本发明涉及治疗肿瘤药物技术领域，具体为一种治疗癌症的组合物及1,3-二羟基丙酮与2,4-二羟基苯甲酸配伍在治疗癌症的食品药品中应用。
背景技术：
癌症的治疗至今尚未有突破性进展，最关键的原因是人们还不清楚癌症的本质。申请人经过20多年的临床研究，结合大量实验数据及致癌物作用机理，认定癌是细胞内超氧阴离子自由基缺失的结果，所以，提高癌细胞中超氧阴离子自由基浓度，应该是治疗癌症最有效的方法。
自从1969年mccord等发现了超氧化物歧化酶的活性后，人们才开始认识到，细胞中始终存在着生理浓度的超氧阴离子自由基，由于它是活性氧的源头，更由于自由基的扩增反应给细胞带来的毒副作用，人们更多地研究它的负面效应，甚至对负面效应无限夸大，导致研究者忽略了它存在的重大价值。生命在进化过程中选择了超氧阴离子自由基与细胞共存，并且使其保持一定的生理浓度，就必然有其内在的合理性，如果细胞超氧阴离子自由基缺失或低于生理浓度，细胞的行为就必然脱离正常的轨道，甚至会带来灾难性的后果，现在看来这种后果就是细胞发生癌变。
糖氧化的最终产物是二氧化碳（co2）和水（h2o），但在体内和体外的反应过程是完全不同。在体外，二者是在同一时段、同一空间生成的；在细胞内，水的生成是通过呼吸链电子传递，最终使氧气（o2）获得4个电子而生成，这一过程是在线粒体膜细胞色素氧化酶c复合体上完成的，而二氧化碳是在线粒体内生成的。二氧化碳生成有一个奇特的现象，就是细胞内一定要有一个预存浓度的二氧化碳，否则氧化反应就不能继续进行。比如急性高原病，虽然起因是缺氧，但主要因素是二氧化碳不足造成的。其实这是典型的自动催化反应，即反应的产物是该反应的催化剂。自动催化反应在细胞中非常普遍，比如细胞丢失某种多糖，虽然合成多糖的酶和基因都正常，细胞永远也不会合成这种多糖。电子传递链中水的生成过程至今还没有搞清楚，有没有过氧化氢酶（h2o2）的参与，还在争论中，但有一点是可以肯定的，氧是两价电子受体，绝不可能一次性接受两个电子，如果是那样，人体就会被燃烧，电子传递链也就没有存在的必要。氧气（o2）首先接受一个电子转变为超氧阴离子自由基（o2-·），这既是共识也被实验所证实，假如这一步反应受阻，整个氧化反应就会终止于此。如同二氧化碳生成过程一样，在进化过程中要求细胞中必须要有预存的超氧阴离子自由基存在，否则，整个氧化反应难以进行下去。如果细胞内超氧阴离子自由基缺失或低于生理浓度，将带来这样的结果：细胞在有氧的情况下，也将不能有效地利用氧，只能被动地通过酵解获取能量，从而又回到原始的生命状态--α态，即只增殖，不分化，癌症就是这样形成的。
在多种肿瘤细胞中，测不到歧化酶的活性，据此人们判断：歧化酶活性低，细胞中活性氧的浓度一定高，其实恰恰相反，歧化酶基因的表达，是由超氧阴离子自由基来调控的，细胞中缺失超氧阴离子自由基，经过一段时间歧化酶会消耗殆尽，所以后期的肿瘤组织内一般没有歧化酶，自然也就测不出活性。对于早期肿瘤细胞，歧化酶的活性是比较高。因此不同阶段的肿瘤，歧化酶的活性是不同的。总的来说，癌细胞中缺少活性氧，还原性化合物如谷胱甘肽等占主导地位。
细胞中超氧阴离子自由基的浓度与三价铁离子（fe3+）关系密切。三价铁离子与活性氧的关系有两重性。当三价铁离子在生理浓度范围内，浓度越高，催化haber-weiss反应的能力就越强，通过自由基反应对细胞造成的损害就越大。当三价铁离子浓度超过生理浓度范围时，它会与超氧阴离子自由基发生反应，使o2-·失去一个电子转变为氧气（o2），这时fe3+浓度越高，超氧阴离子自由基的浓度就会越低，甚至低于生理浓度发生癌变。在所研究的癌组织中，铁（fe3+）的含量总是显著高于正常组织。
在铁的代谢库中，除有铁蛋白外，还有柠檬酸、atp、dtp、gtp和磷脂等铁的络合物，这些属于低分子量的非蛋白络合铁，具有自由铁的性质，能够催化haber-weiss反应，也被称为流动性的生物自由铁。这部分铁浓度的高低，决定着细胞内铁蛋白基因的表达。铁蛋白络合铁的能力远比非蛋白络合铁大，生成的无铁铁蛋白反过来争夺非蛋白络合铁，最终二者会达到平衡状态；因此，在细胞中铁蛋白的浓度高，非蛋白络合铁的浓度也高，二者是平行关系。铁蛋白的浓度高低，又受超氧阴离子自由基的调控。超氧阴离子属于弱还原剂，它可以通过水道进入铁蛋白内核，使其三价铁离子还原为二价后被释放；超氧阴离子浓度高低又受非蛋白络合铁调控，因此，在细胞中，非蛋白络合铁、铁蛋白、超氧阴离子自由基三者形成了一个共轭体系，在该体系中，三者相互依存，相互制约，维护着细胞的正常功能。
歧化酶（sod）作用是防止超氧阴离子自由基超过生理浓度，对于生理浓度内的超氧阴离子自由基没有清除作用，而铁过载时，自由三价铁离子能使生理浓度内的超氧阴离子自由基转变成氧气，使其浓度降低，一旦浓度低于生理浓度，癌变就开始启动。细胞一旦发生癌变，由于超氧阴离子自由基少，铁蛋白就不能正常释放出铁，浓度居高不下，这时非蛋白络合铁的浓度也随之升高，已经证实，癌细胞膜上的转铁蛋白受体明显增多。也就是说，无论当初癌变是否由于铁过载引起，细胞一旦发生癌变，对铁的需求量增加，最终都会造成铁过载，或者使铁过载进一步加重。
所有化学致癌物都是经过体内代谢后，最终产生出正碳离子，正是正碳离子与超氧阴离子自由基反应，使其低于生理浓度而发生癌变的。物理致癌和生物致癌也都是通过这样途径而致癌的。
由此可见，去铁与增加超氧阴离子自由基相结合，应该是治疗癌症最根本的方法。
技术实现要素：
本发明目的是提供一种新的治疗癌症的药物组合物，从理想的抗癌药物体系机理可以看出，抗癌药物应具有两项功能：一是能够通过自氧化产生超氧阴离子自由基；所谓自氧化，就是在铁离子的催化下，才能够产生超氧阴离子自由基，癌组织中具有铁过载的特征，这样，超氧阴离子自由基只能在癌组织中产生，这就具有靶向功能，同时不会产生副作用，大多数化疗药物也能产生超氧阴离子自由基，但不是通过自氧化产生的，因而，对正常细胞具有毒副作用。二是在产生超氧阴离子的同时，由于癌细胞中三价铁离子浓度过高，会与超氧阴离子发生反应并被灭活，很难达到预期的目标，因此，必须进行有效的除铁。可见，二者相结合才是最理想的抗癌方法。
1,3-二羟基丙酮通过自氧化可以产生超氧阴离子自由基，几乎没有副作用，在我国已被列入食品香料类。在1989年通过山西中医学院附属医院将此化合物批准为制剂药--消癌宁合剂；到2004年，由亚宝药业将剂型改为冲剂上市，商品名为“亚宝恋康”；到2015年亚宝药业又将其剂型改为口服液，商品名仍为“亚宝恋康”。历时20多年，有2万多名癌症患者服用过该产品。该产品最大的特点是，能快速改善癌症患者各种症状，如疼痛、乏力、进食困难、睡眠不好等，有10%的患者肿块消失，大部分患者能提高生活质量，延长寿命。经过分析主要存在的问题有两点：一是用量小，过去用量保持在1.5~3g/每天，这个量所产生的超氧阴离子自由基，很难使癌细胞发生根本性改变；二是癌细胞中三价铁离子的浓度很高，而且随着时间延长不断升高，三价铁离子会使1,3-二羟基丙酮产生的超氧阴离子自由基灭活，因此，提高用量和除铁成为提高1,3-二羟基丙酮疗效的基本策略。
本发明是采用如下技术方案实现的：
一种治疗癌症的组合物，其活性成分包括1,3-二羟基丙酮和2,4-二羟基苯甲酸。
优选的，所述1,3-二羟基丙酮和2,4-二羟基苯甲酸的比例为2:1。
另外，所述1,3-二羟基丙酮还可以由1,3-二羟基丙酮的同分异构体或者核黄素代替。
所述2,4-二羟基苯甲酸还可以由2,4-二羟基苯甲酸的同分异构体代替。
或者，所述2,4-二羟基苯甲酸还可以由2,4-二羟基苯甲酸的脂类衍生物或者2,4-二羟基苯甲酸同分异构体的脂类衍生物代替。
经过证实，2,4-二羟基苯甲酸能够进入到细胞内，并且能够络合细胞中的非蛋白络合铁，具有降低血清铁蛋白的功能。
所以，将1,3-二羟基丙酮与2,4-二羟基苯甲酸配伍使用，通过自氧化产生超氧阴离子自由基的物质，与去除细胞内三价铁离子的物质相配伍，实现去铁与增加超氧阴离子自由基相结合，才能有效治疗癌症，联合使用远比单独使用疗效好很多，起到了一加一大于二的放大作用。
总之，上述1,3-二羟基丙酮与2,4-二羟基苯甲酸配伍能够在治疗癌症的食品药品中应用。
本发明设计合理，具有很好的临床试验及实际应用价值。
具体实施方式
下面对本发明的具体实施例进行详细说明。
一种治疗癌症的药物组合物，其活性成分包括1,3-二羟基丙酮和2,4-二羟基苯甲酸。
化合物2,4-二羟基苯甲酸在美国和欧洲已被列为食品添加剂，经中科院山西放射研究院急毒实验证实，该化合物毒性与1,3-二羟基丙酮相当。经山西医科大学动物实验证实：该化合物除铁能力存在剂量效应。本申请人在之前研究糖尿病患者降铁时，将其用量限定在每天1.5~3g范围内，但肿瘤患者血清铁蛋白高出糖尿病患者10倍以上，因此对癌症患者其用量必须加大。最近，日本科学家选择了10名肝癌晚期患者，用去铁胺直接打进肿瘤实体内，结果2名患者肿瘤缩小，3名患者肿瘤大小保持不变，创造了奇迹。本申请人对2,4-二羟基苯甲酸也进行了相关实验，结果与日本科学家实验结果相近。
可见，1,3-二羟基丙酮与2,4-二羟基苯甲酸配伍用药，并加大剂量，是治疗癌症的有效方法。
另外，能自氧化产生超氧阴离子自由基的物质还包括：1,3-二羟基丙酮及同分异构体、核黄素等；能进入细胞内络合铁的物质还包括：2,4-二羟基苯甲酸及同分异构体，也包括2,4-二羟基苯甲酸及同分异构体的脂类衍生物。
具体应用时，1,3-二羟基丙酮最低用量为3g/每天，最高用量为6g/每天；2,4-二羟基苯甲酸最低用量为3g/每天，最高用量为6g/每天。
剂型：胶囊剂、片剂、口服液、注射液等。
具体临床试验结果如下：
将1,3-二羟基丙酮和2,4-二羟基苯甲酸按2:1重量比例混合，然后制成胶囊剂，按服用量9g/每天（其中1,3-二羟基丙酮用量6g/每天，2,4-二羟基苯甲酸用量3g/每天），1日3次，1次服用量3g。
选择8名癌症患者，全为非小细胞肺癌患者，年龄在40~75范围内，同时符合以下五个条件：
（1）确诊到开始试服时间不超过20天；
（2）病历资料健全；
（3）有三甲医院确诊报告单；
（4）不能做手术，确诊时已是晚期癌症患者；
（5）未经过任何治疗。
为了便于观察，申请人重点确定了三项观察指标：①症状改善；②血清铁蛋白变化；③肿块大小改变（ct片）。观察期为3个月，结果见表1。
表1肺癌患者服用前后相关指标变化对比
本发明可以适用于各种组织的肿瘤，尤其对含铁量较高的组织，如肝、肺、胰腺等，效果更为明显。本试验为了做血清铁蛋白纵向对比，特意选择了8名非小细胞肺癌患者。结果表明：①所有肺癌患者血清铁蛋白明显高于正常人，通过试服本产品后，血清铁蛋白普遍下降；②所有患者症状得到改善，精神状态良好；③其中4位患者肿块开始缩小，占试验人数的50%，有三位患者肿块大小未改变，只有1名患者肿块略大，但精神状态良好，特别是一名有胸水的患者，3个月后胸水消失。
最后应说明的是，以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非限制，尽管参照本发明实施例进行了详细说明，本领域的普通技术人员应当理解，对本发明的技术方案进行修改或者等同替换，都不脱离本发明的技术方案的精神和范围，其均应涵盖本发明的权利要求保护范围中。