一种抗糖化组合物及其制备方法与应用与流程

本发明属于化妆品领域，具体涉及一种抗糖化组合物及其制备方法与应用。
背景技术：
：糖化反应是指多余的糖分在血液中游离，附着在胶原蛋白上发生缩合、重排及链延长反应生成高反应性的糖化中间产物；继续与蛋白质作用进而生成不可逆转的糖化终产物(advancedglycationend-products，ages)。糖化反应所造成的蛋白质的交联损伤和ages的蓄积及其与特异受体的结合致使皮肤产生一系列问题，例如，皮肤弹性下降、皱纹、干燥、松弛、暗黄和色斑等。同时也会导致皮肤更新周期延长，皮肤重生的代谢机能下降。所以需要抗糖化，以让皮肤的胶原蛋白重现生理功能，使皮肤达到一个更年轻的状态。故有必要开发一款具有优异抗糖化功效的化妆品。技术实现要素：为解决上述现有技术中存在的缺点和不足，本发明的目的在于提供一种抗糖化组合物及其制备方法与应用。第一方面，本发明提供了一种抗糖化组合物，其包括以下重量份的组分：金线莲提取物1-60份，银杏叶提取物1-60份，羟基酪醇1-10份，泛醇0.1-30份。金线莲提取物和银杏叶提取物均富含黄酮，具有很好的清除自由基的作用；羟基酪醇是一种天然多酚类化合物，具有超强的抗氧化美白作用；泛醇是一种维生素b5的前体，能够有效渗透到角质层，起到强效保湿的作用。所述抗糖化组合物将金线莲提取物、银杏叶提取物、羟基酪醇以及泛醇在特定配比下复配，使得黄酮、多酚能更好地渗透皮肤，更好地发挥抗糖化作用。作为本发明抗糖化组合物的优选实施方式，所述金线莲提取物以及所述银杏叶提取物均为水溶液。作为本发明抗糖化组合物的优选实施方式，所述金线莲提取物中总黄酮含量为10wt％以上；所述银杏叶提取物中总黄酮含量为20wt％以上；所述羟基酪醇和所述泛醇的纯度分别为99.0wt％以上。作为本发明抗糖化组合物的优选实施方式，所述抗糖化组合物纳米乳液，还包括以下重量份的组分：卵磷脂0.1-5份，辛酸/癸酸甘油三酯5-20份。添加卵磷脂和辛酸/癸酸甘油三酯，能将所述抗糖化组合物制成纳米乳液，以增加有效成分的渗透性，更好地发挥抗糖化作用。作为本发明抗糖化组合物的优选实施方式，所述抗糖化组合物包括以下重量份的组分：金线莲提取物38份，银杏叶提取物36份，羟基酪醇6份，泛醇20份，卵磷脂3份，辛酸/癸酸甘油三酯15份。第二方面，本发明提供了一种上述抗糖化组合物的制备方法，其包括以下步骤：(1)将金线莲提取物、银杏叶提取物、羟基酪醇以及泛醇混合均匀，得到混合液；(2)将卵磷脂加入步骤(1)得到的混合液中，混合均匀后加入辛酸/癸酸甘油三酯，先进行分散预处理得到初乳，再将所述初乳进行高压均质处理得到纳米乳液；(3)将步骤(2)得到的纳米乳液经二氧化硅纳米材料膜过滤，即得所述抗糖化组合物，其中所述二氧化硅纳米材料膜主要由n-羧甲基壳聚糖和介孔二氧化硅纳米材料制备而成。植物活性成分在提取时，不可避免带入金属离子，且植物提取液中也存在大量的活性氧，这些活性氧的产生主要因为以下几个方面：第一方面，由于植物提取液中的植物细胞在其生命活动过程中，由于叶绿体、线粒体和质膜上每时每刻都发生着电子传递过程中电子的泄露，会产生大量的活性氧，第二方面，植物体内会进入一些分子氧(o2)，这些分子氧可经单电子还原转变为超氧阴离子自由基，而可以衍生为羟自由基、单线态氧、过氧化氢及脂质过氧化物自由基等活性氧，产生的这些活性氧会导致皮肤组织变性水肿，充血，表皮增生，角质层形成，降低水分的进入皮肤，加速皮肤干燥，同时还会增加色素的沉淀，加速皮肤的衰老。所述二氧化硅纳米材料膜主要由n-羧甲基壳聚糖和介孔二氧化硅纳米材料制备而成，其中，n-羧甲基壳聚糖是两性聚电解质，可以高效的吸附带正电荷的重金属离子，同时其还具有抗活性氧的作用，可以保护肌肤不受活性氧的伤害；将带负电荷性的介孔二氧化硅纳米材料嵌入n-羧甲基壳聚糖膜内，可以极大提高过滤膜对重金属的吸附作用，同时，还可以提高n-羧甲基壳聚糖膜对活性氧的清除作用，可以进一步地的提高本发明抗糖化组合物的安全性。另外，该自制的过滤膜可以用于过滤抗糖化组合物中的微生物，有效的延长本发明抗糖化组合物的保质期。上述制备方法在进行所述高压均质前，先进行了分散处理，这样提高了所得纳米乳液的稳定性。作为本发明制备方法的优选实施方式，所述二氧化硅纳米材料膜的制备方法包括以下步骤：a、将n-羧甲基壳聚糖溶于水中，搅拌均匀，得到n-羧甲基壳聚糖溶液；b、将介孔二氧化硅纳米材料加入步骤a得到的n-羧甲基壳聚糖溶液中，搅拌均匀，烘干，成膜，即得所述二氧化硅纳米材料膜。作为本发明制备方法的优选实施方式，所述介孔二氧化硅纳米材料为笼型介孔二氧化硅纳米材料。作为本发明制备方法的优选实施方式，所述n-羧甲基壳聚糖溶液的质量浓度为1～5％。作为本发明制备方法的优选实施方式，所述步骤b中，介孔二氧化硅纳米材料与n-羧甲基壳聚糖溶液的固液比为1g:5ml。作为本发明制备方法的优选实施方式，所述分散预处理在5000-12000r/min转速下进行。作为本发明制备方法的优选实施方式，所述分散预处理的时间为3-6min。作为本发明制备方法的优选实施方式，所述高压均质处理的条件为：压力500-1200bar/min，温度35-45℃，循环次数6-10次。第三方面，本发明提供了上述抗糖化组合物在化妆品中的应用。与现有技术相比，本发明具有如下优点：本发明抗糖化组合物将金线莲提取物、银杏叶提取物、羟基酪醇以及泛醇在特定配比下复配，使得黄酮、多酚能更好地渗透皮肤，更好地发挥抗糖化作用；再通过添加羟基酪醇和泛醇，将本发明抗糖化组合物制成纳米乳液，以进一步增强有效成分的渗透性，更好地发挥抗糖化作用，将纳米乳液经自制的介孔二氧化硅纳米材料过滤，可以有效去除其内的重金属、活性氧和微生物，提高其安全性，延长其保质期。附图说明图1为效果例2中cck-8法检测抗糖化组合物影响ages诱导hdf(人真皮成纤维细胞)凋亡的结果图；图2为效果例3中franz扩散池法检测抗糖化组合物中总黄酮渗透的结果图。具体实施方式为更好的说明本发明的目的，技术方案和优点，本发明通过下列实施例进一步说明。显然，下列实施例仅是本发明的一部分实施例，而不是全部的实施例。应理解，本发明实施例仅用于说明本发明的技术效果，而非用于限制本发明的保护范围。实施例1本实施例为本发明抗糖化组合物的一种实施方式，本实施例抗糖化组合物为纳米乳液，包括以下重量份的组分：金线莲提取物38份，银杏叶提取物36份，羟基酪醇6份，泛醇20份，卵磷脂3份，辛酸/癸酸甘油三酯15份。本实施例抗糖化组合物的制备方法包括以下步骤：(1)将金线莲提取物、银杏叶提取物、羟基酪醇以及泛醇混合均匀，得到混合液；(2)将卵磷脂加入步骤(1)得到的混合液中，混合均匀后加入辛酸/癸酸甘油三酯，先在8000r/min条件下分散5min得到初乳，再将初乳进行高压均质处理得到纳米乳液，其中高压均质条件为压力700bar/min，温度35-45℃，循环次数8次；(3)将步骤(2)得到的纳米乳液经二氧化硅纳米材料膜过滤，即得所述抗糖化组合物，其中二氧化硅纳米材料的制备方法包括以下步骤：a、将n-羧甲基壳聚糖溶于水中，搅拌均匀，得到质量浓度为3％的n-羧甲基壳聚糖溶液；b、将介孔二氧化硅纳米材料以1g:5ml的固液比加入步骤a得到的n-羧甲基壳聚糖溶液中，搅拌均匀，烘干，成膜，即得所述二氧化硅纳米材料膜。实施例2本实施例为本发明抗糖化组合物的一种实施方式，本实施例抗糖化组合物为纳米乳液，包括以下重量份的组分：金线莲提取物60份，银杏叶提取物60份，羟基酪醇10份，泛醇30份，卵磷脂5份，辛酸/癸酸甘油三酯20份。本实施例抗糖化组合物的制备方法包括以下步骤：(1)将金线莲提取物、银杏叶提取物、羟基酪醇以及泛醇混合均匀，得到混合液；(2)将卵磷脂加入步骤(1)得到的混合液中，混合均匀后加入辛酸/癸酸甘油三酯，先在12000r/min条件下分散6min得到初乳，再将初乳进行高压均质处理得到纳米乳液，其中高压均质条件为压力1200bar/min，温度35-45℃，循环次数10次；(3)将步骤(2)得到的纳米乳液经二氧化硅纳米材料膜过滤，即得所述抗糖化组合物，其中二氧化硅纳米材料的制备方法包括以下步骤：a、将n-羧甲基壳聚糖溶于水中，搅拌均匀，得到质量浓度为3％的n-羧甲基壳聚糖溶液；b、将介孔二氧化硅纳米材料以1g:5ml的固液比加入步骤a得到的n-羧甲基壳聚糖溶液中，搅拌均匀，烘干，成膜，即得所述二氧化硅纳米材料膜。实施例3本实施例为本发明抗糖化组合物的一种实施方式，本实施例抗糖化组合物为纳米乳液，包括以下重量份的组分：金线莲提取物1份，银杏叶提取物1份，羟基酪醇1份，泛醇0.1份，卵磷脂0.1份，辛酸/癸酸甘油三酯5份。本实施例抗糖化组合物的制备方法包括以下步骤：(1)将金线莲提取物、银杏叶提取物、羟基酪醇以及泛醇混合均匀，得到混合液；(2)将卵磷脂加入步骤(1)得到的混合液中，混合均匀后加入辛酸/癸酸甘油三酯，先在5000r/min条件下分散3min得到初乳，再将初乳进行高压均质处理得到纳米乳液，其中高压均质条件为压力500bar/min，温度35-45℃，循环次数6次；(3)将步骤(2)得到的纳米乳液经二氧化硅纳米材料膜过滤，即得所述抗糖化组合物，其中二氧化硅纳米材料的制备方法包括以下步骤：a、将n-羧甲基壳聚糖溶于水中，搅拌均匀，得到质量浓度为3％的n-羧甲基壳聚糖溶液；b、将介孔二氧化硅纳米材料以1g:5ml的固液比加入步骤a得到的n-羧甲基壳聚糖溶液中，搅拌均匀，烘干，成膜，即得所述二氧化硅纳米材料膜。实施例4本实施例为本发明抗糖化组合物的一种实施方式，本实施例抗糖化组合物为纳米乳液，包括以下重量份的组分：金线莲提取物38份，银杏叶提取物36份，羟基酪醇6份，泛醇20份，卵磷脂4份，辛酸/癸酸甘油三酯18份。本实施例抗糖化组合物的制备方法包括以下步骤：(1)将金线莲提取物、银杏叶提取物、羟基酪醇以及泛醇混合均匀，得到混合液；(2)将卵磷脂加入步骤(1)得到的混合液中，混合均匀后加入辛酸/癸酸甘油三酯，先在8000r/min条件下分散5min得到初乳，再将初乳进行高压均质处理得到纳米乳液，其中高压均质条件为压力500bar/min，温度35-45℃，循环次数6次；(3)将步骤(2)得到的纳米乳液经二氧化硅纳米材料膜过滤，即得所述抗糖化组合物，其中二氧化硅纳米材料的制备方法包括以下步骤：a、将n-羧甲基壳聚糖溶于水中，搅拌均匀，得到质量浓度为5％的n-羧甲基壳聚糖溶液；b、将介孔二氧化硅纳米材料以1g:5ml的固液比加入步骤a得到的n-羧甲基壳聚糖溶液中，搅拌均匀，烘干，成膜，即得所述二氧化硅纳米材料膜。实施例5本实施例为本发明抗糖化组合物的一种实施方式，本实施例抗糖化组合物为纳米乳液，包括以下重量份的组分：金线莲提取物30份，银杏叶提取物30份，羟基酪醇10份，泛醇30份，卵磷脂2份，辛酸/癸酸甘油三酯10份。本实施例抗糖化组合物的制备方法包括以下步骤：(1)将金线莲提取物、银杏叶提取物、羟基酪醇以及泛醇混合均匀，得到混合液；(2)将卵磷脂加入步骤(1)得到的混合液中，混合均匀后加入辛酸/癸酸甘油三酯，先在8000r/min条件下分散5min得到初乳，再将初乳进行高压均质处理得到纳米乳液，其中高压均质条件为压力700bar/min，温度35-45℃，循环次数8次；(3)将步骤(2)得到的纳米乳液经二氧化硅纳米材料膜过滤，即得所述抗糖化组合物，其中二氧化硅纳米材料的制备方法包括以下步骤：a、将n-羧甲基壳聚糖溶于水中，搅拌均匀，得到质量浓度为3％的n-羧甲基壳聚糖溶液；b、将介孔二氧化硅纳米材料以1g:5ml的固液比加入步骤a得到的n-羧甲基壳聚糖溶液中，搅拌均匀，烘干，成膜，即得所述二氧化硅纳米材料膜。对比例1本对比例涉及一种抗糖化组合物，本对比例抗糖化组合物为纳米乳液，包括以下重量份的组分：金线莲提取物0.1份，银杏叶提取物70份，羟基酪醇20份，泛醇9.9份，卵磷脂6份，辛酸/癸酸甘油三酯25份。本对比例抗糖化组合物的制备方法同实施例1。对比例2本对比例涉及一种抗糖化组合物，本对比例抗糖化组合物为纳米乳液，包括以下重量份的组分：金线莲提取物70份，银杏叶提取物0.1份，羟基酪醇20份，泛醇9.9份，卵磷脂3份，辛酸/癸酸甘油三酯18份。本对比例抗糖化组合物的制备方法同实施例1。对比例3本对比例涉及一种抗糖化组合物，本对比例抗糖化组合物为纳米乳液，包括以下重量份的组分：金线莲提取物38份，银杏叶提取物36份，羟基酪醇6份，泛醇0份，卵磷脂3份，辛酸/癸酸甘油三酯15份。本对比例抗糖化组合物的制备方法同实施例1。对比例4本对比例涉及一种抗糖化组合物，本对比例抗糖化组合物为纳米乳液，包括以下重量份的组分：金线莲提取物38份，银杏叶提取物36份，羟基酪醇6份，泛醇20份，卵磷脂3份，辛酸/癸酸甘油三酯15份。本对比例抗糖化组合物的制备方法除步骤(2)中不进行分散预处理，其他均同实施例1。对比例5本对比例涉及一种抗糖化组合物，本对比例抗糖化组合物为纳米乳液，包括以下重量份的组分：金线莲提取物38份，银杏叶提取物36份，羟基酪醇6份，泛醇20份，卵磷脂3份，辛酸/癸酸甘油三酯15份。本对比例抗糖化组合物的制备方法除不进行二氧化硅纳米材料膜过滤外，其他均同实施例1。对比例6本对比例涉及一种抗糖化组合物，本对比例抗糖化组合物为纳米乳液，包括以下重量份的组分：金线莲提取物38份，银杏叶提取物36份，羟基酪醇6份，泛醇20份，卵磷脂3份，甘油单酯15份。本对比例抗糖化组合物的制备方法除用甘油单酯替换辛酸/癸酸甘油三酯外，其他均同实施例1。对比例7本对比例涉及一种抗糖化组合物，本对比例抗糖化组合物为纳米乳液，除不包含金线莲提取物外，其他均同实施例1。本对比例抗糖化组合物的制备方法除不用金线莲提取物外，其他均同实施例1。对比例8本对比例涉及一种抗糖化组合物，本对比例抗糖化组合物为纳米乳液，除不包含银杏叶提取物外，其他均同实施例1。本对比例抗糖化组合物的制备方法除不用银杏叶提取物外，其他均同实施例1。对比例9本对比例涉及一种抗糖化组合物，本对比例抗糖化组合物为纳米乳液，除不包含羟基酪醇外，其他均同实施例1。本对比例抗糖化组合物的制备方法除不用羟基酪醇外，其他均同实施例1。各实施例和对比例中，卵磷脂和辛酸/癸酸甘油三酯均相同；金线莲提取物相同，为水溶液，总黄酮含量为10wt％以上；银杏叶提取物相同，为水溶液，总黄酮含量为20wt％以上；羟基酪醇相同，纯度为99.0wt％以上；泛醇也相同，纯度为99.0wt％以上。效果例1：稳定性测试试验样品：实施例1-5、对比例1-6制得的抗糖化组合物。试验方法：将制备好的抗糖化组合物置入高速离心机，于25℃、12000r/min下分别离心5min、10min、15min、20min，观察样品是否分层，并检测粒径变化及分散指数(pdi)，计算离心稳定性参数ke。其中，离心稳定性参数ke按下式计算：其中，s0为离心前美容酸的平均粒径；s为离心后美容酸的平均粒径。表1稳定性测试结果由表1可知，随着离心时间的延长，本发明提供的抗糖化组合物粒径变化不大，pdi也越来越小，这说明离心并没有影响抗糖化组合物的粒径大小，反而使活性成分分散更加均匀，并且离心并不会产生沉淀，造成油水分离的现象。实施例1在离心过程中粒径变化最小，为本发明最佳实施例。对比例4、对比例5与实施例1的区别在于对比例4、对比例5分别未对组合物进行高压均质前的预乳化处理(即分散预处理)、二氧化硅材料膜过滤，说明预乳化处理和二氧化硅材料膜过滤有稳定组合物结构的作用。实施例1和对比例6相比，本发明抗糖化组合物采用了辛酸/癸酸甘油三酯，稳定性更好。效果例2：组合物体外抗糖化测试通过cck-8法检测细胞凋亡来测试样品的抗糖化效果，具体为：(1)原代皮肤成纤维细胞用含有15％胎牛血清、100u/ml青霉素、100u/ml链霉素的dmem培养基，常规置于37℃、5％co2培养箱中培养，1～2d换培养液，细胞生长至90％融合时传代；(2)取对数生长期的原代皮肤成纤维细胞，以1×104/孔的密度接种于96孔板中，培养24h后，各组按表2分别加入100μl的刺激样品，并加入200μl15％胎牛血清的dmem培养基。每组设5个复孔，分别培养24、48、72h后，每孔加入20μl的cck-8液体，放回细胞孵箱，孵育1h，用酶联免疫检测仪在450nm波长检测每孔吸光度值。实验重复3次，结果如图1所示。表2各组对应样品组别添加刺激样品刺激组1300μg/mlages刺激组2300μg/mlages+1mmol/l实施例1抗糖化组合物刺激组3300μg/mlages+1mmol/l实施例2抗糖化组合物刺激组4300μg/mlages+1mmol/l实施例3抗糖化组合物刺激组5300μg/mlages+1mmol/l实施例4抗糖化组合物刺激组6300μg/mlages+1mmol/l实施例5抗糖化组合物刺激组7300μg/mlages+1mmol/l对比例1抗糖化组合物刺激组8300μg/mlages+1mmol/l对比例2抗糖化组合物刺激组9300μg/mlages+1mmol/l对比例3抗糖化组合物刺激组10300μg/mlages+1mmol/l对比例4抗糖化组合物刺激组11300μg/mlages+1mmol/l对比例5抗糖化组合物刺激组12300μg/mlages+1mmol/l对比例6抗糖化组合物刺激组13300μg/mlages+1mmol/l对比例7抗糖化组合物刺激组14300μg/mlages+1mmol/l对比例8抗糖化组合物刺激组15300μg/mlages+1mmol/l对比例9抗糖化组合物对照组300μg/mlbsa空白组无由图1可得出，与缺少泛醇，未进行高压均质预处理或二氧化硅材料膜过滤的对比例相比，实施例1条件下制备的抗糖组合物具有良好的抑制ages导致的细胞凋亡的作用。效果例3：组合物的吸收实验采用franz扩散池法，扩散池供给鼠皮面积上分别均匀涂上0.1g抗糖化组合物(实施例1、对比例1-9中的一种)，每组平行3次，分别在1.0、2.0、4.0、6.0、8.0、10.0、12.0h时吸取接收液1ml，每次取样后均补入相同体积的接收液，测定总黄酮的含量，并计算透过率。结果如图2所示。由如图2所示，与缺少泛醇的抗糖化组合物相比，实施例1累计透过量效果较好，表明泛醇有促进组合物的经皮吸收的作用。最后应当说明的是，以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非对本发明保护范围的限制，尽管参照较佳实施例对本发明作了详细说明，本领域的普通技术人员应当理解，可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的实质和范围。当前第1页12