在内相中稳定化高含量炉甘石的水包油型化妆料组合物的制作方法

相关申请的交叉引用

本申请要求韩国专利申请第10-2017-0156407号(申请日：2017年11月22日)的优先权，所述韩国申请说明书整体包含在本申请以作参考。

本发明涉及在内相中稳定化高含量的炉甘石(calamine)的水包油型化妆料组合物，其混合使用山梨糖醇类(sorbitan)表面活性剂及糖类表面活性剂。此外，本发明涉及在制备内相中含有高含量炉甘石的水包油型化妆料组合物中，山梨糖醇类表面活性剂及糖类表面活性剂的混合物作为内相稳定剂的用途。此外，本发明涉及在水包油型化妆料组合物的内相中稳定化高含量的炉甘石的方法。进一步地，本发明涉及将本发明的在内相中稳定化高含量炉甘石的水包油型化妆料组合物用于皮肤上，从而极大化炉甘石的功能性活性的方法。

背景技术：

炉甘石(calamine)是混合氧化锌和0.5～1％的氧化铁(iii)而得到的淡红色精细粉末，包含在炉甘石中的氧化锌起到消炎及保护的作用。因此，炉甘石包含在软膏、隔离剂(dustingagent)等皮肤外用剂中，用作治疗皮肤疾病的保护剂、收敛剂、防腐剂等。此外，在化妆品领域中，炉甘石包含在乳液基质中，从而以改善痤疮性皮肤和镇静皮肤等目的使用。

然而，现有的炉甘石化妆品大部分是油包水型，涂抹性干涩，且吸收力偏低。此外，虽然偶尔有尝试水包油型的炉甘石化妆料，但大部分是将炉甘石强制分散于外相中来制备，而并非分散于内相中，这种情况下，虽然涂抹性会提升，但具有吸收力降低的局限性。韩国授权专利第10-1590803号公开了含有炉甘石的即刻美白或用于改善肤色的化妆料组合物。但是，该专利中也采用油包水型作为能够获得效果的剂型，而并没有采用水包油型。

在水包油型剂型中稳定化炉甘石，并提高长期稳定性的主要关键在于，克服聚合物与炉甘石凝结而析出为粒子或聚合物的凝胶化(gelling)的现象。本发明中在制备水包油型炉甘石化妆料组合物时，为了防止炉甘石与聚合物的直接接触，试图在内相中稳定化炉甘石，并与存在聚合物的外相分离。作为这种方法，研究出与炉甘石一同使用山梨糖醇类表面活性剂及糖类表面活性剂的方法，并藉由该方法在水包油型化妆料的内相中稳定化高含量的炉甘石，从而能够确保长期稳定性，并且还能够改善化妆料的使用感。

现有技术文献

[专利文献]

(专利文献1)1.韩国授权专利第10-1590803号

技术实现要素：

技术问题

本发明人为了获得比现有的油包水型炉甘石化妆料的使用感得到改善的使用感，试图制备在水包油型中稳定化高含量的炉甘石的化妆料。但是，在水包油型中稳定化炉甘石的过程中，出现了聚合物凝胶化现象的问题，为了解决这个问题，研究了将聚合物和炉甘石分散在相异的相中的方法。

即，发现通过如下方法能够解决该问题，所述方法为通过在作为内相的油相中稳定化炉甘石，并以一定的比率配合并一同使用山梨糖醇类表面活性剂及糖类表面活性剂，而不像现有的方法在作为外相的水相中强制分散炉甘石，从而完成了本发明。

因此，本发明的目的在于提供在内相中稳定化高含量的炉甘石的水包油型化妆料组合物。

技术方案

为了实现上述目的，本发明提供稳定化高含量炉甘石的水包油型化妆料组合物，其含有炉甘石、山梨糖醇类表面活性剂及糖类表面活性剂而在内相中稳定化炉甘石。

此外，本发明提供在制备内相中含有高含量炉甘石的水包油型化妆料组合物中，山梨糖醇类表面活性剂及糖类表面活性剂的混合物作为内相稳定剂的用途。此外，本发明提供在水包油型化妆料组合物的内相中稳定化高含量的炉甘石的方法。进一步地，本发明提供将本发明的在内相中稳定化高含量的炉甘石的水包油型化妆料组合物用于皮肤上，从而极大化炉甘石的功能性活性的方法。

发明效果

本发明的化妆料组合物一同使用山梨糖醇类表面活性剂及糖类表面活性剂，从而能够提高含有炉甘石的水包油剂型的稳定度及长期稳定度。此外，能够在水包油型的内相中稳定化高含量的炉甘石，从而能够改善干涩的涂抹性等不好的使用感，并且能够提高皮肤吸收能力。

附图说明

图1是为了对制备实施例1及比较例1～5后在45℃下保存2周后的水相和油相的分离程度进行观察而对组合物的外观进行拍摄的照片。

图2是对在水包油型中稳定化实施例1的组分的霜状的外观进行拍摄的照片。第2图的右下方的小照片是将该霜涂膜在皮肤上的状态，能够确认粉末粒子均匀地分散而完全没有凝结。

具体实施方式

本发明涉及在内相中稳定化高含量的炉甘石的水包油型化妆料组合物，其含有炉甘石、山梨糖醇类表面活性剂及糖类表面活性剂。

下面，对本发明进行更加具体的说明。

炉甘石

在化妆料中作为功效成分而包含的炉甘石为呈淡红色的精细粉末原料，主要以改善痤疮性皮肤和镇静皮肤的目的而使用。此外，已知炉甘石还包含于油包水型化妆料中而具有美白效果和保湿效果。

本发明提供化妆料组合物，其含有高含量的具有如上所述功效的炉甘石，并在水包油型的内相中稳定化炉甘石，而并非在油包水型的内相中稳定化炉甘石。

相对于组合物的总重量，根据本发明的化妆料组合物中可以包含0.01～15重量％的上述炉甘石，较佳可以包含5～15重量％。当上述炉甘石超过15重量％时，会降低分散稳定度，当上述炉甘石小于0.01重量％时，由炉甘石引起的对皮肤的影响效果甚微。

在根据本发明的化妆料组合物中，所述炉甘石可以使用商业上市售的原料，也可以使用可通过调节组成炉甘石的成分的配合比例并以通常的方法制备的变形的炉甘石。

糖类表面活性剂及山梨糖醇类表面活性剂

本发明中使用非离子型表面活性剂，以在水包油型的内相中稳定化上述炉甘石，在非离子型表面活性剂中，还一同使用一种以上的糖类表面活性剂及一种以上的山梨糖醇类表面活性剂。

根据本发明的化妆料组合物中，所述糖类表面活性剂是指烷基糖苷(alkylpolyglycoside，apgs)类表面活性剂、糖酯(sugarester)类表面活性剂或它们的混合物。

所述烷基糖苷类表面活性剂中，烷基糖苷是指由下述化学式1表示的常规的烷基糖苷。此外，本发明中所述烷基糖苷类表面活性剂可以包括由下述化学式1表示的烷基糖苷和脂肪醇的混合物。

[化学式1]

所述糖酯类表面活性剂中，糖酯主要为糖脂肪酸酯，其是指葡萄糖与c10～c30脂肪酸，较佳与c12～c26的脂肪酸进行酯键结合的物质。此外，在本发明中，所述糖酯类表面活性剂包括常规的糖脂肪酸酯的同时，还包括糖和其它物质的缩合反应物与脂肪酸结合而生成的酯化合物。

较佳地，在根据本发明的化妆料组合物中，所述烷基糖苷类表面活性剂可以为选自由c6～c30的高级醇和c10～c30葡萄糖苷衍生物的混合物组成的表面活性剂中的一种以上。更加详细地，可以为选自由c14-22醇和c12-20烷基葡糖苷(c14-22alcoholsandc12-20alkylglucoside)、鲸蜡硬脂醇和鲸蜡硬脂基葡糖苷(cetearylalcoholandcetearylglucoside)、山嵛醇和花生醇和花生醇葡糖苷(behenylalcoholandarachidylalcoholandarachidylglucoside)、鲸蜡硬脂醇和椰油基葡糖苷(cetearylalcoholandcoco-glucoside)而成的组中的一种以上。

此外，较佳地，根据本发明的化妆料组合物中，所述糖酯类表面活性剂可以为聚甘油-3甲基葡糖二硬脂酸酯(polyglyceryl-3methylglucosedistearate)。

更佳地，根据本发明的化妆料组合物中，所述糖类表面活性剂可以单独使用鲸蜡硬脂醇和鲸蜡硬脂基葡糖苷(cetearylalcoholandcetearylglucoside)作为所述烷基糖苷类表面活性剂，或者可以将所述鲸蜡硬脂醇和鲸蜡硬脂基葡糖苷和作为所述糖酯类表面活性剂的所述聚甘油-3甲基葡糖二硬脂酸酯(polyglyceryl-3methylglucosedistearate)进行混合并一同使用。

本发明中所使用的所述糖类表面活性剂起到稳定化水包油(o/w)乳化粒子的作用。尤其，可用于本发明的所述鲸蜡硬脂醇和鲸蜡硬脂基葡糖苷(cetearylalcoholandcetearylglucoside)包含鲸蜡硬脂醇，因此其为脂肪醇的含量更高的表面活性剂，包含在其中的脂肪醇在鲸蜡硬脂基葡糖苷形成的o/w界面膜周围形成液晶，从而起到更加坚固地保持界面膜的作用。由此，在苛刻的条件或长期保管时，也能够保持优异的乳化稳定度，因此在本发明中能够成为防止炉甘石的凝结或分离的重要成分。

相对于组合物的总重量，根据本发明的化妆料组合物可以包含0.1～8重量％的所述糖类表面活性剂，较佳可以包含1～5重量％。当所述糖类表面活性剂超过8重量％时，不能形成剂型，当所述糖类表面活性剂小于0.1重量％时，作为表面活性剂的作用甚微。

根据本发明的化妆料组合物中，山梨糖醇类表面活性剂包含山梨糖醇酯(sorbitanester)或山梨糖醇酯和环氧乙烷的加聚物。虽然山梨糖醇酯通常也被分类为糖类表面活性剂，但在本发明中山梨糖醇酯及/或其聚合物成分对本发明的化妆料组合物的剂型稳定度产生较大影响，因此认为其很重要而对其进行单独分类。

根据本发明的化妆料组合物中，所述山梨糖醇类表面活性剂较佳使用山梨坦脂肪酸酯，可以包含选自由山梨坦橄榄油酸酯(sorbitanolivate)、山梨坦硬脂酸酯(sorbitanstearate)、山梨坦异硬脂酸酯(sorbitanisostearate)、山梨坦三硬脂酸酯(sorbitantristearate)、山梨坦倍半硬脂酸酯(sorbitansesquistearate)、山梨坦棕榈酸酯(sorbitanpalmitate)、山梨坦月桂酸酯(sorbitanlaurate)、山梨坦油酸酯(sorbitanoleate)、山梨坦倍半油酸酯(sorbitansesquioleate)、山梨坦三油酸酯(sorbitantrioleate)、山梨坦硬脂酸酯/山梨醇月桂酸酯(sorbitanstearateandsorbityllaurate)、聚山梨醇酯20(polysorbate20)、聚山梨醇酯40、聚山梨醇酯60、聚山梨醇酯65、聚山梨醇酯80及聚山梨醇酯85而成的组中的一种以上。

本发明中所使用的所述山梨糖醇类表面活性剂起到增加分散性的作用，以使炉甘石粉末能均匀地分散在水包油型的内相中。尤其，与聚山梨醇酯(polysorbate)组合使用时，能够在水包油型的内相中非常有效地稳定化高含量的炉甘石，其中，所述聚山梨醇酯是在山梨糖醇酯中结合表面活性能力非常优异的聚乙二醇(polyethyleneglycol，peg)的表面活性剂。

相对于组合物的总重量，根据本发明的化妆料组合物可以包含0.01～5重量％的所述山梨糖醇类表面活性剂，较佳可以包含0.5～4重量％。当所述山梨糖醇类表面活性剂超过5重量％时，会阻碍剂型的形成，当所述山梨糖醇类表面活性剂小于0.01重量％时，难以期待改善分散性的能力。

根据本发明的化妆料组合物中，较佳为一同使用各一种以上的所述糖类表面活性剂和所述山梨糖醇类表面活性剂，当仅使用糖类表面活性剂或山梨糖醇类表面活性剂时，不能使组合物很好地形成为水包油型剂型，或者会使稳定度显著降低。最佳地，以重量为基准，所述糖类表面活性剂及所述山梨糖醇类表面活性剂的混合比例为2.5:0.6～2.5时，能够显示出优异的剂型稳定性及长期稳定性。

此外，根据本发明的化妆料组合物中，使用其它非离子型表面活性剂或者使用阴离子型表面活性剂来代替所述山梨糖醇类表面活性剂可能不佳。例如，使用普遍使用的作为非离子型表面活性剂的peg-100硬脂酸酯(peg-100stearate)或单硬脂酸甘油酯(glycerylmonostearate)，或者使用作为阴离子型表面活性剂的甘油硬脂酸酯柠檬酸酯(glycerylstearatecitrate)或鲸蜡醇磷酸酯钾(potassiumcetylphosphate)等时，仅使用它们而未混合使用糖类表面活性剂及山梨糖醇类表面活性剂时，难以在水包油型的内相中稳定化炉甘石，并且在制备时无法形成剂型而直接分离，或者即使形成剂型，也会降低长期稳定度。

其它成分

根据本发明的化妆料组合物中，除了包含炉甘石和所述糖类及山梨糖醇类表面活性剂之外，还可以包含油、多元醇、增稠剂及水等。

根据本发明的化妆料组合物中，为了赋予适当的保湿能力，相对于组合物的总重量，可以包含10重量％左右的油类，例如可以使用酯类油、烃(hydrocarbon)类油。此外，相对于组合物的总重量，可以包含5～15重量％的多元醇。

此外，就增稠剂而言，例如可以使用丙烯酸羟乙酯/丙烯酰二甲基牛磺酸钠共聚物(hydroxyethylacrylate/sodiumacryloyldimethyltauratecopolymer)、丙烯酰二甲基牛磺酸铵/vp共聚物(ammoniumacryloyldimethyltaurate/vpcopolymer)、聚丙烯酸酯交联聚合物-6(polyacrylatecrosspolymer-6)、聚丙烯酸酯-13(polyacrylate-13)或聚丙烯酸钠(sodiumpoylacrylate)等聚丙烯酸酯类等，相对于组合物的总重量，可以包含0.1～3重量％的增稠剂。

根据本发明的化妆料组合物中，与使用卡波姆系列的增稠剂时相比，使用聚丙烯酸酯类作为增稠剂时，更有利于水包油型的剂型稳定度。这是因为在水包油型中使用卡波姆系列的增稠剂时，容易受到电荷的影响而会发生更易于与炉甘石等粉末凝结的现象，从而会降低质量。

此外，根据本发明的化妆料组合物中，除了包含上述成分之外，还可以进一步包含制备常规化妆料时通常使用的选自保湿剂、色素、香料、防腐剂及其它添加剂中的一种以上。

根据本发明的水包油型化妆料组合物中，所述水包油型为水包油(oil-in-water，o/w)形态的外相(连续相)为水相且内相(非连续相)为油相的乳化剂型，并且使作为主要的皮肤功效成分的炉甘石包含在内相中来制备。

例如，根据本发明的水包油型化妆料组合物可以通过如下方法制备，即，分别将水相成分和油相成分进行加温溶解，然后在水相部分中加入油相部分并进行乳化，但炉甘石是包含在油相成分中进行分散。然后将上述经过乳化的内容物进行冷却后，再经过添加增稠剂及分散的过程来制备。

通过上述方法制备的根据本发明的水包油型化妆料组合物在45℃的高温条件以及在9,000rpm的高速混合时，也不会发生粒子的析出或剂型的分离，并且能够保持12个月以上的长期稳定度。

此外，根据上述方法实现稳定化的本发明的化妆料组合物能够改善涂抹性等使用感，并且能够提高皮肤吸收能力。

对于根据本发明的水包油型化妆料组合物不作特别的限制，但可以剂型化为精华、乳液、霜、膏的形态而涂布或喷在皮肤或黏膜上，并且可以用于以下化妆料中，即，保湿、美白、短期内改善及修整肤色、皮肤问题护理(troublecare)、镇静或改善敏感性皮肤等。

用于实施发明的形态

下面，通过实施例及比较例对本发明进行更加详细的说明。但是，下述实施例及比较例仅用于帮助理解本发明，根据本发明的实施例可以变形为多种其它形态，本发明的范围并不限定于此。

[实施例及比较例：水包油型化妆料组合物的制备]

根据下述表1及表2中记载的各成分和含量，并根据以下所述的制备方法，制备实施例1～7及比较例1～5的水包油型化妆料组合物。

制备时，炉甘石使用产品名称为“calamine(juhwanbiocell公司制造)”，在实施例中糖类表面活性剂使用鲸蜡硬脂醇和鲸蜡硬脂基葡糖苷(montanov68，法国的seppic公司制造)及/或聚甘油-3甲基葡糖二硬脂酸酯(tegocare450，赢创(evonik)公司制造)，山梨糖醇类表面活性剂使用山梨坦橄榄油酸酯(olivem1000，b&t公司制造)及/或聚山梨醇酯60(吐温#60v，croda公司制造)。

制备方法

根据下述表1及表2，对原料进行计量后，

(1)将净化水和多元醇等水相成分放入烧杯中进行混合，并加温至75℃以上进行溶解。

(2)将油和表面活性剂等油相成分加温至75℃以上进行溶解。

(3)将炉甘石放入油相部分中进行分散，而不是放入水相部分。

(4)将油相部分放入水相部分中，进行均相混合来进行乳化。

(5)将在(4)中经过乳化的内容物冷却一定时间后进行再分散。形成一定以上的黏度后施加剪切力(shear)，则炉甘石的分散会更加容易。

(6)添加增稠剂进行均相分散。

[表1]

[表2]

[试验例1：乳化稳定度的评价]

制备所述实施例1～7及比较例1～5后在45℃下保存两周，然后通过肉眼观察水相和油相的分离程度，以此评价剂型形成稳定度及高温稳定度。

其结果示于第1图及下述表3和表4中。

[试验例2：加速稳定度的评价]

利用低温恒温器(lowtemp.incubator)lti-1001sd(eyela公司的产品名称)，在-15℃～45℃，24小时周期(cycle)下，观察上述实施例1～7及比较例1～5的剂型分离程度及粉末凝结程度，以此评价剂型的加速稳定度。

其结果示于下述表3和表4中。

[表3]

[表4]

*○：良好、△：普通、×：分离

从上述表3可以确认，就以5～15重量％的高含量包含炉甘石的同时含有糖类表面活性剂及山梨糖醇类表面活性剂的实施例1～7而言，炉甘石很好地稳定在作为油相的内相中，从而高温稳定度和加速稳定度均显示出优异的结果。就实施例2、3而言，其中以实施例1为基准，将炉甘石的含量增量至2倍、3倍，同时对炉甘石的分散有效的山梨糖醇类表面活性剂也进行增量，其结果确认到炉甘石的含量达到10～15重量％时，也都能够得到稳定度优异的剂型。此时，以重量为基准，糖类表面活性剂及所述山梨糖醇类表面活性剂的混合比例较佳为2.5:0.6～2.5。此外，将炉甘石的含量固定为5重量％，并更换表面活性剂的种类进行测试的结果，同时含有一种以上的糖类表面活性剂和一种以上的山梨糖醇类表面活性剂的实施例1及实施例4～7的高温稳定度和加速稳定度均显示出优异的结果。

其中，根据图1的结果，通过肉眼可以确认实施例1在制备后在45℃下保存2周后也没有出现水相和油相的分离，并且与比较例1～5相比，实施例1非常稳定。此外，根据图2可以确认，将以实施例1的组分在水包油型中进行稳定化的霜涂抹在皮肤上时，粉末粒子均匀地分散而完全没有凝结。

另外，在实施例中，比较混合使用两种糖类表面活性剂的实施例4和实施例5时，观察鲸蜡硬脂醇和鲸蜡硬脂基葡糖苷的含量比实施例4高的实施例5的结果，所形成的剂型的硬度最高，从而预期其长期稳定度更加优异的可能性高。这似乎是包含于鲸蜡硬脂醇和鲸蜡硬脂基葡糖苷的脂肪醇在鲸蜡硬脂基葡糖苷形成的o/w界面膜周围形成液晶，从而更加坚固地保持界面膜，因此提高硬度的结果。

然而，根据所述表4可以确认，就仅单独使用糖类表面活性剂的比较例4而言，虽然其加速稳定度良好，但是其高温稳定度显示出普通的结果，从而可知与加速稳定度相比，其高温稳定度更弱。其它比较例的高温稳定度和加速稳定度显示出相似的状态，但比较例4具有暴露在高温时受到更大影响的倾向。此外，如图1所示，在高温下比较例4的剂型逐渐成团，炉甘石凝结，边缘发生积水的现象，从而再次确认总体上其稳定度非常不稳定。

并且，根据所述表4可以确认，仅单独使用山梨糖醇类表面活性剂的比较例5的剂型分离而没有得到稳定化。由此可知仅使用山梨糖醇类表面活性剂来制备剂型，而排除糖类表面活性剂时，其稳定度未能得到显著的提高。由此可知，虽然山梨糖醇类表面活性剂对促进炉甘石粉末的分散稳定性起到很大的作用，但是在形成稳定的o/w乳化粒子时，只有与糖类表面活性剂一同使用时才能发挥其作用。

另外，根据上述表4及图1可以确认，使用阴离子型表面活性剂来代替山梨糖醇类表面活性剂的比较例1及比较例2直接分离而未能稳定地形成剂型。在45℃下暴露将近2周时，发现水分离且粉末凝结的现象。并且，根据上述表4及图1可以确认，使用peg类表面活性剂peg-100硬脂酸酯来代替山梨糖醇类表面活性剂的比较例3中，虽然也会形成剂型，但是其高温稳定度和加速稳定度差，从而显示出长期稳定度降低。

通过上述实施例及比较例和试验例确认了一同使用糖类表面活性剂及山梨糖醇类表面活性剂来在内相中稳定化炉甘石时，能够得到含有高含量的炉甘石的水包油型化妆料组合物。尤其，以重量为基准，以2.5:0.6～2.5的比例使用糖类表面活性剂及山梨糖醇类表面活性剂时，能够成功地在水包油型的内相中稳定化高含量的炉甘石，从而确保长期稳定性。因此，在内相中稳定化高含量的炉甘石的本发明的水包油型化妆料组合物能够改善涂抹性等使用感，并且能够提高皮肤吸收能力。