本发明涉及一种用包含n-乙酰氨基酸的组合物修复经氧化处理的毛发的方法。
背景技术：
：漂白的目的是通过氧化剂与黑色素的反应消除或减轻天然毛发的颜色。可使用的氧化剂的例子是过氧化氢，过硼酸、过碳酸、过硫酸和过碳酰胺的钾、钠或铵盐，及其混合物。漂白剂也在氧化染色处理过程中使用。氧化性(或“永久性”)染料组合物包含“前体染料”，其是能够扩散到毛发中的小分子。这些分子主要属于三类芳族化合物：二胺、氨基酚、和酚。它们足够小以扩散到毛干中，在那里一旦被过氧化氢等氧化剂激活，它们就进一步与其他前体反应以形成更大的有色复合物。毛发的氧化处理非常受消费者欢迎，因为它们提供了良好的结果，其相对不受光、洗发剂洗发和出汗的影响。然而，这一过程并非没有缺点。长时间重复氧化处理可以损伤或削弱毛发，使其易于破损并降低光泽。wo00/40217广泛公开了用于改善化妆品和皮肤失调的含有n-乙酰氨基酸的组合物，包括与老化相关的皮肤指甲和毛发的变化和损伤，以及变化或外部因素，例如阳光、辐射、空气污染、风、冷、热、湿、化学物质、烟雾和吸烟。n-乙酰组合物的水溶液可以与洗发剂基质混合，并且一个实施例公开了一种含有4％n-乙酰-l-精氨酸的洗发剂组合物(用于毛发、头皮或身体洗涤)。我们的共同未决申请pct/ep2018/052826公开了一种方法，该方法具有第一步骤，其需要洗涤经氧化处理的毛发，随后是两个进一步的步骤，包括将毛发浸泡在包含n-乙酰甘氨酸的组合物中，然后干燥经浸泡的毛发。作为结果，与毛发的氧化处理相关的损伤得以减轻。我们的第二份共同未决申请pct/ep2018/052825也公开了一种方法，该方法包括洗涤毛发，然后将毛发浸泡在包含至少1重量％n-乙酰赖氨酸的组合物中，然后干燥经浸泡的毛发。毛发纤维的强度得以增强。技术实现要素：本发明提供了一种修复经氧化处理的毛发的方法，所述方法包括以下相继的步骤：(i)将毛发浸泡在水性处理组合物中，(ii)冲洗步骤(i)的所述毛发；其中基于所述组合物的总重量，所述水性处理组合物包含0.1-6重量％的n-乙酰氨基酸，其中所述n-乙酰氨基酸选自n-乙酰甘氨酸、n-乙酰丙氨酸、n-乙酰脯氨酸、n-乙酰亮氨酸、n-乙酰异亮氨酸、n-乙酰缬氨酸、n-乙酰酪氨酸、n-乙酰苯丙氨酸、n-乙酰色氨酸、n-乙酰丝氨酸、n-乙酰谷氨酰胺、n-乙酰苏氨酸、n-乙酰天冬酰胺、n-乙酰甲硫氨酸、n-乙酰赖氨酸、n-乙酰组氨酸及其混合物。该方法可进一步包括在步骤(ii)之后的洗涤步骤，如下：(i)将毛发浸泡在水性处理组合物中，(ii)冲洗步骤(i)的所述毛发；(iii)洗涤步骤(ii)的所述毛发；其中基于所述组合物的总重量，所述水性处理组合物包含0.1-6重量％的n-乙酰氨基酸，其中所述n-乙酰氨基酸选自n-乙酰甘氨酸、n-乙酰丙氨酸、n-乙酰脯氨酸、n-乙酰亮氨酸、n-乙酰异亮氨酸、n-乙酰缬氨酸、n-乙酰苯丙氨酸、n-乙酰色氨酸、n-乙酰丝氨酸、n-乙酰谷氨酰胺、n-乙酰苏氨酸、n-乙酰天冬酰胺、n-乙酰甲硫氨酸、n-乙酰赖氨酸、n-乙酰组氨酸及其混合物。具体实施方式除非另有说明，本文中使用的所有分子量均为重均分子量。水性处理组合物用于本发明方法的水性处理组合物优选包含水性连续相。“水性连续相”是指以水为其基础的连续相。因此，水性处理组合物通常包含至少60％，优选至少70％，更优选至少80％的水(基于组合物的总重量按重量计)。优选地，组合物包含不超过99％且更优选不超过98％的水(基于组合物的总重量按重量计)。也可以存在其他有机溶剂，例如低级烷基醇和多元醇。低级烷基醇的例子包括c1至c6一元醇，例如乙醇和异丙醇。多元醇的例子包括丙二醇(propyleneglycol)、己二醇、甘油和丙二醇(propanediol)。也可以使用任何上述有机溶剂的混合物。n-乙酰氨基酸用于本发明方法的水性处理组合物包含n-乙酰氨基酸。n-乙酰氨基酸可根据等价的氨基酸侧链进行分类，并且可选自i)n-乙酰疏水不带电脂族氨基酸，ii)n-乙酰疏水不带电芳族氨基酸，iii)n-乙酰极性不带电氨基酸，iv)n-乙酰带正电氨基酸，v)n-乙酰带负电氨基酸及其混合物。疏水不带电脂族氨基酸选自甘氨酸、丙氨酸、脯氨酸、亮氨酸、异亮氨酸、缬氨酸及其混合物。在本发明方法中，在不施加洗涤步骤的情况下，疏水不带电芳族氨基酸选自酪氨酸、苯丙氨酸、色氨酸及其混合物。当施加洗涤步骤时，疏水不带电芳族氨基酸选自苯丙氨酸、色氨酸及其混合物。极性不带电氨基酸选自丝氨酸、谷氨酰胺、苏氨酸、天冬酰胺、甲硫氨酸及其混合物。带正电氨基酸选自赖氨酸、组氨酸及其混合物。带负电氨基酸选自天冬氨酸、谷氨酸及其混合物。因此，在本发明方法中，在不施加洗涤步骤的情况下，n-乙酰氨基酸可选自n-乙酰甘氨酸、n-乙酰丙氨酸、n-乙酰脯氨酸、n-乙酰亮氨酸、n-乙酰异亮氨酸、n-乙酰缬氨酸、n-乙酰酪氨酸、n-乙酰苯丙氨酸、n-乙酰色氨酸、n-乙酰丝氨酸、n-乙酰谷氨酰胺、n-乙酰苏氨酸、n-乙酰天冬酰胺、n-乙酰甲硫氨酸、n-乙酰赖氨酸、n-乙酰组氨酸及其混合物，优选n-乙酰丙氨酸、n-乙酰脯氨酸、n-乙酰亮氨酸、n-乙酰异亮氨酸、n-乙酰缬氨酸、n-乙酰酪氨酸、n-乙酰苯丙氨酸、n-乙酰色氨酸、n-乙酰丝氨酸、n-乙酰谷氨酰胺、n-乙酰苏氨酸、n-乙酰天冬酰胺、n-乙酰甲硫氨酸、n-乙酰赖氨酸、n-乙酰组氨酸及其混合物。在本发明方法中，在施加洗涤步骤的情况下，n-乙酰氨基酸可选自n-乙酰甘氨酸、n-乙酰丙氨酸、n-乙酰脯氨酸、n-乙酰亮氨酸、n-乙酰异亮氨酸、n-乙酰缬氨酸、n-乙酰苯丙氨酸、n-乙酰色氨酸、n-乙酰丝氨酸、n-乙酰谷氨酰胺、n-乙酰苏氨酸、n-乙酰天冬酰胺、n-乙酰甲硫氨酸、n-乙酰赖氨酸、n-乙酰组氨酸及其混合物，优选n-乙酰丙氨酸、n-乙酰脯氨酸、n-乙酰亮氨酸、n-乙酰异亮氨酸、n-乙酰缬氨酸、n-乙酰苯丙氨酸、n-乙酰色氨酸、n-乙酰丝氨酸、n-乙酰谷氨酰胺、n-乙酰苏氨酸、n-乙酰天冬酰胺、n-乙酰甲硫氨酸、n-乙酰赖氨酸、n-乙酰组氨酸及其混合物。n-乙酰氨基酸可以以游离酸形式或盐的形式使用，例如钠盐、钾盐和铵盐，或低级烷醇胺盐(例如单、二和三乙醇胺盐以及单、二和三异丙醇胺盐)。任何上述形式的混合物也可以是合适的。优选地，n-乙酰氨基酸的用量范围为0.1-6％，更优选0.5-3％，最优选1-2.5％(基于组合物的总重量按重量计)。浓度将部分受到母体氨基酸的溶解度的影响，因此应当相应地选择。水性处理组合物在自然ph下使用。水性处理组合物优选地，水性处理组合物包含按组合物的总重量计至少20重量％，更优选80重量％，最优选至少99重量％的水。水性处理组合物可在洗涤过程之前、期间或之后施加。优选地，本发明的组合物可作为日常洗涤和护理或处理方案的一部分施加于毛发。水性处理组合物可以是免洗型或洗去型组合物。用于本发明的洗去型水性处理组合物通常在被洗去前留在毛发上1-2分钟。用于本发明的免洗型水性处理组合物通常施加于毛发并留在毛发上超过10分钟。本发明的水性处理组合物优选选自洗发剂、调理剂、护理膜(mask)和免洗型产品。调理剂组合物包含调理试剂。用于本发明的发膜(hairmask)是在被洗去前通常留在毛发上3-10分钟，优选3-5分钟，更优选4-5分钟的处理产品。调理剂基质用于本发明方法的水性处理组合物可适当地包含调理凝胶相，其通常可表征为由表面活性剂双层组成的凝胶(lβ)表面活性剂中间相。这样的调理凝胶相可由阳离子表面活性剂、高熔点脂肪醇和水性载体形成。通常，这些成分被加热以形成混合物，其在剪切下冷却至室温。该混合物在冷却过程中经历多次相转变，通常形成由表面活性剂双层组成的凝胶(lβ)表面活性剂中间相。可用于形成该调理凝胶相的合适阳离子表面活性剂的例子包括对应于以下通式的季铵阳离子表面活性剂：[n(r1)(r2)(r3)(r4)]+(x)-其中r1、r2、r3和r4各自独立地选自(a)具有1-22个碳原子的脂族基团，或(b)具有最多22个碳原子的芳族基团、烷氧基、聚氧亚烷基、烷基酰胺基、羟烷基、芳基或烷基芳基；并且x是成盐阴离子，例如选自卤素离子(例如氯离子、溴离子)、乙酸根、柠檬酸根、乳酸根、乙醇酸根、磷酸根、硝酸根、硫酸根和烷基硫酸根的那些。脂族基团可以在碳和氢原子之外包含醚键和其他基团，例如氨基。较长链的脂族基，例如约12个碳或更高的那些，可以是饱和的或不饱和的。上述通式的这样的季铵阳离子表面活性剂的具体例子是鲸蜡基三甲基氯化铵、山嵛基三甲基氯化铵(btac)、鲸蜡基氯化吡啶、四甲基氯化铵、四乙基氯化铵、辛基三甲基氯化铵、十二烷基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基氯化铵、辛基二甲基苄基氯化铵、癸基二甲基苄基氯化铵、硬脂基二甲基苄基氯化铵、双十二烷基二甲基氯化铵、双十八烷基二甲基氯化铵、牛油三甲基氯化铵、椰油三甲基氯化铵、二棕榈基乙基二甲基氯化铵、peg-2油基氯化铵和这些的盐，其中氯离子被其他卤素离子(例如，溴离子)、乙酸根、柠檬酸根、乳酸根、乙醇酸根、磷酸根、硝酸根、硫酸根或烷基硫酸根替代。在一类优选的上述通式的阳离子表面活性剂中，r1是饱和或不饱和的(优选饱和的)c16至c22烷基链，且r2、r3和r4各自独立地选自ch3和ch2ch2oh，优选ch3。用于形成调理凝胶相的这样的优选季铵阳离子表面活性剂的具体例子是鲸蜡基三甲基氯化铵(ctac)、山嵛基三甲基氯化铵(btac)及其混合物。任何上述阳离子表面活性剂的混合物也可以是合适的。阳离子表面活性剂的含量合适地为0.1-10％，优选0.2-5％，更优选0.25-4％(基于组合物的总重量按重量计)。在本发明的上下文中，“高熔点”通常是指25℃或更高的熔点。通常，熔点范围为25℃至90℃，优选40℃至70℃，更优选50℃至约65℃。高熔点脂肪醇可作为单一化合物或至少两种高熔点脂肪醇的掺合物或混合物使用。当使用脂肪醇的掺合物或混合物时，熔点是指该掺合物或混合物的熔点。该类型的合适脂肪醇具有通式r-oh，其中r是脂族碳链。优选地，r是包含8-30个碳原子、更优选14-30个碳原子、最优选16-22个碳原子的饱和脂族碳链。r可以在碳和氢原子之外包含醚键和其他基团，例如氨基。最优选地，脂肪醇具有通式ch3(ch2)noh，其中n是7-29的整数，优选15-21。合适脂肪醇的具体例子是鲸蜡醇、硬脂醇、山嵛醇及其混合物。鲸蜡醇、硬脂醇及其混合物是尤其优选的。任何上述脂肪醇的混合物也可以是合适的。脂肪醇的含量合适地为0.01-10％，优选0.1-8％，更优选0.2-7％，最优选0.3-6％(基于组合物的总重量按重量计)。阳离子表面活性剂与脂肪醇的重量比合适地为1:1至1:10，优选1:1.5至1:8，最优选为1:2至1:5。任选成分用于本发明方法的步骤(i)的水性处理组合物也可包含其他任选成分以增强性能和/或消费者可接受性。合适的任选成分包括：防腐剂、着色剂、螯合剂、抗氧化剂、香味剂、抗微生物剂、去头屑剂、阳离子调理聚合物、定型成分、防晒剂、蛋白质和水解蛋白质。本发明的方法是修复经氧化处理的毛发的方法。步骤(i)——浸泡步骤在本发明方法的步骤(i)中，将经洗涤的毛发浸泡在水性处理组合物中。一般而言，覆盖待处理毛发的任何施用量的水性处理组合物是足够的。例如，如果仅一段毛发或仅发梢待处理，则可以使用更少的量。水性处理组合物优选被均匀递送，例如通过将其从毛发的根端缓慢推进(work)至梢端。优选地，在15-40℃的温度下，更优选在20-30℃的温度下，将毛发浸泡在水性处理组合物中。优选地，将毛发浸泡在水性处理组合物中1至60分钟，更优选3至45分钟的时间段。步骤(ii)——冲洗步骤在本发明方法的步骤(ii)中，将干毛发用水冲洗。毛发可以浸没在流动水中，或握持在流动水下，优选地毛发握持在流动水下。毛发可以在冲洗过程中搅动。优选地，水是温暖的。步骤(iii)——洗涤后步骤在本发明的一个实施方式中，在冲洗水性处理组合物后洗涤毛发。用包含清洁表面活性剂的组合物，优选洗发剂洗涤毛发。任选的干燥步骤毛发可以通过暴露于空气、通过使用加热的毛发干燥设备、通过用吸水性物品摩擦、或通过任何这些方法的组合而自然干燥。优选地，在从毛发冲洗水性处理组合物后将毛发干燥。毛发本发明的方法施用于经氧化处理的毛发。如本文所用，术语“经氧化处理的毛发”是指已经经历包括使毛发与至少一种氧化组合物接触的至少一个步骤的任何处理的毛发。人毛发的氧化处理的例子是漂白、染色或烫发。如本文所用，术语“氧化组合物”是指包含至少一种适合在毛发上使用的氧化剂的组合物，例如过氧化氢，过硼酸、过碳酸、过硫酸和过碳酰胺的钾、钠或铵盐，及其混合物。这样的组合物的例子是氧化染料组合物和漂白组合物。参考以下非限制性实施例进一步说明本发明。实施例在实施例中，所有成分均以总制剂的重量百分比和活性成分的水平表示。比较例(不是根据本发明)由字母表示；根据本发明的实施例由数字表示。已经受损的毛发具有其变性温度相对于未经处理的毛发降低的内部蛋白质。变性温度的降低归因于内部毛皮质蛋白的降解。毛发损伤可以通过不同的方式进行测量。本发明聚焦于可以通过差示扫描量热法确定的毛发皮质蛋白的结构完整性。漂白毛发的方法用与9％过氧化物乳脂，30'vol’(excelgsltd，uk)(60g粉末与120g过氧化物乳脂混合)混合的platineprecisionwhitecompactlighteningpowder(l’orealprofessionnelparis，paris，france)将毛发漂白30分钟。然后用水冲洗毛发2分钟。在同一毛发上重复该程序以产生两次漂白的毛发。在以下实施例中，组合物a-c是比较例，1-6是根据本发明。该组合物是各种n-乙酰氨基酸的1％水溶液，通过在搅拌下将n-乙酰氨基酸加入水中制备。实施例1：用n-乙酰丙氨酸、n-乙酰精氨酸、n-乙酰半胱氨酸、n-乙酰谷氨酸、n-乙酰谷氨酰胺、n-乙酰脯氨酸、n-乙酰丝氨酸、n-乙酰酪氨酸、n-乙酰色氨酸、n-乙酰甲硫氨酸、n-乙酰组氨酸和n-乙酰亮氨酸处理毛发。在以下实验中，对照1和对照2来自两个不同批次的两次漂白的毛发。使用前，用水透析它们。实验1-步骤(i)-浸泡将两次漂白的深棕色欧洲毛发在各种n-乙酰氨基酸的1％水溶液中浸泡30分钟。然后将毛发从溶液中取出。然后从一些纤维取剪下的碎片，用dsc测量变性温度(td)。结果在下表1中给出。相对于对照1测试了n-乙酰丙氨酸、n-乙酰精氨酸、n-乙酰半胱氨酸、n-乙酰谷氨酸、n-乙酰谷氨酰胺、n-乙酰脯氨酸、n-乙酰丝氨酸和n-乙酰酪氨酸。相对于对照2测试了n-乙酰色氨酸、n-乙酰甲硫氨酸、n-乙酰组氨酸和n-乙酰亮氨酸。表1：用n-乙酰丙氨酸、n-乙酰精氨酸、n-乙酰半胱氨酸、n-乙酰谷氨酸、n-乙酰谷氨酰胺、n-乙酰脯氨酸、n-乙酰丝氨酸、n-乙酰酪氨酸、n-乙酰色氨酸、n-乙酰甲硫氨酸、n-乙酰组氨酸和n-乙酰亮氨酸的1％水溶液的组合物处理的毛发的变性温度(td)。活性物变性温度td(n＝3)与对照的差异对照1148.60n/an-乙酰精氨酸148.57-0.03n-乙酰半胱氨酸149.270.67n-乙酰丙氨酸156.007.4n-乙酰谷氨酸154.696.09n-乙酰谷氨酰胺155.156.55n-乙酰脯氨酸154.465.86n-乙酰丝氨酸156.257.65n-乙酰酪氨酸155.006.4对照2145.57n/an-乙酰色氨酸151.686.11n-乙酰甲硫氨酸153.367.79n-乙酰组氨酸148.082.51n-乙酰亮氨酸149.483.91表1显示，除了n-乙酰精氨酸和n-乙酰半胱氨酸之外，用n-乙酰氨基酸处理的毛发的td显著高于用对照组合物处理的毛发。增加的td与作为对经漂白毛发的内部蛋白质的修复的结果的减少的损伤一致。这些结果在以下实验中用作本发明方法的基线。实验2-步骤(ii)-冲洗确定后续冲洗步骤的效果。仅观察了在先前实验中显示具有统计学显著性的增加的n-乙酰氨基酸；这些被命名为组合物1-6。来自实验1的发束在流动水中冲洗30秒。来自一些纤维的剪下的碎片用于使用dsc测量变性温度td，在下文给出这些。表2：根据本发明用组合物1-6处理并冲洗和用对比组合物a处理的毛发的变性温度(td)活性物td(n＝3)与对照的差异a对照1148.781n-乙酰丙氨酸152.994.22n-乙酰谷氨酸152.673.893n-乙酰谷氨酰胺150.751.974n-乙酰脯氨酸150.952.165n-乙酰丝氨酸151.803.026n-乙酰酪氨酸151.632.857对照2146.12n/a8n-乙酰色氨酸150.434.319n-乙酰甲硫氨酸149.973.8510n-乙酰组氨酸147.761.6411n-乙酰亮氨酸150.033.91td的增加具有统计学显著性(>99％)。令人惊讶的是，即使在冲洗后，根据本发明用n-乙酰氨基酸处理的毛发仍保持显著的td增加，这表明该处理耐久于冲洗。实验3-步骤(iii)-洗涤实验2的经冲洗发束用碱洗(14％sles溶液)洗涤，并进行dsc。使用以下方法用清洁洗发剂洗涤毛发：将毛发纤维握持在流动水下30秒，以每1g毛发0.1ml洗发剂的剂量施加洗发剂，并在30秒内摩擦到毛发中。通过握持在流动水下30秒来去除多余的泡沫，并重复该洗发剂阶段。将毛发在流动水下冲洗1分钟。结果见下表3。表3：根据本发明的实施例1-6和比较例a的变性温度(td)活性物td(n＝3)与对照的差异a对照(db)148.361n-乙酰丙氨酸151.112.762n-乙酰谷氨酸151.262.903n-乙酰谷氨酰胺150.852.504n-乙酰脯氨酸149.431.086n-乙酰酪氨酸148.04-0.327对照2145.72n/a8n-乙酰色氨酸150.434.719n-乙酰甲硫氨酸151.145.4210n-乙酰组氨酸147.651.9311n-乙酰亮氨酸150.704.98所有增加均显著性至>98％。上表显示，除了n-乙酰酪氨酸外，用n-乙酰氨基酸处理的毛发具有持久的td增加，其即使在进一步洗涤后仍保持。因此，许多n-乙酰氨基酸具有在不同程度上对氧化损伤的毛发显示出持久的损伤护理益处的潜力，所述益处可以在冲洗和洗涤后继续存在。当前第1页12