任选的那些物质，如防腐剂、粘度调节剂、ph调节剂、香料、色素等，这些少量物质的选择将随着选定的用以制备本发明的特定成分的物理和化学特性而改变。
制备实施例1-10和空白对照实施例
合适的制备实施例1-10(a)的方法如下：
将适量水加入到反应罐中，加入乙二胺四乙酸二钠,,鲸蜡基三乙基铵聚二甲基硅氧烷-peg-8琥珀酸酯,丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵/丙烯酰胺共聚物,搅拌并升温至80℃，加入c14醇，c16-18醇、c22醇，类神经酰胺，液体羊毛脂，并升温至80℃并混合均匀，待所有物料溶解后以2500rmp/min均质2分钟,然后抽真空至-0.02mpa，均质结束降温,搅拌速度调至30-35rpm/min，抽真空至最低，加入柠檬酸、防腐剂、香精、色素等继续搅拌，确保得到均匀的乳液。
合适的制备实施例1-10(b)的方法如下：
将适量水加入到反应罐中，在缓慢搅拌下加入瓜尔胶进行分散，在缓慢搅拌加热到60℃至80℃，加入适量的柠檬酸中和。接着加入月桂醇聚氧乙烯醚硫酸钠、椰油酰胺丙基甜菜碱、椰油酰胺丙基氧化胺、丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵/丙烯酰胺共聚物、乙二醇硬脂酸双酯、乙二胺四乙酸二钠(如果使用这些物质)，使这些物质完全分散溶解后，保温30分钟，开始降温。待温度降至50℃左右时加入氯化钠、柠檬酸、防腐剂、色素、香精等继续搅拌，确保得到均匀的混合物。在加入所有的组分后，可根据需要加入粘度调节剂和ph调节剂，调节产品的粘度和ph到合适的程度。任选地最后可以加入少量水补足。
空白对照实施例的制备方法同上。
先养后洗组合物包含先养调理组合物(a)和洗发组合物(b)，其中：
先养调理组合物(a)实施例(1)-(5)表1
表1
洗发组合物(b)实施例(1)-(5)表2
表2
先养调理组合物(a)实施例(6)-(10)表3
表3
洗发组合物(b)实施例(6)-(10)表4
表4
本发明空白对照实施例
先养调理组合物(a)-空白对照实施例表5
表5
洗发组合物(b)-空白对照实施例表6
表6
本发明的最佳实施例
先养后洗组合物由先养调理组合物(a)和洗发组合物(b)组成，其中：
先养调理组合物(a)最佳实施例表7
表7
洗发组合物(b)最佳实施例表8
表8
效果验证
a头发拉伸强度(韧性)测试：
头发拉伸强度是个变量，可以用于判定头发在使用产品后的修护效果，头发的拉伸强度越大代表头发的韧性好，受损后头发的拉伸强度越大则说明头发的损伤修复效果越好(见表9)
测试方法；
仪器，采用英斯特朗instron拉伸仪。
发束处理：取约10克的发束样本若干个(亚洲头发)，进行3次漂白处理，备用。
测试程序：
(1)将发束用先养调理组合物(a)样品揉搓(用手指肚从上到下顺序)30秒，然后用洗发水组合物(b)样品冲洗30秒，重复三次后将发束置入25摄氏度和60％rh相对湿度下存放备用，所述漂白处理过的发束一部分用于裸测，不使用任何本发明样品，直接测试拉伸力等数值，另一部分用于使用本发明样品(含空白对照样品)处理后测试拉伸力。
(2)将上述(1)处理好的头发置入instron仪器测试，测试头发的屈服强度、拉伸强度和头发断裂功，每个数据是基于30根头发的测试结果并取平均值。最后获得每个实施例所对应头发的拉伸强度平均值(kpa)，最后与空白对照并计算出拉伸强度增加百分比。
头发拉伸强度(kpa)增加值(％)的计算方法如下：
头发拉伸强度(kpa)增加值(％)＝{各实施例处理过头发的平均拉伸强度(kpa)-漂白处理过头发(不使用任何实施粒处理)平均拉伸强度(kpa)}/漂白处理过度头发(不使用任何实施粒处理)平均拉伸强度(kpa)ⅹ100
表9
表9的结果：漂白发束无论是采用本发明空白对照实施例处理还是采用本发明实施例(1)-(10)处理后，头发的拉伸强度均有不同程度的提升。但空白对照实施例处理过的头发拉伸强度增加值远低于实施例(1)至实施例(10)所处理过的头发拉伸强度增加值，说明本发明实际实施例先养后洗技术具有显著增强头发的韧性和弹性的作用，头发韧性的增强是通过发丝的拉伸强度的增加值相关的，说明本发明实施例先养后洗系统对头发具有修复效果。综合起来实施例8的效果最好。
b头发复洗调理性和通透性临床实验
选择50位志愿者，女性，头发齐肩或过肩。
复洗调理性和通透性是指多次洗发后头发的“不纠缠，柔顺，不厚重，柔顺效果保持时间长”四个选项的的感官评价并根据评分进行统计。
一组志愿者按照先养后洗的次序使用实施例8产品并分别于第1天，第7天，第14天和第30天填写感官评价表格，最终汇总各个时间段的评价结果；同时，另一组志愿者则按照先洗发后使用护发素的方式使用市售产品洗护并分别于第1天，第7天，
第14天和第30天填写感官评价表格，最终汇总各个时间段的评价结果(所采用市售对比样品分别为知名品牌2合1类型调理洗发水和护发素)，结果见表10.
非常好：四个选项均获满分；
好：其中有三个选项获满分；
中等：其中有两个选项获满分；
无效：其中四个选项均未获满分或只有其中一个选项获满分。
表10
根据表10统计结果，志愿者使用实施例8第1天，第7天，第14天和第30天所统计到的感官评价(包括不纠缠，柔顺，不厚重，柔顺效果保持时间长)显示具有良好的效果，且按照日常使用频次使用先养后洗产品后，第7天至第30天的复洗调理性和通透性效果比较平均，未出现明显的效果递减的趋势，说明实施例8洗护先养后洗组合物在头发洗护调理持久性，洗护均衡性和抗累积性方面表现均良好。反之，市售对比样品的无效百分比第30天占比很高，无效百分比最高占到70％，说明市售对比样品洗护时间久后复洗持久性不佳，且在市调中发现志愿者反应的通透性不佳占比较高。