本发明涉及水包油型防晒化妆品。
背景技术：
紫外线所造成的日晒将会促使皮肤褐色化、皮肤的弹力性降低、发生皱纹等，所以，为了防止这些情况，已知使用调配有紫外线吸收剂的化妆品。
关于水包油型防晒化妆品，例如专利文献1中公开了一种低粘度水包油型乳化组合物，其中，含有在常温下能够形成凝胶的n-长链酰基酸性氨基酸单盐和两亲性物质以及水、油分，其乳化稳定性及ph稳定性等优越。另外，其中，作为组合物的一例，记载了防晒霜(sunscreenlotion)。
专利文献2公开了一种uv乳液等的水包油型乳化皮肤化妆品，其中，分别以规定量含有25℃下呈液状的油剂、25℃下呈固体状或半固体状的油剂、碳原子数为12～22的直链醇、规定的表面活性剂及水，乳化颗粒的数量平均粒径为1.0～3.0μm。该化妆品不易造成肌肤色不均，使用感及保存稳定性也优异。
专利文献3公开了一种紫外线防御化妆品，其中，分别以规定量含有离子型表面活性剂、疏水性两亲性物质、含油溶性紫外线吸收剂的液状油剂、固体状油剂及水，并且，该化妆品是以规定方法得到的。该化妆品的保存稳定性、紫外线防御效果、使用感优良，且无皮肤刺激感。
[现有技术文献]
[专利文献]
专利文献1：日本特开平9-301847号公报
专利文献2：日本特开2015-13856号公报
专利文献3：日本特开2017-7969号公报
技术实现要素：
本发明涉及下述[1]～[3]。
[1]一种水包油型防晒化妆品，其中，含有下述成分(a)及成分(b)，
(a)含有油溶性紫外线吸收剂(a1)的平均粒径为超过6μm且300μm以下的乳化颗粒：1质量％以上且40质量％以下；
(b)在离子型表面活性剂(b1)及疏水性两亲性物质(b2)中内包油溶性紫外线吸收剂(b3)的颗粒：0.3质量％以上且2.5质量％以下，固体状油剂相对于该颗粒(b)的总量的含量为2.5质量％以下，该颗粒(b)的平均粒径为6μm以下。
[2]一种水包油型防晒化妆品的制造方法，其中，包括下述工序(i)～工序(iii)，
工序(i)：在水性介质中，将含有油溶性紫外线吸收剂(a1)的油相使用乳化剂进行乳化，得到含有平均粒径为超过6μm且300μm以下的乳化颗粒(a)的乳化物的工序；
工序(ii)：将离子型表面活性剂(b1)、疏水性两亲性物质(b2)、油溶性紫外线吸收剂(b3)及水性介质在加热条件下混合并进行乳化，接着以0.5℃/秒以上且10℃/秒以下的冷却速度进行冷却，得到含有在(b1)及(b2)中内包(b3)的平均粒径为6μm以下的颗粒(b)的乳化物的工序；
工序(iii)：将工序(i)中所得的含有乳化颗粒(a)的乳化物与工序(ii)中所得的含有颗粒(b)的乳化物混合的工序。
[3]一种水包油型防晒化妆品，其中，含有下述成分(a1)及成分(b)，
(a1)含有油溶性紫外线吸收剂(a1)及甲基苯基聚硅氧烷(a3)且平均粒径为超过6μm且300μm以下的乳化颗粒：1质量％以上且40质量％以下；
(b)在离子型表面活性剂(b1)及疏水性两亲性物质(b2)中内包油溶性紫外线吸收剂(b3)的颗粒：0.3质量％以上且5质量％以下，固体状油剂相对于该颗粒(b)的总量的含量为2.5质量％以下，该颗粒(b)平均粒径为6μm以下。
具体实施方式
[水包油型防晒化妆品]
本发明的第一方式的水包油型防晒化妆品(以下简称为“防晒化妆品(1)”)，含有下述成分(a)及成分(b)，
(a)含有油溶性紫外线吸收剂(a1)的平均粒径为超过6μm且300μm以下的乳化颗粒：1质量％以上且40质量％以下，
(b)在离子型表面活性剂(b1)及疏水性两亲性物质(b2)中内包油溶性紫外线吸收剂(b3)的颗粒：0.3质量％以上且2.5质量％以下，固体状油剂相对于该颗粒(b)的总量的含量为2.5质量％以下，该颗粒(b)的平均粒径为6μm以下。
本发明的第二方式的水包油型防晒化妆品(以下简称为“防晒化妆品(2)”)，含有下述成分(a1)及成分(b)，
(a1)含有油溶性紫外线吸收剂(a1)及甲基苯基聚硅氧烷(a3)且平均粒径为超过6μm且300μm以下的乳化颗粒：1质量％以上且40质量％以下，
(b)在离子型表面活性剂(b1)及疏水性两亲性物质(b2)中内包油溶性紫外线吸收剂(b3)的颗粒：0.3质量％以上且5质量％以下，固体状油剂相对于该颗粒(b)的总量的含量为2.5质量％以下，该颗粒(b)的平均粒径为6μm以下。
以下，将本发明的第一方式及第二方式的水包油型防晒化妆品统称为“本发明的(水包油型)防晒化妆品”。
本发明的防晒化妆品通过分别以规定量含有上述成分(a)及成分(b)、或成分(a1)及成分(b)，从而涂膜的均匀性及耐水性高，且紫外线防御效果优良，且对皮肤的负担感少，从而使用感良好。
防晒化妆品所使用的紫外线吸收剂中，油溶性紫外线吸收剂虽然紫外线吸收效果优良，但在将其直接调配于水包油型防晒化妆品中时，由于其移动至油相侧，所以，水相中的油溶性紫外线吸收剂的含量变少。因此，在将含油溶性紫外线吸收剂的水包油型防晒化妆品涂布至皮肤并使其干燥时，在此干燥涂膜中，在该化妆品的水相所存在的部分发生细微间隙，紫外线由该间隙穿透，从而有无法获得充分的紫外线防御效果的问题。
为了解决此问题，考虑了在化妆品中调配水溶性紫外线吸收剂的方法，但此方法中存在水包油型防晒化妆品的涂膜的耐水性变低的问题。另外，如果紫外线吸收剂对化妆品的调配量过多，则涂布至皮肤时会造成负担感，从而会导致使用感的恶化。
本发明的技术问题在于提供一种水包油型防晒化妆品，其涂膜的均匀性及耐水性高，能够获得优异的紫外线防御效果，且对皮肤的负担感少，使用感良好。
本发明人等发现，分别以规定量含有“含油溶性紫外线吸收剂的乳化颗粒”和“在离子型表面活性剂及疏水性两亲性物质中内包油溶性紫外线吸收剂的规定颗粒”的水包油型防晒化妆品，能够解决上述技术问题。
本发明的水包油型防晒化妆品的涂膜的均匀性及耐水性高，能够得到优良的紫外线防御效果，且对皮肤的负担感少，使用感良好。
发明人认为，本发明的防晒化妆品发挥上述效果的理由如下。
水包油型防晒化妆品中，如果使用油溶性紫外线吸收剂作为紫外线吸收剂，则耐水性优良。然而，在将油溶性紫外线吸收剂直接调配于水包油型防晒化妆品中时，该紫外线吸收剂将移动至油相侧，所以，水相中的油溶性紫外线吸收剂的含量变少。如果将该水包油型防晒化妆品涂布至皮肤并使其干燥，在该干燥涂膜中，该化妆品的水相所存在的部分发生细微间隙，紫外线将从该间隙穿透，从而无法获得充分的紫外线防御效果。
本发明人发现：本发明的水包油型防晒化妆品通过使用含有油溶性紫外线吸收剂的成分(a)或成分(a1)、和成分(b)的两种颗粒，在涂布、干燥后的涂膜中，能够提高涂膜的均匀性及耐水性。另外，发现：通过将它们的含量设为规定范围，能够减少涂布至皮肤时的负担感，使用感也优良。
成分(a)及成分(a1)的乳化颗粒都是含有油溶性紫外线吸收剂(a1)且平均粒径为超过6μm且300μm以下的颗粒，发明人认为其主要存在于水包油型防晒化妆品的油相侧而表现紫外线防御效果。另一方面，成分(b)的颗粒具有在离子型表面活性剂(b1)及疏水性两亲性物质(b2)中内包油溶性紫外线吸收剂(b3)的结构。该颗粒由于具有亲水性，所以能够分散于水相中，且其具有即使水相中的水性介质挥发后仍能够在皮肤上保持颗粒形状的机械强度。进一步，成分(b)是平均粒径为6μm以下的细微颗粒。因此，认为：如果并用成分(b)，则在将水包油型防晒化妆品涂布于皮肤并干燥所得的干燥涂膜中，能够用成分(b)填埋因水相所造成的间隙，从而能够提高涂膜的均匀性及耐水性。
从获得上述效果的观点而言，成分(b)优选是后述的具有α凝胶结构的颗粒(α凝胶颗粒)。
另外，对于成分(b)而言，固体状油剂的含量为规定量以下，由此，本发明的防晒化妆品在涂布至皮肤时的负担感减少。
作为本发明的水包油型防晒化妆品的种类，可举例如化妆水、乳液、乳霜、凝胶、美容液等。另外，也可以做成经浸渍或涂布于织布、无纺布等片材状基材的片材状化妆品。
本发明的水包油型防晒化妆品通过涂布于皮肤，优选为涂布于头皮以外的皮肤，更优选为涂布于脸、躯体、手脚等任一处，从而予以使用。
《水包油型防晒化妆品(1)》
本发明的水包油型防晒化妆品(1)含有下述成分(a)及成分(b)，
(a)含有油溶性紫外线吸收剂(a1)的平均粒径为超过6μm且300μm以下的乳化颗粒：1质量％以上且40质量％以下，
(b)在离子型表面活性剂(b1)及疏水性两亲性物质(b2)中内包油溶性紫外线吸收剂(b3)的颗粒：0.3质量％以上且2.5质量％以下，固体状油剂相对于该颗粒(b)的总量的含量为2.5质量％以下，该颗粒(b)的平均粒径为6μm以下。
<成分(a)>
本发明的水包油型防晒化妆品(1)中，作为成分(a)含有：含有油溶性紫外线吸收剂(a1)的平均粒径为超过6μm且300μm以下的乳化颗粒。
本发明的防晒化妆品(1)通过含有成分(a)，利用上述作用机理，能够获得涂膜的均匀性及耐水性、良好的使用感。
(油溶性紫外线吸收剂(a1))
作为成分(a)所使用的油溶性紫外线吸收剂(a1)，可以使用水杨酸类紫外线吸收剂、对氨基苯甲酸类紫外线吸收剂、肉桂酸类紫外线吸收剂、二苯甲酮类紫外线吸收剂、三嗪类紫外线吸收剂、苯甲酰基甲烷类紫外线吸收剂、及其他有机紫外线吸收剂中的油溶性物质。本说明中，所谓“油溶性”是指在温度25℃下对水的溶解度为1w/w％以下。
作为油溶性紫外线吸收剂(a1)的具体例，可举出例如：胡莫柳酯(水杨酸三甲环己酯(homomenthylsalicylate)，homosalate，例如dsm株式会社制parsolhms)、水杨酸辛酯(例如dsm株式会社制parsolehs)等水杨酸类紫外线吸收剂；
对氨基苯甲酸、对氨基苯甲酸乙基二羟基丙酯、对氨基苯甲酸甘油酯、对氨基苯甲酸辛基二甲酯、对二甲基氨基苯甲酸戊酯、对二甲基氨基苯甲酸2-乙基己酯等对氨基苯甲酸类紫外线吸收剂；
对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯(例如，basfse公司制uvinulmc80)、二对甲氧基肉桂酸单-2-乙基己酸甘油酯、2,5-二异丙基肉桂酸甲酯、三甲氧基肉桂酸甲酯双(三甲基硅氧烷基)硅烷基异戊酯、对甲氧基肉桂酸异丙酯-肉桂酸二异丙酯混合物等肉桂酸类紫外线吸收剂；
4-(2-β-吡喃葡萄糖氧基)丙氧基-2-羟基二苯甲酮、二羟基二甲氧基二苯甲酮、二羟基二甲氧基二苯甲酮二磺酸钠、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-硫酸、2,2'-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2,4-二羟基二苯甲酮、2,2'4,4'-四羟基二苯甲酮、2,2'-二羟基-4,4'-二甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-n-辛氧基二苯甲酮等二苯甲酮类紫外线吸收剂；
2,4,6-三[4-(2-乙基己氧羰基)苯胺基]-1,3,5-三嗪(以下称为“乙基己基三嗪酮”，例如basfse公司制uvinult150)、双(乙基己氧基酚)甲氧基苯基三嗪(例如basfse公司制tinosorbs)等三嗪类紫外线吸收剂；
2-苯基-苯并咪唑-5-硫酸、4-异丙基二苯甲酰基甲烷、4-叔丁基-4'-甲氧基二苯甲酰基甲烷(例如，dsm株式会社制，parsol1789)等苯甲酰基甲烷类紫外线吸收剂；
奥克立林(octocrylene)(例如，dsm株式会社制，parsol340)、1-(3,4-二甲氧基苯基)-4,4-二甲基-1,3-戊二酮、西诺沙酯(cinoxate)、甲基-o-氨基苯甲酸酯、3-(4-甲基亚苄基)樟脑；
二甲氧基亚苄基二氧代咪唑烷基丙酸2-乙基己酯(例如ajinomoto株式会社制softshadedh)、二乙氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯(例如basfse公司制uvinulaplusglanular)、亚甲基双苯并三唑基四甲基丁基酚(例如basfse公司制tinosorbm)等。
对于这些，可以使用1种或2种以上。从同时防御uv-a及uv-b的观点而言，更优选为组合使用2种以上的油溶性紫外线吸收剂。
从紫外线防御效果的观点而言，作为油溶性紫外线吸收剂(a1)，优选为选自胡莫柳酯、水杨酸辛酯、对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯、乙基己基三嗪酮、双(乙基己氧基酚)甲氧基苯基三嗪、4-叔丁基-4'-甲氧基二苯甲酰基甲烷、奥克立林、二甲氧基亚苄基二氧代咪唑烷基丙酸2-乙基己酯、二乙氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯中的1种以上，更优选为选自对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯、乙基己基三嗪酮、双(乙基己氧基酚)甲氧基苯基三嗪、及二乙氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯中的1种以上，进一步优选为并用对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯、乙基己基三嗪酮、双(乙基己氧基酚)甲氧基苯基三嗪、及二乙氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯。
进一步，更优选为选自胡莫柳酯、水杨酸辛酯、4-叔丁基-4'-甲氧基二苯甲酰基甲烷及奥克立林中的1种以上，进一步优选为并用胡莫柳酯、水杨酸辛酯、4-叔丁基-4'-甲氧基二苯甲酰基甲烷及奥克立林。
(液状油剂(a2))
成分(a)中，从提高使用感、及与油溶性紫外线吸收剂(a1)的相溶性的观点而言，可以进一步使用成分(a1)以外的液状油剂(a2)。本说明书中，所谓“液状”，是指在25℃、常压下具有流动性的状态，是根据美国材料试验协会标准“astmd4359-90:测定材料是液体还是固体的标准试验方法(standardtestmethodfordeterminingwhetheramaterialisaliquidorsolid)”的液体-固体判定试验被判定为液体的物质。
作为液状油剂(a2)，如果是通常化妆品中所使用的液状油剂，则没有特别的限制，可以是合成油、天然油的任一种。
作为合成油，可举出例如：液体石蜡、液体异烷烃、角鲨烷、角鲨烯等的直链或支链的烃油；
2-乙基己酸鲸蜡酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、肉豆蔻酸十六酯、肉豆蔻酸2-辛基十二酯、棕榈酸十六酯、硬脂酸2-乙基己酯等的由脂肪酸与一元醇所构成的脂肪酸单酯，苯甲酸烷基酯(例如innospecactivechemicalsllc公司制的苯甲酸烷基(c12-15)酯，finsolvtn)等的由芳香族羧酸与一元醇所构成的芳香族羧酸单酯，二癸酸新戊二醇酯、四-2-乙基己酸季戊四醇酯等的由脂肪酸与多元醇所构成的多元醇脂肪酸酯等的酯油；
二甲基聚硅氧烷、二甲基环聚硅氧烷、甲基氢化二烯聚硅氧烷(methylhydrodienepolysiloxane)、高级醇改性硅酮油等的硅酮油(优选将后述的甲基苯基聚硅氧烷排除在外)；
氟聚醚、全氟烷基醚硅酮等的含氟油等。
作为天然油，可举出例如：荷荷巴油、橄榄油等的植物油；液状羊毛脂等的动物油；等等。
上述油中，从提高使用感、及与油溶性紫外线吸收剂(a1)的相溶性的观点而言，优选为选自直链或支链的烃油、酯油、及硅酮油中的1种以上的合成油，更优选为酯油，进一步优选为选自脂肪酸单烷基酯及芳香族羧酸单烷基酯中的1种以上。
从提高紫外线防御效果、及降低对皮肤的负担感的观点而言，相对于成分(a)中的油溶性紫外线吸收剂(a1)及液状油剂(a2)的合计量，油溶性紫外线吸收剂(a1)的含量优选为60质量％以上、更优选为65质量％以上、进一步优选为70质量％以上。上限为100质量％，从与上述相同的观点而言，优选为98质量％以下、更优选为95质量％以下。相对于成分(a)中的油溶性紫外线吸收剂(a1)及液状油剂(a2)的合计量，油溶性紫外线吸收剂(a1)的含量的具体范围优选为60～100质量％、更优选为65～98质量％、进一步优选为70～95质量％。
(乳化剂)
从乳化颗粒的制造的容易性及乳化稳定性的观点而言，成分(a)可以进一步含有乳化剂。作为乳化剂，可举出例如阳离子型表面活性剂、阴离子型表面活性剂、非离子型表面活性剂及两性表面活性剂等各种表面活性剂。从使油溶性紫外线吸收剂(a1)分散的观点、及乳化稳定性的观点而言，优选为非离子型表面活性剂。
作为非离子型表面活性剂，可举出例如：聚氧乙烯壬基苯基醚、聚氧乙烯油基醚、聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯2-己基癸基醚、聚氧乙烯辛基十二基醚等的聚氧乙烯烷基芳基醚类或聚氧乙烯烷基醚类；聚乙二醇单月桂酸酯、聚乙二醇单硬脂酸酯、聚乙二醇单油酸酯等聚氧乙烯脂肪酸酯类；氧乙烯/氧丙烯嵌段共聚物等，在这些中，可以使用1种或2种以上。其中，从乳化稳定性的观点而言，优选为聚氧乙烯烷基醚类。
作为聚氧乙烯烷基醚类的市售品，可举出例如花王株式会社制的emulgen系列。
在成分(a)中使用乳化剂的情况下，从使油溶性紫外线吸收剂(a1)分散的观点、及乳化稳定性的观点而言，相对于成分(a)中的油溶性紫外线吸收剂(a1)及液状油剂(a2)的合计量100质量％，乳化剂的含量优选为0.01质量％以上、更优选为0.05质量％以上、进一步优选为0.1质量％以上；从获得不发粘的使用感的观点而言，优选为5质量％以下、更优选为3质量％以下、进一步优选为1质量％以下。相对于油溶性紫外线吸收剂(a1)及液状油剂(a2)的合计量100质量％，成分(a)中的乳化剂的含量的具体范围优选为0.01～5质量％、更优选为0.05～3质量％、进一步优选为0.1～1质量％。
(成分(a)的制造)
成分(a)优选通过后述的工序(i)中记载的方法来制造。即，在水性介质中，将含有油溶性紫外线吸收剂(a1)的油相使用乳化剂进行乳化，由此能够得到含有乳化颗粒(a)的乳化物。其具体内容将在下面说明。
(平均粒径)
关于成分(a)的乳化颗粒的平均粒径，从涂膜的耐水性及制造容易性的观点而言，为超过6μm、优选10μm以上、更优选为15μm以上。另外，从保存稳定性的观点而言，成分(a)的平均粒径为300μm以下、更优选为200μm以下、进一步优选为100μm以下、进一步更优选为50μm以下。成分(a)的平均粒径的具体范围优选为10～200μm、更优选为10～100μm、进一步优选为15～50μm。
本说明书中，平均粒径是指中值粒径(d50)。该平均粒径是使用激光衍射/散射式粒径分布测定装置在25℃所测定的值，具体而言，可以按照实施例中记载方法进行测定。
(成分(a)的含量)
关于本发明的防晒化妆品(1)中的成分(a)的含量，从涂膜的均匀性及耐水性、以及降低对皮肤的负担感的观点而言，为1质量％以上、优选5质量％以上、更优选为10质量％以上、进一步优选为15质量％以上。从同样观点而言，成分(a)的含量为40质量％以下、更优选为35质量％以下、进一步优选为30质量％以下、进一步更优选为25质量％以下。本发明的防晒化妆品(1)中的成分(a)的含量的具体范围为1～40质量％、优选5～35质量％、更优选为10～30质量％、进一步优选为15～25质量％。另外，成分(a)的含量是以油溶性紫外线吸收剂(a1)、液状油剂(a2)及乳化剂的合计量而求得的。
<成分(b)>
本发明的水包油型防晒化妆品(1)含有作为成分(b)的下述颗粒：在离子型表面活性剂(b1)及疏水性两亲性物质(b2)中内包油溶性紫外线吸收剂(b3)的颗粒，固体状油剂相对于该颗粒的总量的含量为2.5质量％以下，该颗粒的平均粒径为6μm以下。
本发明的防晒化妆品通过含有成分(b)，利用上述作用机理，能够获得涂膜的均匀性及耐水性、良好的使用感。
(离子型表面活性剂(b1))
作为成分(b1)的离子型表面活性剂，可举出例如阴离子型表面活性剂、阳离子型表面活性剂、及两性表面活性剂。从利用上述作用机理而获得涂膜的均匀性的观点、以及从提高耐水性和使用感及保存稳定性的观点而言，优选为阴离子型表面活性剂。
关于作为成分(b1)而使用的阴离子型表面活性剂，从获得具有后述α凝胶结构的颗粒(α凝胶颗粒)的观点而言，优选含有长链n-酰基谷氨酸盐，在长链n-酰基谷氨酸盐中，优选为选自n-月桂酰基-l-谷氨酸钠、n-硬脂酰基-l-谷氨酸钠、n-硬脂酰基-l-谷氨酸精氨酸及n-肉豆蔻酰基-l-谷氨酸钠中的至少1种，更优选为选自n-硬脂酰基-l-谷氨酸钠及n-硬脂酰基-l-谷氨酸精氨酸中的1种以上，进一步优选为n-硬脂酰基-l-谷氨酸精氨酸。关于离子型表面活性剂，可以使用1种或2种以上。
(疏水性两亲性物质(b2))
作为成分(b2)的疏水性两亲性物质，可举出例如：神经酰胺类、碳原子数为10以上且24以下的醇、碳原子数为10以上且24以下的直链状饱和脂肪酸、碳原子数为10以上且24以下的脂肪酸的单甘油酯、具有碳原子数为10以上且24以下的烷基的单烷基甘油醚、碳原子数为10以上且24以下的脂肪酸的山梨糖醇酐酯、碳原子数为10以上且24以下的脂肪酸的单山梨糖醇酯等。
[神经酰胺类]
作为神经酰胺类，可以使用选自天然型神经酰胺及类神经酰胺中的1种以上。从提高成分(b)的稳定性的观点而言，优选为日本特开2013-53146号公报中记载的神经酰胺类。
作为天然型神经酰胺的具体例，可举出例如：鞘氨醇、二氢鞘氨醇、植物鞘氨醇或鞘氨二烯醇经酰胺化的神经酰胺类型1～7(例如：j.lipidres.,24：759(1983)的图2、及j.lipid.res.,35：2069(1994)的图4中所记载的猪及人类的神经酰胺)。进一步，还包括它们的n-烷基体(例如n-甲基体)。
关于这些神经酰胺，可以使用天然型(d(-)体)的光学活性体、非天然型(l(+)体)的光学活性体、以及它们的混合物。对于这些化合物的相对构型并无特别限制。尤其优选为ceramide1、ceramide2、ceramide3、ceramide5、ceramide6ii的化合物(以上，均根据inci、第8版)及下式所示的物质。
作为天然型神经酰胺的市售品，可举出例如ceramidei、ceramideiii、ceramideiiia、ceramideiiib、ceramideiiic、ceramidevi(以上均为cosmofarm公司制)；ceramidetic-001(高砂香料株式会社制)；ceramideii(questinternational公司制)；ds-ceramidevi、ds-cla-phytoceramide、c6-phytoceramide、ds-ceramidey3s(doosan公司制)；ceramide2(sederma公司制)。
作为类神经酰胺，从提高成分(b)的稳定性的观点而言，优选下述通式(1)所示的类神经酰胺。
式中，r1表示具有或不具有羟基的碳原子数为10以上且22以下的直链、支链或环状的烃基，或氢原子。x1表示氢原子、乙酰基或甘油基。r2表示具有或不具有羟基或氨基的碳原子数为5以上且22以下的直链、支链或环状的烃基，或在该烃基的ω末端以酯键结合有具有或不具有羟基的碳原子数为8以上且22以下的直链或支链的饱和或不饱和脂肪酸的基团。r3表示氢原子，或具有或不具有羟基、羟烷氧基、烷氧基或乙酰氧基的总碳原子数为1以上且30以下的烷基。
从提高成分(b)的稳定性的观点而言，优选下式所示的类神经酰胺。
[碳原子数为10以上且24以下的醇]
作为碳原子数为10以上且24以下的醇，可举出例如：具有碳原子数为10以上且24以下的直链或支链的烷基或烯基的醇，从提高成分(b)的乳化稳定性的观点而言，该碳原子数优选为12以上且24以下、更优选为14以上且22以下、进一步优选为16以上且18以下。作为该醇，可举出例如月桂醇、肉豆蔻醇、鲸蜡醇、硬脂醇、山嵛醇、油醇等。这些中，优选具有直链烷基的醇，更优选为选自鲸蜡醇及硬脂醇中的1种以上，进一步优选为鲸蜡醇。
[碳原子数为10以上且24以下的直链状饱和脂肪酸]
作为碳原子数为10以上且24以下的直链状饱和脂肪酸，可举出例如月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、山嵛酸等。这些中，从提高成分(b)的乳化稳定性的观点而言，直链状饱和脂肪酸的碳原子数优选为12以上且24以下、更优选为14以上且22以下、进一步优选为16以上且18以下；优选选自棕榈酸及硬脂酸中的1种以上。
[碳原子数为10以上且24以下的脂肪酸的单甘油酯]
所谓碳原子数为10以上且24以下的脂肪酸的单甘油酯，是指由碳原子数为10以上且24以下的脂肪酸与甘油得到的单酯，从提高成分(b)的乳化稳定性的观点而言，该脂肪酸的碳原子数优选为12以上且24以下、更优选为14以上且22以下、进一步优选为16以上且22以下。作为该单甘油酯，可举出例如：甘油单月桂酸酯、甘油单肉豆蔻酸酯、甘油单棕榈酸酯、甘油单硬脂酸酯、甘油单山嵛酸酯、甘油单油酸酯、甘油单异硬脂酸酯等。这些之中，优选为选自甘油单棕榈酸酯、甘油单硬脂酸酯及甘油单山嵛酸酯中的1种以上，更优选为甘油单山嵛酸酯。
[具有碳原子数为10以上且24以下的烷基的单烷基甘油醚]
作为具有碳原子数为10以上且24以下的烷基的单烷基甘油醚，可举出例如：单癸基甘油醚、单月桂基甘油醚、单肉豆蔻基甘油醚、单鲸蜡基甘油醚、单硬脂基甘油醚、单山嵛基甘油醚等。从提高成分(b)的乳化稳定性的观点而言，烷基的碳原子数优选为12以上且24以下、更优选为14以上且22以下、进一步优选为16以上且22以下；优选为选自单鲸蜡基甘油醚、单硬脂基甘油醚、单山嵛基甘油醚中的1种以上。
[碳原子数为10以上且24以下的脂肪酸的山梨糖醇酐酯]
所谓碳原子数为10以上且24以下的脂肪酸的山梨糖醇酐酯，是指由碳原子数为10以上且24以下的脂肪酸与山梨糖醇酐得到的酯，从提高成分(b)的乳化稳定性的观点而言，优选为脂肪酸的单酯或二酯，更优选为二酯。作为碳原子数为10以上且24以下的脂肪酸，优选为直链状饱和脂肪酸，可举出例如：月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、山嵛酸等。从提高成分(b)的乳化稳定性的观点而言，该脂肪酸的碳原子数优选为12以上且24以下、更优选为14以上且22以下、进一步优选为16以上且18以下。
作为碳原子数为10以上且24以下的脂肪酸的山梨糖醇酐酯，可举出例如：山梨糖醇酐单月桂酸酯、山梨糖醇酐单肉豆蔻酸酯、山梨糖醇酐单棕榈酸酯、山梨糖醇酐单硬脂酸酯、山梨糖醇酐单山嵛酸酯等的单酯；山梨糖醇酐二月桂酸酯、山梨糖醇酐二肉豆蔻酸酯、山梨糖醇酐二棕榈酸酯、山梨糖醇酐二硬脂酸酯、山梨糖醇酐二山嵛酸酯等的二酯等。这些之中，优选为选自山梨糖醇酐单肉豆蔻酸酯、山梨糖醇酐单棕榈酸酯、山梨糖醇酐单硬脂酸酯、山梨糖醇酐单山嵛酸酯、山梨糖醇酐二肉豆蔻酸酯、山梨糖醇酐二棕榈酸酯、山梨糖醇酐二硬脂酸酯及山梨糖醇酐二山嵛酸酯中的1种以上，更优选为选自山梨糖醇酐二肉豆蔻酸酯、山梨糖醇酐二棕榈酸酯、山梨糖醇酐二硬脂酸酯及山梨糖醇酐二山嵛酸酯中的1种以上，进一步优选为选自山梨糖醇酐二棕榈酸酯及山梨糖醇酐二硬脂酸酯中的1种以上。
[碳原子数为10以上且24以下的脂肪酸的单山梨糖醇酯]
所谓碳原子数为10以上且24以下的脂肪酸的单山梨糖醇酯，是指由碳原子数为10以上且24以下的脂肪酸与山梨糖醇得到的单酯。作为碳原子数为10以上且24以下的脂肪酸，优选为直链状饱和脂肪酸，可举出例如：月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、山嵛酸等。从提高成分(b)的乳化稳定性的观点而言，该脂肪酸的碳原子数优选为12以上且24以下、更优选为14以上且22以下、进一步优选为16以上且18以下。
从提高保存稳定性及紫外线防御效果的观点而言，成分(b2)优选含有选自碳原子数为14以上且22以下的醇、碳原子数为14以上且22以下的直链状饱和脂肪酸、碳原子数为14以上且22以下的脂肪酸的单甘油酯、及碳原子数为14以上且22以下的脂肪酸的山梨糖醇酐酯中的1种以上；从获得后述α凝胶颗粒的观点而言，更优选为含有碳原子数为14以上且22以下的醇、碳原子数为14以上且22以下的脂肪酸的单甘油酯、及碳原子数为14以上且22以下的脂肪酸的山梨糖醇酐酯，或含有碳原子数为14以上且22以下的醇及碳原子数为14以上且22以下的直链状饱和脂肪酸；进一步优选为含有鲸蜡醇、甘油单山嵛酸酯及山梨糖醇酐二硬脂酸酯，或含有山嵛醇及山嵛酸；成分(b2)进一步更优选为鲸蜡醇、甘油单山嵛酸酯及山梨糖醇酐二硬脂酸酯，或山嵛醇及山嵛酸。
(油溶性紫外线吸收剂(b3))
作为成分(b3)所使用的油溶性紫外线吸收剂，可以使用与作为油溶性紫外线吸收剂(a1)所例示的物质相同的1种或2种以上的物质。另外，其优选物质也与(a1)中所记载的物质相同。作为成分(b3)所使用的油溶性紫外线吸收剂的种类、以及使用2种以上时的组合及其含量比，可以与成分(a1)相同或不同。
(内包)
关于成分(b)，例如，通过使成分(b1)～(b3)分散于水性介质中，从而能够得到含有成分(b)颗粒(即，在(b1)及(b2)中内包(b3)的颗粒)的乳化物，可以将其调配于本发明的防晒化妆品中。
关于成分(b)中的(b1)、(b2)及(b3)的含量比，从成分(b)的颗粒的乳化稳定性的观点而言，以质量比[(b3)/{(b1)+(b2)}]计，优选为1以上、更优选为2以上，并且，优选为10以下、更优选为5以下。
另外，本说明书中，在成分(b1)为阴离子型表面活性剂、并且其为酸化合物的盐的情况下，成分(b1)的含量是指以酸计的含量。例如，在成分(b1)为长链n-酰基谷氨酸盐的情况下，所谓成分(b1)的含量是指长链n-酰基谷氨酸的含量。
(液状油剂(b4))
从提高使用感、及改善(b1)～(b3)的相溶性的观点而言，成分(b)中可以进一步使用成分(b2)及(b3)以外的液状油剂(b4)。
作为成分(b4)所使用的液状油剂，可以使用与在液状油剂(a2)中所例示的物质相同的1种或2种以上的物质。另外，优选的物质也与(a2)中所记载的物质相同。作为成分(b4)所使用的液状油剂的种类、以及使用2种以上时的组合及其含量比，可以与成分(a2)相同或不同。
从提高使用感、及与(b1)～(b3)的相溶性的观点而言，优选选自直链或支链的烃油、酯油及硅酮油中的1种以上的合成油。更优选为酯油，进一步优选为芳香族羧酸单酯，更进一步优选为苯甲酸烷基酯。
从提高成分(b)的乳化稳定性的观点而言，成分(b)中的离子型表面活性剂(b1)的含量优选为0.5质量％以上、更优选为1.5质量％以上、进一步优选为2质量％以上。另外，从与上述相同的观点而言，优选为10质量％以下、更优选为7.5质量％以下、进一步优选为5质量％以下。成分(b)中的离子型表面活性剂(b1)的含量的具体范围优选为0.5～10质量％、更优选为1.5～7.5质量％、进一步优选为2～5质量％。在此，所谓成分(b)中的含量，是指相对于离子型表面活性剂(b1)、疏水性两亲性物质(b2)、油溶性紫外线吸收剂(b3)、液状油剂(b4)及后述的固体状油剂的合计量的含量。
从提高成分(b)的稳定性的观点而言，成分(b)中的疏水性两亲性物质(b2)的含量优选为5质量％以上、更优选为7.5质量％以上、进一步优选为10质量％以上。另外，从与上述相同的观点而言，优选为50质量％以下、更优选为35质量％以下、进一步优选为25质量％以下。成分(b)中的疏水性两亲性物质(b2)的含量的具体范围优选为5～50质量％、更优选为7.5～35质量％、进一步优选为10～25质量％。
从提高紫外线防御效果、及提高成分(b)的稳定性的观点而言，成分(b)中的油溶性紫外线吸收剂(b3)的含量优选为30质量％以上、更优选为40质量％以上、进一步优选为50质量％以上。另外，从与上述相同的观点而言，优选为95质量％以下、更优选为90质量％以下、进一步优选为85质量％以下。成分(b)中的油溶性紫外线吸收剂(b3)的含量的具体范围优选为30～95质量％、更优选为40～90质量％、进一步优选为50～85质量％。
在使用液状油剂(b4)的情况下，从提高使用感、及与成分(b1)～(b3)的相溶性的观点而言，成分(b)中的液状油剂(b4)的含量优选为1质量％以上、更优选为5质量％以上、进一步优选为10质量％以上；优选为30质量％以下、更优选为25质量％以下、进一步优选为20质量％以下。成分(b)中的液状油剂(b4)的含量的具体范围优选为1～30质量％、更优选为5～25质量％、进一步优选为10～20质量％。
关于成分(b)，从对皮肤的负担感少、获得良好使用感的观点而言，固体状油剂相对于成分(b)的含量为2.5质量％以下、优选1质量％以下、更优选为0.1质量％以下，更进一步优选为实质上0质量％。
本说明书中，所谓“固体状”，是指在25℃、常压下不具有流动性的状态，是根据美国材料试验协会标准“astmd4359-90:测定材料是液体还是固体的标准试验方法(standardtestmethodfordeterminingwhetheramaterialisaliquidorsilid)”的液体-固体判定试验被判定为固体的物质。
作为固体状油剂，不包括疏水性两亲性物质(b2)及油溶性紫外线吸收剂(b3)，可举出例如：小烛树蜡、米糠蜡、向日葵蜡、巴西棕榈蜡、野漆树蜡等植物性蜡；蜜蜡、鲸蜡等动物性蜡；褐煤蜡、地蜡(ozokerite)等矿物类蜡；微晶蜡、石蜡、纯地蜡(ceresin)等石油类蜡；氢化蓖麻油、氢化荷荷巴油、12-羟基硬脂酸、硬脂酸酰胺、硅酮蜡、聚乙烯蜡等合成蜡；等等。
成分(b)优选是具有α凝胶结构的颗粒(α凝胶颗粒)。由于α凝胶颗粒牢固性优良，所以利用上述作用机理，能够获得涂膜的均匀性及耐水性优异的水包油型防晒化妆品。关于成分(b)的颗粒具有α凝胶结构的情况，可通过x射线衍射(xrd)确认。具体而言，在广角x射线衍射中，对于在布拉格角(braggangle)＝21～22°附近至少出现1个尖锐的衍射峰的颗粒，可以将其判定为具有α凝胶结构。
(成分(b)的制造)
关于成分(b)，除了化妆品中所采用的一般的乳化方法以外，也可以通过超声波乳化、高压乳化等方法制造。从获得具有α凝胶结构的颗粒的观点而言，优选通过后述工序(ii)中记载的方法进行制造。即，将离子型表面活性剂(b1)、疏水性两亲性物质(b2)、油溶性紫外线吸收剂(b3)及水性介质在加热条件下混合并进行乳化，接着以0.5℃/秒以上且10℃/秒以下的冷却速度进行冷却，得到含有在(b1)及(b2)中内包(b3)的平均粒径为6μm以下的颗粒(b)的乳化物。关于该制造方法的详细内容，将在下面进行说明。
(平均粒径)
从涂膜的均匀性的观点而言，成分(b)的颗粒的平均粒径为6μm以下、优选3μm以下、更优选为1μm以下、进一步优选为0.3μm以下。另外，从制造容易性的观点而言，成分(b)的平均粒径优选为0.05μm以上、优选0.08μm以上、更优选为0.1μm以上。成分(b)的平均粒径的具体范围优选为0.05～6μm、更优选为0.08～3μm、进一步优选为0.1～1μm、更进一步优选为0.1～0.3μm。
(成分(b)的含量)
关于本发明的防晒化妆品(1)中的成分(b)的含量，从涂膜的均匀性及耐水性的观点而言，为0.3质量％以上、优选0.5质量％以上、更优选为0.7质量％以上；从涂膜的均匀性及对皮肤的负担感少的观点而言，为2.5质量％以下、优选2质量％以下、更优选为1.5质量％以下、进一步优选为1.2质量％以下。防晒化妆品(1)中的成分(b)的含量的具体范围为0.3～2.5质量％、优选0.5～2质量％、更优选为0.7～1.5质量％、进一步优选为0.7～1.2质量％。
关于本发明的防晒化妆品(1)中的成分(a)与成分(b)的含量比，从涂膜的均匀性及耐水性的观点而言，以质量比(a)/(b)计，优选为5以上、更优选为10以上、进一步优选为15以上；从相同观点而言，优选为50以下、更优选为40以下、进一步优选为30以下。质量比(a)/(b)的具体范围优选为5～50、更优选为10～40、进一步优选为15～30。
(水溶性高分子)
从提高保存稳定性的观点而言，本发明的防晒化妆品(1)中可以进一步含有水溶性高分子。作为水溶性高分子，如果是通常化妆品中所使用的物质则没有特别的限制，可以使用天然高分子、半合成高分子、合成高分子中的任一种类。
作为天然高分子的例，可举出例如：黄原胶、角叉菜胶、海藻酸等。作为半合成高分子，可举出例如：羟基纤维素、羟丙基纤维素、羧甲基纤维素钠、甲基纤维素、羟甲基纤维素、阳离子化纤维素等的改性多醣类。作为合成高分子，可举出例如：卡波姆(carbomer)(交联聚丙烯酸)、聚丙烯酸、聚丙烯酸钠、丙烯酸/甲基丙烯酸烷基酯共聚物、聚丙烯酰胺、(丙烯酸钠/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠)共聚物、(丙烯酸羟乙酯/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠)共聚物、(丙烯酰胺/丙烯酸铵)共聚物、聚丙烯酸酯-13等的丙烯酸类聚合物等的丙烯酸类聚合物；聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯醇、阳离子化聚乙烯吡咯烷酮等。
这些之中，从获得良好的保存稳定性的观点而言，优选丙烯酸类聚合物，更优选为选自卡波姆、丙烯酸/甲基丙烯酸烷基酯共聚物、聚丙烯酰胺、(丙烯酸钠/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠)共聚物、(丙烯酸羟乙酯/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠)共聚物、(丙烯酰胺/丙烯酸铵)共聚物、聚丙烯酸酯-13中的至少1种以上，进一步优选为丙烯酸/甲基丙烯酸烷基酯共聚物。
作为卡波姆的市售品，可举出例如lubrizoladvancedmaterials公司制的carbopol910、carbopol934、carbopol940、carbopol941、carbopol980、carbopol981等。
作为丙烯酸/甲基丙烯酸烷基酯共聚物的市售品，可举出例如lubrizoladvancedmaterials公司制的carbopol1382、carbopoletd2020、pemulentr-1、pemulentr-2等。
作为聚丙烯酰胺的市售品，可举出例如seppic公司制的sepigel305等；作为(丙烯酸钠/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠)共聚物的市售品，可举出例如seppic公司制的simulgeleg等。作为(丙烯酸羟乙酯/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠)共聚物的市售品，可举出例如seppic公司制的simulgelfl、simulgelns、sepipluss、sepinovemt10等。
在使用水溶性高分子的情况下，从提高保存稳定性的观点而言，防晒化妆品(1)中的水溶性高分子的含量优选为0.01质量％以上、更优选为0.05质量％以上、进一步优选为0.1质量％以上；从维持使用感的观点而言，优选为5质量％以下、更优选为3质量％以下、进一步优选为1质量％以下。防晒化妆品中的水溶性高分子的含量的具体范围优选为0.01～5质量％、更优选0.05～3质量％、进一步优选0.1～1质量％。
(水性介质)
本发明的防晒化妆品(1)至少含有水作为水性介质。此外，根据需要也可以含有：乙醇、异丙醇等低级醇；1,3-丁二醇、甘油、乙二醇、丙二醇等碳原子数为6以下的低分子二元醇及三元醇等。
关于防晒化妆品(1)中的水性介质的含量，只要是能够成为水包油型的化妆品的范围即可，通常为98.7质量％以下。防晒化妆品中的水性介质的含量也可以是防晒化妆品中的全部有效成分之外的剩余量。
<其他成分>
本发明的防晒化妆品(1)中，除了上述成分之外，在不损害本发明目的的范围内，也可以适当地含有美容成分或药效成分，以及皮肤化妆品中通常使用的成分。作为该成分，可举出例如：增粘剂、杀菌剂、保湿剂、湿润剂、着色剂、防腐剂、触感提高剂、粉体、香料、消炎剂、美白剂、止汗剂、抗氧化剂、ph调节剂等。
[水包油型防晒化妆品(1)的制造方法]
本发明的水包油型防晒化妆品(1)的制造方法优选包括下述工序(i)～工序(iii)。通过该方法，能够效率良好地制造发挥本发明的效果的水包油型防晒化妆品。
工序(i)：在水性介质中，将含有油溶性紫外线吸收剂(a1)的油相使用乳化剂进行乳化，得到含有平均粒径为超过6μm且300μm以下的乳化颗粒(a)的乳化物的工序；
工序(ii)：将离子型表面活性剂(b1)、疏水性两亲性物质(b2)、油溶性紫外线吸收剂(b3)及水性介质在加热条件下混合并进行乳化，接着以0.5℃/秒以上且10℃/秒以下的冷却速度进行冷却，得到含有在(b1)及(b2)中内包(b3)的平均粒径为6μm以下的颗粒(b)的乳化物的工序；
工序(iii)：将工序(i)中所得的含有乳化颗粒(a)的乳化物与工序(ii)中所得的含有颗粒(b)的乳化物混合的工序。
(工序(i))
工序(i)是在水性介质中，将含有油溶性紫外线吸收剂(a1)的油相使用乳化剂进行乳化，得到含有平均粒径为超过6μm且300μm以下的乳化颗粒(a)的乳化物的工序。
作为乳化剂、水性介质可以使用上述物质，作为水性介质优选为水。另外，作为油相，也可以进一步含有上述液状油剂(a2)。
工序(i)中，通过将成分(a1)、乳化剂、水性介质及根据需要所使用的成分(a2)以及其他成分进行调配、混合，从而能够得到含有成分(a)的乳化颗粒的乳化物。作为工序(i)的乳化中所使用的装置，可以举出例如均质机、超声波乳化机、高压乳化机等。
关于混合温度，根据水性介质的种类等而有所不同，从分散性的观点而言，优选为60℃以上、更优选为70℃以上；从生产性、抑制调配成分的分解的观点而言，优选为100℃以下、更优选为90℃以下。
关于工序(i)中的乳化剂的使用量，只要其相对于成分(a)中的油溶性紫外线吸收剂(a1)及液状油剂(a2)的合计量100质量％的量为上述范围即可。作为工序(i)的乳化物中的乳化剂的量，从乳化稳定性的观点而言，优选为0.001质量％以上、更优选为0.005质量％以上、进一步优选为0.01质量％以上；从使用感(不发粘感)的观点而言，优选为5质量％以下、更优选为1质量％以下、进一步优选为0.5质量％以下、更进一步优选为0.2质量％以下。
关于工序(i)中所得的乳化物中的成分(a)的含量，从容易调节调配比的观点而言，优选为1质量％以上、更优选为5质量％以上、进一步优选为10质量％以上、更进一步优选为15质量％以上；从制造容易性的观点而言，优选为40质量％以下、更优选为35质量％以下、进一步优选为32质量％以下、更进一步优选为25质量％以下。所谓工序(i)中所得的乳化物中的成分(a)的含量，是指油溶性紫外线吸收剂(a1)、液状油剂(a2)及乳化剂的合计量。
(工序(ii))
工序(ii)是，将离子型表面活性剂(b1)、疏水性两亲性物质(b2)、油溶性紫外线吸收剂(b3)及水性介质在加热条件下混合并进行乳化，接着以0.5℃/秒以上且10℃/秒以下的冷却速度进行冷却，得到含有在(b1)及(b2)中内包(b3)的平均粒径为6μm以下的颗粒(b)的乳化物的工序。
工序(ii)中，通过将成分(b1)～(b3)、水性介质及根据需要所使用的其他成分进行调配，在加热条件下混合，从而能够进行乳化(乳化工序)。
关于加热条件下的混合温度，根据水性介质的种类等而有所不同，从分散性及控制颗粒(b)的粒径的观点而言，优选为60℃以上、更优选为70℃以上；从生产性、抑制调配成分的分解的观点而言，优选为120℃以下、更优选为100℃以下。
作为工序(ii)的乳化工序中所使用的装置，可举出例如均质机、超声波乳化机、高压乳化机等。这些之中，从控制颗粒(b)的粒径的观点而言，优选使用高压乳化机。这是因为，通过调节压力条件，能够容易地将颗粒(b)的平均粒径调节为所需范围的缘故。关于使用高压乳化机时的加压条件，例如，可以设定为常压(0mpa)～100mpa的范围。
接着，将上述乳化工序后所得的液体以0.5℃/秒以上且10℃/秒以下的冷却速度进行冷却(冷却工序)，得到含有颗粒(b)的乳化物。通过该操作，能够形成具有α凝胶结构的颗粒(b)。
关于冷却速度，从形成α凝胶结构的观点而言，优选为0.5℃/秒以上、更优选为0.8℃/秒以上。另外，从稳定地获得颗粒的观点而言，优选为10℃/秒以下、更优选为8℃/秒以下。冷却速度的具体范围优选为0.5～10℃/秒、更优选为0.8～8℃/秒。
工序(ii)的冷却工序中，可以采用如下方法：使用振动式搅拌混合装置、刮板式热交换机(onlator，sakuraseisakusho,ltd.制)、静态混合器(noritakeco.,limited制)、一般的板型热交换机或双层管式热交换机等连续地进行快速冷却的方法；或者在一般的调配槽内进行搅拌冷却的方法。这些之中，优选使用振动式搅拌混合装置的方法。振动式搅拌混合装置是在管状壳体内具备有由驱动轴、及安装于该驱动轴上的搅拌叶片构成的搅拌体，使该驱动轴朝轴方向进行振动的振动式搅拌混合装置，优选在上述搅拌叶片上设有1个以上的开孔以及/或者1个以上的缺口。
冷却工序中，优选为：向该振动式搅拌混合装置内供给上述乳化工序中所得的液体，使搅拌叶片进行振动，从而一边进行搅拌、一边连续地进行冷却。由此，能够获得使具有α凝胶结构的细微的颗粒(b)分散于水性介质中的乳化物。
作为工序(ii)的乳化工序中所使用的超声波乳化剂或高压乳化机，以及冷却工序中所使用的振动式搅拌混合装置，可以举出例如日本特开2017-7969号公报中记载的装置。
关于工序(ii)中所得的乳化物中的成分(b)的含量，从容易调节调配比的观点而言，优选为5质量％以上、更优选为10质量％以上；从制造容易性的观点而言，优选为30质量％以下、更优选为20质量％以下。所谓工序(ii)中所得的乳化物中的成分(b)的含量，是指离子型表面活性剂(b1)、疏水性两亲性物质(b2)、油溶性紫外线吸收剂(b3)、液状油剂(b4)及固体状油剂的合计量。
(工序(iii))
工序(iii)中，将工序(i)中所得的含有乳化颗粒(a)的乳化物与工序(ii)中所得的含有颗粒(b)的乳化物，以成分(a)及成分(b)的含量成为所需范围的量进行混合。在使用上述水溶性高分子的情况下，优选在工序(iii)中将其调配。进一步，也可以在工序(iii)中调配碱剂等的ph调节剂以进行ph调节。
关于工序(iii)中的混合，可以使用公知的搅拌装置进行。关于混合温度，从生产性的观点而言，通常为5℃以上、50℃以下的范围。
《水包油型防晒化妆品(2)》
本发明的水包油型防晒化妆品(2)含有下述成分(a1)及成分(b)。
(a1)含有油溶性紫外线吸收剂(a1)及甲基苯基聚硅氧烷(a3)且平均粒径为超过6μm且300μm以下的乳化颗粒：1质量％以上且40质量％以下；
(b)在离子型表面活性剂(b1)及疏水性两亲性物质(b2)中内包油溶性紫外线吸收剂(b3)的颗粒：0.3质量％以上且5质量％以下，固体状油剂相对于该颗粒的总量的含量为2.5质量％以下，该颗粒(b)的平均粒径为6μm以下。
<成分(a1)>
本发明的水包油型防晒化妆品(2)中，作为成分(a1)含有：含有油溶性紫外线吸收剂(a1)及甲基苯基聚硅氧烷(a3)且平均粒径为超过6μm且300μm以下的乳化颗粒。
本发明的水包油型防晒化妆品(2)通过含有成分(a1)，利用上述作用机理，能够获得涂膜的均匀性及耐水性、良好的使用感。另外，通过成分(a1)含有甲基苯基聚硅氧烷(a3)，能够降低对皮肤的负担感，可以将成分(b)的含量增加为超过2.5质量％，上限达到5质量％。
作为甲基苯基聚硅氧烷(a3)，可举出例如苯基聚三甲基硅氧烷等。
从提高紫外线防御效果、降低对皮肤的负担感的观点而言，相对于成分(a1)中的油溶性紫外线吸收剂(a1)及甲基苯基聚硅氧烷(a3)的合计量，油溶性紫外线吸收剂(a1)的含量优选为60质量％以上、更优选为65质量％以上、进一步优选为70质量％以上。上限为小于100质量％，从与上述相同的观点而言，优选为98质量％以下、更优选为95质量％以下。相对于成分(a1)中的油溶性紫外线吸收剂(a1)及甲基苯基聚硅氧烷(a3)的合计量，油溶性紫外线吸收剂(a1)的含量的具体范围优选为60质量％以上且小于100质量％、更优选为60～98质量％、进一步优选为65～98质量％、更进一步优选为70～95质量％。
(乳化剂)
从乳化颗粒的制造容易性及乳化稳定性的观点而言，成分(a1)中可以进一步含有乳化剂。作为乳化剂，可以使用与水包油型防晒化妆品(1)中所例示的物质相同的物质。
在成分(a1)中使用乳化剂的情况下，从使油溶性紫外线吸收剂(a1)分散的观点、及乳化稳定性的观点而言，相对于成分(a1)中的油溶性紫外线吸收剂(a1)及甲基苯基聚硅氧烷(a3)的合计量100质量％，乳化剂的含量优选为0.01质量％以上、更优选为0.05质量％以上、进一步优选为0.1质量％以上；从获得不发粘的使用感的观点而言，优选为5质量％以下、更优选为3质量％以下、进一步优选为1质量％以下。相对于油溶性紫外线吸收剂(a1)及甲基苯基聚硅氧烷(a3)的合计量100质量％，成分(a)中的乳化剂的含量的具体范围优选为0.01～5质量％、更优选为0.05～3质量％、进一步优选为0.1～1质量％。
关于成分(a1)的制造方法及平均粒径、以及其适当的范围，与水包油型防晒化妆品(1)的成分(a)相同。
(成分(a1)的含量)
关于本发明的防晒化妆品(2)中的成分(a1)的含量，从涂膜的均匀性及耐水性、以及降低对皮肤的负担感的观点而言，为1质量％以上、优选5质量％以上、进一步优选为10质量％以上、更进一步优选为15质量％以上。从相同观点而言，成分(a1)的含量为40质量％以下、优选35质量％以下、更优选为30质量％以下、进一步优选为25质量％以下。本发明的防晒化妆品(2)中的成分(a1)的含量的具体范围为1～40质量％、优选5～35质量％、更优选为10～30质量％、进一步优选为15～25质量％。另外，成分(a1)的含量是以油溶性紫外线吸收剂(a1)、甲基苯基聚硅氧烷(a3)及乳化剂的合计量而求得的。
成分(a1)中并不排除含有水包油型防晒化妆品(1)中记载的甲基苯基聚硅氧烷(a3)以外的液状油剂(a2)，而从提高紫外线防御效果、以及降低对皮肤的负担感的观点而言，其含量优选较少。成分(a1)中的液状油剂(a2)的含量优选为小于5质量％、更优选为2质量％以下、进一步优选为1质量％以下、更进一步优选为0.1质量％以下。
<成分(b)>
关于本发明的防晒化妆品(2)中所含的成分(b)及其适当的范围，除了其含量之外，其余与水包油型防晒化妆品(1)中的成分(b)相同。
关于水包油型防晒化妆品(2)中的成分(b)的含量，从涂膜的均匀性及耐水性的观点而言，为0.3质量％以上、优选0.5质量％以上、更优选为0.7质量％以上、进一步优选为1质量％以上、更进一步优选为2质量％以上，可以设为超过2.5质量％。另外，从涂膜的均匀性及减少对皮肤的负担感的观点而言，可以设为5质量％以下、优选4.5质量％以下、更优选为4质量％以下。防晒化妆品(2)中的成分(b)的含量的具体范围为0.3～5质量％、优选0.5～4.5质量％、更优选为0.7～4.5质量％、进一步优选为1～4.5质量％、更进一步优选为2～4.5质量％、更进一步优选为超过2.5质量％且4质量％以下。
关于本发明的防晒化妆品(2)中的成分(a1)与成分(b)的含量比，从涂膜的均匀性及耐水性的观点而言，以质量比(a1)/(b)计，优选为0.2以上、更优选为0.5以上、进一步优选为1以上、更进一步优选为3以上；从同样观点而言，优选为50以下、更优选为40以下、进一步优选为30以下、更进一步优选为20以下、更进一步优选为10以下。质量比(a1)/(b)的具体范围优选为0.2～50、更优选为0.5～40、进一步优选为1～30、更进一步优选为1～20、更进一步优选为3～10。
关于本发明的防晒化妆品(2)中所使用的水性介质、其他成分及其适当的范围，与水包油型防晒化妆品(1)相同。
关于水包油型防晒化妆品(2)的制造方法，除了将成分(a)替换为成分(a1)、并且将油溶性紫外线吸收剂(a1)替换为“油溶性紫外线吸收剂(a1)及甲基苯基聚硅氧烷(a3)”以外，其余均与水包油型防晒化妆品(1)相同。
关于上述实施方式，本发明进一步公开以下组合物。
<1>一种水包油型防晒化妆品，其中，
含有下述成分(a)及成分(b)，
(a)含有油溶性紫外线吸收剂(a1)的平均粒径为超过6μm且300μm以下的乳化颗粒：1质量％以上且40质量％以下；
(b)在离子型表面活性剂(b1)及疏水性两亲性物质(b2)中内包油溶性紫外线吸收剂(b3)的颗粒：0.3质量％以上且2.5质量％以下，固体状油剂相对于该颗粒的总量的含量为2.5质量％以下，该颗粒(b)的平均粒径为6μm以下。
<2>一种水包油型防晒化妆品，其中，
含有下述成分(a1)及成分(b)，
(a1)含有油溶性紫外线吸收剂(a1)及甲基苯基聚硅氧烷(a3)且平均粒径为超过6μm且300μm以下的乳化颗粒：1质量％以上且40质量％以下；
(b)在离子型表面活性剂(b1)及疏水性两亲性物质(b2)中内包油溶性紫外线吸收剂(b3)的颗粒：0.3质量％以上且5质量％以下，固体状油剂相对于该颗粒的总量的含量为2.5质量％以下，该颗粒(b)的平均粒径为6μm以下。
<3>如<1>所述的水包油型防晒化妆品，其中，成分(b)的含量优选为0.5质量％以上且2质量％以下、更优选为0.7质量％以上且1.5质量％以下、进一步优选为0.7质量％以上且1.2质量％以下。
<4>如<2>所述的水包油型防晒化妆品，其中，成分(b)的含量优选为0.5质量％以上且4.5质量％以下、更优选为0.7质量％以上且4.5质量％以下、进一步优选为1质量％以上且4.5质量％以下、更进一步优选为2质量％以上且4.5质量％以下、更进一步优选为超过2.5质量％且4质量％以下。
<5>如<1>～<4>中任一项所述的水包油型防晒化妆品，其中，成分(a)或成分(a1)的乳化颗粒的平均粒径优选为10μm以上且200μm以下、更优选为10μm以上且100μm以下、进一步优选为15μm以上且50μm以下。
<6>如<1>～<5>中任一项所述的水包油型防晒化妆品，其中，成分(a)或成分(a1)的含量优选为5质量％以上且35质量％以下、更优选为10质量％以上且30质量％以下、进一步优选为15质量％以上且25质量％以下。
<7>如<1>～<6>中任一项所述的水包油型防晒化妆品，其中，离子型表面活性剂(b1)优选为阴离子型表面活性剂，更优选为长链n-酰基谷氨酸盐。
<8>如<1>～<7>中任一项所述的水包油型防晒化妆品，其中，疏水性两亲性物质(b2)含有碳原子数为14以上且22以下的醇、碳原子数为14以上且22以下的脂肪酸的单甘油酯、及碳原子数为14以上且22以下的脂肪酸的山梨糖醇酐酯。
<9>如<1>～<8>中任一项所述的水包油型防晒化妆品，其中，疏水性两亲性物质(b2)含有鲸蜡醇、甘油单山嵛酸酯、及山梨糖醇酐二硬脂酸酯。
<10>如<1>～<9>中任一项所述的水包油型防晒化妆品，其中，固体状油剂相对于成分(b)的含量优选为1质量％以下、更优选为0.1质量％以下、进一步优选为实质上为0质量％。
<11>如<1>～<10>中任一项所述的水包油型防晒化妆品，其中，成分(b)为具有α凝胶结构的颗粒。
<12>如<1>～<11>中任一项所述的水包油型防晒化妆品，其中，成分(b)的颗粒的平均粒径优选为0.05μm以上且6μm以下、更优选为0.08μm以上且3μm以下、进一步优选为0.1μm以上且1μm以下、更进一步优选为0.1μm以上且0.3μm以下。
<13>如<1>、<3>～<12>中任一项所述的水包油型防晒化妆品，其中，以质量比(a)/(b)计，成分(a)与成分(b)的含量比优选为5以上且50以下、更优选为10以上且40以下、进一步优选为15以上且30以下。
<14>一种水包油型防晒化妆品，其中，
含有下述成分(a)及成分(b)，
(a)含有油溶性紫外线吸收剂(a1)的平均粒径为10μm以上且100μm以下的乳化颗粒：1质量％以上且40质量％以下；
(b)在离子型表面活性剂(b1)及疏水性两亲性物质(b2)中内包油溶性紫外线吸收剂(b3)的颗粒：0.3质量％以上且2.5质量％以下，固体状油剂相对于该颗粒的总量的含量为2.5质量％以下，该颗粒(b)的平均粒径为0.1μm以上且1μm以下。
<15>一种水包油型防晒化妆品，其中，
含有下述成分(a1)及成分(b)，
(a1)含有油溶性紫外线吸收剂(a1)及甲基苯基聚硅氧烷(a3)且平均粒径为10μm以上且100μm以下的乳化颗粒：1质量％以上且40质量％以下；
(b)在离子型表面活性剂(b1)及疏水性两亲性物质(b2)中内包油溶性紫外线吸收剂(b3)的颗粒：0.3质量％以上且5质量％以下，固体状油剂相对于该颗粒的总量的含量为2.5质量％以下，该颗粒(b)的平均粒径为0.1μm以上且1μm以下。
<16>如<14>或<15>所述的水包油型防晒化妆品，其中，离子型表面活性剂(b1)为长链n-酰基谷氨酸盐。
<17>如<14>～<16>中任一项所述的水包油型防晒化妆品，其中，疏水性两亲性物质(b2)含有碳原子数为14以上且22以下的醇、碳原子数为14以上且22以下的脂肪酸的单甘油酯、及碳原子数为14以上且22以下的脂肪酸的山梨糖醇酐酯。
<18>如<14>～<17>中任一项所述的水包油型防晒化妆品，其中，成分(b)为具有α凝胶结构的颗粒。
<19>如<14>、<16>～<18>中任一项所述的水包油型防晒化妆品，其中，以质量比(a)/(b)计，成分(a)与成分(b)的含量比为5以上且50以下。
<20>一种水包油型防晒化妆品的制造方法，其中，
包括下述工序(i)～工序(iii)，
工序(i)：在水性介质中，将含有油溶性紫外线吸收剂(a1)的油相使用乳化剂进行乳化，得到含有平均粒径为超过6μm且300μm以下的乳化颗粒(a)的乳化物的工序；
工序(ii)：将离子型表面活性剂(b1)、疏水性两亲性物质(b2)、油溶性紫外线吸收剂(b3)及水性介质在加热条件下混合并进行乳化，接着以0.5℃/秒以上且10℃/秒以下的冷却速度进行冷却，得到含有在(b1)及(b2)中内包(b3)的平均粒径为6μm以下的颗粒(b)的乳化物的工序；
工序(iii)：将工序(i)中所得的含有乳化颗粒(a)的乳化物与工序(ii)中所得的含有颗粒(b)的乳化物混合的工序。
[实施例]
以下，通过实施例说明本发明，但本发明并不限定于实施例的范围。另外，本实施例中，各种测定及评价以下述方法进行。
(平均粒径)
对于颗粒的平均粒径(中值粒径：d50)，使用堀场制作所株式会社制的激光衍射/散射式粒径分布测定装置la-920，在25℃下，以水作为分散介质，以相对折射率：1.200-0.000i进行测定。
(涂膜的均匀性(cv值))
在5cm×5cm的聚甲基丙烯酸甲酯(pmma)板上，将各例化妆品以成为2mg/cm2的方式均匀涂布1分钟，在25℃下干燥15分钟。
通过spf分析仪(optometricususa公司制，spf290splus)，在正方形pmma板的中央、顶点(4处)、及四边的中点(四处)这些的合计9处，测定波长307nm处的吸光度，由吸光度的平均值及标准偏差求得cv值(标准偏差/平均值)，将其作为涂膜的均匀性的指标。cv值越小，表示涂膜的均匀性越优异。
(耐水性)
在5cm×5cm的聚甲基丙烯酸甲酯(pmma)板上，将各例化妆品以成为2mg/cm2的方式均匀涂布1分钟，在25℃下干燥15分钟。
通过spf分析仪(optometricususa公司制，spf290splus)，在正方形pmma板的中央、顶点(4处)、及四边的中点(四处)这些的合计9处，测定波长307nm处的吸光度，求得9处的平均值(将其设为初期的平均吸光度)。
将该pmma板在30℃水中浸渍20分钟后，在大气中放置15分钟，再在30℃水中浸渍20分钟(在水中共计浸渍40分钟)，干燥15分钟后，再次通过spf分析仪按照与上述相同的方法测定吸光度，求得9处的平均值(将其作为水中浸渍后的平均吸光度)。以水中浸渍后的平均吸光度相对于初期平均吸光度的比例(％)作为耐水性。数值越高，表示耐水性越高。
(负担感的有无)
由10位专门评判员，对使用了各例化妆品时的负担感的有无进行官能评价，按照以下基准表示。
a：10位评价为无负担感。
b：7～9位评价为无负担感。
c：4～6位评价为无负担感。
d：1～3位评价为无负担感。
e：没有无负担感的评价。
制造例1(成分(a)的制造))
在2l容器内，添加构成以表1所示调配比所混合的成分(a)的成分、及表3记载的调配比的水，使用均质混合机(primix公司制，labolution(a-type))，在85℃的加热条件下，以7000旋转混合3分钟，得到含有成分(a)的乳化物(工序(i))。成分(a)的乳化颗粒的平均粒径为20μm。
成分(a)的组成示于表1中。另外，表1中记载的调配量是各成分的有效成分的量(质量％)。
[表1]
表1的调配成分如下述。
*1：对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯，uvinulmc80(basfse公司制)
*2：二乙氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯，uvinulaplusglanular(basfse公司制)
*3：双(乙基己氧基酚)甲氧基苯基三嗪，tinosorbs(basfse公司制)
*4：乙基己基三嗪酮，uvinult-150(basfse公司制)
*5：苯甲酸烷基(c12-15)酯，finsolvtn(innospecactivechemicalsllc公司制)
*6：聚氧乙烯2-己基癸基醚，emulgen1620g(花王株式会社制)
制造例2(α凝胶颗粒1的制造)
将表2的制造例2中记载的所有成分，在85℃加热条件下，用均质混合机进行分散后，使用高压乳化机(三丸机械工业株式会社制，econizerlabo-02)，以压力50mpa、通过次数(pass次数)1次的条件进行处理，形成乳化物。将所得乳化物保持为85℃的条件下，以移动时间10秒供给至振动式搅拌混合装置(冷化工业株式会社制，vibromixer)，一边在装置内将搅拌体上下振动以搅拌乳化物，一边以5℃/秒的冷却速度连续地冷却至40℃以下，得到含有在(b1)及(b2)中内包了(b3)的成分(b)的α凝胶颗粒1的乳化物(工序(ii))。α凝胶颗粒1的组成、平均粒径及其含量示于表2中。另外，表2中记载的调配量是各成分的有效成分的量(质量％)。
制造例3～6、比较制造例1(α凝胶颗粒2～6的制造)
设为表2记载的组成，并且将高压乳化机的压力条件变更为如下所述以调节乳化物中的颗粒的平均粒径，除此以外，其余按照与制造例2相同的方法来制造含有α凝胶颗粒2～6的乳化物(工序(ii))。
各乳化物的组成、α凝胶颗粒的平均粒径及其含量示于表2中。
另外，比较制造例1中所得的α凝胶颗粒6中，相对于α凝胶颗粒总量，含有超过2.5质量％的量的属于固体状油剂的纯地蜡(ceresin)及石蜡，所以不相当于成分(b)(以下的记载中将其表示为“成分(b')”)。
表2中的调配成分如下所述。
*1：n-硬脂酰基-l-谷氨酸，amisoftha-p(ajinomoto株式会社制)
*2：鲸蜡醇，鲸蜡醇nx(高级醇工业株式会社制)
*3：甘油单山嵛酸酯，sunsoftno.8100-c(太阳化学株式会社制)
*4：山梨糖醇酐二硬脂酸酯，sunsoftno.63c-c(太阳化学株式会社制)
*5：对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯，uvinulmc80(basfse公司制)
*6：二乙氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯，uvinulaplusglanular(basfse公司制)
*7：双(乙基己氧基酚)甲氧基苯基三嗪，tinosorbs(basfse公司制)
*8：乙基己基三嗪酮，uvinult-150(basfse公司制)
*9：苯甲酸烷基(c12-15)酯，finsolvtn(innospecactivechemicalsllc公司制)
*10：纯地蜡，ceresin#810k(nikkorica株式会社制)，熔点74℃
*11：石蜡，hnp-9(日本精蜡株式会社制)，熔点75℃
*12：苯氧基乙醇，hisolveeph(东邦化学工业株式会社制)
实施例1～9、比较例1～6(水包油型防晒化妆品(1)、比较用水包油型防晒化妆品的制造及评价)
以表3所示调配比，将制造例1中所得的含有成分(a)的乳化物、由制造例2～6或比较制造例1中所得的含有成分(b)或成分(b′)的乳化物、丙烯酸/甲基丙烯酸烷基酯共聚物(表3的*1：lubrizoladvancedmaterials公司制，pemulentr-1)及48％koh在室温(25℃)混合，得到水包油型防晒化妆品(1)及比较用水包油型防晒化妆品(工序(iii))。
使用所得化妆品通过上述方法进行各种评价。结果示于表3中。
另外，实施例1及比较例1的水包油型防晒化妆品的spf值分别为60、30。另外，spf值是按照iso-24444进行测定的。
由表3可知，本发明的水包油型防晒化妆品(1)的涂膜的均匀性及耐水性优异，对皮肤的负担感少。
另一方面，不含成分(b)的比较例1、不含成分(a)的比较例2的防晒化妆品的涂膜的均匀性差，比较例2中耐水性也降低了。对于成分(b)为含有超过2.5质量％的固体状油剂的比较例3的防晒化妆品而言，其对皮肤造成负担感，使用感降低了。对于成分(a)的含量超过40质量％的比较例4、成分(a)的含量小于1质量％的比较例5、成分(b)的含量超过2.5质量％的比较例6而言，均是使用感降低的结果，比较例5更是涂膜的均匀性及耐水性也差的结果。
制造例7(成分(a1)的制造)
在2l容器内，添加构成以表4所示调配比所混合的成分(a1)的成分、及表7记载的调配比的水，使用均质混合机(primix公司制，labolution(a-type))，在85℃的加热条件下，以7000旋转混合3分钟，得到含有成分(a1)的乳化物(工序(i))。成分(a1)的乳化颗粒的平均粒径为20μm。
成分(a1)的组成示于表4中。另外，表4中记载的调配量是各成分的有效成分的量(质量％)。
[表4]
制造例8(成分(a)的制造)
在2l容器内，添加构成以表5所示调配比所混合的成分(a)的成分、及表7记载的调配比的水，使用均质混合机(primix公司制，labolution(a-type))，在85℃的加热条件下，以7000旋转混合3分钟，得到含有成分(a)的乳化物(工序(i))。成分(a)的乳化颗粒的平均粒径为20μm。
成分(a)的组成示于表5中。另外，表5中记载的调配量是各成分的有效成分的量(质量％)。
[表5]
表4及表5中的调配成分如下所述。
*6：聚氧乙烯2-己基癸基醚，emulgen1620g(花王株式会社制)
*13：胡莫柳酯，parsolhms(dsm株式会社制)
*14：水杨酸辛酯，parsolehs(dsm株式会社制)
*15：4-叔丁基-4'-甲氧基二苯甲酰基甲烷，parsol1789(dsm株式会社制)
*16：奥克立林，parsol340(dsm株式会社制)
*17：苯基聚三甲基硅氧烷，dowsil556cosmeticgradefluid(东丽道康宁株式会社制)
制造例9(α凝胶颗粒7的制造)
设为表6记载的组成，按照与制造例2相同的方法制造含有α凝胶颗粒7的乳化物(工序(ii))。
乳化物的组成、α凝胶颗粒的平均粒径及其含量示于表6中。
[表6]
表6中的调配成分如下所述。
*1：n-硬脂酰基-l-谷氨酸，amisoftha-p(ajinomoto株式会社制)
*2：鲸蜡醇，鲸蜡醇nx(高级醇工业株式会社制)
*3：甘油单山嵛酸酯，sunsoftno.8100-c(太阳化学株式会社制)
*4：山梨糖醇酐二硬脂酸酯，sunsoftno.63c-c(太阳化学株式会社制)
*9：苯甲酸烷基(c12-15)酯，finsolvtn(innospecactivechemicalslc公司制)
*10：纯地蜡，ceresin#810k(nikkorica株式会社制)，熔点74℃
*11：石蜡，hnp-9(日本精蜡株式会社制，熔点75℃
*12：苯氧基乙醇，hisolveeph(东邦化学工业株式会社制)
*13：胡莫柳酯，parsolhms(dsm株式会社制)
*14：水杨酸辛酯，parsolehs(dsm株式会社制)
*15：4-叔丁基-4'-甲氧基二苯甲酰基甲烷，parsol1789(dsm株式会社制)
*16：奥克立林，parsol340(dsm株式会社制)
实施例10、比较例7(水包油型防晒化妆品(2)、比较用水包油型防晒化妆品的制造及评价)
以表7所示的调配比，将制造例7或8中所得的含有成分(a1)或成分(a)的乳化物、由制造例9所得的含有成分(b)的乳化物、丙烯酸/甲基丙烯酸烷基酯共聚物(表7的*1：lubrizoladvancedmaterials公司制，pemulentr-1)及48％koh在室温(25℃)混合，得到水包油型防晒化妆品(2)及比较用水包油型防晒化妆品(工序(iii))。
使用所得化妆品，按照上述方法进行各种评价。结果示于表7中。
[表7]
(产业上的利用的可能性)
本发明的水包油型防晒化妆品的涂膜的均匀性及耐水性高、且紫外线防御效果优异，且对皮肤的负担感少，使用感良好。