角质剥离增强用化妆料组合物的制作方法

[0001]
本申请主张基于2018年7月17日提交的韩国申请第10-2018-0083069号及2019年5月30日提交的韩国申请第10-2019-0063704号的优先权，该申请的说明书和附图中公开的所有内容援用于本申请中。
[0002]
本发明涉及皮肤角质剥离增强用化妆料组合物。


背景技术：

[0003]
角质层是存在于皮肤最外围的层，主要由角质细胞和包含神经酰胺的层状结构的脂质层组成。角质层在显示保护免遭外部物质的效果的同时，还起到能够防止内部水分脱离等的防御膜的作用。正常的角质层具有15-20层左右的厚度，并且通过从角质层外部活性化的丝氨酸蛋白酶的作用进行桥粒的分解，最终会经历完全脱离皮肤的过程。对于正常细胞，这个过程需要15-20天左右。即使不是诸如鱼鳞癣(ichthyosis)等的遗传性疾病，老化、干燥和痤疮的皮肤等的上述角质脱离过程的时间也比正常时间长，因此显示出角质层变厚的角质多层化现象。
[0004]
已知角质多层化通常是由诸如皮肤保湿力降低、丝氨酸蛋白酶的表达量降低或活性降低、紫外线、细胞活性降低等因素引起的。为了消除所产生的角质多层化，通常使用诸如通过物理磨砂制剂等的角质剥皮、通过化学制剂的角质剥离、增加生理细胞活性等的方法。这种方式的角质剥离方式的目的在于人为去除外部角质细胞，并通过从内部以新的角质细胞代替最外围的角质层来消除角质多层化，从而解决诸如皮肤粗糙或暗沉等的外观问题。
[0005]
通过增强角质剥离来消除角质多层化时可以获得去除细纹、去除瑕疵、改善粗糙皮肤等附加效果，因此以多种产品而应用，特别是，典型地使用α-羟基酸(alpha hydroxy acid,aha)、β-羟基酸(beta hydroxy acid,bha)或多羟基酸(poly hydroxy acid,pha)。然而，这些aha、bha、pha的作用方式是插入于角质层内，释放氢离子以弱化桥粒的结合，从而实现角质剥离的，由于在低ph下应用时插入角质层顺利并且氢离子的传递程度高，因此必然要求低ph。因此，由于低ph会引起皮肤灼烧、瘙痒、红斑等副作用，因此为了克服这些副作用而正在进行研究。然而，为了缓解由这种皮肤刺激引起的副作用，当调节至弱酸性-中性ph时，其活性降低80％以上，并且当经过化学变形时，其功效抵消，因此具有实质上难以提供角质剥离的益处的问题，因此，需要一种即使在弱酸性或中性条件下也能显示出与酸性条件的aha相同的角质剥离功效的新型角质剥离剂。
[0006]
因此，本发明的发明人在现有研究的已申请的韩国专利10-2017-0165268中，已经确认，包含丝氨酸和肉碱的组合物在中性或弱酸性条件下在相同浓度下显示出aha以上的功效，并且还确认刺激相对较小或无刺激，因此作为优异的新型角质剥落材料而提供。


技术实现要素：

[0007]
技术课题
[0008]
因此，本发明要解决的课题是提供一种化妆料，其选择化妆料的组成以保持角质剥离剂对角质结合蛋白质的接近性，由此可以充分发挥附加的角质剥离增强功效，同时没有化妆料刺激。
[0009]
此外，本发明要解决的课题是解决将在弱酸性-中性ph下具有比现有角质剥离功效原料的功效更优异的效果的丝氨酸或肉碱实际应用于化妆料剂型时，角质剥离功效降低的问题。
[0010]
更具体地，本发明要解决的课题是提供一种角质剥离增强用化妆料组合物，其包含丝氨酸或肉碱而实质上不含或含有一定浓度以下的具有多元醇基团的保湿剂成分。
[0011]
技术方案
[0012]
为了实现上述目的，本发明提供一种皮肤角质剥离增强用化妆料组合物，其包含角质剥离剂，并且不含或相对于组合物的总重量含有10重量％以下的多元醇(polyol)保湿剂。
[0013]
根据本发明的一个方面，本发明的角质剥离增强用化妆料组合物的角质剥离剂是丝氨酸和肉碱中的任何一种以上。
[0014]
根据本发明的一个方面，本发明的角质剥离增强用化妆料组合物的多元醇保湿剂选自由甘油(glycerine)、二丙二醇(dipropylene glycol)、丁二醇(butylene glycol)、甘油聚醚-26(glycereth-26)、甲基葡萄糖聚醚-20(methyl gluceth-20)和戊二醇(pentyleneglycol)组成的组中的一种以上。
[0015]
根据本发明的一个方面，相对于组合物的总重量，本发明的角质剥离增强用化妆料组合物的角质剥离剂的含量为0.001至20重量％。
[0016]
根据本发明的一个方面，不含或相对于组合物的总重量含有10重量％以下的本发明的角质剥离增强用化妆料组合物的多元醇保湿剂。
[0017]
根据本发明的一个方面，本发明的角质剥离增强用化妆料组合物的ph为5至8。
[0018]
发明效果
[0019]
本发明可以保持角质剥离剂对角质结合蛋白质的接近性，从而可以充分发挥角质剥离增强效果。特别是，在包含在弱酸性-中性ph中无刺激地赋予比现有功效原料的功效更优异的角质剥离效果的丝氨酸或肉碱的角质剥离用化妆料组合物中，可以发挥使丝氨酸或肉碱的角质剥离功效不降低而优异地保持的效果。
附图说明
[0020]
图1是根据丝氨酸5％和甘油的组合的猪皮角质剥离评价结果。
[0021]
图2是根据肉碱5％和甘油的组合的猪皮角质剥离评价结果。
[0022]
图3是根据丝氨酸和甘油、二丙二醇、1,3-丁二醇的组合的猪皮角质剥离评价结果。
[0023]
图4是根据在丝氨酸5％溶液中将dpg以更多样的浓度构成的组合的猪皮角质剥离评价结果。
[0024]
图5是根据肉碱和甘油、二丙二醇、1,3-丁二醇的组合的猪皮角质剥离评价结果。
[0025]
图6是确认因混合使用保湿剂而阻碍角质剥离效果的结果。
[0026]
图7是根据丝氨酸和甘油组合浓度的角质剥离能力的相对比较值。
[0027]
图8显示了在肉碱(5％)和甘油组合中测量角质剥离能力的相对比较值的结果。
[0028]
图9显示了在丝氨酸(5％)和甘油组合中测量角质剥离能力的相对比较值的结果。
[0029]
图10显示了在肉碱(0.5％)和甘油组合中测量角质剥离能力的相对比较值的结果。
[0030]
图11显示了在丝氨酸(0.5％)和甘油组合中测量角质剥离能力的相对比较值的结果。
[0031]
图12是显示dha染色后涂布10天后视觉变化的照片。
[0032]
图13是根据丝氨酸和甘油的组合的tt100％测量结果。
具体实施方式
[0033]
为了实现上述目的，本发明提供一种皮肤角质剥离增强用化妆料组合物，其包含角质剥离剂，不含多元醇(polyol)保湿剂或相对于组合物的总重量含有10重量％以下的多元醇(polyol)保湿剂。参照以下附图具体描述本发明。
[0034]
本发明的发明人试图通过将角质剥离剂加入到包含各种添加剂，如表面活性剂、香料、防腐剂、保湿剂、增稠剂、抗氧化剂等的化妆料组合物中来制造赋予角质剥离增强功能的可市售的化妆品，但确认存在比起根据角质剥离剂的浓度所预计的角质剥离增强能力，效率显著降低的问题，并对此进行研究中发现，角质剥离功能降低的原因在于，由于各种化妆料添加剂中的保湿剂成分，特别是具有多元醇基团的保湿剂，导致角质剥离材料对角质结合蛋白质的接近性降低，结果，无法影响角质间结合蛋白质，因此角质剥离能力降低，并且通过提出解决该问题的方案，从而完成了本发明。
[0035]
本发明提供一种化妆料组合物，该化妆料组合物的组成使得角质剥离剂，特别是丝氨酸或肉碱可以保持其效果。更具体地，对此，本发明想要提供一种在弱酸性-中性ph下无刺激地赋予比现有功效原料的功效更优异的角质剥离效果的丝氨酸或肉碱的化妆料。
[0036]
然而，确认了当将其应用于剂型时，丝氨酸或肉碱的角质剥离功效降低的问题，正如本发明中已确认，如果丝氨酸或肉碱中含有特定浓度以上的具有多元醇基团的保湿剂，如甘油(glycerin)、二丙二醇(dipropylene glycol,dpg)和1,3-丁二醇(butylene glycol,bg)中的一种以上的多元醇，则角质剥离功效急剧下降。因此，本发明在丝氨酸或肉碱中实质上不含多元醇保湿剂成分或在不明显降低其效果的范围内提供多元醇保湿剂成分。
[0037]
在一个实施例中，本发明提供一种皮肤角质剥离增强用化妆料组合物，其包含角质剥离剂并且实质上不含多元醇保湿剂。
[0038]
本说明书中使用的术语“实质上不包含”是指相对于组合物的总重量，含有2重量％以下，优选1重量％以下，更优选0.5重量％以下，更优选0.3重量％以下，进一步更优选0.1重量％以下，最优选完全不含。
[0039]
另一方面，具有多元醇基团的保湿剂是像纯净水一样广泛用于化妆料组合物中的原料，特别是，角质剥离产品的情况比通常的情况更需要保湿，从这一点来看，提供包含多元醇保湿剂的角质剥离增强用化妆料组合物成为问题。
[0040]
因此，在另一实施例中，本发明提供一种皮肤角质剥离增强用化妆料组合物，其包含多元醇保湿剂和角质剥离剂。如上所述，当本发明的组合物包含多元醇保湿剂时，其含量
超过0且10重量％以下，优选超过0且2重量％以下，更优选超过0且0.5重量％，并且当多元醇保湿剂的含量超出上述数值范围时，角质剥离效果显著降低，上述含量范围具有临界意义。
[0041]
本说明书中使用的术语“角质剥离”是指沉积在皮肤角质层上的角质从皮肤的角质层中脱落或去除。这一概念不仅包括通过施加物理力去除的情况，还包括不施加另外的力而仅通过化妆用组合物的处理就能从皮肤的角质层中脱离的情况。
[0042]
根据本发明的一个方面，本发明的角质剥离增强用化妆料组合物的角质剥离剂可以是丝氨酸和肉碱中的任何一种以上。
[0043]
根据本发明的一个方面，相对于组合物的总重量，本发明的角质剥离增强用化妆料组合物的角质剥离剂的含量可以为0.001至20重量％，优选0.01至17重量％，更优选0.05至15重量％。如果其含量小于0.001重量％，则可能难以获得所需的效果，如果超过20重量％，则根据含量增加的效果可能不足。
[0044]
根据本发明的一个方面，本发明的角质剥离增强用化妆料组合物的多元醇保湿剂可以是选自由甘油(glycerine)、二丙二醇(dipropylene glycol,dpg)、丁二醇(butylene glycol,bg)、甘油聚醚-26(glycereth-26)、甲基葡萄糖聚醚-20(methyl gluceth-20)和戊二醇(pentyleneglycol)组成的组中的一种以上，具体地，可以是选自由甘油、二丙二醇、1,3-丁二醇组成的组中的一种以上。
[0045]
根据本发明的一个方面，不含或相对于组合物的总重量可以含有10重量％以下，优选5重量％以下，更优选2重量％以下，更优选1重量％以下，更优选0.5重量％以下，更优选0.3重量％以下，进一步更优选0.1重量％以下的本发明的角质剥离增强用化妆料组合物的多元醇聚合物。如果其含量大于10重量％，则可能难以获得所需的角质剥离剂的足够的角质剥离效果。
[0046]
根据本发明的一个方面，本发明的角质剥离增强用化妆料组合物的ph可以为5至8，优选5至7.5，更优选5.5至7。
[0047]
就本发明的角质剥离增强用化妆料组合物而言，除了上述成分之外，还可根据化妆料的剂型或使用目的等，任意地选定通常包含在化妆料中的成分而调配。此外，各剂型的组成可含有其剂型的制剂化所需的适当的各种基剂和添加物，并在不降低其效果的范围内，可通过包含防腐剂、增稠剂、表面活性剂、硅氧烷聚合物、氧化稳定剂、有机溶剂、抗氧化剂、润肤剂(emollient)、色素、香料等公知的化合物而制造。
[0048]
通过猪皮角质剥离评价法的筛选方式和dha染色法的人体实验法，确认了即使在根据本发明的化妆料组合物包含具有多元醇的保湿剂的剂型内也能显示出优异的角质去除效果。
[0049]
具体而言，通过猪皮角质剥离评价法，确认了在中性或弱酸性ph5-7范围内，丝氨酸或肉碱的活性与ph4的葡萄糖酸内酯(pha)或乳酸(aha)的效果同等或同等以上的水平，因此通过多元醇保湿剂成分的各材料各浓度组合确认了其效果。
[0050]
通过猪皮角质剥离评价法评价包含丝氨酸或肉碱和多元醇保湿剂成分甘油、丙二醇和1,3-丁二醇的化妆料组合物的角质剥离效果时，多醇保湿剂的含量从0.1重量％以上开始，角质剥离功效急剧下降，并且如果超过10重量％，则成为作为阴性对照组的水的能力即0％，从而不留下角质剥离功效，这意味着在人体实验中角质剥离能力也不能表现得有意
义。
[0051]
此外，通过dha染色的人体实验评价包含丝氨酸或肉碱和多元醇保湿剂成分甘油、丙二醇和1,3-丁二醇的化妆料组合物的角质剥离效果时，当多元醇保湿剂的含量为10％、50％时，与现有能力相比，角质更替天数(tt100)与未涂布时的20天相比没有表现出明显的差异，但本发明的角质剥离增强用化妆料组合物的角质更替(turnover)天数与未涂布时的20天相比，确认了减小至17天以下，优选14天。
[0052]
因此，角质剥离剂丝氨酸或肉碱的活性由于多元醇保湿剂甘油、二丙二醇、1,3-丁二醇而降低至无意义的水平，因此本发明实质上不含多元醇保湿剂成分或在不明显降低其效果的范围内提供多元醇保湿剂成分。即，本发明中使用的角质剥离组合物是指包含丝氨酸或肉碱，并且实质上不含多元醇保湿剂甘油、二丙二醇、1,3-丁二醇中的一种以上或在不明显降低其效果的范围内选择的情况。
[0053]
以下，通过实施例更详细地描述本发明。然而，这些仅仅是为了更详细地描述本发明，但本发明的权利范围并不限于此。
[0054]
1.组合构成
[0055]
对了确认本发明效果的实验，通过丝氨酸或肉碱的与具有多元醇基团的保湿剂成分的组合的角质剥离效果的更加具体的一例如以下(a)至(h)构成。
[0056]
[表1]
[0057][0058]
实施例1：猪皮角质剥离评价
[0059]
根据现有的临床评价法需要很长时间，并且很难进行多种原料的多种浓度和ph条件的所有实验，此外，由于难以对由各原料组合的组合物的所有情况进行实验，因此兴起了非临床角质剥离评价法的必要性。
[0060]
因此，本发明使用了journal of the european academy of dermatology and venereology,2014,28,415-423中提到的角质剥离评价法。详细地，将猪皮活检并添加待测试料。此后，用细胞计数器测量脱离的角质的数量，将仅放入水的样品显示为阴性对照组(0％)，将10％葡萄糖酸内酯ph4显示为阳性对照组(100％)。
[0061]
(1)对在丝氨酸5％溶液中将甘油如下表那样多种多样地构成的组合(组合a、b)的
实验结果示于图1中。
[0062]
[表2]
[0063][0064]
实验结果，由于添加甘油，丝氨酸的功效急剧下降，并且达到在10％以上时不显示功效的0％以下的范围。由此，可以确认由于甘油的浓度增加而丝氨酸的功效降低，并且可以确认为了发挥角质剥离剂的功效，需要使用10％以下的甘油(图1)。
[0065]
(2)对在肉碱5％溶液中以如下表构成的多种多样的组合(组合e、f)的猪皮角质剥离实验结果示于图2中。
[0066]
[表3]
[0067][0068]
实验结果，从甘油5％以上开始角质去除效果骤减，当超过10重量％时，角质剥离功效降低至作为阴性对照组的水以下，从而可以确认没有角质剥离功效(图2)。
[0069]
(3)构成了在丝氨酸5％中甘油、二丙二醇、1,3-丁二醇分别为10％和12％的组合物的情况(表4；组合a、b、c、d)的结果示于图3中。此外，对在丝氨酸5％溶液中将dpg以更多样的浓度构成的组合(组合d)的实验结果示于图4中。
[0070]
[表4]
[0071][0072]
实验结果，当包含二丙二醇、1,3-丁二醇时，与甘油一样，也确认了其角质剥离功效降低，由此，确认了当将二丙二醇、1,3-丁二醇超过10％而组合时，角质剥离活性程度降低至作为阴性对照组的水以下，与未涂布组相比，无法显示出明显的差异。因此，再次确认了在与丝氨酸的组合中，选自具有多元醇基团的保湿剂甘油、二丙二醇、1,3-丁二醇中的一种以上在10％以下的范围内，显示出角质剥离功效(图3和图4)。
[0073]
(4)构成了在肉碱5％中甘油、二丙二醇、1,3-丁二醇分别为10％、12％的组合物的情况(组合e、f、g、h)的结果示于图5中。
[0074]
[表5]
[0075][0076]
实验结果，肉碱的情况也确认了当包含甘油、二丙二醇、1,3-丁二醇时，所有角质剥离功效活性在人体实验上均降低至无意义的程度(图5)。
[0077]
(5)此外，对将保湿剂混合物(甘油1：dpg 1：1,3-bg 1)加入到丝氨酸5％溶液中的组合(组合i)的结果示于图6中。
[0078]
由此确认了，角质剥离剂的角质剥离功效也可通过甘油、二丙二醇、1,3-丁二醇的混合使用而降低，类似于分别使用的情况。总之，当包含具有多元醇基团的保湿剂的混合物时，也确认了在10％以下的包含范围内显示出角质剥离功效(图6)。
[0079]
因此，在与丝氨酸或肉碱的组合中，选自具有多元醇基团的保湿剂甘油、二丙二醇、1,3-丁二醇中的一种以上的含量在10重量％以下范围内时，显示出角质剥离功效，因
此，实质上不含如上所述的保湿剂成分或使用特定浓度以下，优选10重量％以下，才能显示出有意义的角质剥离效果。
[0080]
(6)此外，通过改变丝氨酸的浓度，在0.5％丝氨酸试验组和5％丝氨酸试验组中将单独使用丝氨酸的情况分别换算成阳性对照组(100％)，并且将由甘油的浓度导致的角质剥离功效降低数值进行比较的结果示于图7中。
[0081]
实验结果，确认了随着甘油浓度的增加，0.5％丝氨酸试验组(图7的蓝线)和5％丝氨酸试验组(图7的橙线)的角质剥离功效水平均以相似的倾向降低，由此，确认了组合物中具有多元醇基团的保湿剂成分的浓度对降低角质剥离功效起主要作用，而与丝氨酸或肉碱的浓度无关。总而言之，这意味着丝氨酸或肉碱实质上应该不含具有多元醇基团的保湿剂成分或使用特定浓度，优选10％以下的具有多元醇基团的保湿剂成分。
[0082]
当总结上述结果时，丝氨酸和肉碱的角质剥离能力受到具有多元醇基团的保湿剂甘油、二丙二醇、1,3-丁二醇浓度的影响，由此，确认了当实质上不使用具有多元醇基团的保湿剂成分或使用10％以下时，可以显示出消费者能够体感到的效果。
[0083]
(7)在肉碱(5％)和甘油的组合中，进一步细分甘油的浓度以进行测量角质剥离能力的相对比较值的实验，其结果示于表6和图8中。
[0084]
[表6]
[0085][0086]
实验结果，确认了当将甘油从1重量％增加到2重量％，增加2倍时，角质剥离能力几乎保持相同，但当将甘油含量增加到3重量％时，角质剥离能力显著降低。此外，当将甘油从0.1重量％增加到0.5重量％，增加5倍时，角质剥离能力反而增加，但当将甘油含量增加到1重量％时，角质剥离能力显著降低，从而确认含量数值范围的临界意义。
[0087]
(8)在丝氨酸(5％)和甘油的组合中，进一步细分甘油的浓度以进行测量角质剥离能力的相对比较值的实验，其结果示于表7和图9中。
[0088]
[表7]
[0089][0090]
实验结果，确认了当将甘油从1重量％增加到2重量％，增加2倍时，角质剥离能力几乎保持相同，但当将甘油含量增加到3重量％时，角质剥离能力显著降低。此外，当将甘油从0.1重量％增加到0.5重量％，增加5倍时，角质剥离能力反而增加，但当将甘油含量增加到1重量％时，角质剥离能力显著降低，从而确认含量数值范围的临界意义。
[0091]
(9)在肉碱(0.5％)的情况下，为了确认与现有的5％浓度相比，根据多元醇组合的角质剥离能力阻碍如何变化而细分甘油的浓度以进行测量角质剥离能力的相对比较值的实验，其结果示于表8和图10中。
[0092]
[表8]
[0093][0094]
实验结果，当甘油含量为0.5重量％时，虽然显示出能够与不包含甘油的情况相匹敌的优异的角质剥离能力，但当甘油含量增加至1重量％时，角质剥离能力显著降低，从而确认含量数值范围的临界意义。
[0095]
(10)丝氨酸(0.5％)的情况，为了确认与现有的5％浓度相比，根据多元醇组合的角质剥离能力阻碍如何变化而细分甘油的浓度以进行测量角质剥离能力的相对比较值的实验，其结果示于表9和图11中。
[0096]
[表9]
[0097][0098]
实验结果，当甘油含量为0.5重量％时，虽然显示出能够与不包含甘油的情况相匹敌的优异的角质剥离能力，但当甘油含量增加至1重量％时，角质剥离能力显著降低，从而确认含量数值范围的临界意义。
[0099]
实施例2：根据dha染色法的角质更替增强评价法
[0100]
用于评价角质更替速度的dha染发法是利用dermatology 1993,186,133-137中提及的方法，以10名20岁至40岁的健康男性为对象实施的。在涂布试料之前用色度计(chroma meter)测量受试者手臂的下臂部、上臂部内侧颜色，然后在1.5x1.5cm纱布上沾取约0.4ml的10％浓度的二羟基丙酮(dihydroxy acetone:dha)，并贴敷于手臂上下臂部内侧8小时。经过48个小时后，测量由dha着色为褐色的部位的颜色，以比较与涂布试料前的颜色差异。此后，每天涂布两次试料，同时用色度计测量每天褪色的程度，以测量恢复到原肤色所需的时间。tt(更替时间)100％是指用新角质层100％替换现有角质层所需的时间，在本实验中，通过回归分析法的相对比较分析显示由dha着色的皮肤100％恢复原状所需的时间。将阴性对照组的结果计算为20天，并比较相对值。
[0101]
当将未处理组的结果计算为20天时，在涂布后10天出现的视觉变化示于图12中。通过肉眼辨别可以确认，当甘油浓度为10％或50％时，与未涂布组没有太大差异，并且在单独使用丝氨酸时，在0.5％和5％浓度中均显示出效果。
[0102]
如果将其通过色度计转换为定量的数值，则与图13相同。当使用丝氨酸5％时，可以确认tt100％从未涂布时的20天减少到14天，减少6天左右，但在甘油的浓度为10％或50％时，可知与未涂布组相比，不存在明显的变化。
[0103]
所有组合组在实验期间和之后均未引起诸如红斑、瘙痒、灼烧感等的副作用。由此，在人体实验中也确认了在通过猪皮角质剥离评价法选择的浓度范围内的角质剥离能力的阻碍。总之，确认了为了丝氨酸或肉碱的角质剥离效果，通过实质上不使用或以特定浓度10％以下使用具有多元醇基团的保湿剂甘油、二丙二醇、1,3-丁二醇，可以显示出消费者能够体感到的角质剥离增强效果。
[0104]
以上，申请人描述了本发明的优选实施例，但如上所述的实施例仅仅是实现本发明的技术思想的一实施例，并且应当理解，只要实现本发明的技术思想，任何变形例或修改例也均属于本发明的范围。