防晒调配物的制作方法

1.本发明涉及一种含有聚合物共混物的聚合物共混物和防晒调配物。具体地，本发明涉及一种聚合物共混物，所述聚合物共混物包括单级聚合物和硅酮接枝的乙烯基共聚物。更具体地，本发明涉及一种防晒调配物，所述防晒调配物包括皮肤学可接受的载剂；单级聚合物和硅酮接枝的乙烯基共聚物的聚合物共混物；和防晒活性剂。


背景技术：

2.日光对人体皮肤的破坏作用已得到充分证明。到达地球表面的太阳能中有6％是波长为290到400nm的紫外线(uv)辐射。此辐射分为两个组成部分：(i)波长为320到400nm的低能uva辐射和(ii)波长为290到320nm的高能uvb辐射。虽然太阳能的uv部分相对较小，但其会引起近99％的日光照射带来的副作用。例如，高能uvb辐射可导致晒伤的产生、皮肤老化和皮肤癌的出现。例如，低能uva辐射可导致皮肤直接晒黑和红斑(异常发红)，并且促成皮肤老化的出现。
3.通过避免直接暴露在日光下，个人可以避免由暴露于uv辐射而引起的严重影响。然而，由于一些人的工作性质，其要避免这种暴露是一项挑战。另外，一些人自愿将其皮肤暴露在太阳下，例如，以晒黑。因此，免受太阳的有害影响很重要。
4.可以采用含有至少一种物理uv阻断剂或至少一种化学uv吸收剂或其组合的两种局部施用调配物的形式来免受uv辐射暴露的有害影响。物理阻断剂包括活性成分，例如二氧化钛、氧化锌和红凡士林。化学吸收剂包括活性成分，如对氨基苯甲酸(更通常称为paba)，其在施用时通常是透明的并且通过吸收uv辐射、提供取决于调配物中活性成分吸收光谱的针对某些uv波段的选择性保护起作用。
5.给定防晒调配物的有效性通过其在防晒系数(spf)方面保护皮肤的良好程度来评估，所述防晒系数被定义为在受保护的防晒皮肤上产生最小红斑所需能量的量与在未受保护的皮肤上产生相同水平的红斑所需能量的量的比率。
6.通常用于防晒调配物中的一些化学吸收剂和物理阻断剂(例如，防晒活性剂)据报道具有不利毒理作用和负面感官作用，其阻止人们使用防晒霜。因此，期望在不降低spf保护的情况下降低防晒调配物中存在的防晒活性剂的水平。因此，已经开发出多种用于防晒调配物的spf促进剂，以在不降低所提供的spf保护的情况下降低防晒活性剂的水平。还期望在使用期间防晒调配物在个人护理组合物中展现出耐水性和防晒活性成分的保持。
7.因此，仍然需要新型防晒调配物，其提供有效的spf等级，同时降低必要的uv吸收剂的掺入水平，并且展现出耐水性和防晒活性保持。


技术实现要素：

8.本发明提供一种聚合物共混物，其包含：单级聚合物和硅酮接枝的乙烯基共聚物；其中所述单级聚合物包含：按所述单级聚合物的重量计，90到99.8wt％的单烯系不饱和非离子单体的结构单元；按所述单级聚合物的重量计，0.19到10wt％的单烯系不饱和羧酸单
体的结构单元；和按所述单级聚合物的重量计，0.01到2wt％的每分子具有至少两个烯系不饱和基团的多烯系不饱和单体的结构单元；并且其中所述硅酮接枝的乙烯基共聚物包含：按所述硅酮接枝的乙烯基共聚物的重量计，25到95wt％的乙烯基单体的结构单元；和按所述硅酮接枝的乙烯基共聚物的重量计，5到75wt％的式(i)的碳硅氧烷树枝状大分子的结构单元
[0009][0010]
其中各r1独立地选自由c1‑
10
烷基和芳基组成的群组；其中各x为式(ii)的硅烷基烷基
[0011][0012]
其中r2为c2‑
10
亚烷基；其中各r3独立地为c1‑
10
烷基；其中各z独立地选自由氢、c1‑
10
烷基、芳基和式(ii)的硅烷基烷基组成的群组；其中a为0到3；其中y选自由式(iii)、(iv)和(v)组成的群组
[0013][0014]
其中各r4和r6独立地为氢或甲基；其中各r5和r8独立地为c1‑
10
亚烷基；其中各r7独立地为c1‑
10
烷基；其中b为0到4并且其中c为0或1。
[0015]
本发明提供一种防晒调配物，其包含：30到92wt％的皮肤学可接受的载剂；按固体计，0.1到10wt％的本发明的聚合物共混物和0.1到70wt％的防晒活性剂；其中所述聚合物共混物包含：单级聚合物和硅酮接枝的乙烯基共聚物；其中所述单级聚合物包含：按所述单级聚合物的重量计，90到99.8wt％的单烯系不饱和非离子单体的结构单元；按所述单级聚合物的重量计，0.19到10wt％的单烯系不饱和羧酸单体的结构单元；和按所述单级聚合物的重量计，0.01到2wt％的每分子具有至少两个烯系不饱和基团的多烯系不饱和单体的结构单元；并且其中所述硅酮接枝的乙烯基共聚物包含：按所述硅酮接枝的乙烯基共聚物的重量计，25到95wt％的乙烯基单体的结构单元；和按所述硅酮接枝的乙烯基共聚物的重量计，5到75wt％的式(i)的碳硅氧烷树枝状大分子的结构单元；其中各r1独立地选自由c1‑
10
烷基和芳基组成的群组；其中各x为式(ii)的硅烷基烷基；其中r2为c2‑
10
亚烷基；其中各r3独立地为c1‑
10
烷基；其中各z独立地选自由氢、c1‑
10
烷基、芳基和式(ii)的硅烷基烷基组成的群组；其中a为0到3；其中y选自由式(iii)、(iv)和(v)组成的群组；其中各r4和r6独立地为氢或甲基；其中各r5和r8独立地为c1‑
10
亚烷基；其中各r7独立地为c1‑
10
烷基；其中b为0到4并且其中c为0或1。
具体实施方式
[0016]
我们出乎意料地发现，如本文中更详细描述的单级聚合物和硅酮接枝的乙烯基共聚物的协同聚合物共混物在使用中提供与防晒活性剂结合使用时增强的spf保护、有效的
耐水性和防晒活性保持。
[0017]
除非另外指示，否则比率、百分比、份数等都按重量计。
[0018]
如本文中和所附权利要求书中关于防晒调配物所使用的术语“美学特征”是指视觉和触觉感官特性(例如，光滑度、粘性、润滑性、质地、颜色、透明度、浊度、均匀性)。
[0019]
如本文中和所附权利要求书中所使用的术语“结构单元”是指所要求的聚合物中所指示单体的残余；因此，对丙烯酸乙酯的结构单元进行说明：
[0020][0021]
其中虚线表示与聚合物主链的附接点。
[0022]
如本文中和所附权利要求书中所使用的术语“(甲基)丙烯酸”旨在用作涵盖丙烯酸和甲基丙烯酸两者的通用表达。
[0023]
如本文中和所附权利要求书中所使用的术语“(甲基)丙烯酸酯”旨在用作包含丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯两者的通用表达。
[0024]
如本文中和所附权利要求书中所使用的术语“皮肤学可接受的”是指通常用于皮肤局部施用的成分，并且旨在强调当以皮肤护理组合物中通常可见的量存在时而有毒的物质不考虑作为本发明的一部分。
[0025]
优选地，本发明的聚合物共混物包含：(按所述聚合物共混物的重量固体计，优选25到95wt％(更优选30到90wt％；仍更优选50到80wt％；最优选60到70wt％)的)单级聚合物，和(按所述聚合物共混物的重量固体计，优选5到75wt％(优选10到70wt％；更优选20到50wt％；最优选30到40wt％)的)硅酮接枝的乙烯基共聚物，其中所述单级聚合物包含：90到99.8wt％(优选95到99.5wt％；更优选97到99.25wt％；最优选98到99wt％)的单烯系不饱和非离子单体的结构单元；0.19到10wt％(优选0.45到5wt％；更优选0.65到3wt％；最优选0.92到2wt％)的单烯系不饱和羧酸单体的结构单元；和0.01到2wt％(优选0.02到1wt％；更优选0.03到0.5wt％；仍更优选0.05到0.1wt％；最优选0.07到0.08wt％)的每分子具有至少两个烯系不饱和基团的多烯系不饱和单体的结构单元；并且其中所述硅酮接枝的乙烯基共聚物包含：按所述硅酮接枝的乙烯基共聚物的重量计，25到95wt％(优选30到70wt％；更优选40到60wt％；仍更优选45到55wt％；最优选47.5到52.5wt％)的乙烯基单体的结构单元；和按所述硅酮接枝的乙烯基共聚物的重量计，5到75wt％(优选30到70wt％；更优选40到60wt％；仍更优选45到55wt％；最优选47.5到52.5wt％)的式(i)碳硅氧烷树枝状大分子的结构单元
[0026][0027]
其中各r1独立地选自由c1‑
10
烷基和芳基组成的群组；其中各x为式(ii)的硅烷基烷
基
[0028][0029]
其中r2为c2‑
10
亚烷基；其中各r3独立地为c1‑
10
烷基；其中各z独立地选自由氢、c1‑
10
烷基、芳基和式(ii)的硅烷基烷基组成的群组；其中a为0到3；其中y选自由式(iii)、(iv)和(v)组成的群组
[0030][0031]
其中各r4和r6独立地为氢或甲基；其中各r5和r8独立地为c1‑
10
亚烷基；其中各r7独立地为c1‑
10
烷基；其中b为0到4并且其中c为0或1。
[0032]
优选地，本发明的防晒调配物包含：30到92wt％(优选35到92wt％；更优选40到80wt％)的皮肤学可接受的载剂；按固体计，0.1到10wt％(优选0.5到7.5wt％；更优选0.75到5wt％；仍更优选0.9到3.1wt％；最优选1到3wt％)的聚合物共混物；和0.1到70wt％的防晒活性剂；其中所述聚合物共混物包含：(按所述聚合物共混物的重量固体计，优选25到95wt％(更优选30到90wt％；仍更优选50到80wt％；最优选60到70wt％)的)单级聚合物，和(按所述聚合物共混物的重量固体计，优选5到75wt％(优选10到70wt％；更优选20到50wt％；最优选30到40wt％)的)硅酮接枝的乙烯基共聚物，其中所述单级聚合物包含：90到99.8wt％(优选95到99.5wt％；更优选97到99.25wt％；最优选98到99wt％)的单烯系不饱和非离子单体的结构单元；0.19到10wt％(优选0.45到5wt％；更优选0.65到3wt％；最优选
0.92到2wt％)的单烯系不饱和羧酸单体的结构单元；和0.01到2wt％(优选0.02到1wt％；更优选0.03到0.5wt％；仍更优选0.05到0.1wt％；最优选0.07到0.08wt％)的每分子具有至少两个烯系不饱和基团的多烯系不饱和单体的结构单元；并且其中所述硅酮接枝的乙烯基共聚物包含：按所述硅酮接枝的乙烯基共聚物的重量计，25到95wt％(优选30到70wt％；更优选40到60wt％；仍更优选45到55wt％；最优选47.5到52.5wt％)的乙烯基单体的结构单元；和按所述硅酮接枝的乙烯基共聚物的重量计，5到75wt％(优选30到70wt％；更优选40到60wt％；仍更优选45到55wt％；最优选47.5到52.5wt％)的式(i)碳硅氧烷树枝状大分子的结构单元；其中各r1独立地选自由c1‑
10
烷基和芳基组成的群组；其中各x为式(ii)的硅烷基烷基；其中r2为c2‑
10
亚烷基；其中各r3独立地为c1‑
10
烷基；其中各z独立地选自由氢、c1‑
10
烷基、芳基和式(ii)的硅烷基烷基组成的群组；其中a为0到3；其中y选自由式(iii)、(iv)和(v)组成的群组；其中各r4和r6独立地为氢或甲基；其中各r5和r8独立地为c1‑
10
亚烷基；其中各r7独立地为c1‑
10
烷基；其中b为0到4并且其中c为0或1。
[0033]
优选地，本发明的防晒调配物包含30到92wt％(优选35到92wt％；更优选40到80wt％)的皮肤学可接受的载剂。更优选地，本发明的防晒调配物包含30到92wt％(优选35到92wt％；更优选40到80wt％)的皮肤学可接受的载剂；其中聚合物共混物和防晒活性剂分散在所述皮肤学可接受的载剂中。仍更优选地，本发明的防晒调配物包含30到92wt％(优选35到92wt％；更优选40到80wt％)的皮肤学可接受的载剂；其中聚合物共混物和防晒活性剂均匀地分散在所述皮肤学可接受的载剂中。最优选地，本发明的防晒调配物包含30到92wt％(优选35到92wt％；更优选40到80wt％)的皮肤学可接受的载剂；其中聚合物共混物和防晒活性剂均匀并且稳定地分散在所述皮肤学可接受的载剂中。
[0034]
优选地，本发明的防晒调配物包含30到92wt％(优选35到92wt％；更优选40到80wt％)的皮肤学可接受的载剂；其中所述皮肤学可接受的载剂经选择以能够在将所述防晒调配物施用于哺乳动物皮肤(优选人体皮肤)时立即蒸发。
[0035]
优选地，本发明的防晒调配物包含30到92wt％(优选35到92wt％；更优选40到80wt％)的皮肤学可接受的载剂；其中所述皮肤学可接受的载剂选自由以下组成的群组：水(例如，去离子的蒸馏水)；乳液(例如，水包油乳液、油包水乳液)；醇(例如，c1‑4直链或支链醇，如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇)；二醇(例如，乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、二丙二醇、乙氧基二甘醇)；甘油；丙酮；乙酸甲酯；丁基溶纤剂和其混合物。更优选地，本发明的防晒调配物包含30到92wt％(优选35到92wt％；更优选40到80wt％)的皮肤学可接受的载剂；其中所述皮肤学可接受的载剂包括水(优选去离子水和蒸馏水中的至少一种；更优选去离子的蒸馏水)。
[0036]
优选地，本发明的防晒调配物包含聚合物共混物。更优选地，本发明的防晒调配物包含0.1到10wt％(优选0.5到7.5wt％；更优选0.75到5wt％；仍更优选0.9到3.1wt％；最优选1到3wt％)的单级聚合物和硅酮接枝的乙烯基共聚物的聚合物共混物。
[0037]
优选地，本发明的聚合物共混物包含单级聚合物。更优选地，本发明的聚合物共混物包含按所述聚合物共混物的重量固体计，25到95wt％(优选30到90wt％；更优选50到80wt％；最优选60到70wt％)的单级聚合物。最优选地，本发明的聚合物共混物包含：按所述聚合物共混物的重量固体计，25到95wt％(优选30到90wt％；更优选50到80wt％；最优选60到70wt％)的单级聚合物；其中所述单级聚合物；其中所述单级聚合物包含：90到99.8wt％
(优选95到99.5wt％；更优选97到99.25wt％；最优选98到99wt％)的单烯系不饱和非离子单体的结构单元；0.19到10wt％(优选0.45到5wt％；更优选0.65到3wt％；最优选0.92到2wt％)的单烯系不饱和羧酸单体的结构单元；和0.01到2wt％(优选0.02到1wt％；更优选0.03到0.5wt％；仍更优选0.05到0.1wt％；最优选0.07到0.08wt％)的每分子具有至少两个烯系不饱和基团的多烯系不饱和单体的结构单元。
[0038]
优选地，本发明的单级聚合物包含90到99.8wt％(优选95到99.5wt％；更优选97到99.25wt％；最优选98到99wt％)的单烯系不饱和非离子单体的结构单元；其中所述单烯系不饱和非离子单体选自由(i)(甲基)丙烯酸c1‑5烷基酯和(ii)(甲基)丙烯酸c6‑
22
烷基酯的混合物组成的群组。更优选地，本发明的单级聚合物包含90到99.8wt％(优选95到99.5wt％；更优选97到99.25wt％；最优选98到99wt％)的单烯系不饱和非离子单体的结构单元；其中所述单烯系不饱和非离子单体选自由以下的混合物组成的群组：(i)35到75wt％(优选40到70wt％；更优选50到65wt％；仍更优选55到62wt％；还更优选58到61wt％；最优选59到60wt％)的(甲基)丙烯酸c1‑5烷基酯和(ii)25到65(优选30到60wt％；和更优选35到50wt％；仍更优选38到45wt％；还更优选39到42wt％；最优选40到41wt％)的(甲基)丙烯酸c8‑
22
烷基酯。仍更优选地，本发明的单级聚合物包含90到99.8wt％(优选95到99.5wt％；更优选97到99.25wt％；最优选98到99wt％)的单烯系不饱和非离子单体的结构单元；其中所述单烯系不饱和非离子单体选自由以下的混合物组成的群组：(i)35到75wt％(优选40到70wt％；更优选50到65wt％；仍更优选55到62wt％；还更优选58到61wt％；最优选59到60wt％)的(甲基)丙烯酸c1‑4烷基酯；其中所述(甲基)丙烯酸c1‑4烷基酯选自由以下组成的群组：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、其混合物；和(ii)25到65(优选30到60wt％；更优选35到50wt％；仍更优选38到45wt％；还更优选39到42wt％；最优选40到41wt％)的(甲基)丙烯酸c8‑
22
烷基酯；其中所述(甲基)丙烯酸c8‑
22
烷基酯选自由以下组成的群组：(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸2
‑
乙基己酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸油醇酯、(甲基)丙烯酸棕榈酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸山嵛酯、(甲基)丙烯酸十六烷基
‑
二十二烷基酯和其混合物。最优选地，其中所述单烯系不饱和非离子单体选自由以下的混合物组成的群组：(i)35到75wt％(优选40到70wt％；更优选50到65wt％；仍更优选55到62wt％；还更优选58到61wt％；最优选59到60wt％)的(甲基)丙烯酸c1‑4烷基酯，其中所述(甲基)丙烯酸c1‑4烷基酯30到40wt％(优选32到36wt％；更优选33到35wt％；最优选33.9到34.5wt％)的(甲基)丙烯酸甲酯和60到70wt％(优选64到68wt％；更优选65到67wt％；最优选为65.5到66.1wt％)的(甲基)丙烯酸正丁酯的混合物；和(ii)25到65(优选30到60wt％；更优选35到50wt％；仍更优选38到45wt％；还更优选39到42wt％；最优选40到41wt％)的(甲基)丙烯酸c8‑
22
烷基酯，其中所述(甲基)丙烯酸c8‑
22
烷基酯选自由以下组成的群组：(甲基)丙烯酸乙基己酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯和其混合物；优选地，其中所述(甲基)丙烯酸c8‑
22
烷基酯选自由以下组成的群组：丙烯酸2
‑
乙基己酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸硬脂酯和其混合物；更优选地，其中所述(甲基)丙烯酸c8‑
22
烷基酯包括丙烯酸2
‑
乙基己酯；最优选地，其中所述(甲基)丙烯酸c8‑
22
烷基酯为丙烯酸2
‑
乙基己酯)。
[0039]
优选地，本发明的单级聚合物包含0.19到10wt％(优选0.45到5wt％；更优选0.65到3wt％；最优选0.92到2wt％)的单烯系不饱和羧酸单体的结构单元；其中所述单烯系不饱
和羧酸单体选自由以下组成的群组：(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酰氧基丙酸、衣康酸、乌头酸、马来酸、马来酸酐、富马酸、巴豆酸、柠康酸、马来酸酐、马来酸单甲酯、富马酸单甲酯、衣康酸单甲酯和如对应的酸酐、酰胺和酯的其它衍生物。更优选地，本发明的单级聚合物包含0.19到10wt％(优选0.45到5wt％；更优选0.65到3wt％；最优选0.92到2wt％)的单烯系不饱和羧酸单体的结构单元；其中所述单烯系不饱和羧酸单体选自由以下组成的群组：丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸，巴豆酸和其混合物。仍更优选地，本发明的单级聚合物包含0.19到10wt％(优选0.45到5wt％；更优选0.65到3wt％；最优选0.92到2wt％)的单烯系不饱和羧酸单体的结构单元；其中所述单烯系不饱和羧酸单体选自由丙烯酸和甲基丙烯酸中的至少一种组成的群组。最优选地，本发明的单级聚合物包含0.19到10wt％(优选0.45到5wt％；更优选0.65到3wt％；最优选0.92到2wt％)的单烯系不饱和羧酸单体的结构单元；其中所述单烯系不饱和羧酸单体选自由丙烯酸和甲基丙烯酸中的至少一种组成的群组；其中75到100mol％(优选85到100mol％；更优选95到100mol％；仍更优选≥99mol％；最优选100mol％)的所述单烯系不饱和羧酸单体为甲基丙烯酸。
[0040]
优选地，本发明的单级聚合物包含0.01到2wt％(优选0.02到1wt％；更优选0.03到0.5wt％；仍更优选0.05到0.1wt％；最优选0.07到0.08wt％)的每分子具有至少两个烯系不饱和基团的多烯系不饱和单体的结构单元；其中每分子具有至少两个烯系不饱和基团的所述多烯系不饱和单体选自由以下组成的群组：二乙烯基芳香族化合物、二(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酸酯、四(甲基丙烯酸)酯、二烯丙基醚、三烯丙基醚、四烯丙基醚、二烯丙基酯、三烯丙基酯、四烯丙基酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯和其混合物。更优选地，本发明的单级聚合物包含0.01到2wt％(优选0.02到1wt％；更优选0.03到0.5wt％；仍更优选0.05到0.1wt％；最优选0.07到0.08wt％)的每分子具有至少两个烯系不饱和基团的多烯系不饱和单体的结构单元；其中每分子具有至少两个烯系不饱和基团的所述多烯系不饱和单体选自由以下组成的群组：二乙烯基苯(dvb)、三羟甲基丙烷二烯丙基醚、四烯丙基季戊四醇、三烯丙基季戊四醇、二烯丙基季戊四醇、邻苯二甲酸二烯丙酯、马来酸二烯丙酯、氰尿酸三烯丙酯、双酚a二烯丙醚、烯丙基蔗糖、亚甲基双丙烯酰胺、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、甲基丙烯酸烯丙酯(alma)、乙二醇二甲基丙烯酸酯(egdma)、己烷
‑
1，6
‑
二醇二丙烯酸酯(hdda)、丁二醇二甲基丙烯酸酯(bgdma)和其混合物。仍更优选地，本发明的单级聚合物包含0.01到2wt％(优选0.02到1wt％；更优选0.03到0.5wt％；仍更优选0.05到0.1wt％；最优选0.07到0.08wt％)的每分子具有至少两个烯系不饱和基团的多烯系不饱和单体的结构单元；其中每分子具有至少两个烯系不饱和基团的所述多烯系不饱和单体选自由以下组成的群组：dvb、alma、egdma、hdda和bgdma。仍更优选地，本发明的单级聚合物包含0.01到2wt％(优选0.02到1wt％；更优选0.03到0.5wt％；仍更优选0.05到0.1wt％；最优选0.07到0.08wt％)的每分子具有至少两个烯系不饱和基团的多烯系不饱和单体的结构单元；其中每分子具有至少两个烯系不饱和基团的所述多烯系不饱和单体包括alma。最优选地，本发明的单级聚合物包含0.01到2wt％(优选0.02到1wt％；更优选0.03到0.5wt％；仍更优选0.05到0.1wt％；最优选0.07到0.08wt％)的每分子具有至少两个烯系不饱和基团的多烯系不饱和单体的结构单元；其中每分子具有至少两个烯系不饱和基团的所述多烯系不饱和单体为alma。
[0041]
优选地，本发明的聚合物共混物包含硅酮接枝的乙烯基共聚物。更优选地，本发明的聚合物共混物包含按所述聚合物共混物的重量固体计，5到75wt％(优选10到70wt％；更
优选20到50wt％；最优选30到40wt％)的硅酮接枝的乙烯基共聚物；其中所述硅酮接枝的乙烯基共聚物包含：按所述硅酮接枝的乙烯基共聚物的重量计，25到95wt％(优选30到70wt％；更优选40到60wt％；仍更优选45到55wt％；最优选47.5到52.5wt％)的乙烯基单体的结构单元；和按所述硅酮接枝的乙烯基共聚物的重量计，5到75wt％(优选30到70wt％；更优选40到60wt％；仍更优选45到55wt％；最优选47.5到52.5wt％)的式(i)的碳硅氧烷树枝状大分子的结构单元。最优选地，本发明的聚合物共混物包含按所述聚合物共混物的重量固体计，5到75wt％(优选10到70wt％；更优选20到50wt％；最优选30到40wt％)的硅酮接枝的乙烯基共聚物；其中所述硅酮接枝的乙烯基共聚物包含：按所述硅酮接枝的乙烯基共聚物的重量计，25到95wt％(优选30到70wt％；更优选40到60wt％；仍更优选45到55wt％；最优选47.5到52.5wt％)的乙烯基单体的结构单元；和按所述硅酮接枝的乙烯基共聚物的重量计，5到75wt％(优选30到70wt％；更优选40到60wt％；仍更优选45到55wt％；最优选47.5到52.5wt％)的式(i)的碳硅氧烷树枝状大分子的结构单元；其中所述硅酮接枝的乙烯基共聚物为丙烯酸酯/聚三甲基甲硅烷氧基甲基丙烯酸酯共聚物。
[0042]
优选地，本发明的硅酮接枝的乙烯基共聚物包含按所述硅酮接枝的乙烯基共聚物的重量计，25到95wt％(优选30到70wt％；更优选40到60wt％；仍更优选45到55wt％；最优选47.5到52.5wt％)的乙烯基单体的结构单元。更优选地，本发明的硅酮接枝的乙烯基共聚物包含按所述硅酮接枝的乙烯基共聚物的重量计，25到95wt％(优选30到70wt％；更优选40到60wt％；仍更优选45到55wt％；最优选47.5到52.5wt％)的乙烯基单体的结构单元；其中所述乙烯基单体每分子含有至少一个可自由基聚合的乙烯基。仍更优选地，本发明的硅酮接枝的乙烯基共聚物包含按所述硅酮接枝的乙烯基共聚物的重量计，25到95wt％(优选30到70wt％；更优选40到60wt％；仍更优选45到55wt％；最优选47.5到52.5wt％)的乙烯基单体的结构单元；其中所述乙烯基单体选自由以下组成的群组：丙烯酸c1‑3烷基酯(例如，丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯)；甲基丙烯酸c1‑3烷基酯(例如，甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸异丙酯)；丙烯酸c4‑
20
烷基酯(例如，丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸2
‑
乙基己酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸硬脂酯)；甲基丙烯酸c4‑
20
烷基酯(例如，甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸2
‑
乙基己酯、甲基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸硬脂酯)；低碳数脂肪酸的乙烯基酯(例如，乙酸乙烯酯，丙酸乙烯酯)；高碳数脂肪酸的乙烯基酯(例如，丁酸乙烯酯、己酸乙烯酯、2
‑
乙基己酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯)；芳香族乙烯基单体(例如，苯乙烯、乙烯基甲苯、丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸苄酯、丙烯酸苯氧乙酯、甲基丙烯酸苯氧乙酯、乙烯基吡咯烷酮)；氨基官能乙烯基单体(例如，丙烯酸二甲氨基乙酯、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、丙烯酸二乙氨基乙酯和甲基丙烯酸二乙氨基乙酯)；酰胺官能乙烯基单体(例如，丙烯酰胺、n
‑
羟甲基丙烯酰胺、n
‑
甲氧基甲基丙烯酰胺、异丁氧基甲氧基丙烯酰胺，n，n
‑
二甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、n
‑
羟甲基甲基丙烯酰胺、n
‑
甲氧基甲基甲基丙烯酰胺、丁氧基甲氧基甲基丙烯酰胺、n，n
‑
二甲基甲基丙烯酰胺)；羟基官能乙烯基单体(例如，丙烯酸2
‑
羟乙酯、丙烯酸2
‑
羟丁酯、丙烯酸2
‑
羟丙酯、甲基丙烯酸2
‑
羟乙酯、甲基丙烯酸2
‑
羟丁酯、甲基丙烯酸2
‑
羟丙酯)；氟化乙烯基单体(例如，丙烯酸三氟丙基酯、丙烯酸全氟丁基乙酯、丙烯酸全氟辛基乙酯、甲基丙烯酸三氟丙酯、甲基丙烯酸全氟丁基乙酯、甲基丙
烯酸全氟辛基乙酯)；环氧官能乙烯基单体(例如，丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸3，4
‑
环氧环己基甲酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸3，4
‑
环氧环己基甲酯)；含醚键的乙烯基单体(例如，丙烯酸四氢糠酯、丙烯酸丁氧基乙酯、乙氧基二乙二醇丙烯酸酯、聚乙二醇丙烯酸酯、聚丙二醇单丙烯酸酯、羟丁基乙烯基醚、十六烷基乙烯基醚、2
‑
乙基己基乙烯基醚、甲基丙烯酸四氢糠酯、甲基丙烯酸丁氧基乙酯、乙氧基二乙二醇甲基丙烯酸酯、聚乙二醇甲基丙烯酸酯、聚丙二醇单甲基丙烯酸酯)；含有可自由基聚合的不饱和基团的烷氧基硅烷(例如，ch2＝chcooc3h6si(och3)3、ch2＝c(ch3)cooc3h6si(och3)3、ch2＝c(ch3)cooc3h6si(ch3)(och3)2、ch2＝c(ch3)cooc3h6si(ch3)2och3、ch2＝c(ch3)cooc2h4oc3h6si(och3)3、ch2＝c(ch3)cooc
12
h
24
si(och3)3，ch2＝choc3h6si(ch3)(oc2h
s
)2、ch2＝chsi(och3)3、ch2＝chsi(oc2h5)3、ch2＝chsi(c4h9)(oc4h9)2)；不饱和基团官能化硅酮化合物(例如，在单端带有丙烯酰基或甲基丙烯酰基的支链或直链有机聚硅氧烷；在单端带有苯乙烯基的聚二甲基硅氧烷)；丁二烯；氯乙烯；偏二氯乙烯；丙烯腈；甲基丙烯腈；富马酸二丁酯；马来酸酐；十二烷基琥珀酸酐；可自由基聚合的不饱和羧酸(例如，丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、富马酸、马来酸，以及其碱金属盐、铵盐和有机胺盐)；含有磺酸残基的可自由基聚合的不饱和单体(例如，苯乙烯磺酸以及其碱金属盐、铵盐和有机胺盐)；衍生自(甲基)丙烯酸的季铵盐(例如，2
‑
羟基
‑3‑
甲基丙烯酰氧基丙基三甲基氯化铵)；含有叔胺基的醇的甲基丙烯酸酯(例如，甲基丙烯酸的二乙胺酯，以及其季铵盐)；和其混合物。还更优选地，本发明的硅酮接枝的乙烯基共聚物包含按所述硅酮接枝的乙烯基共聚物的重量计，25到95wt％(优选30到70wt％；更优选40到60wt％；仍更优选45到55wt％；最优选47.5到52.5wt％)的乙烯基单体的结构单元；其中所述乙烯基单体选自由以下组成的群组：丙烯酸c1‑3烷基酯(例如，丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯)；甲基丙烯酸c1‑3烷基酯(例如，甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸异丙酯)；丙烯酸c4‑
20
烷基酯(例如，丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸2
‑
乙基己酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸硬脂酯)；甲基丙烯酸c4‑
20
烷基酯(例如，甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸2
‑
乙基己酯、甲基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸硬脂酯)；芳香族乙烯基单体(例如，苯乙烯、乙烯基甲苯、丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸苄酯、丙烯酸苯氧乙酯、甲基丙烯酸苯氧乙酯、乙烯基吡咯烷酮)；和其混合物。还更优选地，本发明的硅酮接枝的乙烯基共聚物包含按所述硅酮接枝的乙烯基共聚物的重量计，25到95wt％(优选30到70wt％；更优选40到60wt％；仍更优选45到55wt％；最优选47.5到52.5wt％)的乙烯基单体的结构单元；其中所述乙烯基单体选自由以下组成的群组：丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸2
‑
乙基己酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸2
‑
乙基己酯、苯乙烯和其混合物。最优选地，本发明的硅酮接枝的乙烯基共聚物包含按所述硅酮接枝的乙烯基共聚物的重量计，25到95wt％(优选30到70wt％；更优选40到60wt％；仍更优选45到55wt％；最优选47.5到52.5wt％)的乙烯基单体的结构单元；其中所述乙烯基单体包括甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸丁酯。
[0043]
优选地，本发明的硅酮接枝的乙烯基共聚物包含按所述硅酮接枝的乙烯基共聚物
的重量计，5到75wt％(优选30到70wt％；更优选40到60wt％；仍更优选45到55wt％；最优选47.5到52.5wt％)的式(i)的碳硅氧烷树枝状大分子的结构单元。更优选地，本发明的硅酮接枝的乙烯基共聚物包含按所述硅酮接枝的乙烯基共聚物的重量计，5到75wt％(优选30到70wt％；更优选40到60wt％；仍更优选45到55wt％；最优选47.5到52.5wt％)的式(i)的碳硅氧烷树枝状大分子的结构单元；其中各r1独立地选自由c1‑
10
烷基和芳基组成的群组(优选地，其中各r1为甲基)；其中各x为式(ii)的硅烷基烷基；其中r2为c2‑
10
亚烷基(优选地，其中r2为c2‑5亚烷基；更优选地，其中r2为c2‑4亚烷基；最优选地，其中r2为c2亚烷基)；其中各r3独立地为c1‑
10
烷基(优选地，其中各r3独立地为c1‑5烷基；更优选地，其中各r3独立地为c1‑4烷基；最优选地，其中各r3为甲基)；其中各z独立地选自由氢、c1‑
10
烷基、芳基和式(ii)的硅烷基烷基组成的群组(优选地，其中各z为甲基)；其中a为0到3(优选地，其中a为0)；其中y选自由式(iii)、(iv)和(v)组成的群组(优选地，其中y具有式(iii))；其中各r4和r6独立地为氢或甲基(优选地，其中各r4和r6为甲基)；其中各r5和r8独立地为c1‑
10
亚烷基(优选地，其中各r5和r8独立地为c2‑5亚烷基；更优选地，其中各r5和r8独立地为c2‑4亚烷基；最优选地，其中各r5和r8独立地为c3亚烷基)；其中各r7独立地为c1‑
10
烷基(优选地，其中各r7独立地为c1‑5烷基；更优选地，其中各r7独立地为c1‑4烷基；最优选地，其中各r7为甲基)；其中b为0到4；其中c为0或1。仍更优选地，本发明的硅酮接枝的乙烯基共聚物包含按所述硅酮接枝的乙烯基共聚物的重量计，5到75wt％(优选30到70wt％；更优选40到60wt％；仍更优选45到55wt％；最优选47.5到52.5wt％)的式(i)的碳硅氧烷树枝状大分子的结构单元；其中y选自由以下组成的群组：丙烯酰氧基甲基、3
‑
丙烯酰氧基丙基、甲基丙烯酰氧基甲基、3
‑
甲基丙烯酰氧基丙基、4
‑
乙烯基苯基、3
‑
乙烯基苯基、4
‑
(2
‑
丙烯基)苯基、3
‑
(2
‑
丙烯基)苯基、2
‑
(4
‑
乙烯基苯基)乙基和2
‑
(3
‑
乙烯基苯基)乙基。还更优选地，本发明的硅酮接枝的乙烯基共聚物包含按所述硅酮接枝的乙烯基共聚物的重量计，5到75wt％(优选30到70wt％；更优选40到60wt％；仍更优选45到55wt％；最优选47.5到52.5wt％)的式(i)的碳硅氧烷树枝状大分子的结构单元；其中y选自由以下组成的群组：丙烯酰氧基甲基、3
‑
丙烯酰氧基丙基、甲基丙烯酰氧基甲基和3
‑
甲基丙烯酰氧基丙基。还更优选地，本发明的硅酮接枝的乙烯基共聚物包含按所述硅酮接枝的乙烯基共聚物的重量计，5到75wt％(优选30到70wt％；更优选40到60wt％；仍更优选45到55wt％；最优选47.5到52.5wt％)的式(i)的碳硅氧烷树枝状大分子的结构单元；其中y选自由3
‑
丙烯酰氧基丙基和3
‑
甲基丙烯酰氧基丙基组成的群组。最优选地，本发明的硅酮接枝的乙烯基共聚物包含按所述硅酮接枝的乙烯基共聚物的重量计，5到75wt％(优选30到70wt％；更优选40到60wt％；仍更优选45到55wt％；最优选47.5到52.5wt％)的式(i)的碳硅氧烷树枝状大分子的结构单元；其中各r1为甲基；其中r2为c2亚烷基；其中a为0；其中各z为甲基；其中y具有式(iii)；其中r4为甲基并且其中r5为c3亚烷基。
[0044]
优选地，本发明的防晒调配物包含防晒活性剂。优选地，本发明的防晒调配物包含0.1到70wt％(优选5到65wt％；更优选7.5到60wt％；最优选10到55wt％)的防晒活性剂。更优选地，本发明的防晒调配物包含0.1到70wt％(优选5到65wt％；更优选7.5到60wt％；最优选10到55wt％)的防晒活性剂；其中所述防晒活性剂为uv辐射吸收剂。仍更优选地，本发明的防晒调配物包含0.1到70wt％(优选5到65wt％；更优选7.5到60wt％；最优选10到55wt％)的防晒活性剂，其中所述防晒活性剂为uv辐射吸收剂，所述uv辐射吸收剂选自由以下组成的群组：物理阻断剂(例如，红凡士林、二氧化钛、氧化锌)和化学吸收剂(例如，1
‑
(4
‑
甲氧基
苯酚)
‑3‑
(4
‑
叔丁基苯基)丙烷
‑
1，3
‑
二酮(inci：丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷)；2
‑
羟基
‑4‑
甲氧基二苯甲酮(inci：二苯甲酮
‑
3)；二氧苯酮(dioxybenzone)；磺异苯酮；邻氨基苯甲酸薄荷酯；对氨基苯甲酸；戊基对二甲氨基苯甲酸；对二甲氨基苯甲酸辛酯；4
‑
双(羟丙基)对氨基苯甲酸乙酯；聚乙二醇(peg
‑
25)对氨基苯甲酸酯；4
‑
双(羟丙基)氨基苯甲酸乙酯；二乙醇胺对甲氧基肉桂酸酯；对甲氧基肉桂酸2
‑
乙氧基乙酯；对甲氧基肉桂酸乙基己酯；对甲氧基肉桂酸辛酯；对甲氧基肉桂酸异戊酯；2
‑
氰基
‑
3，3
‑
二苯基
‑
丙烯酸2
‑
乙基己酯；2
‑
氰基
‑
3，3
‑
二苯基
‑2‑
丙烯酸2
‑
乙基己酯(inci：氰双苯丙烯酸辛酯(octocrylene))；2
‑
羟基苯甲酸2
‑
乙基己酯(inci：水杨酸乙基己酯)；水杨酸高薄荷酯；氨基苯甲酸甘油酯；三乙醇胺水杨酸酯；三油酸二没食子酰基酯；具有二羟基丙酮的指甲花醌；2
‑
苯基苯并咪唑
‑5‑
磺酸；4
‑
甲基亚苄基樟脑；亚佛苯酮；三嗪；苯并三唑；含乙烯基的酰胺；肉桂酸酰胺；磺化苯并咪唑)；2
‑
羟基苯甲酸3，3，5
‑
三甲基环己酯(inci：水杨酸三甲环己酯(homosalate))。还更优选地，本发明的防晒调配物包含0.1到70wt％(优选5到65wt％；更优选7.5到60wt％；最优选10到55wt％)的防晒活性剂，其中所述防晒活性剂为uv辐射吸收剂，包含uv辐射吸收剂的混合物。还更优选地，本发明的防晒调配物包含0.1到70wt％(优选5到65wt％；更优选7.5到60wt％；最优选10到55wt％)的防晒活性剂，其中所述防晒活性剂为uv辐射吸收剂，为uv吸收剂的混合物，所述uv吸收剂包括以下中的至少一种：1
‑
(4
‑
甲氧基苯酚)
‑3‑
(4
‑
叔丁基苯基)丙烷
‑
1，3
‑
二酮；2
‑
羟基苯甲酸2
‑
乙基己酯；2
‑
氰基
‑
3，3
‑
二苯基
‑2‑
丙烯酸2
‑
乙基己酯；2
‑
羟基
‑4‑
甲氧基二苯甲酮和2
‑
羟基苯甲酸3，3，5
‑
三甲基环己酯。最优选地，本发明的防晒调配物包含0.1到70wt％(优选5到65wt％；更优选7.5到60wt％；最优选10到55wt％)的防晒活性剂，其中所述防晒活性剂为uv辐射吸收剂，为uv吸收剂的混合物，所述uv吸收剂包括1
‑
(4
‑
甲氧基苯酚)
‑3‑
(4
‑
叔丁基苯基)丙烷
‑
1，3
‑
二酮；2
‑
羟基苯甲酸2
‑
乙基己酯；2
‑
氰基
‑
3，3
‑
二苯基
‑2‑
丙烯酸2
‑
乙基己酯和2
‑
羟基
‑4‑
甲氧基二苯甲酮。
[0045]
优选地，本发明的防晒调配物进一步包含0到20wt％(优选0.5到15wt％；更优选1到10wt％；最优选2到5wt％)的spf促进剂。优选地，spf促进剂不是活性成分，而是经设计以增强调配物中存在的防晒活性剂的有效性。适合的spf促进剂包括但不限于苯乙烯/丙烯酸酯共聚物、钠基膨润土、高度纯化的白色钠基膨润土、蒙脱土、水凝胶或其任何组合。用于本发明的防晒调配物的特别优选的苯乙烯/丙烯酸酯共聚物由陶氏化学公司(the dow chemical company)以商品名出售。
[0046]
优选地，本发明的防晒调配物任选地进一步包含任选的添加剂。更优选地，本发明的防晒调配物进一步包含任选的添加剂，其中所述任选的添加剂选自由以下组成的群组：防水剂、润肤剂、防腐剂、抗氧化剂、芳香剂、保温剂、流变改性剂、美感调节剂、维生素、护肤剂、油、乳化剂、表面活性剂、珠光剂、稠度因子、增稠剂、多脂剂、稳定剂、聚合物、硅酮化合物、脂肪、蜡、卵磷脂、磷脂、填充剂、色素、着色剂、光管理粉剂和颗粒，和其混合物。
[0047]
优选地，本发明的防晒调配物具有4到9的ph。更优选地，本发明的防晒调配物具有4.5到8.5的ph。仍更优选地，本发明的防晒调配物具有5.0到8.0的ph。最优选地，本发明的防晒调配物具有5.5到7.5的ph。
[0048]
优选地，本发明的防晒调配物被提供选自由以下组成的群组的产品形式：面霜、水溶液、油、软膏、糊剂、凝胶、洗剂、乳状物、泡沫状物、悬浮液、粘性物质和喷雾。
[0049]
本发明的防晒调配物适用于保护皮肤。优选地，本发明的防晒调配物适用于保护
皮肤免受暴露在阳光下而导致的uv伤害。本发明的防晒调配物还优选地提供对皮肤的保温、干燥皮肤的预防和治疗、敏感皮肤的保护、肤色和肤质的改善、瑕疵的掩盖和经皮水分流失的抑制。因此，一方面，本发明规定所述防晒调配物可以用于保护皮肤免受uv伤害的方法中，所述方法包含将所述防晒调配物局部施用于皮肤。
[0050]
现将在以下实例中详细地描述本发明的一些实施例。
[0051]
实例s1：单级聚合物
[0052]
向配备有顶置式搅拌器、热电偶、冷凝器和用于添加单体和引发剂的入口的1升圆底烧瓶装入去离子水(150.0g)、十二烷基磺酸钠表面活性剂(3.3g 23％ds
‑
4)和碳酸钠(1.1g)。然后将烧瓶内容物搅拌并在85℃下加热。通过将去离子水(81.1g)和十二烷基磺酸钠表面活性剂(3.1g 23％ds
‑
4)装入容器中并设定搅拌来制备单体乳液。将表面活性剂掺入水中后，将丙烯酸丁酯(ba)(50g)、丙烯酸乙基己酯(eha)(100g)、甲基丙烯酸甲酯(mma)(96.3g)、甲基丙烯酸(maa)(3.8g)和甲基丙烯酸烯丙酯(alma)(0.2g)缓慢添加到容器中的搅拌混合物中。还通过将过硫酸钠(0.25g)和去离子水(22g)装入另一个容器中来制备共进料催化剂溶液。当烧瓶内容物达到85℃的温度时，将10g上述制备的单体乳液装入烧瓶中，接着用去离子水冲洗(10g)水冲洗，接着添加含过硫酸钠(0.9g)于去离子水(5.7g)中的引发剂溶液。初始聚合后，并且在85℃下，以1.97克/分钟的速率开始向上述制备的单体乳液的烧瓶中共进料单体乳液，持续15分钟，并且然后以3.93克/分钟的速率进行，持续另外75分钟。同时，伴随着单体乳液共进料，以0.24克/分钟的速率开始催化剂共进料，持续92分钟。共进料完成时，驱除烧瓶中的内容物以减少残留单体的量，从而提供产物单级聚合物。
[0053]
实例s2：硅酮接枝的乙烯基共聚物
[0054]
向配备有顶置式搅拌器、热电偶、冷凝器和用于添加单体和引发剂的入口的烧瓶中装入具有以下结构的碳硅氧烷树枝状大分子(150份)
[0055][0056]
甲基丙烯酸甲酯(mma)(99份)、甲基丙烯酸正丁酯(bma)(51份)和2
‑
苯氧基乙醇(9份)。然后向烧瓶内容物中添加月桂醇聚醚
‑
1磷酸酯(7份)、氢氧化钠溶液(4份，20％)和去离子水(676份)。然后将烧瓶内容物乳化并使用均质器分散。然后在氮气下将烧瓶内容物加热至80℃。达到温度后，立即将过硫酸钾(2.2份)添加到烧瓶内容物中，同时将温度控制器保持在80℃。过硫酸钾添加后的三小时后，将2，2
′‑
偶氮[n
‑
(2
‑
羧乙基)
‑2‑
甲基丙基脒]四水合物(2.2份)添加到烧瓶内容物中，同时将温度控制器保持在80℃。允许烧瓶内容物再搅拌三小时，同时将温度控制器保持在80℃，以提供产物硅酮接枝的乙烯基共聚物。
[0057]
调配物实例g1和g2：通用防晒调配物
[0058]
制备具有根据表1中提到的调配物实例g1和g2的通用配方的防晒调配物。将卡波姆和一些去离子水添加到烧瓶中并混合，直到卡波姆被水合，然后添加其余的相i成分。然后将烧瓶内容物在75℃下伴随混合而加热。将相ii成分合并在一个单独的容器中，同时在75℃下加热并混合直至溶解。然后将ii相成分添加到烧瓶内容物中并混合直至均匀。然后将iii相成分添加到烧瓶内容物中并混合直至均匀。然后从加热源中移出烧瓶内容物并冷却。当烧瓶内容物冷却至低于60℃时，将iv相成分添加到烧瓶内容物中并混合直至均匀。当烧瓶内容物冷却至低于40℃时，将v相成分添加到烧瓶内容物中并持续混合直至烧瓶内容物达到环境室温。然后必要时将烧瓶内容物的ph调节至5.5到7.5。
[0059]
表1
[0060][0061]
比较实例c1
‑
c4和实例1
‑
6：防晒调配物
[0062]
根据调配物实例g1和g2，用如表2中提到的变化的测试聚合物制备(a)比较实例c1
‑
c2和实例1
‑
3以及(b)比较实例c3
‑
c4和实例4
‑
6的防晒调配物。
[0063]
表2
[0064]
[0065][0066]
体外spf测量
[0067]
体外spf测量前，允许根据比较实例c1
‑
c4和实例1
‑
6制备的防晒调配物各自静置一周。然后根据以下方案，使用体外技术一式三份地测试各防晒调配物的体外spf性能。
[0068]
用于体外spf测量的衬底是粗糙的pmma衬底(6μm
‑
hd6，可从schonberg gmbh&co.kg获得)。使用rds#7钢丝下拉棒将待测试的防晒调配物分别施用于三个单独的粗糙pmma衬底上，以1.2到1.3mg/cm2的速率在pmma衬底表面上提供均匀的防晒调配物层。允许防晒调配物的各沉积层在实验室环境条件下干燥十五(20)分钟。然后使用labsphere uv
‑
2000s光谱仪在六(6)个单独的点上测量290nm到400nm之间的防晒调配物各干燥层的uv吸收。然后基于uv吸收测量结果，计算根据比较实例c1
‑
c4和实例1
‑
6制备的各防晒调配物的体外spf值。根据比较实例c1
‑
c4和实例1
‑
6制备的各防晒调配物的一式三份样品的平均值报道于表3中。
[0069]
表3
[0070]
实例体外spf比较实例c1150比较实例c2236比较实例c3230比较实例c4257实例1347实例2321实例3246实例4332实例5421实例6342
[0071]
耐水性(体外spf保持率)
[0072]
然后将具有根据比较实例c1
‑
c4和实例1
‑
6制备的施用防晒调配物的上面讨论的原始体外spf测量的测试衬底分别浸入螺旋桨搅拌速度为300rpm的可控温度水浴(30℃)中，持续一小时。然后从水浴中移出衬底并且使其在环境实验室条件下干燥20
‑
30分钟，之后测量各防晒调配物的体外spf并且将其与其原始体外spf测量相比较并且计算1小时spf保持率，如表4中所报道。然后在指定条件下将衬底分别再浸入控温水浴中一小时。然后从水浴中移出衬底并且使其在环境实验室条件下干燥20
‑
30分钟，之后测量各防晒调配物的
体外spf并且将其与其原始体外spf测量相比较并且计算2小时spf保持率，如表4中所报道。
[0073]
表4
[0074]