包含口腔护理活性剂的小袋的制作方法

1.本发明涉及小袋，例如包含一种或多种口腔护理活性剂的小袋。本发明还涉及包含水溶性纤维壁材料或开孔膜壁材料的小袋及其制备方法。


背景技术：

2.过去已用膜壁材料制得包含口腔护理活性剂的小袋。然而，这些小袋具有缓慢的溶解时间，这在施用于口腔时对消费者提出了挑战。
3.已知小袋的一个问题是它们相对长的平均破裂时间和/或平均溶解时间和/或它们的膜壁材料的不完全溶解，这可导致膜壁材料在使用后剩余。剩余的膜壁材料可附着到任何使用小袋清洁的制品上，这对于消费者来说是令人不悦的体验。另外，小袋的不完全可溶的膜壁材料在其使用后呈现处置问题或任务，因为其需要以固体废物流形式丢弃。
4.因此，需要一种小袋及其制备方法，该小袋包含膜壁材料或其他可溶性材料，使得其表现优于已知小袋，例如通过表现出更短的平均破裂时间、更短的平均溶解时间和/或完全溶解。此外，需要一种由开孔膜壁材料制成的小袋及其制备方法，其中该小袋在预期使用条件下表现出其内容物的快速释放。此外，还需要一种由开孔膜壁材料制成的小袋及其制备方法，该小袋在分配和处理期间不损害材料和颗粒物在小袋内的容纳。还需要一种由开孔膜壁材料制成的小袋及其制备方法，其中在分配和处理期间在小袋中包含材料和颗粒物，同时保持小袋的开孔膜壁材料的足够量的几何平均(gm)拉伸强度。此外，还需要一种包含开孔膜壁材料的小袋，该开孔膜壁材料包括被选择为有效地保持颗粒(活性剂)在小袋的内部体积内的容纳的开孔。此外，需要一种由水溶性纤维壁材料制成的小袋及其制备方法，其中该小袋在预期使用条件下表现出其内容物的快速释放。此外，还需要一种由水溶性纤维壁材料制成的小袋及其制备方法，该小袋在分配和处理期间不损害材料和颗粒物在小袋内的容纳。


技术实现要素：

5.本发明通过提供包含水溶性纤维壁材料的新型小袋及其制备方法来满足上述需要。
6.上述问题的一个解决方案是一种包含水溶性纤维壁材料的小袋，该水溶性纤维壁材料由纤维元件制成，该纤维元件包含纤维元件成形聚合物，例如羟基聚合物，该小袋如根据本文所述的破裂测试方法测量的在使用期间破裂以释放其内容物和/或在经受本文所述的振动测试方法之后充分地保持其内容物。
7.在本发明的一个示例中，提供了一种单位剂量产品，诸如小袋，其包含水溶性纤维壁材料。
8.在本发明的另一个示例中，提供了一种含有一种或多种活性剂的小袋，该小袋包括限定小袋的内部体积的小袋壁，其中该小袋壁包含纤维壁材料，诸如水溶性纤维壁材料，并且其中该小袋在暴露于预期使用条件时诸如在使用期间破裂以释放其活性剂中的一种
或多种。
9.本发明通过提供包含开孔膜壁材料的新型小袋及其制备方法来满足上述需要。
10.上述问题的一个解决方案是一种包含开孔膜壁材料诸如水溶性开孔膜壁材料的小袋，其表现出如根据本文所述的破裂测试方法测量的较短破裂时间以及/或者如根据本文所述的溶解测试方法测量的较短溶解时间、和/或完全溶解。
11.在本发明的一个示例中，提供了一种单位剂量产品，诸如小袋，其包含开孔膜壁材料，诸如水溶性开孔膜壁材料。
12.在本发明的另一个示例中，提供了一种含有一种或多种活性剂的小袋，该小袋包括限定小袋的内部体积的小袋壁，其中该小袋壁包含开孔膜壁材料，诸如水溶性开孔膜壁材料，并且其中该小袋在暴露于预期使用条件时诸如在使用期间破裂以释放其活性剂中的一种或多种。
附图说明
13.图1a为根据本发明的具有可溶性纤维壁材料的小袋的示例的示意图。
14.图1b为根据本发明的具有开孔膜壁材料的小袋的示例的示意图。
15.图2a为图1a的小袋在使用期间的示意图。
16.图2b为图1b的小袋在使用期间的示意图。
17.图3a为根据本发明的具有可溶性纤维壁材料的小袋的另一个示例的示意图。
18.图3b为根据本发明的具有开孔材料的小袋的另一个示例的示意图。
19.图4a为图3a的小袋在使用期间的示意图。
20.图4b为图3b的小袋在使用期间的示意图。
21.图5a为根据本发明的具有可溶性纤维壁材料的小袋的另一个示例的示意图。
22.图5b为根据本发明的具有开孔壁材料的小袋的另一个示例的示意图。
23.图6a为根据本发明的多隔室小袋的示例的示意图。
24.图6b为根据本发明的多隔室小袋的示例的示意图。
25.图7为根据本发明的小袋的另一个示例的示意图；
26.图8为图7的小袋在使用期间的示意图；
27.图9为用于制备根据本发明的纤维壁材料的方法的示例的示意图；
28.图10为适用于图9的方法中的模头的示例的示意图；
29.图11为用于破裂测试方法的装置的前正视图；
30.图12为图11的部分顶视图；并且
31.图13为图11的侧正视图。
32.图14为根据本发明的开孔膜壁材料的示例的示意图。
33.图15为在口腔中使用期间小袋的示意图。
具体实施方式
34.定义
35.如本文所用，“小袋壁材料”意指形成小袋的壁中的一个或多个壁，使得小袋的内部体积被至少部分地或完全地由小袋壁材料限定和包封的材料。
36.如本文所用，“纤维壁材料”意指小袋壁材料至少部分地包括纤维元件，例如长丝，诸如呈纤维结构形式的相互缠结的长丝。在一个示例中，纤维壁材料构成小袋的总表面积的大于5％和/或大于10％和/或大于20％和/或大于50％和/或大于70％和/或大于90％和/或100％。图1a和图2a中示出了包含纤维壁材料的小袋，该纤维壁材料覆盖小袋总表面积的100％或约100％。应当理解，由于将纤维小袋壁熔合/密封在一起，小袋上的任何边缝可包括膜或膜状部分。在另一个示例中，纤维壁材料构成小袋的总表面积的小于100％和/或小于70％和/或小于50％和/或小于20％和/或小于10％。图3a和图4a中示出了包含纤维壁材料的小袋，该纤维壁材料覆盖小袋总表面积的小于100％。
37.纤维壁材料包括多个纤维元件。在一个示例中，纤维壁材料包括两个或更多个和/或三个或更多个不同的纤维元件。
38.本发明的纤维壁材料可为均匀的或可为分层的。如果分层，纤维壁材料可包含至少两个和/或至少三个和/或至少四个和/或至少五个层。
39.纤维壁材料和/或构成纤维壁材料的纤维元件例如长丝可包含一种或多种活性剂，例如织物护理活性剂、餐具洗涤活性剂、硬质表面活性剂以及它们的混合物。在一个示例中，本发明的纤维壁材料包含一种或多种表面活性剂、一种或多种酶(诸如以酶粒的形式)、一种或多种香料和/或一种或多种抑泡剂。在另一个示例中，本发明的纤维壁材料包含助洗剂和/或螯合剂。在另一个示例中，本发明的纤维壁材料包含漂白剂(诸如封装的漂白剂)。
40.在一个示例中，纤维壁材料为水溶性纤维壁材料。
41.在一个示例中，纤维壁材料表现出如根据本文所述的基重测试方法测量的小于5000g/m2和/或小于4000g/m2和/或小于2000g/m2和/或小于1000g/m2和/或小于500g/m2的基重。
42.如本文所用，“纤维元件”意指长度大大超过其平均直径，即长度与平均直径的比率为至少约10的细长颗粒。纤维元件可为长丝或纤维。在一个示例中，纤维元件为单个纤维元件而不是包括多个纤维元件的纱。
43.本发明的纤维元件可经由合适的纺丝工艺操作，诸如熔喷、纺粘、静电纺丝和/或旋转纺丝，由长丝形成组合物(也称为纤维元件形成组合物)纺成。
44.本发明的纤维元件可为单组分和/或多组分。例如，纤维元件可包含双组分纤维和/或长丝。双组分纤维和/或长丝可呈任何形式，诸如并列型、芯-皮型、海岛型等。
45.如本文所用，“长丝”意指如上所述的细长颗粒，其表现出大于或等于5.08cm(2in.)和/或大于或等于7.62cm(3in.)和/或大于或等于10.16cm(4in.)和/或大于或等于15.24cm(6in.)的长度。
46.通常认为长丝实质上是连续的或基本上连续的。长丝相对地比纤维长。长丝的非限制性示例包括熔喷和/或纺粘长丝。可纺成长丝的聚合物的非限制性示例包括天然聚合物(诸如淀粉、淀粉衍生物、纤维素诸如人造丝和/或莱赛尔纤维和纤维素衍生物、半纤维素、半纤维素衍生物)和合成聚合物(包括但不限于热塑性聚合物长丝诸如聚酯、尼龙、聚烯烃(诸如聚丙烯长丝、聚乙烯长丝)，以及能够生物降解的热塑性纤维诸如聚乳酸长丝、多羟基链烷酸酯长丝、聚酯酰胺长丝和聚己内脂长丝)。
47.如本文所用，“纤维”意指如上所述的细长颗粒，其表现出小于5.08cm(2in.)和/或
小于3.81cm(1.5in.)和/或小于2.54cm(1in.)的长度。
48.通常认为纤维实质上是不连续的。纤维的非限制性示例包括短纤维，其通过将本发明的长丝或长丝丝束纺丝，然后将长丝或长丝丝束切割成小于5.08cm(2英寸)的片段由此制备纤维来制备。
49.在一个示例中，一种或多种纤维可由本发明的长丝形成，诸如当长丝被切割成较短长度时(诸如小于5.08cm的长度)。因此，在一个示例中，本发明也包括由本发明的长丝制成的纤维，诸如包含一种或多种长丝形成材料和一种或多种添加剂诸如活性剂的纤维。因此，除非另外指明，否则本发明涉及的长丝和/或多根长丝也包括由此类长丝和/或多根长丝制成的纤维。相对于认为实质上是连续的长丝，通常认为纤维实质上是不连续的。
50.如本文所用，“长丝形成组合物”和/或“纤维元件形成组合物”意指适用于诸如通过熔喷和/或纺粘制备本发明的纤维元件的组合物。长丝形成组合物包含一种或多种长丝形成材料，例如长丝形成聚合物，其表现出使其适用于纺成纤维元件的特性。在一个示例中，长丝形成材料包含聚合物，例如羟基聚合物和/或水溶性聚合物。除了一种或多种长丝形成材料之外，长丝形成组合物还可包含一种或多种添加剂，例如一种或多种活性剂。此外，长丝形成组合物可包含一种或多种极性溶剂诸如水，在纺丝纤维元件，诸如由长丝形成组合物纺制长丝之前，长丝形成材料的一种或多种，例如全部，和/或活性剂的一种或多种，例如全部溶解和/或分散于其中。
51.一种或多种添加剂，例如一种或多种活性剂，可存在于纤维元件例如长丝中，而不是在纤维元件上，诸如包含一种或多种活性剂的涂料组合物，这些活性剂可与纤维元件中的活性剂相同或不同。存在于长丝形成组合物中的长丝形成材料的总含量和活性剂的总含量可为任何合适的量，只要由此制得本发明的纤维元件即可。
52.在一个示例中，一种或多种活性剂可存在于纤维元件中，并且一种或多种附加的活性剂可存在于纤维元件的表面上。在另一个示例中，本发明的纤维元件可包含一种或多种活性剂，所述活性剂在最初制备时存在于纤维元件中，但是在暴露于纤维元件的预期使用条件之前和/或之时聚集于纤维元件的表面。
53.如本文所用，“长丝形成材料”意指表现出适用于制备纤维元件的特性的材料，诸如聚合物或能够制备聚合物的单体。在一个示例中，该长丝形成材料包含一种或多种取代聚合物如阴离子、阳离子、两性离子、和/或非离子聚合物。在另一个示例中，聚合物可包含羟基聚合物，如聚乙烯醇(“pvoh”)，部分水解的聚乙酸乙烯酯和/或多糖，诸如淀粉和/或淀粉衍生物，诸如乙氧基化淀粉和/或酸解淀粉、羧甲基纤维素、羟丙基纤维素、羟乙基纤维素。在另一个示例中，聚合物可包含聚乙烯和/或对苯二甲酸。在另一个示例中，长丝形成材料是极性溶剂可溶的材料。
54.如本文所用，“颗粒”指固体添加剂，诸如粉末、颗粒料、胶囊、微胶囊、和/或球剂。在一个示例中，颗粒表现出如根据本文所述的中值粒度测试方法测量的1600μm或更小的中值粒度。在另一个示例中，颗粒表现出如根据本文所述的中值粒度测试方法测量的约1μm至约1600μm、和/或约1μm至约800μm、和/或约5μm至约500μm、和/或约10μm至约300μm、和/或约10μm至约100μm、和/或约10μm至约50μm、和/或约10μm至约30μm的中值粒度。颗粒的形状可以呈如下形式：球状、棒状、板状、管状、正方形、长方形、盘状、星形、纤维，或具有规则或不规则的随机形状。
55.如本文所用，“添加剂”意指存在于本发明纤维元件中的不是长丝形成材料的任何材料。在一个示例中，添加剂包含活性剂。在另一个示例中，添加剂包含加工助剂。在另一个示例中，添加剂包含填料。在一个示例中，添加剂包含存在于纤维元件中的任何材料，纤维元件中缺少所述材料将不导致纤维元件损失其纤维元件结构，换句话讲，缺少它不导致纤维元件损失其固体形式。在另一个示例中，添加剂例如活性剂包含非聚合物材料。
56.在一个示例中，添加剂可包含纤维元件用增塑剂。本发明的合适增塑剂的非限制性示例包括多元醇、共聚多元醇、多元羧酸、聚酯和聚二甲基硅氧烷共聚多元醇。可用的多元醇的示例包括但不限于，甘油、双甘油、丙二醇、乙二醇、丁二醇、戊二醇、环己烷二甲醇、己二醇、2，2，4-三甲基戊烷-1，3-二醇、聚乙二醇(200-600)、季戊四醇、糖醇如山梨醇、木糖醇、甘露醇、乳糖醇以及其他一元和多元低分子量醇(例如c2-c8醇)；单糖、二糖和低聚糖，如果糖、葡萄糖、蔗糖、麦芽糖、乳糖，以及高果糖玉米糖浆固体、和糊精以及抗坏血酸。
57.在一个示例中，增塑剂包括甘油和/或丙二醇和/或甘油衍生物诸如丙氧基化甘油。在另一个示例中，增塑剂选自甘油、乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、缩水甘油、脲、山梨醇、木糖醇、麦芽糖醇、糖、乙烯双甲酰胺、氨基酸以及它们的混合物。
58.在另一个示例中，添加剂可包含流变改性剂，如剪切改性剂和/或拉伸改性剂。流变改性剂的非限制性示例包括但不限于可用于本发明的纤维元件中的聚丙烯酰胺、聚氨酯和聚丙烯酸酯。流变改性剂的非限制性示例可从the dow chemical company(midland，mi)商购获得。
59.在另一个示例中，添加剂可包含一种或多种掺入本发明的纤维元件中的着色剂和/或染料，以在纤维元件暴露于预期使用条件时和/或活性剂从纤维元件释放时和/或纤维元件的形态变化时提供视觉信号。
60.在另一个示例中，添加剂可包含一种或多种剥离剂和/或润滑剂。合适的剥离剂和/或润滑剂的非限制性示例包括脂肪酸、脂肪酸盐、脂肪醇、脂肪酸酯、磺化脂肪酸酯、乙酸脂肪胺、脂肪酸酰胺、硅氧烷、氨基硅氧烷、含氟聚合物以及它们的混合物。在一个示例中，可将剥离剂和/或润滑剂施用于纤维元件，换句话讲，在形成纤维元件之后。在一个示例中，在将纤维元件收集在收集装置上以形成纤维壁材料之前，可将一种或多种剥离剂/润滑剂施用于纤维元件。在另一个示例中，在接触一种或多种纤维壁材料之前，诸如在纤维壁材料的叠堆中，可将一种或多种剥离剂/润滑剂施用于由本发明的纤维元件形成的纤维壁材料。在另一个示例中，在纤维元件和/或纤维壁材料接触表面诸如用于加工系统的设备的表面之前，可将一种或多种剥离剂/润滑剂施用于本发明的纤维元件和/或包括纤维元件的纤维壁材料，从而即使在不经意间，也有利于纤维元件和/或纤维壁材料的去除和/或避免纤维元件的层和/或本发明纤维壁材料的层片彼此粘着。在一个示例中，剥离剂/润滑剂包含颗粒。
61.在甚至另一个示例中，添加剂可包含一种或多种抗粘连剂和/或防粘剂。合适的防粘连剂和/或防粘剂的非限制性示例包括淀粉、淀粉衍生物、交联聚乙烯吡咯烷酮、交联纤维素、微晶纤维素、二氧化硅、金属氧化物、碳酸钙、滑石、云母以及它们的混合物。
62.如本文所用，“开孔膜壁材料”意指膜壁材料包括例如多于2个和/或多于3个和/或多于4个和/或多于5个孔。在一个示例中，开孔膜壁材料构成膜壁材料的总表面积的大于20％和/或大于50％和/或大于70％和/或大于90％和/或100％。小袋10具有100％的其总表
面积为膜壁材料12；即，图1b和图2b示出了包括多个孔16的开孔膜壁材料14。在另一个示例中，开孔膜壁材料14构成小袋10的膜壁材料12的总表面积的小于100％和/或小于70％和/或小于50％和/或小于20％和/或小于10％，如图3b所示。在另一个示例中，如图4b所示，小袋10为包含开孔膜壁材料14的多隔室小袋。
63.本发明的开孔膜壁材料可为均匀的或可为分层的。如果分层，开孔膜壁材料可包含至少两个和/或至少三个和/或至少四个和/或至少五个层。
64.构成小袋的开孔膜壁材料可包含一种或多种活性剂，例如口腔护理活性剂。
65.在一个示例中，开孔膜壁材料为水溶性开孔膜壁材料。在另一个示例中，开孔膜壁材料的开孔可以规则图案排列，例如以徽标、字词和/或符号或非随机重复图案的形式排列。在另一个示例中，开孔可以非重复图案排列。
66.开孔膜壁材料内的开孔可具有几乎任何形状和尺寸，只要开孔膜壁材料提供限定小袋的内部体积的至少一部分的功能即可。在一个示例中，开孔膜壁材料内的开孔为大致圆形或长方形的，呈间隔开的开口的规则图案。开孔可各自独立地具有约0.1mm至约2mm和/或约0.5mm至约1mm的直径。开孔可在开孔膜壁材料内形成约0.5％至约25％和/或约1％至约20％和/或约2％至约10％的开口面积。据信，本发明的有益效果可用具有各种形状和尺寸的开孔的非重复和/或不规则图案来实现。在一个示例中，开孔可被取向成使得开孔的壁从小袋的开孔膜壁材料向外突出或朝向小袋的内部体积向内突出。
67.在一个示例中，开孔膜壁材料中的这些开孔中的两个或更多个开孔具有不同的尺寸和/或形状。
68.图14示出了开孔膜壁材料14的示例。开孔膜壁材料14包括由在这种情况下从开孔膜壁材料14的一个表面突出的开孔壁17限定的多个孔16。在一个示例中，开孔壁17可从开孔膜壁材料14的两个表面(相对表面)突出。如图所示，开孔壁17可为火山形结构，其具有围绕其周边的相对薄的不规则形状的远侧端部19。开孔壁17从其远侧端部延伸到开孔膜壁材料14的表面。开孔膜壁材料14的开孔壁17向使用者的皮肤提供增加的柔软印象，并且防止由这种类型的开孔膜壁材料14制成的小袋在包括多个小袋的包装中的储存和分配期间彼此粘附。小袋可被制成开孔膜壁材料14的远侧端部19指向小袋内部或外部。
69.图14所示的开孔膜壁材料14的开孔壁17可表现出开孔厚度h，其为从开孔膜壁材料14的相对表面平面a到开孔壁17的远侧端部19的尺寸。
70.使用显微镜技术诸如用扫描电镜观察开孔膜壁材料的横截面来测量开孔厚度h。使用此类显微镜法在无限制重量条件下测量开孔厚度h。由从开孔膜壁材料表面延伸的开孔壁形成的孔的直径为通过从开孔壁的相对表面平面a到开孔壁的远侧端部处的开口进行测量所测得的平均直径。此类直径测量也使用如上所述的用于开孔厚度h测量的显微镜法来进行。开孔厚度h可表现出约0mm至约3mm和/或约0.01mm至约2mm和/或约0.05mm至约2mm的值。
71.在一个示例中，可在形成小袋之前和/或之后，使用任何合适的方法和/或设备，例如直径为约0.6mm的针刺针，在膜壁材料中冲压出开口/孔(开孔)。开口(开孔)可在小袋的圆形部分(粉末侧)的中心被冲压成约1cm2的面积以形成包含开孔膜壁材料的小袋。每个孔可以针完全穿透膜壁材料的方式冲压。在另一个示例中，小袋可包含开孔膜壁材料，该开孔膜壁材料包括开口(开孔)的区域-开孔区域和无开口(无开孔)的区域-非开孔区域。
72.开孔膜可通过许多已知的技术制得。用于膜的合适的开孔方法描述于名称为“perforating machine for thermoplastic films”的美国专利2748863中，其公开了一种穿孔圆筒和砧辊的使用，该穿孔圆筒上钉有排列成环形排的热销，该砧辊具有与销配合以限定辊隙的凹槽，热塑性膜可在该辊隙中穿孔。用于膜开孔的其他合适的方法描述于1975年12月30日授予thompson的名称为“absorptive structures having tapered capillaries”的美国专利3929135；1982年4月13日授予mullane的名称为“disposable absorbent article having a stain resistant topsheet”的美国专利4324246；1982年8月3日授予radel等人的名称为“resilient plastic web exhibiting fiber-like properties”的美国专利4342314；1984年7月31日授予ahr等人的名称为“macroscopically expanded three-dimensional plastic web exhibiting non-glossy visible surface and cloth-like tactile impression”的美国专利4463045；以及1991年4月9日授予baird的美国专利5006394“multilayer polymeric film”中。用于膜开孔的其他方法描述于2011年4月26日提交的名称为“process for making a micro-textured web”的美国专利申请us 2012/0273997和2012年8月14日授予o’donnell等人的名称为“method and apparatus for making an apertured web”的美国专利8241543中。所有上述记录均以引用方式并入。
73.在一个示例中，开孔膜壁材料表现出如测量的小于500g/m2和/或小于400g/m2和/或小于200g/m2和/或小于100g/m2的基重。如本文所用，“预期使用条件”意指当本发明的小袋和/或其纤维壁材料用于其设计目的中的一个或多个时，该小袋和/或其纤维壁和/或开孔膜壁材料所暴露于的温度条件、物理条件、化学条件和/或机械条件。例如，如果小袋和/或其包括纤维元件的纤维壁材料被设计用于口腔中用于口腔健康目的，则预期使用条件将包括口腔中存在的温度条件、化学条件、物理条件和/或机械条件，包括口腔健康操作期间的任何水分。
74.如本文所用，“活性剂”意指诸如当本发明的小袋和/或其包括纤维元件的纤维壁材料暴露于预期使用条件时，在小袋和/或其纤维壁材料的外部环境中产生预期效果的添加剂。在一个示例中，活性剂为口腔护理活性剂。
75.如本文所用，“重量比”意指两种材料之间基于其干重的比率。例如，纤维元件中长丝形成材料与活性剂的重量比为基于纤维元件的干重计的长丝形成材料重量(g或％)与基于纤维元件干重计的添加剂如一种或多种活性剂的重量(g或％-与长丝形成材料重量的单位相同)的比率。在另一个示例中，纤维壁材料中颗粒与纤维元件的重量比为基于纤维壁材料干重计的颗粒重量(g或％)与基于纤维壁材料干重计的纤维元件重量(g或％-与颗粒重量的单位相同)的比率。
76.如本文所用，“水溶性”和/或“水溶性材料”意指可混溶在水中的材料。换句话讲，它是在环境条件下能够与水形成稳定(在形成均匀溶液超过5分钟后不发生分离)均匀溶液的材料。
77.如本文所用，“环境条件”是指23℃
±
1.0℃并且相对湿度为50％
±
2％。
78.如本文所用，“重均分子量”意指使用凝胶渗透色谱法，根据存在于colloids and surfaces a.physico chemical&engineering aspects，第162卷，2000年，第107-121页的规程测定的重均分子量。
79.如本文所用，“长度”意指相对于纤维元件，沿纤维元件的最长轴从一个末端到另
一个末端的长度。如果纤维元件在其中具有结、卷曲或弯曲，则该长度为沿纤维元件从一个末端到另一个末端的整个路径的长度。
80.如本文所用，相对于纤维元件，“直径”根据本文所述的直径测试方法进行测量。在一个示例中，本发明的纤维元件表现出小于100μm、和/或小于75μm、和/或小于50μm、和/或小于25μm、和/或小于20μm、和/或小于15μm、和/或小于10μm、和/或小于6μm、和/或大于1μm、和/或大于3μm的直径。
81.如本文所用，“触发条件”是指用作刺激并引发或促成长丝变化的任何行为或事件，诸如丧失或改变长丝的物理结构和/或释放口腔护理活性物质包括溶解、水合和溶胀。一些触发条件包括合适的ph、温度、剪切速率或水含量。
82.如本文所用，关于长丝的形态改变的“形态变化”是指长丝发生其物理结构的改变。本发明的长丝的形态变化的非限制性示例包括溶解、熔融、溶胀、皱缩、破裂成片、变长、变短、剥离、分裂、切碎、内爆、扭曲以及它们的组合。当将本发明的长丝暴露于预期用途条件时，其可完全或基本上损失其长丝物理结构或其可具有其形态变化或可保持或基本上保持其长丝物理结构。
[0083]“基于干燥纤维元件的重量计”和/或“基于干燥纤维壁材料的重量计”和/或“基于干燥小袋的重量计”意指纤维元件和/或纤维壁材料和/或小袋在鼓风烘箱中在金属薄片顶部上在70℃
±
2℃和4％
±
2％的相对湿度下经受24小时干燥后在15秒内在具有至少四位小数位的天平上测量的重量。测量在23℃
±
1.0℃和50％
±
2％相对湿度下的调理室中进行。
[0084]
在一个示例中，如根据本文所述的水含量测试方法测量的，干燥纤维元件和/或干燥纤维壁材料和/或干燥小袋包含基于纤维元件和/或纤维壁材料和/或小袋的干重计小于20％和/或小于15％和/或小于10％和/或小于7％和/或小于5％和/或小于3％和/或0％和/或大于0％的水分，诸如水，例如游离水。在一个示例中，小袋表现出如根据本文所述的水含量测试方法测量的0％至20％的水含量。
[0085]
如本文所用，例如相对于存在于纤维元件和/或纤维壁材料中的一种或多种活性剂的总含量，“总含量”意指所有主体材料例如活性剂的重量或重量百分比的总和。换句话讲，纤维元件和/或纤维壁材料可包含基于干燥纤维元件和/或干燥纤维壁材料的重量计25％的阴离子表面活性剂、基于干燥纤维元件和/或干燥纤维壁材料的重量计15％的非离子表面活性剂、基于干燥纤维元件和/或干燥纤维壁材料的重量计10％的螯合剂以及基于干燥纤维元件和/或干燥纤维壁材料的重量计5％的香料，使得存在于纤维元件和/或颗粒和/或纤维壁中的活性剂的总含量大于50％；即基于干燥纤维元件和/或干燥纤维壁材料的重量计为55％。
[0086]
如本文所用，相对于材料如整个纤维元件和/或纤维元件中的长丝形成材料和/或纤维元件中的活性剂，“与......不同”或“不同”意指一种材料诸如纤维元件和/或长丝形成材料和/或活性剂在化学上、物理上和/或结构上与另一种材料诸如纤维元件和/或长丝形成材料和/或活性剂不同。例如，长丝形式的长丝形成材料具有与纤维形式的相同长丝形成材料不同。同样地，淀粉与纤维素不同。然而，就本发明的目的而言，不同分子量的相同材料诸如不同分子量的淀粉不是彼此不同的材料。
[0087]
如本文所用，“聚合物的随机混合物”意指将两种或更多种不同长丝形成材料随机混合以形成纤维元件。因此，就本发明的目的而言，有序组合以形成纤维元件诸如核壳双组
分纤维元件的两种或更多种不同长丝形成材料不是不同长丝形成材料的随机混合物。
[0088]
如本文所用，关于纤维元件和/或颗粒，“缔合(associate)”、“缔合的(associated)”、“缔合型(association)”和/或“缔合(associating)”意指纤维元件和/或颗粒直接接触和/或间接接触进行组合使得形成纤维壁材料。在一个示例中，缔合的纤维元件和/或颗粒可例如通过粘合剂和/或热粘结而粘结在一起。在另一个示例中，纤维元件和/或颗粒可通过沉积到相同的纤维壁材料制备带和/或图案化带上而彼此缔合。
[0089]
如本文所用，“纵向”或“md”意指平行于穿过纤维壁材料制备机器的纤维壁材料流的方向。
[0090]
如本文所用，“横向”或“cd”意指在纤维壁材料的相同平面内垂直于纵向的方向。
[0091]
如本文所用，“纤维网”是指已通过任何方法形成纤维网并通过任何方法粘结在一起的任何性质或来源的连续长丝或纤维的片材。
[0092]
如本文所用并由欧洲一次性用品和非织造织物协会(edana)定义的“非织造纤维网”是指通过任何方式形成纤维网，并通过任何方式粘合在一起的任何性质或来源的连续长丝或纤维片，但织造或针织除外。通过湿磨法获得的毛毡不是非织造织物。在一个示例中，根据本发明的非织造纤维网是指长丝在结构内的有序排列以便执行功能。在一个示例中，本发明的非织造纤维网是包括多根两根或更多根和/或三根或更多根长丝的排列，这些长丝相互缠结或以其他方式与彼此相关联以形成非织造纤维网。
[0093]
如本文所用，冠词“一个”和“一种”当用于本文时，例如“一种阴离子表面活性剂”或“一种纤维”被理解为是指一种或多种受权利要求书保护的或所述的材料。
[0094]
除非另外指明，否则所有百分比和比率均按重量计算。除非另外指明，否则所有百分比和比率均基于总组合物计算。
[0095]
除非另有说明，否则所有组分或组合物水平均涉及那个组分或组合物的活性物质水平，并且不包括可能存在于可商购获得来源中的杂质，例如残余溶剂或副产物。
[0096]
小袋
[0097]
如图1a和图2a所示，本发明的小袋10的示例包含小袋壁材料12，诸如纤维壁材料14，例如水溶性纤维壁材料。小袋壁材料12限定小袋10的内部体积16。小袋10的任何内容物18，例如口腔护理活性剂，可包含并保留在小袋10的内部体积16中，至少直到小袋10例如在使用期间破裂并释放其内容物，如图2a所示。
[0098]
此外，如图1b和图2b所示，本发明的小袋10的示例包含膜壁材料12，诸如包括多个开口/孔(开孔)16的开孔膜壁材料14，例如水溶性开孔膜壁材料。膜壁材料12限定小袋10的内部体积18。小袋10的任何内容物20，例如口腔护理活性剂，可包含并保留在小袋10的内部体积18中，至少直到小袋10破裂。在一个示例中，小袋10例如在使用期间在开孔膜壁材料14内的孔16之间和/或周围破裂并释放其内容物20，如图2所示。
[0099]
图2a-图2b示出了在预期使用条件下的小袋10。图2a示出了当使用者将小袋10添加到容器21中的液体20诸如水中以形成洗涤液体时，诸如当使用者将小袋10添加到洗衣机和/或洗碗机中时的场景。如图2所示，当小袋10接触液体20时，小袋10诸如通过纤维小袋壁材料14的一部分溶解而破裂，从而导致其内容物18的至少一部分(如果不是全部的话)从小袋10的内部体积16释放。
[0100]
在预期使用条件下的小袋10示于图15中。图15示出了当使用者将小袋10添加到口
腔中以施用口腔护理活性剂时的场景。在与口腔内所含的水分接触时，小袋10破裂，导致其内容物18的至少一部分(如果不是全部的话)从小袋10的内部体积16中释放。
[0101]
图3a和图4a示出了小袋10的另一个示例，该小袋包含小袋壁材料12，该小袋壁材料包括纤维壁材料14，诸如水溶性纤维壁材料，其覆盖小于小袋10的总表面积的100％，以及膜壁材料22，诸如水溶性膜壁材料，例如包含羟基聚合物的膜壁材料，其覆盖小袋10的总表面积的小于100％的剩余部分。在一个示例中，膜壁材料22包含本发明的羟基聚合物。
[0102]
在预期使用条件下的小袋10示于图4a中。图4a示出了当使用者将小袋10添加到容器21中的液体20诸如水中以形成洗涤液体时，诸如当使用者将小袋10添加到洗衣机和/或洗碗机中时的场景。如图4a所示，当小袋10接触液体20时，小袋10诸如通过纤维小袋壁材料14的一部分溶解而破裂，从而导致其内容物18的至少一部分(如果不是全部的话)从小袋10的内部体积16释放。
[0103]
如上所示，纤维壁材料可形成小袋的一个或多个侧面，并且膜壁材料可形成小袋的一个或多个其他侧面。在另一个示例中，水溶性小袋壁材料诸如水溶性纤维壁材料可形成小袋的一个或多个侧面，并且水不溶性纤维壁材料可形成小袋的一个或多个其他侧面。
[0104]
图3b示出了本发明的小袋10的另一个示例。小袋10包含膜壁材料12，该膜壁材料包括开孔膜壁材料14，例如水溶性开孔膜壁材料，该开孔膜壁材料通过被构造成使得内部体积18由开孔膜壁材料14部分地限定而初始形成开口小袋。附加的膜壁材料12，诸如附加的开孔膜壁材料14和/或附加的非开孔膜壁材料，可与第一开孔膜壁材料14缔合以通过产生闭合的小袋来进一步限定内部体积18。附加的膜壁材料12可粘结(诸如密封)到开孔膜壁材料14，从而将任何内容物(未示出)截留在小袋10的内部体积18中。
[0105]
在一个示例中，本发明的小袋可为如图1-图4所示的单隔室小袋。
[0106]
图5a示出了本发明的小袋10的其他示例。图5a示出，其中小袋10包含小袋壁材料12，该小袋壁材料包括纤维壁材料14，例如水溶性纤维壁材料，该纤维壁材料通过被构造成使得内部体积16由纤维壁材料14部分地限定而形成开口小袋10。附加的小袋壁材料12，诸如附加的纤维壁材料和/或附加的膜壁材料，可与纤维壁材料14缔合以通过产生闭合的小袋来进一步限定内部体积16。附加的小袋壁材料12可粘结(诸如密封)到纤维壁材料14，从而将任何内容物(未示出)截留在小袋10的内部体积16中。图5b示出，其中小袋10包含小袋壁材料12，该小袋壁材料包括开孔膜壁材料14，该开孔膜壁材料通过被构造成使得内部体积16由开孔膜壁14部分地限定而形成开口小袋10。
[0107]
在另一个示例中，本发明的小袋10可为包括两个或更多个隔室26、28的多隔室小袋10，这些隔室可含有不同的活性剂和/或不同的组合物和/或相同的活性剂和/或相同的组合物。例如，一个隔室26可含有快速溶解活性剂，而另一个隔室28可含有相对于快速溶解活性剂较慢溶解的活性剂。在另一个示例中，隔室26、28中的每个隔室可包含以不同速率溶解的不同膜壁材料12，使得不同隔室26、28的内容物(未示出)在使用期间的不同时间从其对应隔室26、28中释放。如果在不同的隔室26、28中含有不相容的材料，则可使用这种交错的释放特征。如图4b所示，一个隔室28可包含开孔膜壁材料14，诸如水溶性开孔膜壁材料，并且另一个隔室26可包含非开孔膜壁材料30，诸如水溶性非开孔膜壁材料。在甚至另一个示例中，在隔室28中可含有粉末组合物诸如粉末洗涤剂组合物，并且在隔室26中可含有液体组合物诸如液体洗涤剂组合物。
[0108]
在如图6a-图6b所示的另一个示例中，本发明的小袋10可为多隔室小袋10，其中小袋10包括两个或更多个隔室24、26，这些隔室可含有不同的活性剂和/或不同的组合物和/或相同的活性剂和/或相同的组合物。例如，一个隔室24可含有快速溶解活性剂，而另一个隔室26可含有相对于快速溶解活性剂较慢溶解的活性剂。在另一个示例中，隔室24、26中的每个隔室可包含以不同速率溶解的不同小袋壁材料12，使得不同隔室24、26的内容物(未示出)在使用期间的不同时间从其对应隔室24、26中释放。如果在不同的隔室20、22中含有不相容的材料，则可使用这种交错的释放特征。如图6a-图6b所示，一个隔室24可包含纤维壁材料14，诸如水溶性纤维壁材料，并且另一个隔室26可包含膜壁材料22，诸如水溶性膜壁材料。在甚至另一个示例中，在隔室24中可含有粉末组合物诸如粉末洗涤剂组合物，并且在隔室26中可含有液体组合物诸如液体洗涤剂组合物。
[0109]
在一个示例中，本发明的小袋还包括存在于外小袋的内部体积中的离散的内小袋。内小袋可包含限定第二内部体积的膜壁材料和/或纤维壁材料。在一个示例中，内小袋包含开孔膜壁材料。在另一个示例中，内小袋包含非开孔膜壁材料。内小袋的第二内部体积可包含一种或多种活性剂，这些活性剂可与存在于外小袋的内部体积中的任何活性剂相同或不同。
[0110]
在另一个示例中，本发明提供了一种包括两个或更多个小袋的制品，其中这些小袋中的至少一个小袋被包含在这些小袋中的另一个小袋内。
[0111]
在一个示例中，内小袋表现出如根据本文所述的破裂测试方法测量的等于或大于外小袋的平均破裂时间的平均破裂时间。
[0112]
在本发明的另一个示例中，如图7和图8所示，小袋10可包含小袋壁材料12，该小袋壁材料包括限定内部体积16的纤维壁材料14，该内部体积含有一个或多个附加小袋，例如包含膜壁材料22诸如水溶性膜壁材料和/或纤维壁材料小袋和/或纤维壁材料和/或膜材料的膜小袋28。例如，除了膜小袋28、纤维壁材料小袋和/或纤维壁材料和/或膜材料之外，小袋10还可包含内容物诸如粉末洗涤剂组合物和/或一种或多种活性剂。此外，膜小袋28和/或纤维壁材料小袋本身可在其内部体积内含有一种或多种活性剂诸如酶和/或小袋。膜小袋28和/或纤维壁材料小袋可包含一种或多种活性剂，例如粉末洗涤剂组合物和/或液体洗涤剂组合物和/或活性剂。膜小袋28和/或纤维壁材料小袋在小袋10溶解和/或破裂时，诸如在使用期间被释放。小袋10的内容物与膜小袋28和/或纤维壁材料小袋的内容物可相同或不同。在另一个示例中，小袋10内的附加小袋可包含纤维壁材料和/或膜壁材料和纤维壁材料的组合。
[0113]
在一个示例中，本发明的小袋10可为多层片(例如2层片)纤维壁材料结构的形式，其看起来比已知小袋更像纤维网。在这种形式中，多层片纤维壁材料结构可围绕其周边至少部分地粘结和/或密封，并且在其内部上不粘结和/或密封，使得在多层片纤维壁材料结构之间具有内部体积。内部体积本身可包含一种或多种活性剂和/或一种或多种纤维壁材料和/或膜材料和/或能够容纳在内部体积内的较小多层片纤维壁材料结构，该较小多层片纤维壁材料结构本身可具有空隙内部体积或本身可含有一种或多种活性剂，例如酶。
[0114]
在预期使用条件下的小袋10示于图8中。图8示出了当使用者将小袋10添加到容器21中的液体20诸如水中以形成洗涤液体时，诸如当使用者将小袋10添加到洗衣机和/或洗碗机中时的场景。如图8所示，当小袋10接触液体20时，小袋10诸如通过纤维小袋壁材料14
的一部分溶解而破裂，从而导致其内容物18的至少一部分(如果不是全部的话)，例如膜小袋28，从小袋10的内部体积16释放。
[0115]
在本发明的另一个示例中，如图6a和图6b所示，小袋10可包含膜壁材料12，该膜壁材料包括限定内部体积18的开孔膜壁材料14，该内部体积含有一个或多个附加小袋，例如包含非开孔膜壁材料诸如水溶性非开孔膜壁材料的膜小袋32。除了膜小袋32之外，小袋10还可包含内容物诸如粉末洗涤剂组合物和/或一种或多种活性剂。膜小袋32可包含一种或多种活性剂，例如粉末洗涤剂组合物和/或液体洗涤剂组合物和/或活性剂。膜小袋32可在小袋10破裂时诸如在使用期间释放。小袋10的内容物和膜小袋32的内容物可相同或不同。在另一个示例中，小袋10内的附加小袋，即膜小袋32，可包含开孔膜壁材料14和/或非开孔膜壁材料30和开孔膜壁材料14的组合。
[0116]
本发明的小袋可具有任何形状和尺寸，只要其适用于其预期用途即可。
[0117]
在一个示例中，水溶性纤维壁材料可在整个小袋中表现出均匀或基本上均匀的厚度。
[0118]
在一个示例中，可使用任何合适的方法和/或设备，例如厚度为0.6mm的针刺针，在小袋壁材料中冲压出孔。孔可在每个小袋的圆形部分(粉末侧)的中心被冲压成1cm2的面积。每个孔可以针完全穿透小袋壁材料的方式冲压。
[0119]
在另一个示例中，本发明的小袋可表现出如根据本文所述的振动测试方法测量的小于10％和/或小于5％和/或小于3％和/或小于1％和/或小于0.5％和/或小于0.1％和/或小于0.05％和/或小于0.025％和/或小于0.01％和/或约0％的重量损失％。
[0120]
在一个示例中，本发明的小袋的开孔膜壁材料可表现出如根据本文所述的振动测试方法测量的小于10％和/或小于5％和/或小于3％和/或小于1％和/或小于0.5％和/或小于0.1％和/或小于0.05％和/或约0％的重量损失％以及如根据本文所述的拉伸测试方法测量的大于0.1kn/m和/或大于0.25kn/m和/或大于0.4kn/m和/或大于0.45kn/m和/或大于0.50kn/m和/或大于0.75kn/m的gm拉伸强度。
[0121]
在甚至另一个示例中，本发明的小袋的开孔膜壁材料可表现出如根据本文所述的振动测试方法测量的小于10％和/或小于5％和/或小于3％和/或小于1％和/或小于0.5％和/或小于0.1％和/或小于0.05％和/或约0％的重量损失％以及如根据本文所述的拉伸测试方法测量的小于1000％和/或小于800％和/或小于650％和/或小于550％和/或小于500％和/或小于475％的几何平均(gm)断裂伸长率。
[0122]
下表1示出了如根据本文所述的振动测试方法测量的本发明小袋的示例的重量损失％。
[0123]
样本开孔？＃添加的孔数重量损失％本发明小袋1否-无＜0.05％本发明小袋2是-20＜0.05％
[0124]
表1
[0125]
在一个示例中，包含纤维壁材料例如水溶性纤维壁材料的本发明的小袋表现出如根据本文所述的破裂测试方法测量的小于240秒和/或小于120秒和/或小于60秒和/或小于30秒和/或小于10秒和/或小于5秒和/或小于2秒和/或瞬时的平均破裂时间。
[0126]
下表2a示出了如根据本文所述的破裂测试方法测量的本发明小袋的示例的平均
破裂时间。
[0127][0128]
表2a
[0129]
在一个示例中，包含开孔膜壁材料例如水溶性开孔膜壁材料的本发明的小袋表现出如根据本文所述的破裂测试方法测量的小于240秒和/或小于120秒和/或小于60秒和/或小于30秒和/或小于10秒和/或小于5秒和/或小于2秒和/或瞬时的平均破裂时间。
[0130]
下表2b示出了如根据本文所述的破裂测试方法测量的本发明小袋的示例的平均破裂时间。
[0131][0132]
表2b
[0133]
纤维壁材料
[0134]
本发明的纤维壁材料包括多个纤维元件，例如多根长丝。在一个示例中，多根纤维长丝相互缠结以形成纤维结构。
[0135]
在本发明的一个示例中，纤维壁材料为水溶性纤维壁材料。
[0136]
在本发明的另一个示例中，纤维壁材料为开孔纤维壁材料。
[0137]
虽然本发明的纤维元件和/或纤维壁材料为固体形式，但是用于制备本发明的纤维元件的长丝形成组合物可为液体形式。
[0138]
在一个示例中，纤维壁材料包括多个在组成上相同或基本上相同的根据本发明的纤维元件。在另一个示例中，纤维壁材料可包括两个或更多个不同的根据本发明的纤维元件。纤维元件差异的非限制性示例可为物理差异诸如直径、长度、质地、形状、硬度、弹性等的差异；化学差异诸如交联水平、溶解度、熔点、tg、活性剂、长丝形成材料、颜色、活性剂水平、基重、长丝形成材料水平、纤维元件上是否存在任何涂层、是否能够生物降解、是否疏水、接触角等；当纤维元件暴露于预期用途条件时是否丧失其物理结构的差异；当纤维元件暴露于预期用途条件时纤维元件是否改变形态的差异；以及当纤维元件暴露于预期用途条件时释放它的活性剂中的一种或多种的速率的差异。在一个示例中，纤维壁材料中的两种或更多种纤维元件和/或颗粒可包含不同的活性剂。这可为其中不同的活性剂可能彼此不相容的情况，例如阴离子表面活性剂(诸如洗发剂活性剂)和阳离子表面活性剂(诸如毛发调理剂活性剂)。
[0139]
在另一个示例中，纤维壁材料可表现出不同的区域，诸如不同基重、密度和/或厚度的区域。在另一个示例中，纤维壁材料可在其表面中的一个或多个上包含纹理。纤维壁材料的表面可包含图案诸如非随机重复图案。纤维壁材料可压印有压花图案。
[0140]
在一个示例中，水溶性纤维壁材料为包括多个开孔的水溶性纤维壁材料。开孔可以非随机重复图案排列。
[0141]
开孔水溶性纤维壁材料内的开孔可具有几乎任何形状和尺寸，只要开孔水溶性纤维壁材料提供限定小袋的内部体积的至少一部分的功能即可。在一个示例中，开孔的水溶性纤维壁材料内的开孔为大致圆形或长方形的，呈间隔开的开口的规则图案。开孔可各自具有约0.1mm至约2mm和/或约0.5mm至约1mm的直径。开孔可在开孔水溶性纤维壁材料内形成约0.5％至约25％和/或约1％至约20％和/或约2％至约10％的开口面积。据信，本发明的有益效果可用具有各种形状和尺寸的开孔的非重复和/或不规则图案来实现。
[0142]
在一个示例中，可在形成小袋之前或之后，使用任何合适的方法和/或设备，例如直径为约0.6mm的针刺针，在小袋壁材料中冲压出开口(开孔)。开口(开孔)可在小袋的圆形部分(粉末侧)的中心被冲压成约1cm2的面积以形成包含开孔水溶性纤维壁材料的小袋。每个孔可以针完全穿透水溶性纤维壁材料的方式冲压。在另一个示例中，小袋可包含水溶性纤维壁材料，该水溶性纤维壁材料包括开口(开孔)的区域-开孔区域和无开口(无开孔)的区域-非开孔区域。
[0143]
在另一个示例中，纤维壁材料可包括开孔。开孔可以非随机重复图案排列。纤维壁材料例如水溶性纤维壁材料的开孔可通过多种技术来实现。例如，可通过涉及粘结和拉伸的各种工艺来实现开孔，诸如美国专利3,949,127和5,873,868中所述的那些。在一个实施方案中，开孔可通过形成多个间隔开的熔融稳定化区域，以及然后将纤维网环轧以拉伸纤维网并在熔融稳定区域中形成开孔来形成，如美国专利5,628,097和5,916,661中所述，这两篇专利据此以引用方式并入本文。在另一个实施方案中，开孔可通过美国专利6830800和6863960中所述的方法以多层非织造构型形成，这些专利据此以引用方式并入本文。用于对纤维网开孔的另一种方法在名称为“method and apparatus for making an apertured web”的美国专利8,241,543中有所描述，该专利据此以引用方式并入本文。
[0144]
在一个示例中，纤维壁材料可包含与纤维壁材料的其他部分不同的纤维元件的离散区域。
[0145]
本发明的纤维壁材料可按原样使用或可涂覆有一种或多种活性剂。
[0146]
在一个示例中，本发明的纤维壁材料表现出如通过本文所述的厚度测试方法测量的大于0.01mm、和/或大于0.05mm、和/或大于0.1mm、和/或至约100mm、和/或至约50mm、和/或至约20mm、和/或至约10mm、和/或至约5mm、和/或至约2mm、和/或至约0.5mm、和/或至约0.3mm的厚度。
[0147]
在另一个示例中，本发明的纤维壁材料表现出如根据本文所述的拉伸测试方法测量的大于0.1kn/m和/或大于0.25kn/m和/或大于0.4kn/m和/或大于0.45kn/m和/或大于0.50kn/m和/或大于0.75kn/m的几何平均(gm)拉伸强度。
[0148]
在另一个示例中，本发明的纤维壁材料表现出如根据本文所述的拉伸测试方法测量的小于1000％和/或小于800％和/或小于650％和/或小于550％和/或小于500％和/或小于475％的几何平均(gm)断裂伸长率。
[0149]
表3a示出了本发明的小袋的两个示例的gm拉伸强度和gm伸长率。
[0150]
[0151]
表3a
[0152]
纤维元件
[0153]
本发明的纤维元件诸如长丝和/或纤维包含一种或多种长丝形成材料。除了长丝形成材料之外，纤维元件还可包含存在于纤维元件中的一种或多种活性剂，诸如当纤维元件和/或包括纤维元件的纤维壁材料暴露于预期使用条件下时这些活性剂可从纤维元件例如长丝中释放。在一个示例中，存在于纤维元件中的一种或多种长丝形成材料的总含量基于干燥纤维元件和/或干燥纤维壁材料的重量计小于80％，并且存在于纤维元件中的一种或多种活性剂的总含量基于干燥纤维元件和/或干燥纤维壁材料的重量计大于20％。
[0154]
在一个示例中，本发明的纤维元件包含基于干燥纤维元件和/或干燥纤维壁材料的重量计约100％、和/或大于95％、和/或大于90％、和/或大于85％、和/或大于75％、和/或大于50％的一种或多种长丝形成材料。例如，该长丝形成材料可包含聚乙烯醇、淀粉、羧甲基纤维素以及其它合适的聚合物，尤其是羟基聚合物。
[0155]
在另一个示例中，本发明的纤维元件包含一种或多种长丝形成材料和一种或多种活性剂，其中存在于纤维元件中的长丝形成材料的总含量基于干燥纤维元件和/或干燥纤维壁材料的重量计为约5％至小于80％，并且存在于纤维元件中的活性剂的总含量基于干燥纤维元件和/或干燥纤维壁材料的重量计大于20％至约95％。
[0156]
在一个示例中，本发明的纤维元件包含基于干燥纤维元件和/或干燥纤维壁材料的重量计至少10％、和/或至少15％、和/或至少20％、和/或小于80％、和/或小于75％、和/或小于65％、和/或小于60％、和/或小于55％、和/或小于50％、和/或小于45％、和/或小于40％的长丝形成材料，以及基于干燥纤维元件和/或干燥纤维壁材料的重量计大于20％、和/或至少35％、和/或至少40％、和/或至少45％、和/或至少50％、和/或至少60％、和/或小于95％、和/或小于90％、和/或小于85％、和/或小于80％、和/或小于75％的活性剂。
[0157]
在一个示例中，本发明的纤维元件包含基于干燥纤维元件和/或干燥纤维壁材料的重量计至少5％、和/或至少10％、和/或至少15％、和/或至少20％、和/或小于50％、和/或小于45％、和/或小于40％、和/或小于35％、和/或小于30％、和/或小于25％的长丝形成材料，以及基于干燥纤维元件和/或干燥纤维壁材料的重量计大于50％、和/或至少55％、和/或至少60％、和/或至少65％、和/或至少70％、和/或小于95％、和/或小于90％、和/或小于85％、和/或小于80、和/或小于75％的活性剂。在一个示例中，本发明的纤维元件包含基于干燥纤维元件和/或干燥纤维壁材料的重量计大于80％的活性剂。
[0158]
在另一个示例中，一种或多种长丝形成材料和活性剂以4.0或更小和/或3.5或更小和/或3.0或更小和/或2.5或更小、和/或2.0或更小、和/或1.85或更小、和/或小于1.7、和/或小于1.6、和/或小于1.5、和/或小于1.3、和/或小于1.2、和/或小于1、和/或小于0.7、和/或小于0.5、和/或小于0.4、和/或小于0.3、和/或大于0.1、和/或大于0.15、和/或大于0.2的长丝形成材料与活性剂的总含量的重量比存在于纤维元件中。
[0159]
在另一个示例中，本发明的纤维元件包含基于干燥纤维元件和/或干燥纤维壁材料的重量计约10％、和/或约15％至小于80％的长丝形成材料，诸如聚乙烯醇聚合物、淀粉聚合物和/或羧甲基纤维素聚合物，以及基于干燥纤维元件和/或干燥纤维壁材料的重量计大于20％至约90％、和/或至约85％的活性剂。纤维元件还可包含增塑剂诸如甘油和/或ph调节剂诸如柠檬酸。
[0160]
在另一个示例中，本发明的纤维元件包含基于干燥纤维元件和/或干燥纤维壁材料的重量计约10％、和/或约15％至小于80％的长丝形成材料，诸如聚乙烯醇聚合物、淀粉聚合物和/或羧甲基纤维素聚合物，以及基于干燥纤维元件和/或干燥纤维壁材料的重量计大于20％至约90％、和/或至约85％的活性剂，其中长丝形成材料与活性剂的重量比为4.0或更小。纤维元件还可包含增塑剂诸如甘油和/或ph调节剂诸如柠檬酸。
[0161]
在本发明的甚至另一个示例中，纤维元件包含一种或多种长丝形成材料和当纤维元件和/或包括纤维元件的纤维壁材料暴露于预期使用条件下时可释放和/或被释放的一种或多种活性剂，这些活性剂选自：酶、漂白剂、助洗剂、螯合剂、感觉剂、分散剂以及它们的混合物。在一个示例中，纤维元件包含基于干燥纤维元件和/或干燥纤维壁材料的重量计，总含量小于95％、和/或小于90％、和/或小于80％、和/或小于50％、和/或小于35％、和/或至约5％、和/或至约10％、和/或至约20％的长丝形成材料，以及基于干燥纤维元件和/或干燥纤维壁材料的重量计，总含量大于5％、和/或大于10％、和/或大于20％、和/或大于35％、和/或大于50％、和/或大于65％、和/或至约95％、和/或至约90％、和/或至约80％的活性剂，这些活性剂选自：酶、漂白剂、助洗剂、螯合剂、香料、抗微生物剂、抗菌剂、抗真菌剂以及它们的混合物。在一个示例中，活性剂包含一种或多种酶。在另一个示例中，活性剂包含一种或多种漂白剂。在另一个示例中，活性剂包含一种或多种助洗剂。在另一个示例中，活性剂包含一种或多种螯合剂。在另一个示例中，活性剂包含一种或多种香料。在甚至另一个示例中，活性剂包含一种或多种抗微生物剂、抗菌剂和/或抗真菌剂。
[0162]
在本发明的另一个示例中，本发明的纤维元件可包含如果它们变成空气传播时可产生健康和/或安全问题的活性剂。例如，纤维元件可用于抑制纤维元件内的酶变成空气传播的。
[0163]
在一个示例中，本发明的纤维元件可为熔喷纤维元件。在另一个示例中，本发明的纤维元件可为纺粘纤维元件。在另一个示例中，在释放一种或多种其活性剂之前和/之后，纤维元件可为中空纤维元件。
[0164]
本发明的纤维元件可为亲水性或疏水性的。纤维元件可经表面处理和/或内部处理以改变纤维元件的固有亲水性或疏水性特性。
[0165]
在一个示例中，纤维元件表现出如根据本文所述的直径测试方法测量的小于100μm和/或小于75μm和/或小于50μm和/或小于25μm和/或小于10μm和/或小于5μm和/或小于1μm的直径。在另一个示例中，本发明的纤维元件表现出如根据本文所述的直径测试方法测量的大于1um的直径。本发明的纤维元件的直径可用于控制存在于纤维元件中的一种或多种活性剂的释放速率和/或损失率和/或改变纤维元件的物理结构。
[0166]
纤维元件可包含两种或更多种不同的活性剂。在一个示例中，纤维元件包含两种或更多种不同的活性剂，其中该两种或更多种不同的活性剂是彼此相容的。在另一个示例中，纤维元件包含两种或更多种不同的活性剂，其中该两种或更多种不同的活性剂是彼此不相容的。
[0167]
在一个示例中，纤维元件可包含纤维元件内的活性剂和在纤维元件的外表面上的活性剂，诸如在纤维元件上的活性剂涂层。在纤维元件的外表面上的活性剂可以与存在于纤维元件中的活性剂相同或不同。如果不同，则活性剂可彼此相容或不相容。
[0168]
在一个示例中，一种或多种活性剂可均匀分布到或基本上均匀分布在整个纤维元
件中。在另一个示例中，一种或多种活性剂可作为纤维元件内的离散区域分布。在另一个示例中，至少一种活性剂均匀地或基本上均匀地分布在整个纤维元件中，并且至少一种其它的活性剂作为纤维元件内的一个或多个离散区域分布。在另一个示例中，至少一种活性剂作为纤维元件内的一个或多个离散区域分布，并且至少一种其它的活性剂作为不同于纤维元件内的第一离散区域的一个或多个离散区域分布。
[0169]
长丝形成材料
[0170]
长丝形成材料是任何合适的材料，诸如聚合物或能够制备聚合物的单体，其表现出适用于诸如通过纺丝工艺制备长丝的特性。
[0171]
在一个示例中，长丝形成材料可包括极性溶剂可溶的材料，如醇可溶的材料和/或水可溶解的材料。
[0172]
在另一个示例中，长丝形成材料可包括非极性溶剂可溶解的材料。
[0173]
在另一个示例中，长丝形成材料可包括水溶性材料并且不含(基于干燥纤维元件和/或干燥纤维壁材料的重量计小于5％、和/或小于3％、和/或小于1％、和/或0％)水不溶性材料。
[0174]
在另一个示例中，长丝形成材料可为成膜材料。在另一个示例中，长丝形成材料可为合成的或天然来源的，并且它可发生化学、酶促和/或物理改变。
[0175]
在本发明的甚至另一个示例中，长丝形成材料可包含选自以下的聚合物：衍生自丙烯酸类单体诸如烯键式不饱和羧酸单体和烯键式不饱和单体的聚合物、聚乙烯醇、聚乙烯基甲酰胺、聚乙烯胺、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、丙烯酸和丙烯酸甲酯的共聚物、聚乙烯吡咯烷酮、聚环氧烷、淀粉和淀粉衍生物、普鲁兰多糖、明胶和纤维素衍生物(例如，羟丙基甲基纤维素、甲基纤维素、羧甲基纤维素)。
[0176]
在另一个示例中，长丝形成材料可包含选自以下的聚合物：聚乙烯醇、聚乙烯醇衍生物、淀粉、淀粉衍生物、纤维素衍生物、半纤维素、半纤维素衍生物、蛋白质、藻酸钠、羟丙基甲基纤维素、脱乙酰壳多糖、脱乙酰壳多糖衍生物、聚乙二醇、四亚甲基醚二醇、聚乙烯吡咯烷酮、羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、羧甲基纤维素以及它们的混合物。
[0177]
在另一个示例中，长丝形成材料包含选自以下的羟基聚合物：普鲁兰多糖、羟丙基甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羧甲基纤维素、藻酸钠、黄原胶、黄蓍胶、瓜尔胶、金合欢胶、阿拉伯胶、聚丙烯酸、糊精、果胶、甲壳素、胶原、明胶、玉米醇溶蛋白、谷蛋白、大豆蛋白、酪蛋白、聚乙烯醇、羧化聚乙烯醇、磺化聚乙烯醇、淀粉、淀粉衍生物、半纤维素、半纤维素衍生物、蛋白质、脱乙酰壳多糖、脱乙酰壳多糖衍生物、聚乙二醇、四亚甲基醚二醇、羟甲基纤维素以及它们的混合物。
[0178]
水溶性材料
[0179]
水溶性材料的非限制性示例包括水溶性聚合物。水溶性聚合物可为合成的或天然来源的，并且可进行化学和/或物理改性。在一个示例中，极性溶剂可溶的聚合物表现出至少10,000g/mol和/或至少20,000g/mol和/或至少40,000g/mol和/或至少80,000g/mol和/或至少100,000g/mol和/或至少1,000,000g/mol和/或至少3,000,000g/mol和/或至少10,000,000g/mol和/或至少20,000,000g/mol和/或至约40,000,000g/mol和/或至约30,000,000g/mol的重均分子量。
[0180]
水溶性聚合物的非限制性示例包括水溶性羟基聚合物、水溶性热塑性聚合物、水
溶性能够生物降解的聚合物、水溶性不能够生物降解的聚合物以及它们的混合物。在一个示例中，水溶性聚合物包含聚乙烯醇。在另一个示例中，水溶性聚合物包含淀粉。在另一个示例中，水溶性聚合物包含聚乙烯醇和淀粉。在另一个示例中，水溶性聚合物包含羧甲基纤维素。在另一个示例中，聚合物包含羧甲基纤维素和聚乙烯醇。
[0181]
a.水溶性羟基聚合物-根据本发明的水溶性羟基聚合物的非限制性示例包括多元醇，诸如聚乙烯醇、聚乙烯醇衍生物、聚乙烯醇共聚物、淀粉、淀粉衍生物、淀粉共聚物、脱乙酰壳多糖、脱乙酰壳多糖衍生物、脱乙酰壳多糖共聚物、纤维素衍生物诸如纤维素醚和纤维素酯衍生物、纤维素共聚物、半纤维素、半纤维素衍生物、半纤维素共聚物、树胶、阿拉伯聚糖、半乳聚糖、蛋白质、羧甲基纤维素和多种其它多糖以及它们的混合物。
[0182]
在一个示例中，本发明的水溶性羟基聚合物包括多糖。
[0183]
如本文所用，“多糖”意指天然多糖和多糖衍生物和/或改性多糖。合适的水溶性多糖包括但不限于淀粉、淀粉衍生物、脱乙酰壳多糖、脱乙酰壳多糖衍生物、纤维素衍生物、半纤维素、半纤维素衍生物、树胶、阿拉伯聚糖、半乳聚糖以及它们的混合物。水溶性多糖可表现出约10,000g/mol至约40,000,000g/mol、和/或大于100,000g/mol、和/或大于1,000,000g/mol、和/或大于3,000,000g/mol、和/或大于3,000,000g/mol至约40,000,000g/mol的重均分子量。
[0184]
水溶性多糖可包含非纤维素和/或非纤维素衍生物和/或非纤维素共聚物水溶性多糖。此类非纤维素水溶性多糖可选自：淀粉、淀粉衍生物、脱乙酰壳多糖、脱乙酰壳多糖衍生物、半纤维素、半纤维素衍生物、树胶、阿拉伯聚糖、半乳聚糖以及它们的混合物。
[0185]
在另一个示例中，本发明的水溶性羟基聚合物包括非热塑性聚合物。
[0186]
水溶性羟基聚合物可具有约10,000g/mol至约40,000,000g/mol、和/或大于100,000g/mol、和/或大于1,000,000g/mol、和/或大于3,000,000g/mol、和/或大于3,000,000g/mol至约40,000,000g/mol的重均分子量。较高分子量和较低分子量的水溶性羟基聚合物可与具有某个期望重均分子量的羟基聚合物结合地使用。
[0187]
水溶性羟基聚合物诸如天然淀粉的熟知改性包括化学改性和/或酶改性。例如，天然淀粉可被酸解、羟乙基化、羟丙基化和/或氧化。此外，水溶性羟基聚合物可包含臼齿形玉米淀粉。
[0188]
天然存在的淀粉一般是直链淀粉和d-葡萄糖单元的支链淀粉聚合物的混合物。直链淀粉基本上是d-葡萄糖单元通过(1，4)-α-d键连接的线型聚合物。支链淀粉是d-葡萄糖单元的高度支化聚合物，该d-葡萄糖单元通过(1，4)-α-d键和(1，6)-α-d键在支化点连接。天然存在的淀粉通常包含相对高含量的支链淀粉，例如玉米淀粉(64-80％支链淀粉)、蜡质玉米(93-100％支链淀粉)、稻(83-84％支链淀粉)、马铃薯(约78％支链淀粉)和小麦(73-83％支链淀粉)。虽然所有淀粉是本文潜在可用的，本发明最常用的是高支链淀粉的天然淀粉，其来源于农业来源，这具有供应充足、易于补充和廉价的优点。
[0189]
如本文所用，“淀粉”包括任何天然存在的未改性淀粉、改性淀粉、合成淀粉以及它们的混合物，以及直链淀粉或支链淀粉部分的混合物；该淀粉可通过物理、化学、或生物学方法、或它们的组合进行改性。本发明对未改性或改性淀粉的选择可取决于期望的最终产物。在本发明的一个实施方案中，可用于本发明的淀粉或淀粉混合物具有按淀粉或其混合物的重量计约20％至约100％，更典型地约40％至约90％，甚至更典型地约60％至约85％的
支链淀粉含量。
[0190]
合适的天然存在的淀粉可包括但不限于玉米淀粉、马铃薯淀粉、甘薯淀粉、小麦淀粉、西谷椰子淀粉、木薯淀粉、稻淀粉、大豆淀粉、竹竽淀粉、支链淀粉(amioca starch)、蕨淀粉、藕淀粉、蜡质玉米淀粉和高直链淀粉玉米淀粉。天然存在的淀粉尤其是玉米淀粉和小麦淀粉，由于它们的经济性和可用性，是期望的。
[0191]
可用其它单体接枝本文的聚乙烯醇以改变其特性。已经成功地将大量单体接枝到聚乙烯醇。此类单体的非限制性示例包括乙酸乙烯酯、苯乙烯、丙烯酰胺、丙烯酸、甲基丙烯酸2-羟乙酯、丙烯腈、1，3-丁二烯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸、马来酸、衣康酸、乙烯基磺酸钠、烯丙基磺酸钠、甲基烯丙基磺酸钠、苯基烯丙基醚磺酸钠、苯基甲代烯丙基醚磺酸钠、2-丙烯酰胺-甲基丙磺酸(amp)、偏二氯乙烯、氯乙烯、乙烯胺和多种丙烯酸酯。
[0192]
在一个示例中，水溶性羟基聚合物选自：聚乙烯醇、羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、羧甲基纤维素以及它们的混合物。合适的聚乙烯醇的非限制性示例包括可从sekisui specialty chemicals america，llc(dallas，tx)以商品名商购获得的那些。合适的聚乙烯醇的另一个非限制性示例包括可从nippon ghosei商购获得的g聚合物。合适的羟丙基甲基纤维素的非限制性示例包括可从dow chemical company(midland，mi)以商品名商购获得的那些，包括与上文提到的聚乙烯醇的组合。
[0193]
b.水溶性热塑性聚合物-合适的水溶性热塑性聚合物的非限制性示例包括热塑性淀粉和/或淀粉衍生物、聚乳酸、多羟基链烷酸酯、聚己内酯、聚酯酰胺和某些聚酯以及它们的混合物。
[0194]
本发明的水溶性热塑性聚合物可为亲水性的或疏水性的。水溶性热塑性聚合物可经表面处理和/或内部处理以改变热塑性聚合物的固有亲水性或疏水性特性。
[0195]
水溶性热塑性聚合物可包括能够生物降解的聚合物。
[0196]
可使用热塑性聚合物的任何合适的重均分子量。例如，根据本发明的热塑性聚合物的重均分子量大于约10,000g/mol、和/或大于约40,000g/mol、和/或大于约50,000g/mol、和/或小于约500,000g/mol、和/或小于约400,000g/mol、和/或小于约200,000g/mol。
[0197]
开孔膜壁材料
[0198]
本发明的开孔膜壁材料可按原样使用或可涂覆有一种或多种活性剂。
[0199]
在一个示例中，本发明的开孔膜壁材料表现出如通过本文所述的厚度测试方法测量的大于0.01mm、和/或大于0.05mm、和/或大于0.1mm、和/或至约100mm、和/或至约50mm、和/或至约20mm、和/或至约10mm、和/或至约5mm、和/或至约2mm、和/或至约0.5mm、和/或至约0.3mm的厚度。
[0200]
在另一个示例中，本发明的开孔膜壁材料表现出如根据本文所述的拉伸测试方法测量的大于0.1kn/m和/或大于0.25kn/m和/或大于0.4kn/m和/或大于0.45kn/m和/或大于0.50kn/m和/或大于0.75kn/m的几何平均(gm)拉伸强度。
[0201]
在另一个示例中，本发明的开孔膜壁材料表现出如根据本文所述的拉伸测试方法测量的小于1000％和/或小于800％和/或小于650％和/或小于550％和/或小于500％和/或小于475％的几何平均(gm)断裂伸长率。
[0202]
表3b示出了本发明的开孔膜壁材料的两个示例和两种现有技术非开孔膜壁材料的gm拉伸强度和gm伸长率。
[0203][0204]
表3b
[0205]
在一个示例中，本发明的开孔膜壁材料表现出如根据本文所述的溶解测试方法测量的小于24小时、和/或小于12小时、和/或小于6小时、和/或小于1小时(3600秒)、和/或小于30分钟、和/或小于25分钟、和/或小于20分钟、和/或小于15分钟、和/或小于10分钟、和/或小于5分钟、和/或大于1秒、和/或大于5秒、和/或大于10秒、和/或大于30秒、和/或大于1分钟的平均溶解时间。
[0206]
在一个示例中，本发明的开孔膜壁材料可表现出如根据本文所述的溶解测试方法测量的每gsm样本约10秒/gsm(s/gsm)或更少、和/或约5.0s/gsm或更少、和/或约3.0s/gsm或更少、和/或约2.0s/gsm或更少、和/或约1.8s/gsm或更少、和/或约1.5s/gsm或更少的平均溶解时间。
[0207]
在一个示例中，开孔膜壁材料包含聚合物，诸如膜形成聚合物。如本领域所已知的，开孔膜壁材料可通过例如将聚合物材料浇注、吹塑、挤出或吹塑挤出而获得。
[0208]
用作膜壁材料的合适聚合物、共聚物和/或其衍生物的非限制性示例选自聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚环氧烷、丙烯酰胺、丙烯酸、纤维素、纤维素醚、纤维素酯、纤维素酰胺、聚乙酸乙烯酯、聚羧酸和盐、聚氨基酸或肽、聚酰胺、聚丙烯酰胺、马来酸/丙烯酸共聚物、多糖(包括淀粉和明胶)、天然树胶(诸如黄原胶和角叉菜胶)。
[0209]
在一个示例中，聚合物选自聚丙烯酸酯和水溶性丙烯酸酯共聚物、甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、糊精、乙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、麦芽糖糊精、聚甲基丙烯酸酯。在另一个示例中，聚合物选自聚乙烯醇、聚乙烯醇共聚物和羟丙基甲基纤维素(hpmc)以及它们的组合。在一个示例中，小袋材料中的聚合物(例如聚乙烯醇聚合物)的含量为至少60％。
[0210]
在一个示例中，开孔膜壁材料包含羟基聚合物。合适的羟基聚合物的非限制性示例包括普鲁兰多糖、羟丙基甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羧甲基纤维素、藻酸钠、黄原胶、黄蓍胶、瓜尔胶、金合欢胶、阿拉伯树胶、聚丙烯酸、糊精、果胶、甲壳质、胶原、明胶、玉米素、谷蛋白、大豆蛋白、酪蛋白、聚乙烯醇、淀粉、淀粉衍生物、半纤维素、半纤维素衍生物、蛋白质、脱乙酰壳多糖、脱乙酰壳多糖衍生物、聚乙二醇、四亚甲基醚二醇、羟甲基纤维素以及它们的混合物。
[0211]
聚合物可表现出约1000g/mol至约1000000g/mol、和/或约10000g/mol至约300000g/mol、和/或约20000g/mol至约150000g/mol的重均分子量。
[0212]
聚合物的混合物也可用作膜壁材料。这对于根据其应用和所需的要求来控制隔室或小袋的机械特性和/或溶解特性来讲可能是有益的。合适的混合物包括例如其中一种聚合物具有比另一种聚合物高的水溶解度，和/或一种聚合物具有比另一种聚合物高的机械
强度的混合物。还合适的是具有不同重均分子量的聚合物的混合物，例如重均分子量为约10000g/mol至约40000g/mol和/或约20000g/mol的聚乙烯醇或其共聚物的混合物，以及重均分子量为约100000g/mol至约300000g/mol和/或约150000g/mol的聚乙烯醇或其共聚物的混合物。
[0213]
还适于本文的是聚合物共混物组合物，例如包含水解可降解的和水溶性的聚合物共混物诸如聚交酯和聚乙烯醇，可通过混合聚交酯和聚乙烯醇而获得，通常包含约1重量％至35重量％的聚交酯和约65重量％至99重量％的聚乙烯醇。
[0214]
在一个示例中，聚合物包括约60％至约98％水解和/或约80％至约90％水解以改善材料的溶解特性的聚合物。
[0215]
在另一个示例中，膜壁材料包括以商品名monosol m8630由chris-craft industrial products(gary，ind.，us)出售的已知聚乙烯醇膜，以及具有对应溶解度和可变形特征的聚乙烯醇膜。适用于本文的其他膜包括以商品名pt膜已知的膜和/或由aicello提供的k系列膜，或由kuraray提供的vf-hp膜。
[0216]
本文的膜壁材料还可包含一种或多种添加剂成分。例如，可能有利的是添加增塑剂，例如甘油、乙二醇、二乙二醇、丙二醇、山梨醇以及它们的混合物。其他添加剂可包括一种或多种活性剂。
[0217]
在一个示例中，如根据本文所述的水含量测试方法测量的，开孔膜壁材料和/或由其制成的干燥小袋包含基于开孔膜壁材料和/或小袋的干重计小于20％和/或小于15％和/或小于10％和/或小于7％和/或小于5％和/或小于3％和/或0％和/或大于0％的水分，诸如水，例如游离水。在一个示例中，小袋表现出约0％至约20％的水含量，如根据本文所述的水含量测试方法测量的。
[0218]
制备小袋的方法
[0219]
本发明的小袋可通过本领域已知的任何合适的方法来制备，只要使用本发明的开孔膜壁材料例如水溶性开孔膜壁材料来形成小袋的至少一部分即可。
[0220]
在一个示例中，小袋可使用任何合适的设备和方法来制备。可使用本领域通常已知的竖式或水平成形填充技术来制备单隔室小袋。用于制备水溶性小袋(尽管具有非开孔膜壁材料)的合适方法的非限制性示例描述于ep 1504994、ep 2258820和wo02/40351(均转让给the procter&gamble company)中，这些专利以引用方式并入本文。
[0221]
在另一个示例中，用于制备本发明的小袋的方法可包括在一系列模具中由开孔膜壁材料使小袋成型的步骤，其中该模具以联锁方式定位。所谓成型，通常意指将开孔壁材料放置到模具上和模具中，例如，可将开孔膜壁材料抽真空到模具中，使得开孔膜壁材料与模具的内壁齐平。这通常被称为真空成形。另一种方法是热成形以使开孔膜壁材料采用模具的形状。
[0222]
热成形通常涉及在施加热的情况下在模具中形成开口小袋的步骤，这允许用于制备小袋的开孔膜壁材料呈现模具的形状。该方法也可用于在膜壁材料中产生开孔以形成开孔膜壁材料。
[0223]
真空成形通常涉及在模具上施加(部分)真空(减压)的步骤，该步骤将开孔膜壁材料牵拉到模具中并确保开孔膜壁材料采用模具的形状。小袋形成过程还可通过首先加热开孔膜壁材料，然后施加减压例如(部分)真空来进行。
[0224]
开孔膜壁材料通常通过任何密封手段来密封。例如，通过热密封、湿密封或通过压力密封。在一个方面，使密封源与开孔膜壁材料接触，并且向开孔膜壁材料施加热或压力，并且密封开孔膜壁材料。密封源可为固体物体，例如金属、塑料或木质物体。如果在密封过程期间向开孔膜壁材料施加热，则通常将所述密封源加热至约40℃至约200℃的温度。如果在密封过程期间向开孔膜壁材料施加压力，则密封源通常向开孔膜壁材料施加约1
×
104nm-2
至约1
×
106nm-2
的压力。
[0225]
在另一个示例中，可折叠并密封同一片开孔膜壁材料以形成小袋。通常在该过程中使用多于一片开孔膜壁材料。例如，可将第一片开孔膜壁材料抽真空到模具中，使得开孔膜壁材料与模具的内壁齐平。开孔或非开孔的第二片膜壁材料可被定位成使得其与第一片开孔膜壁材料至少部分地重叠和/或完全重叠。将第一片开孔膜壁材料和第二片膜壁材料密封在一起。第一片开孔膜壁材料和第二片膜壁材料可相同或不同。
[0226]
在制备本发明的小袋的另一个示例中，可将第一片开孔膜壁材料抽真空到模具中，使得开孔膜壁材料与模具的内壁齐平。可将一种或多种活性剂和/或洗涤剂组合物添加(例如倾倒)到模具的开口小袋(内部体积)中，并且可将开孔或非开孔的第二膜壁材料放置在活性剂和/或洗涤剂组合物上方并且与第一开孔膜壁材料接触，并且将第一片开孔膜壁材料和第二片膜壁材料通常以至少部分地包封和/或完全地包封其内部体积和在其内部体积内的活性剂和/或洗涤剂组合物的方式密封在一起以形成小袋。
[0227]
在另一个示例中，小袋制备方法可用于制备小袋，该小袋具有被分成多于一个隔室的内部体积，通常称为多隔室小袋。在多隔室小袋方法中，开孔膜壁材料被折叠至少两次，或使用至少三片开孔膜壁材料，或使用至少两片开孔膜壁材料，其中至少一片开孔膜壁材料被折叠至少一次。第三片开孔膜壁材料(当存在时)或一片折叠的开孔膜壁材料(当存在时)形成阻隔层，当小袋被密封时，该阻隔层将所述小袋的内部体积分成至少两个隔室。
[0228]
在另一个示例中，用于制备多隔室小袋的方法包括将第一片开孔膜壁材料装配到一系列模具中，例如可将第一片开孔膜壁材料抽真空到模具中，使得开孔膜壁材料与模具的内壁齐平。通常将活性剂倾注到由模具中的第一片开孔膜壁材料形成的开口小袋中。然后可将由开孔膜壁材料制成的预密封隔室放置在含活性剂的模具上方。这些预密封隔室和所述第一片开孔膜壁材料可密封在一起以形成多隔室小袋，例如双隔室小袋。
[0229]
由本发明方法获得的小袋可为水溶性的。小袋通常为闭合结构，其由本文所述的开孔膜壁材料制成，通常包封可包含一种或多种活性剂和/或洗涤剂组合物的内部体积。开孔膜壁材料适于保持活性剂，例如在小袋与水接触之前不允许活性剂从小袋中释放。精确实施将取决于例如小袋中活性剂的类型和量、小袋中隔室的数量、小袋用以保持、保护和递送或释放活性剂所需的特性。
[0230]
对于多隔室小袋，在不同隔室中所含的活性剂和/或组合物可相同或不同。例如，不相容的成分可被包含在不同的隔室中。
[0231]
本发明的小袋可具有这样的尺寸，使得它们便利地含有适于所需操作例如一次洗涤的单位剂量的本文活性剂，或仅包含部分剂量，以允许消费者更灵活地改变所用的量，例如取决于洗涤负载的大小和/或污染程度。小袋的形状和尺寸通常至少在一定程度上由模具的形状和尺寸确定。
[0232]
本发明的多隔室小袋还可被包装在外包装中。外包装可为透视的或部分透视的容
器，例如透明或半透明的袋子、桶、纸盒或瓶子。包装可由塑料或任何其他合适的材料制成，前提条件是该材料足够牢固以在运输期间保护小袋。这种包装也是非常有用的，因为使用者不需要打开包装来查看包装中剩余多少小袋。另选地，包装可具有非透视的外包装，可能具有表示包装的视觉上不同的内容物的标记或艺术作品。
[0233]
用于制备小袋的非限制性示例
[0234]
本发明的小袋的示例可如下制备。将两层膜壁材料切割成旨在制备的小袋尺寸的至少两倍。例如，如果成品小袋尺寸具有约2英寸
×
2英寸的平面占有面积，则将膜壁材料切割为5英寸
×
5英寸。接着，将两层彼此叠置在脉冲密封机(得自tew electric heating equipment co.，ltd(7f，no.140，sec.2，nan kang road，taipei，taiwan，china)的脉冲密封机型号tish-300)的加热元件上。层在加热元件上的位置应当是待产生侧闭合接缝的位置。将密封机臂闭合1秒以将两个层密封在一起。以类似的方式，再密封两个侧面以产生两个附加的侧闭合接缝。在三个侧面被密封的情况下，两个膜壁材料形成口袋。接着，将适量的粉末添加到口袋中，然后密封最后一侧以形成最后一侧闭合接缝。现在形成小袋。对于厚度小于0.2mm的大多数膜壁材料，使用加热刻度盘设定为4并且加热时间为1秒。根据膜壁材料，可能必须调节加热温度和加热时间以实现期望的接缝。如果温度过低或加热时间不够长，则膜壁材料可能未充分熔融，并且两层容易分开；如果温度过高或加热时间过长，则可能在密封边缘处形成销孔。应当调节密封设备条件以便各层熔融并形成接缝，但不引入负面效应诸如接缝边缘上的销孔。一旦形成缝合的小袋，就使用剪刀修剪掉多余的材料并在缝合的小袋的外侧上留下1mm-2mm的边缘。
[0235]
活性剂
[0236]
活性剂是一类经设计且旨在对除了纤维元件和/或颗粒和/或纤维壁材料本身和/或开孔膜壁材料和/或小袋本身之外的某些物质提供有益效果，诸如对纤维元件和/或颗粒和/或纤维壁材料和/或开孔膜壁材料和/或小袋本身外的环境提供有益效果的添加剂。
[0237]
活性剂可为任何合适的添加剂，其在纤维元件的预期使用条件下产生预期效应。例如，活性剂可选自：个人清洁和/或调理剂，诸如毛发护理剂诸如洗发剂和/或毛发着色剂、毛发调理剂、皮肤护理剂、防晒剂和皮肤调理剂；衣物洗涤护理和/或调理剂诸如织物护理剂、织物调理剂、织物软化剂、织物抗皱剂、织物护理抗静电剂、织物护理去污剂、去垢剂、分散剂、抑泡剂、促泡剂、消泡剂和织物清新剂；液体和/或粉末餐具洗涤剂(用于手动餐具洗涤和/或自动洗碗机应用)、硬质表面护理剂和/或调理剂和/或抛光剂；其它清洁和/或调理剂诸如抗微生物剂、抗菌剂、抗真菌剂、织物调色剂、香料、漂白剂(诸如氧化漂白剂、过氧化氢、过碳酸盐漂白剂、过硼酸盐漂白剂、氯漂白剂)、漂白活化剂、螯合剂、助洗剂、洗剂、增白剂、空气护理剂、地毯护理剂、染料转移抑制剂、粘土去除剂、抗再沉积剂、聚合物土壤剥离剂、聚合物分散剂、烷氧基化的聚胺聚合物、烷氧基化的聚羧酸酯聚合物、两性接枝共聚物、溶解助剂、缓冲体系、水软化剂、水硬化剂、ph调节剂、酶、絮凝剂、泡腾剂、防腐剂、美容剂、卸妆剂、起泡剂、沉积助剂、团集体形成剂、粘土、增稠剂、胶乳、二氧化硅、干燥剂、气味控制剂、止汗剂、凉爽剂、加温剂、吸收凝胶剂、抗炎剂、染料、颜料、酸和碱；液体处理活性剂；农业活性剂；工业活性剂；可摄取的活性剂诸如治疗剂、牙齿美白剂、牙齿护理剂、漱口剂、牙周牙龈护理剂、食用剂、膳食剂、维生素、矿物质；水处理剂诸如水澄清和/或水消毒剂、口腔护理活性剂以及它们的混合物。
[0238]
合适的美容剂、皮肤护理剂、皮肤调理剂、毛发护理剂、和毛发调理剂的非限制性示例在ctfa cosmetic ingredient handbook，第二版，the cosmetic，toiletries，and fragrance association，inc.1988，1992中进行了描述。
[0239]
一种或多种类别的化学品可用于上文列出的活性剂中的一种或多种。例如，表面活性剂可用于上述任何数量的活性剂。同样地，漂白剂可用于织物护理、硬质表面清洁、餐具洗涤以及甚至牙齿美白。因此，本领域的普通技术人员将会知道将基于纤维元件和/或颗粒和/或由此制成的纤维壁材料期望的预期用途来选择活性剂。
[0240]
例如，如果纤维元件和/或颗粒和/或由此制成的纤维壁材料被用于毛发护理和/或调理，则可选择一种或多种合适的表面活性剂，诸如起泡表面活性剂，以在暴露于纤维元件和/或颗粒和/或掺入纤维元件和/或颗粒的纤维壁材料的预期使用条件时向消费者提供期望的有益效果。
[0241]
在一个示例中，如果纤维元件和/或颗粒和/或由此制成的纤维壁材料被设计或旨在用于在衣物洗涤操作中洗涤衣物时，则可选择一种或多种合适的表面活性剂和/或酶和/或助洗剂和/或香料和/或抑泡剂和/或漂白剂，以在暴露于纤维元件和/或颗粒和/或掺入纤维元件和/或颗粒的纤维壁材料的预期使用条件时向消费者提供期望的有益效果。在另一个示例中，如果纤维元件和/或颗粒和/或由此制成的纤维壁材料被设计用于洗涤操作中的洗涤衣物和/或餐具洗涤操作中的清洁餐具时，则纤维元件和/或颗粒和/或纤维壁材料可包含衣物洗涤剂组合物或餐具洗涤剂组合物或用于此类组合物中的活性剂。在另一个示例中，如果纤维元件和/或颗粒和/或由此制成的纤维壁材料被设计用于清洁和/或消毒抽水马桶，则纤维元件和/或颗粒和/或由此制成的纤维壁材料可包含抽水马桶清洁组合物和/或泡腾组合物和/或用于此类组合物中的活性剂。
[0242]
在一个示例中，活性剂选自：表面活性剂、漂白剂、酶、抑泡剂、促泡剂、织物软化剂、义齿清洁剂、毛发清洁剂、毛发护理剂、个人健康护理剂、调色剂以及它们的混合物。
[0243]
在一个示例中，本发明的小袋在其内部体积内包含至少5g和/或至少10g和/或至少15g的活性剂。
[0244]
在另一个示例中，本发明的小袋包含漂白剂、柠檬酸和香料。
[0245]
活性剂可包含一种或多种口腔护理活性剂。该一种或多种口腔护理活性剂可包括研磨剂、氟离子源、金属离子源、钙离子源、一种或多种口腔护理表面活性剂、多磷酸盐源、美化剂、螯合剂、增白剂、生物活性物质和/或它们的组合。
[0246]
口腔护理活性物质可存在于纤维组合物、非纤维组合物或它们的组合中。纤维组合物中的口腔护理活性剂可与非纤维组合物中的口腔护理活性剂不同或相同。可存在包含口腔护理活性剂的特定组合的第一纤维组合物和包含口腔护理活性剂的不同组合的第二纤维组合物。
[0247]
磨料可以是含钙磨料、二氧化硅磨料、碳酸盐磨料、磷酸盐磨料、氧化铝磨料、其他合适的磨料和/或它们的组合。一些磨料可归为若干描述性类别，诸如碳酸钙，其既为含钙磨料也为碳酸盐磨料。
[0248]
含钙磨料可包括碳酸钙、磷酸二钙、磷酸三钙、正磷酸钙、偏磷酸钙、多磷酸钙、羟基磷灰石钙以及它们的组合。
[0249]
含钙磨料可包括碳酸钙。含钙磨料可选自细磨天然白垩、研磨碳酸钙、沉淀碳酸钙
以及它们的组合。
[0250]
碳酸盐磨料可包括碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钙、碳酸锶和/或它们的组合。
[0251]
磷酸盐磨料可包括磷酸钙、六偏磷酸钠、磷酸二钙、磷酸三钙、正磷酸钙、偏磷酸钙、多磷酸钙、多磷酸盐、焦磷酸盐和/或它们的组合。
[0252]
二氧化硅磨料可包括熔融二氧化硅、热解法二氧化硅、沉淀二氧化硅、二氧化硅水合物和/或它们的组合。
[0253]
氧化铝磨料可包括多晶氧化铝、煅烧氧化铝、熔融氧化铝、矿化氧化铝、水合氧化铝和/或它们的组合。
[0254]
其他适宜的磨料包括硅藻土、硫酸钡、硅灰石、珍珠岩、聚甲基丙烯酸甲酯颗粒、球形有机硅以及它们的组合。
[0255]
磨料可堵塞纺丝模头，因此可将磨料添加到非纤维组合物中。
[0256]
氟离子源可包括美国专利3,535,421和3,678,154中公开的适于产生氟离子的物质的示例。氟离子源可包括氟化亚锡、氟化钠、氟化钾、氟化胺、单氟磷酸钠、氟化锌和/或它们的组合。
[0257]
氟离子源和金属离子源可为相同的化合物，例如，氟化亚锡，其可生成锡离子和氟离子。另外，氟离子源和锡离子源可为单独的化合物，诸如当金属离子源为氯化亚锡并且氟离子源为单氟磷酸钠或氟化钠时。
[0258]
合适的金属离子源包括亚锡离子源、锌离子源、铜离子源、银离子源、镁离子源、铁离子源、钠离子源、和锰(mn)离子源和/或它们的组合。该金属离子源可为具有无机或有机反离子的可溶性或难溶性亚锡、锌或铜化合物。示例包括亚锡、锌和铜的氟化物、氯化物、氟氯化物、乙酸盐、六氟锆酸盐、硫酸盐、酒石酸盐、葡糖酸盐、柠檬酸盐、苹果酸盐、甘氨酸盐、焦磷酸盐、偏磷酸盐、草酸盐、磷酸盐、碳酸盐和氧化物。
[0259]
亚锡离子、锌离子和铜离子来源于金属离子源，其可以有效量存在于多相口腔护理组合物中以提供口腔护理有益效果或其他有益效果。已发现，亚锡离子、锌离子和铜离子有助于减少齿龈炎、牙斑、过敏，并且有助于经改善的口气清新有益效果。
[0260]
其他金属离子源可包括矿物质和/或含钙化合物，其可导致再矿化，例如碘化钠、碘化钾、氯化钙、乳酸钙、磷酸钙、羟基磷灰石、氟磷灰石、无定形磷酸钙、结晶磷酸钙、碳酸氢钠、碳酸钠、碳酸钙、草酸、草酸二钾、草酸氢一钾钠、酪蛋白磷酸肽和/或酪蛋白磷酸肽包被的羟基磷灰石。
[0261]
金属离子源可包括适用于在口腔中生成金属离子的金属盐。合适的金属盐包括银(ag)盐、镁(mg)盐、铁(fe)盐、钠(na)盐和锰(mn)盐，或它们的组合。优选的盐包括但不限于葡糖酸盐、氯酸盐、柠檬酸盐、氯化物、氟化物和硝酸盐或它们的组合。
[0262]
口腔护理制品可包含一种或多种表面活性剂。纤维组合物可包含一种或多种表面活性剂。非纤维组合物可包含一种或多种表面活性剂。一种或多种表面活性剂可选自阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂、两性离子表面活性剂、阳离子表面活性剂或它们的组合，如本文所述。
[0263]
多磷酸盐源可包含一个或多个多磷酸盐分子。多磷酸盐是一类通过正磷酸盐脱水和缩合生成不同链长的直链和环状多磷酸盐而获得的物质。因此，多磷酸盐分子通常以多磷酸盐分子的平均数(n)来标识，如下所述。尽管可存在一些环状衍生物，但通常认为多磷
3-甲酰胺)、ws-5(乙基-3-(对薄荷烷-3-甲酰胺基)乙酸酯、薄荷酮甘油缩酮(由haarmann&reimer以mga出售)、(-)-乳酸薄荷酯(由haarmann&reimer以ml出售)、(-)-薄荷氧基丙-1，2-二醇(由takasago international以coolant agent 10出售)、3-(l-薄荷氧基)丙-1，2-二醇、3-(l-薄荷氧基)-2-甲基丙-1，2-二醇、(-)-异蒲勒醇由takasago international.以商品名出售，顺式和反式对薄荷烷-3，8-二醇(pmd38)-takasago international，(吡咯烷酮羧酸薄荷酯)，(1r，3r，4s)-3-薄荷基-3，6-二氧杂庚酸酯-firmenich，(1r，2s，5r)-3-薄荷基甲氧基乙酸酯-firmenich，(1r，2s，5r)-3-薄荷基-3，6，9-三氧杂癸酸酯-firmenich，(1r，2s，5r)-11-羟基-3，6，9-三氧杂十一酸酯-firmenich，(1r，2s，5r)-3-薄荷基(2-羟基乙氧基)乙酸酯-firmenich，cubebol-firmenich，冰素也称为ag-3-5，化学名1-[2-羟基苯基]-4-[2-硝基苯基]-1，2，3，6-四氢嘧啶-2-酮、4-甲基-3-(1-吡咯烷基)-2[5h]-呋喃酮、frescolat ml-乳酸薄荷酯、frescolat mga-薄荷酮甘油缩醛、薄荷油、givaudan 180、l-琥珀酸单薄荷酯、l-戊二酸单薄荷酯、3-l-薄荷氧基丙烷-1，2-二醇-(coolact 10)、2-l-薄荷氧基乙醇(cooltact 5)、tk10 coolact(3-l-薄荷氧基丙烷-1，2-二醇)、evercool 180(n-对苯乙腈基-薄荷烷甲酰胺)以及它们的组合。凉爽感觉剂按该口腔护理组合物的重量计约0.005％至约10％，按该口腔护理组合物的重量计约0.05％至约7％或按该口腔护理组合物的重量计约0.01％至约5％的量存在。
[0272]
温热感觉剂的非限制性示例可包括tk 1000、tk 1 mm、heatenol-sensient风味剂、optaheat-symrise风味剂、肉桂、聚乙二醇、辣椒、辣椒素、咖喱、fsi风味剂、异丁醇、乙醇、甘油、烟酰胺60162807、hotact vee、hotact 1mm、胡椒碱、optaheat 295 832、optaheat 204 656、optaheat 200 349以及它们的组合。温热感觉剂可基于干燥长丝按重量计约0.005％至约60％，基于干燥长丝按重量计约0.05％至约50％或基于干燥长丝按重量计约0.01％至约40％的含量存在。温热感觉剂可按该口腔护理组合物的重量计约0.005％至约10％，按该口腔护理组合物的重量计约0.05％至约7％或按该口腔护理组合物的重量计约0.01％至约5％的量存在。
[0273]
麻刺感觉剂的非限制性示例可包括花椒、羟基α山椒素、柠檬酸、金钮扣提取物、千日菊酰胺以及它们的组合。
[0274]
如本文所用，术语“螯合剂”是指具有至少两个能够结合金属离子并且优选地能够结合其他二价或多价金属离子的基团的二齿或多齿配体，并且至少为螯合剂混合物一部分的螯合剂能够使口腔护理组合物中的锡离子或其他任选的金属离子增溶。能够结合金属离子的基团包括羧基、羟基和胺基团。
[0275]
本文适宜的螯合剂包括c
2-c6二羧酸和三羧酸，诸如琥珀酸、苹果酸、酒石酸和柠檬酸；被羟基取代的c
3-c6一元羧酸，诸如葡糖酸；吡啶甲酸；氨基酸，诸如甘氨酸；它们的盐以及它们的混合物。螯合剂也可为其中螯合配体在相同或相邻单体上的聚合物或共聚物。
[0276]
增白剂可为适于美白口腔中的至少一颗牙齿的化合物。增白剂可包括过氧化物、金属亚氯酸盐、过硼酸盐、过碳酸盐、过氧酸、过硫酸盐以及它们的组合。合适的过氧化物包括固体过氧化物、过氧化脲、过氧化钙、过氧化苯甲酰、过氧化钠、过氧化钡、无机过氧化物、氢过氧化物、有机过氧化物以及它们的混合物。适宜的金属亚氯酸盐包括亚氯酸钙、亚氯酸
钡、亚氯酸镁、亚氯酸锂、亚氯酸钠和亚氯酸钾。其他合适的增白剂包括过硫酸钠、过硫酸钾、peroxydone复合物(聚乙烯吡咯烷酮和过氧化氢)、6-苯二甲酰亚氨基过氧己酸、邻苯二甲酰亚胺过氧己酸或它们的混合物。
[0277]
增白剂可与口腔护理组合物的其他组分反应，因此可使用本文所述的组合物设计与其他组分分离。此外，增白剂可在从长丝形成组合物纺丝长丝所需的条件下降解，因此可将增白剂添加到非纤维组合物中。合适的生物活性物质包括生物活性玻璃、novamin
tm
、recaldent
tm
、羟基磷灰石、氨基酸(例如，精氨酸、瓜氨酸、甘氨酸、赖氨酸或组氨酸)或它们的组合。其他合适的生物活性物质包括任何磷酸钙化合物。其他合适的生物活性物质包括包含钙源和磷酸盐源的化合物。
[0278]
生物活性玻璃包含钙和/或磷酸盐，其可以类似于羟基磷灰石的比例存在。这些玻璃可粘结到组织并且是生物相容性的。生物活性玻璃可包含磷酸肽、钙源、磷酸盐源、二氧化硅源、钠源和/或它们的组合。
[0279]
活性剂的释放
[0280]
当纤维元件和/或颗粒和/或纤维壁材料暴露于触发条件时，一种或多种活性剂可从纤维元件和/或颗粒和/或纤维壁材料释放。在一个示例中，当纤维元件和/或颗粒和/或纤维壁材料或其部分丧失其特征，换句话讲，丧失其物理结构时，一种或多种活性剂可从纤维元件和/或颗粒和/或纤维壁材料或其部分释放。例如当长丝形成材料溶解、熔融或经历一些其他变形步骤使得其结构丧失时，纤维元件和/或颗粒和/或纤维壁材料丧失其物理结构。在一个示例中，当纤维元件和/或颗粒和/或纤维壁材料的形态变化时，一种或多种活性剂从纤维元件和/或颗粒和/或纤维壁材料释放。
[0281]
在另一个示例中，当纤维元件和/或颗粒和/或纤维壁材料或其部分改变其特征，换句话讲，改变其物理结构而不丧失其物理结构时，一种或多种活性剂可从纤维元件和/或颗粒和/或纤维壁材料或其部分释放。例如，当长丝形成材料溶胀、皱缩、变长、和/或变短，但保持其长丝形成特性时，纤维元件和/或颗粒和/或纤维壁材料改变其物理结构。
[0282]
在另一个示例中，在其形态不变化的情况下(不丧失或改变其物理结构)，一种或多种活性剂可从纤维元件和/或颗粒和/或纤维壁材料释放。
[0283]
在一个示例中，在将纤维元件和/或颗粒和/或纤维壁材料暴露于例如如上所述通过造成纤维元件和/或颗粒和/或纤维壁材料丧失或改变其特征而导致活性剂释放的触发条件时，纤维元件和/或颗粒和/或纤维壁材料可释放活性剂。触发条件的非限制性示例包括使纤维元件和/或颗粒和/或纤维壁材料暴露于溶剂(极性溶剂诸如醇和/或水，和/或非极性溶剂)，其可为连续的，这取决于长丝形成材料是否包含极性溶剂可溶性材料和/或非极性溶剂可溶性材料；将纤维元件和/或颗粒和/或纤维壁材料暴露于热，诸如暴露于大于75
°
f、和/或大于100
°
f、和/或大于150
°
f、和/或大于200
°
f、和/或大于212
°
f的温度；将纤维元件和/或颗粒和/或纤维壁材料暴露于冷，诸如暴露于小于40
°
f、和/或小于32
°
f、和/或小于0
°
f的温度；将纤维元件和/或颗粒和/或纤维壁材料暴露于力，诸如通过使用纤维元件和/或颗粒和/或纤维壁材料的消费者施加的拉伸力；和/或将纤维元件和/或颗粒和/或纤维壁材料暴露于化学反应；将纤维元件和/或颗粒和/或纤维壁材料暴露于导致相变的条件；将纤维元件和/或颗粒和/或纤维壁材料暴露于ph变化和/或压力变化和/或温度变化；将纤维元件和/或颗粒和/或纤维壁材料暴露于一种或多种导致纤维元件和/或颗粒和/或
纤维壁材料释放其活性剂中的一种或多种的化学物质；将纤维元件和/或颗粒和/或纤维壁材料暴露于超声；将纤维元件和/或颗粒和/或纤维壁材料暴露于光和/或某些波长；将纤维元件和/或颗粒和/或纤维壁材料暴露于不同的离子强度；以及/或者将纤维元件和/或颗粒和/或纤维壁材料暴露于从另一纤维元件和/或颗粒和/或纤维壁材料释放的活性剂。
[0284]
在一个示例中，当包括纤维元件和/或颗粒的纤维壁材料经受选自以下的触发步骤时，一种或多种活性剂可从本发明的纤维元件和/或颗粒释放：用纤维壁材料预处理织物制品上的污渍；通过将纤维壁材料与水接触形成洗涤液体；在烘干机中翻滚纤维壁材料；在烘干机中加热纤维壁材料；以及它们的组合。
[0285]
长丝形成组合物
[0286]
本发明的纤维元件由长丝形成组合物制成。长丝形成组合物是基于极性溶剂的组合物。在一个示例中，长丝形成组合物是包含一种或多种长丝形成材料和一种或多种活性剂的含水组合物。
[0287]
如根据本文所述的剪切粘度测试方法测量的，本发明的长丝形成组合物可具有约1帕斯卡
×
秒至约25帕斯卡
×
秒，和/或约2帕斯卡
×
秒至约20帕斯卡
×
秒，和/或约3帕斯卡
×
秒至约10帕斯卡
×
秒的剪切粘度，如在3,000sec-1
的剪切速率和(50℃至100℃)的加工温度下测量的。
[0288]
当由长丝形成组合物制备纤维元件时，可在约50℃至约100℃、和/或约65℃至约95℃、和/或约70℃至约90℃的温度下加工长丝形成组合物。
[0289]
在一个示例中，长丝形成组合物可包含按重量计至少20％、和/或至少30％、和/或至少40％、和/或至少45％、和/或至少50％至约90％、和/或至约85％、和/或至约80％、和/或至约75％的一种或多种长丝形成材料、一种或多种活性剂以及它们的混合物。长丝形成组合物可包含约10重量％至约80重量％的极性溶剂，诸如水。
[0290]
在一个示例中，基于长丝形成组合物的总重量计，该长丝形成组合物的非挥发性组分卡包含约20重量％和/或30重量％和/或40重量％和/或45重量％和/或50重量％，至约75重量％和/或80重量％和/或85重量％和/或90重量％。非挥发性组分可由长丝形成材料，诸如主链聚合物、活性剂以及它们的组合构成。长丝形成组合物的挥发性组分将包含剩余的百分比，并且基于该长丝形成组合物的总重量计，其在10重量％至80重量％的范围内。
[0291]
在纤维元件纺丝工艺中，在纤维元件离开纺丝模头时其需要具有初始稳定性。毛细管数用于表征这种初始稳定性标准。在模具的条件下，毛细管数应为至少1和/或至少3和/或至少4和/或至少5。
[0292]
在一个示例中，长丝形成组合物表现出至少1至约50和/或至少3至约50和/或至少5至约30的毛细管数，使得长丝形成材料可有效地聚合物加工成纤维元件。
[0293]
如本文所用，“聚合物加工”意指任何纺丝操作和/或纺丝方法，由此由长丝形成组合物形成包含经处理的长丝形成材料的纤维元件。纺丝操作和/或工艺可包括纺粘法、熔喷法、静电纺丝法、旋转纺丝法、连续长丝制备和/或丝束纤维制备操作/工艺。如本文所用，“经处理的长丝形成材料”意指已经历熔融加工操作和产生纤维元件的后续聚合物加工操作的任何长丝形成材料。
[0294]
毛细管数是用来表征这种小滴破裂可能性的无量纲数。较大的毛细管数表示流体离开模头时更大的稳定性。毛细管数定义如下：
[0295][0296]
v为模头出口处的流体速度(单位为长度每时间)，
[0297]
η为在模头的条件下的流体粘度(单位为质量每长度*时间)，
[0298]
σ为流体的表面张力(单位为质量每时间2)。当将速度、粘度和表面张力表示成一组一致单位时，所得毛细管数将没有自己的单位；各个单位可抵消。
[0299]
定义毛细管数用于模头的出口处的条件。流体速度是流体流经模头开口的平均速度。平均速度定义如下：
[0300][0301]
vol
′
＝体积流速(单位为长度3每时间)，
[0302]
面积＝模头出口的横截面积(单位为长度2)。
[0303]
当模头开口是圆孔时，则流体速度可定义如下
[0304][0305]
r为圆孔的半径(单位为长度)。
[0306]
流体粘度将取决于温度并且可取决于剪切速率。剪切致稀流体的定义包括对剪切速率的依赖。表面张力将取决于流体组成和流体温度。
[0307]
在一个示例中，长丝形成组合物可包含一种或多种剥离剂和/或润滑剂。合适的剥离剂和/或润滑剂的非限制性示例包括脂肪酸、脂肪酸盐、脂肪醇、脂肪酸酯、磺化脂肪酸酯、乙酸脂肪胺和脂肪酸酰胺、硅氧烷、氨基硅氧烷、含氟聚合物以及它们的混合物。
[0308]
在一个示例中，长丝形成组合物可包含一种或多种抗粘连剂和/或防粘剂。合适的防粘连剂和/或防粘剂的非限制性示例包括淀粉、改性淀粉、交联聚乙烯吡咯烷酮、交联纤维素、微晶纤维素、二氧化硅、金属氧化物、碳酸钙、滑石和云母。
[0309]
本发明的活性剂可在纤维元件形成之前和/或期间加入长丝形成组合物中，和/或可在纤维元件形成之后加入纤维元件中。例如，在形成根据本发明的纤维元件和/或纤维壁材料之后，可将香料活性剂施用于纤维元件和/或包括纤维元件的纤维壁材料。在另一个示例中，在形成根据本发明的纤维元件和/或纤维壁材料之后，可将酶活性剂施用于纤维元件和/或包括纤维元件的纤维壁材料。在另一个示例中，在形成根据本发明的纤维元件和/或纤维壁材料之后，可将一种或多种颗粒施用于纤维元件和/或包括纤维元件的纤维壁材料，该颗粒可能不适用于穿过用于制备纤维元件的纺丝工艺。
[0310]
延伸助剂
[0311]
在一个示例中，纤维元件包含延伸助剂。延伸助剂的非限制性示例可包括聚合物、其它延伸助剂以及它们的组合。
[0312]
在一个示例中，延伸助剂具有至少约500,000da的重均分子量。在另一个示例中，延伸助剂的重均分子量为约500,000至约25,000,000，在另一个示例中为约800,000至约22,000,000，在另一个示例中为约1,000,000至约20,000,000，并且在另一个示例中为约2,000,000至约15,000,000。高分子量延伸助剂在本发明的一些示例中是特别合适的，这是由于其提高延伸熔融粘度并减少熔融破裂的能力。
[0313]
当用于熔喷法时，将有效量的延伸助剂添加到本发明的组合物中以视觉上减少纺丝工艺期间的纤维的熔体破裂和毛细管破碎，使得能够熔纺出具有相对一致直径的基本上连续的纤维。不考虑用于制备纤维元件和/或颗粒的方法，当使用时，在一个示例中，拉伸助剂可基于干燥纤维元件和/或颗粒重量计和/或基于纤维壁材料重量计以约0.001％至约10％存在，并且在另一个示例中基于干燥纤维元件和/或颗粒重量计和/或基于纤维壁材料重量计以约0.005至约5％存在，在另一个示例中基于干燥纤维元件和/或颗粒重量计和/或基于纤维壁材料重量计以约0.01至约1％存在，并且在另一个示例中基于干燥纤维元件和/或颗粒和/或纤维壁材料重量计以约0.05％至约0.5％存在。
[0314]
可用作延伸助剂的聚合物的非限制性示例可包括海藻酸盐、角叉菜胶、果胶、甲壳质、瓜尔胶、黄多醣胶、琼脂、阿拉伯树胶、刺梧桐树胶、黄蓍胶、刺槐豆胶、烷基纤维素、羟烷基纤维素、羧基烷基纤维素以及它们的混合物。
[0315]
其他拉伸助剂的非限制性示例可包括改性的和未改性的聚丙烯酰胺、聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯乙酸乙烯酯、聚乙烯亚胺、聚酰胺、聚环氧烷包括聚环氧乙烷、聚环氧丙烷、聚乙烯环氧丙烷以及它们的混合物。
[0316]
用于制备纤维壁材料的方法
[0317]
可通过任何合适的方法制备本发明的纤维元件。制备纤维元件的合适的方法的非限制性示例如下所述。
[0318]
在一个示例中，如图9和图10所示，用于制备根据本发明的纤维元件32例如长丝的方法30包括以下步骤：
[0319]
a.诸如从罐36中提供包含一种或多种长丝形成材料和任选地一种或多种活性剂的长丝形成组合物34；以及
[0320]
b.将长丝形成组合物34诸如经由纺丝模头38纺丝成一个或多个纤维元件32诸如长丝，该纤维元件包含一种或多种长丝形成材料和任选地一种或多种活性剂，并且将纤维元件32例如以相互缠结的方式收集到收集装置(未示出)诸如图案化带上，使得形成纤维壁材料。
[0321]
长丝形成组合物可在具有或不具有泵42的情况下，经由合适的管道40在罐36和纺丝模头38之间传送。
[0322]
当其中存在活性剂时，存在于纤维元件32中的一种或多种长丝形成材料的总含量基于干燥纤维元件和/或干燥纤维壁材料的重量计可为小于80％和/或小于70％和/或小于65％和/或50％或更小，并且当存在于纤维元件中时，一种或多种活性剂的总含量基于干燥纤维元件和/或干燥纤维壁材料的重量计可为大于20％和/或大于35％和/或50％或更大、65％或更大、和/或80％或更大。
[0323]
如图10所示，纺丝模头38可包括多个纤维元件形成孔44，该纤维元件形成孔包括被同心衰减流体孔48围绕的熔体毛细管46，流体如空气穿过该同心衰减流体孔以有助于在长丝形成组合物34离开纤维元件形成孔44时，将长丝形成组合物衰减成纤维元件32。
[0324]
在一个示例中，在形成纤维元件32时，在纺丝步骤期间诸如通过干燥去除存在于长丝形成组合物34中的任何挥发性溶剂诸如水。在一个示例中，大于30％和/或大于40％和/或大于50％重量的长丝形成组合物的挥发性溶剂如水在纺丝步骤期间被除去，例如通过干燥所产生的纤维元件被除去。
[0325]
长丝形成组合物可包含任何合适总含量的长丝形成材料和任何合适含量的活性剂，只要由该长丝形成组合物制得的纤维元件包含基于干燥纤维元件和/或干燥颗粒和/或干燥纤维壁材料的重量计总含量占纤维元件约5％至50％或更小的长丝形成材料，以及基于干燥纤维元件和/或干燥颗粒和/或干燥纤维壁材料的重量计总含量占纤维元件50％至约95％的活性剂即可。
[0326]
在一个示例中，长丝形成材料可包含任何合适总含量的长丝形成材料和任何合适含量的活性剂，只要由该长丝形成组合物制得的纤维元件包含基于干燥纤维元件和/或干燥颗粒的重量计和/或基于干燥纤维壁材料的重量计总含量占纤维元件和/或颗粒约5％至50％或更小的长丝形成材料，以及基于干燥纤维元件和/或干燥颗粒的重量计和/或基于干燥纤维壁材料的重量计总含量占纤维元件和/或颗粒50％至约95％的活性剂即可，其中长丝形成材料对活性剂总含量的重量比为1或更小。
[0327]
在一个示例中，长丝形成组合物包含按长丝形成组合物重量计约1％和/或约5％和/或约10％至约50％和/或至约40％和/或至约30％和/或至约20％的长丝形成材料；按长丝形成组合物重量计约1％和/或约5％和/或约10％至约50％和/或至约40％和/或至约30％和/或至约20％的活性剂；以及按长丝形成组合物的重量计约20％、和/或约25％、和/或约30％、和/或约40％、和/或至约80％、和/或至约70％、和/或至约60％、和/或至约50％的挥发性溶剂诸如水。长丝形成组合物可包含微量的其它活性剂，例如按长丝形成组合物重量计小于10％、和/或小于5％、和/或小于3％和/或小于1％的增塑剂、ph调节剂和其它活性剂。
[0328]
通过任何合适的纺丝方法如熔喷、纺粘、静电纺丝和/或旋转纺丝将长丝形成组合物纺成一种或多种纤维元件。在一个示例中，通过熔喷将长丝形成组合物纺成多个纤维元件和/或颗粒。例如，可将长丝形成组合物从槽中泵入熔喷喷丝头。在排出喷丝头中的一个或多个长丝形成孔时，用空气使长丝形成组合物变细，从而产生一个或多个纤维元件和/或颗粒。然后可将纤维元件和/或颗粒干燥以除去用于纺丝的任何残余的溶剂诸如水。
[0329]
本发明的纤维元件和/或颗粒可在带诸如图案化带上收集以形成包括纤维元件和/或颗粒的纤维壁材料。
[0330]
用于制备纤维壁材料的非限制性示例
[0331]
本发明的纤维壁材料的一个示例可如图9和图10所示制备。适于成批操作的增压槽36填充有适于纺丝的长丝形成组合物34。可使用泵42(诸如型号pep ii，容量为5.0立方厘米/转(cc/rev)，由parker hannifin corporation，zenith pumps分部(sanford，n.c.，usa)制造)以有利于将长丝形成组合物传送至纺丝模头38。可通过调节泵42的每分钟转数(rpm)来控制从增压槽36至纺丝模头38的长丝形成组合物34的流量。管40用于连接增压槽36、泵42和纺丝模头38。
[0332]
如图10所示的纺丝模头38具有多行相互以约1.524毫米(约0.060英寸)的间距p隔开的环形挤出喷嘴(纤维元件形成孔44)。喷嘴具有约0.305毫米(约0.012英寸)的单一内径和约0.813毫米(约0.032英寸)的单一外径。每个单独喷嘴被环状且发散的喇叭状孔(同心衰减流体孔48)环绕以对每个单独熔体毛细管46提供衰减空气。由通过孔提供的通常为圆柱形的湿空气流包围并衰减通过喷嘴挤出的长丝形成组合物34。
[0333]
通过用电阻加热器(例如，由pittsburgh(pa.，usa)的emerson electric的
chromalox分部制造的加热器)加热来自源的压缩空气，可提供衰减空气。加入适量气流以在电加热的、恒温受控的递送管道条件下使热空气饱和或接近饱和。在电加热的恒温控制的分离器中除去冷凝物。
[0334]
雏形纤维元件通过干燥空气流进行干燥，该空气流具有约149℃(约300
°
f)至约315℃(约600
°
f)的温度，其由电阻加热器(未示出)通过干燥喷嘴供应，并且以相对于正被纺丝的非热塑性雏形纤维元件大致取向成约90
°
的角度排出。可在收集装置诸如例如可移动多孔带或图案化收集带上收集该干燥的雏形纤维元件。在成形区正下方添加真空源可用于帮助收集纤维元件。纤维元件的纺丝和收集产生包括相互缠结的纤维元件例如长丝的纤维结构。该纤维结构可用作本发明小袋的小袋壁材料。
[0335]
制备小袋的方法
[0336]
本发明的小袋可通过本领域已知的任何合适的方法来制备，只要使用本发明的纤维壁材料例如水溶性纤维壁材料来形成小袋的至少一部分即可。
[0337]
在一个示例中，本发明的小袋可使用本领域已知的任何合适的设备和方法来制备。例如，单隔室小袋可通过本领域通常已知的竖式和/或水平成形填充技术来制备。用于制备水溶性小袋(尽管具有膜壁材料)的合适方法的非限制性示例描述于ep 1504994、ep 2258820和wo02/40351(均转让给the procter&gamble company)中，这些专利以引用方式并入本文。
[0338]
在另一个示例中，用于制备本发明的小袋的方法可包括在一系列模具中由纤维壁材料使小袋成型的步骤，其中该模具以联锁方式定位。所谓成型，通常意指将纤维壁材料放置到模具上和模具中，例如，可将纤维壁材料抽真空到模具中，使得纤维壁材料与模具的内壁齐平。这通常被称为真空成形。另一种方法是热成形以使纤维壁材料采用模具的形状。
[0339]
热成形通常涉及在施加热的情况下在模具中形成开口小袋的步骤，这允许用于制备小袋的纤维壁材料呈现模具的形状。
[0340]
真空成形通常涉及在模具上施加(部分)真空(减压)的步骤，该步骤将纤维壁材料牵拉到模具中并确保纤维壁材料采用模具的形状。小袋形成过程还可通过首先加热纤维壁材料，然后施加减压例如(部分)真空来进行。
[0341]
纤维壁材料通常通过任何密封手段来密封。例如，通过热密封、湿密封或通过压力密封。在一个示例中，使密封源与纤维壁材料接触，并且向纤维壁材料施加热或压力，并且密封纤维壁材料。密封源可为固体物体，例如金属、塑料或木质物体。如果在密封过程期间向纤维壁材料施加热，则通常将所述密封源加热至约40℃至约200℃的温度。如果在密封过程期间向纤维壁材料施加压力，则密封源通常向纤维壁材料施加约1
×
104nm-2
至约1
×
106nm-2
的压力。
[0342]
在另一个示例中，可折叠并密封同一片纤维壁材料以形成小袋。通常在所述过程中使用多于一片纤维壁材料。例如，可将第一片纤维壁材料抽真空到模具中，使得纤维壁材料与模具的内壁齐平。第二片纤维壁材料可被定位成使得其与第一片纤维壁材料至少部分地重叠和/或完全重叠。将第一片纤维壁材料和第二片纤维壁材料密封在一起。第一片纤维壁材料和第二片纤维壁材料可相同或不同。
[0343]
在制备本发明的小袋的另一个示例中，可将第一片纤维壁材料抽真空到模具中，使得纤维壁材料与模具的内壁齐平。可将组合物诸如一种或多种活性剂和/或洗涤剂组合
物添加(例如倾倒)到模具的开口小袋中，并且可将第二片纤维壁材料放置在活性剂和/或洗涤剂组合物上方并且与第一片纤维壁材料接触，并且将第一片纤维壁材料和第二片纤维壁材料密封在一起以形成小袋，通常以至少部分地包封和/或完全地包封其内部体积和在其内部体积内的活性剂和/或洗涤剂组合物的方式密封。
[0344]
在另一个示例中，小袋制备方法可用于制备小袋，该小袋具有被分成多于一个隔室的内部体积，通常称为多隔室小袋。在多隔室小袋方法中，纤维壁材料折叠至少两次，或者使用至少三片小袋壁材料(其中至少一片为纤维小袋壁材料，例如水溶性纤维小袋壁材料)，或者使用至少两片小袋壁材料(其中至少一片为纤维小袋壁材料，例如水溶性纤维小袋壁材料)，其中至少一片小袋壁材料折叠至少一次。第三片小袋壁材料(当存在时)或一片折叠的小袋壁材料(当存在时)形成阻隔层，当小袋被密封时，该阻隔层将所述小袋的内部体积分成至少两个隔室。
[0345]
在另一个示例中，用于制备多隔室小袋的方法包括将第一片纤维壁材料装配到一系列模具中，例如可将第一片纤维壁材料抽真空到模具中，使得小袋壁材料与模具的内壁齐平。通常将活性剂倾注到由模具中的第一片纤维壁材料形成的开口小袋中。然后可将由小袋壁材料制成的预密封隔室放置在含组合物的模具上方。这些预密封隔室和所述第一片纤维壁材料可密封在一起以形成多隔室小袋，例如双隔室小袋。
[0346]
由本发明方法获得的小袋为水溶性的。小袋通常为闭合结构，其由本文所述的纤维壁材料制成，通常包封可包含活性剂和/或洗涤剂组合物的内部体积。纤维壁材料适于保持活性剂，例如在小袋与水接触之前不允许活性剂从小袋中释放。小袋的精确实施将取决于例如小袋中活性剂的类型和量、小袋中隔室的数量、小袋用以保持、保护和递送或释放活性剂所需的特性。
[0347]
对于多隔室小袋，在不同隔室中所含的活性剂和/或组合物可相同或不同。例如，不相容的成分可被包含在不同的隔室中。
[0348]
本发明的小袋可具有这样的尺寸，使得它们便利地在其中含有适于所需操作例如一次洗涤的单位剂量的活性剂，或仅包含部分剂量，以允许消费者更灵活地改变所用的量，例如取决于洗涤负载的大小和/或污染程度。小袋的形状和尺寸通常至少在一定程度上由模具的形状和尺寸确定。
[0349]
本发明的多隔室小袋还可被包装在外包装中。此类外包装可为透视的或部分透视的容器，例如透明或半透明的袋子、桶、纸盒或瓶子。该包装可由塑料或任何其他合适的材料制成，前提条件是该材料足够牢固以在运输期间保护小袋。这种包装也非常有用，因为使用者不需要打开包装来查看包装中剩余多少小袋。另选地，包装可具有非透视的外包装，可能具有表示包装的视觉上不同的内容物的标记或艺术作品。
[0350]
用于制备小袋的非限制性示例
[0351]
本发明的小袋的示例可如下制备。将两层纤维壁材料切割成旨在制备的小袋尺寸的至少两倍。例如，如果成品小袋尺寸具有约2英寸
×
2英寸的平面占有面积，则将小袋壁材料切割为5英寸
×
5英寸。接着，将两层彼此叠置在脉冲密封机(得自tew electric heating equipment co.，ltd(7f，no.140，sec.2，nan kang road，taipei，taiwan，china)的脉冲密封机型号tish-300)的加热元件上。层在加热元件上的位置应当是待产生侧闭合接缝的位置。将密封机臂闭合1秒以将两个层密封在一起。以类似的方式，再密封两个侧面以产生两
个附加的侧闭合接缝。在三个侧面被密封的情况下，两个小袋壁材料形成口袋。接着，将适量的粉末添加到口袋中，然后密封最后一侧以形成最后一侧闭合接缝。现在形成小袋。对于厚度小于0.2mm的大多数纤维壁材料，使用加热刻度盘设定为4并且加热时间为1秒。根据纤维壁材料，可能必须调节加热温度和加热时间以实现期望的接缝。如果温度过低或加热时间不够长，则纤维壁材料可能未充分熔融，并且两层容易分开；如果温度过高或加热时间过长，则可能在密封边缘处形成销孔。应当调节密封设备条件以便各层熔融并形成接缝，但不引入负面效应诸如接缝边缘上的销孔。一旦形成缝合的小袋，就使用剪刀修剪掉多余的材料并在缝合的小袋的外侧上留下1mm-2mm的边缘。
[0352]
使用方法
[0353]
包含根据本发明的一种或多种活性剂(例如一种或多种织物护理活性剂)的本发明的小袋可用于处理织物制品的方法中。处理织物制品的方法可包括选自以下的一个或多个步骤：(a)在洗涤织物制品之前预处理织物制品；(b)使织物制品与通过使小袋与水接触形成的洗涤液体接触；(c)在烘干机中使织物制品与小袋接触；(d)在烘干机中在小袋存在的情况下将织物制品干燥；以及(e)它们的组合。
[0354]
在一些实施方案中，该方法还可包括在使小袋与待预处理的织物制品接触之前将其预湿润的步骤。例如，可用水预湿润小袋，然后粘附到包含拟进行预处理的污渍的织物制品的一部分上。另选地，可湿润该织物制品并将小袋置于或粘附于其上。在一些实施方案中，该方法还可包括选择仅小袋的一部分用于处理织物制品的步骤。例如，如果仅有一个织物护理制品需被处理，则可切下或切除小袋的一部分并置于或粘附于织物制品上，或者置于水中以形成相对少量的洗涤液体，然后其可用于预处理织物制品。以这种方法，使用者可根据手边的任务来定制织物处理方法。在一些实施方案中，小袋的至少一部分可被施用于待使用装置处理的织物制品。示例性装置包括但不限于刷子、海绵和带。在另一个实施方案中，可将小袋直接施用于织物制品的表面。可重复前述步骤中的任何一个或多个以获得对于织物制品期望的织物处理有益效果。
[0355]
测试方法
[0356]
除非另外指明，本文所述的所有测试(包括定义部分所述的那些和以下测试方法)均是对如下样本进行的，该样本在测试之前已在温度为23℃
±
1.0℃并且相对湿度为50％
±
2％的调理室中调理了最少2小时。被测试的样本为“可用单元”。如本文所用，“可用单元”意指片、来自卷材的平坦片、预转换的平坦片、片和/或单隔室或多隔室产品。所有测试均在相同的环境条件下并在此类调节室中进行。不测试具有缺陷诸如皱褶、撕裂部、孔穴等的样本。出于测试目的，按本文所述进行调理的样本被认为是干样本(诸如“干长丝”)。根据制造商的说明书校准所有仪器。
[0357]
基重测试方法
[0358]
纤维和/或开孔膜壁材料的基重使用分辩率为
±
0.001g的顶部加载分析天平对十二个可用单元的堆叠体进行测量。使用气流罩使天平免受气流干扰和其他干扰。精密切割冲模(测量3.500in
±
0.0035in乘3.500in
±
0.0035in)用于制备所有样本。
[0359]
使用精密切割冲模，将样本切割成正方形。将切割的正方形组合以形成十二个样本厚度的堆叠体。测量样本堆叠体的质量并记录结果，精确到0.001g。
[0360]
基重以lbs/3000ft2或g/m2为单位，按照如下计算：
[0361]
基重＝(堆叠体的质量)/[(堆叠体中1个正方形的面积)
×
(堆叠体中的正方形数)]
[0362]
例如，
[0363]
基重(1bs/3000ft2)＝[[堆叠体的质量(g)/453.6(g/lbs)]/[12.25(in2)/144(in2/ft2)
×
12]]
×
3000
[0364]
或，
[0365]
基重(g/m2)＝堆叠体的质量(g)/[79.032(cm2)/10,000(cm2/m2)
×
12]
[0366]
记录结果精确到0.1lbs/3000ft2或0.1g/m2。可使用与上文所提及的精密切割器类似的精密切割器来改变或更改样本尺度，使得堆叠体中的样本面积为至少100平方英寸。
[0367]
水含量测试方法
[0368]
使用以下水含量测试方法测量存在于纤维元件和/或颗粒和/或纤维壁材料和/或开孔膜壁材料和/或小袋中的水(水分)含量。在测试之前将预切割片和/或小袋的形式的纤维元件和/或颗粒和/或纤维壁材料或其部分(“样本”)置于23℃
±
1.0℃的温度和50％
±
2％的相对湿度下的调理室中至少24小时。每个纤维壁材料样本和/或小袋具有至少4平方英寸的面积，但是在尺寸上足够小以适当地贴合在天平称重盘上。在上文所提及的温度和湿度条件下，使用具有至少四位小数的天平，每五分钟记录样本的重量，直至在10分钟的时间内检测到小于0.5％的在前重量的变化。最终重量记录为“平衡重量”。在10分钟内，将样本置于70℃
±
2℃和4％
±
2％的相对湿度下的鼓风烘箱中，在金属薄片顶部上干燥24小时。干燥24小时后，除去样本并在15秒内称重。该重量被表示为样本的“干燥重量”。
[0369]
样本的水(水分)含量如下计算：
[0370][0371]
将3个等分试样样本中的水(水分)％取平均值以提供报告的样本中的水(水分)％。报告结果，精确到0.1％。
[0372]
破裂测试方法
[0373]
设备和材料：
[0374]
参考图11-图13：
[0375]
2000ml玻璃烧杯50(高约7.5英寸，直径5.5英寸)
[0376]
磁力搅拌器板52(labline(melrose park，il)，型号1250或等同物)
[0377]
磁力搅拌棒54(2英寸长乘3/8英寸直径，特氟隆涂覆)
[0378]
温度计(1至100℃+/-1℃)
[0379]
1.25英寸长尾夹
[0380]
鳄鱼夹(约一英寸长)56
[0381]
深度调节杆58和带基座62的保持件60
[0382]
计时器(精确至至少0.1秒)
[0383]
去离子水(在23℃
±
1℃下平衡)
[0384]
样本制备：
[0385]
在测试之前，将小袋样本在23℃
±
1℃和50％
±
2％相对湿度下平衡至少24小时。破裂测试也在该温度和相对湿度条件下进行。
[0386]
设备设置：
[0387]
如图11-图13所示，2000ml玻璃烧杯50填充有1600
±
5ml去离子水并放置在磁力搅拌器板52的顶部上。将磁力搅拌棒54放置在烧杯50的底部。调节搅拌速度，使得在烧杯50的中心形成稳定的涡旋，涡旋底部在1200ml标记处。
[0388]
可能需要试运行以确保深度调节杆针对待测试的特定小袋适当地设置。小袋64通过其边缘固定到长尾夹的扣钩中，该长尾夹利用其两个线材柄部中的一个线材柄部悬挂到鳄鱼夹56上。鳄鱼夹56被焊接到深度调节杆58的端部。深度调节杆58以这样的方式设置，使得当长尾夹下降到水中时，整个小袋64在烧杯50的中心处完全浸没在水中，小袋64的顶部位于涡旋的底部，并且小袋64的底部不与搅拌棒54直接接触。由于不同小袋样本的不同尺寸，深度调节杆58可能需要针对每种小袋样本进行调节。
[0389]
测试方案：
[0390]
附接到长尾夹的小袋64在一次运动中落入水中，并且立即启动定时器。在视觉上密切监测小袋64。破裂时间被定义为当小袋最初裂开将其内容物诸如粉末释放到水中时，这意味着小袋破裂。
[0391]
为清楚起见，即使小袋的内容物从小袋中释放，存在于小袋的壁材料上的涂层的溶解也不满足“裂开”条件。在这种情况下，继续在视觉上密切监测以确定小袋壁材料是否裂开。如果小袋壁材料为水不溶性的，则默认情况下小袋将不具有破裂时间并因此将不破裂。
[0392]
如果小袋与水接触后立即裂开，则认为它具有瞬时平均破裂时间。
[0393]
对每个样本进行三次平行测定测量，并且记录平均破裂时间至+/-0.1秒内。
[0394]
拉伸测试方法
[0395]
设备和材料：
[0396]
美工刀或工具刀
[0397]
剪刀
[0398]
1英寸精密冲切机(型号jdc25，由thwing-albert instrument company(14w collings ave，west berlin，nj 08091)制得)或等同物
[0399]
样本制备：
[0400]
使用美工刀，将小袋的拐角沿其边缘切开。在将大部分小袋内容物倒空之后，使用一把剪刀，沿小袋边缘切出小袋壁材料的样本。然后将小袋壁材料轻轻擦拭干净以去除任何残余物。在样本制备步骤期间，避免对小袋壁材料的任何损坏，诸如拉伸、刮擦、夹拧、刺穿。如果由于将壁材料与小袋分离而使小袋壁材料受损(即，撕裂、拉伸、切割、刺穿等)，则丢弃样本并准备另一个未受损的样本。
[0401]
小袋壁材料的拉伸特性可取决于相对于其制造取向即纵向(md)和横向(cd)所施加的变形方向。如果md和cd不明显，则假设平行于小袋的一个边缘的较长轴向方向为md，并且假设正交方向为cd。或者如果倒空的小袋为几乎正方形，则同样，假设平行于小袋的一个边缘的轴向方向为md，并且假设正交方向为cd。
[0402]
使用精密冲切机将小袋壁样本切割成25.4mm(1英寸)乘12.7mm(0.5英寸)的尺寸。在测试之前，将样本在20℃
±
1℃和40％
±
2％相对湿度下平衡至少24小时。根据astm d882-02在23℃
±
1℃和50％
±
2％相对湿度下，连同下文示出的例外情况和/或条件，进行
拉伸测试。
[0403]
测试方案：
[0404]
由于典型小袋的尺寸，初始标距长度被选择为6.35mm(0.25英寸)，并且标距宽度为25.4mm(1英寸)。使用具有计算机接口的恒速延伸拉伸测试仪诸如配备有材料测试软件版本2.18的instron拉伸测试仪型号5569(由instron corporation(825university ave，norwood，ma02062)制得)来测量拉伸强度和断裂伸长率。测试速度设定为500mm/分钟。上部活动和下部固定气动式夹具均配有不锈钢光面夹持件，该夹持件高度为25.4mm并且比试样的宽度宽。向夹具提供约60psi的空气压力。选择合适的测力传感器，使得计算的拉伸强度精确至+/-0.01kn/m。
[0405]
拉伸强度被定义为最大峰值力(kn)除以样本宽度(m)，并以kn/m为单位记录至+/-0.01kn/m。
[0406]
断裂伸长率被定义为其中力已下降至其最大值的10％的延伸除以初始标距长度乘以100，并以％为单位记录至+/-0.1％。
[0407]
测试每个样本沿md和cd的三次平行测定。
[0408]
过算：
[0409]
几何平均拉伸强度＝[md拉伸强度(kn/m)
×
cd拉伸强度(kn/m)]的平方根几何平均断裂伸长率＝[md断裂伸长率(％)
×
cd断裂伸长率(％)]的平方根
[0410]
振动测试方法
[0411]
设备和材料：
[0412]
850微米筛(直径8英寸)
[0413]
装配在筛下方的实心盘(直径8英寸)
[0414]
lab-line orbit environ振动器型号3528(由lab-line instrument inc.(melrose park，il 60160)制得)或等同物
[0415]
天平(精确至0.0001克)
[0416]
样本制备：
[0417]
在测试之前，将小袋样本在20℃
±
1℃和40％
±
2％相对湿度下平衡至少24小时。振动测试在该相同的温度和相对湿度条件下进行。
[0418]
测试方案：
[0419]
在进行振动测试之前，测量小袋的质量至+/-0.1mg。将小袋样本放置在位于实心盘上的筛的中心。将筛和盘两者置于振动器板上。将振动速率设定为150rpm-170rpm，持续10分钟。在振动测试后再次测量小袋的质量至+/-0.1mg；内。
[0420]
每个样本测试三次平行测定。基于振动前后小袋的质量计算重量损失百分比，并且记录至+/-0.1％。
[0421]
中值粒度测试方法
[0422]
必须使用该测试方法测定中值粒度。
[0423]
使用1989年5月26日批准的还带有分析中所用筛目说明书的astm d 502-89，“standard test method for particle size of soaps and other detergents”来进行中值粒度测试，以测定种子物质的中值粒度。依照第7部分“procedure using machine-sieving method”，需要包括美国标准(astm e 11)筛子＃8(2360um)、＃12(1700μm)、＃16
(1180um)、＃20(850μm)、＃30(600μm)、＃40(425μm)、＃50(300μm)、＃70(212μm)、＃100(150μm)的一套干净干燥的筛子。将上述套筛用于指定的机器筛分方法。可将种子物质用作样本。合适的筛摇机可购自w.s.tyler company(mentor，ohio，u.s.a.)的合适振动筛分机，使用规定的机器-筛选法基于皂颗粒的粒度对皂颗粒进行分离。
[0424]
通过用各个筛子的微米尺寸开口对对数的横坐标作图并用累积质量百分比(q3)对线性纵坐标作图，在半对数图上对该数据绘图。上述数据表示的示例在iso 9276-1：1998，“representation of results of particle size analysis-part 1：graphical representation”的图a.4中给出。对于本发明的目的而言，种子材料的中值粒度(d
50
)被定义为累积质量百分比等于50％的点的横坐标值，并通过在50％值正上方(a50)和下方(b50)的数据点之间直线内插来计算，其采用以下公式：
[0425]d50
＝10^[log(d
a50
)-(log(d
a50
)-log(d
b50
))*(q
a50-50％)/(q
a50-q
b50
)]
[0426]
其中q
a50
和q
b50
分别为50百分率正上方和正下方的数据的累积质量百分率值；并且d
a50
和d
b50
为对应于这些数据的筛目微米值。
[0427]
在第50个百分率的值低于最细筛目(150um)或高于最粗筛目(2360um)的事件中，在几何级数不大于1.5后，附加的筛子必须被加入至该套筛直到该中值降至两个测量的筛目之间。
[0428]
种子物质的分布跨度是中值附近种子粒度分布的宽度量度。可根据下式进行计算：
[0429]
跨度＝(d
84
/d
50
+d
50
/d
16
)/2
[0430]
其中d
50
为中值粒度并且d
84
和d
16
为在累积质量百分比保留曲线图上分别为百分之十六和百分之八十四处的粒度。
[0431]
在d
16
值低于最细筛目(150um)的事件中，则根据下式计算跨度：
[0432]
跨度＝(d
84
/d
50
)。
[0433]
在d
84
值高于最细筛目(2360um)的事件中，则根据下式计算跨度：
[0434]
跨度＝(d
50
/d
16
)。
[0435]
在d
16
值低于最细筛目(150um)且d
84
值高于最粗筛目(2360um)的事件中，则分布跨度采用最大值5.7。
[0436]
直径测试方法
[0437]
不连续纤维元件或纤维壁材料内的纤维元件的直径通过使用扫描电镜(sem)或光学显微镜以及图像分析软件确定。选择200至10,000倍的放大倍数使得纤维元件被合适地放大以便进行测量。当使用sem时，将这些样本溅射上金或钯化合物以避免纤维元件在电子束中带电和振动。使用来自图像(在监视屏上)的确定纤维元件直径的手动规程，该图像用sem或光学显微镜捕获。使用鼠标和光标工具，搜寻随机选择的纤维元件的边缘，然后横跨其宽度(即，在该点处垂直于纤维元件方向)测量至纤维元件的另一个边缘。缩放和校准图像分析工具提供缩放以获得以μm计的实际读数。对于纤维壁材料内的纤维元件，使用sem或光学显微镜穿过纤维壁材料的样本而随机选择多根纤维元件。以这种方式切出并测试纤维壁材料的至少两个部分。总共进行至少100次此类测量然后将所有的数据记录下来以用于统计分析。所记录的数据用于计算纤维元件直径的平均值、纤维元件直径的标准偏差和纤维元件直径的中值。
0.01kn/m。
[0453]
断裂伸长率被定义为其中力已下降至其最大值的10％的延伸除以初始标距长度乘以100，并以％为单位记录至+/-0.1％。
[0454]
测试每个样本沿md和cd的三次平行测定。
[0455]
计算：
[0456]
几何平均拉伸强度＝[md拉伸强度(kn/m)
×
cd拉伸强度(kn/m)]的平方根
[0457]
几何平均断裂伸长率＝[md断裂伸长率(％)
×
cd断裂伸长率(％)]的平方根
[0458]
振动测试方法
[0459]
设备和材料：
[0460]
850微米筛(直径8英寸)
[0461]
装配在筛下方的实心盘(直径8英寸)
[0462]
lab-line orbit environ振动器型号3528(由lab-line instrument inc.(melrose park，il 60160)制得)或等同物
[0463]
天平(精确至0.0001克)
[0464]
样本制备：
[0465]
在测试之前，将小袋样本在23℃
±
1℃和50％
±
2％相对湿度下平衡至少24小时。振动测试在该相同的温度和相对湿度条件下进行。
[0466]
测试立案：
[0467]
在进行振动测试之前，测量小袋的质量至+/-0.1mg。将小袋样本放置在位于实心盘上的筛的中心。将筛和盘两者置于振动器板上。将振动速率设定为150rpm-170rpm，持续10分钟。在振动测试后再次测量小袋的质量至+/-0.1mg内。
[0468]
每个样本测试三次平行测定。基于振动前后小袋的质量计算重量损失百分比，并且记录至+/-0.1％。
[0469]
厚度测试方法
[0470]
纤维壁材料的厚度通过从纤维壁材料样本中切出5个样本，使得每个切出样本的尺寸大于购自thwing-albert instrument company(philadelphia，pa)、型号ii的vir电子测厚仪的加载底脚装载面来测量。通常，加载底脚装载表面具有约3.14in2的圆形表面积。将样本限定在一个水平平面和加载底脚装载表面之间。加载底脚装载表面对样本施加的围压为15.5g/cm2。每个样本的厚度是扁平平面和加载底脚装载面之间所得的间隙。该厚度计算为五个样本的平均厚度。报告结果，以毫米(mm)为单位。
[0471]
剪切粘度测试方法
[0472]
本发明的长丝形成组合物的剪切粘度使用毛细管流变仪(goettfert rheograph 6000，由goettfert usa(rock hill sc，usa)制造)测量。使用具有1.0mm的直径d和30mm的长度l(即l/d＝30)的毛细管模来进行测量。将模头附接到保持在75℃的模头测试温度下的流变仪的20mm圆筒的下端。将已预热至模头测试温度的60g长丝形成组合物的样本加载到流变仪的圆筒部分中。去除具有任何夹带的空气的样本。以一组选定的速率1,000-10,000秒-1
将样本从圆筒推过毛细管模。可用流变仪的软件由样本从圆筒到毛细管模时经历的压降和样本经过毛细管模的流速来计算表观剪切粘度。对数(表观剪切粘度)可对对数(剪切速率)作出曲线图，并且曲线图可通过幂律，根据式η＝kγ
n-1
进行拟合，其中k为材料的粘度
常数，n为材料的致稀指数，并且γ为剪切速率。本文的长丝形成组合物的报告的表观剪切粘度是使用幂律关系内推至3,000秒-1
的剪切速率时计算所得的。
[0473]
重均分子量(weight average molecular weight)
[0474]
材料诸如聚合物的重均分子量(mw)通过凝胶渗透色谱法(gpc)，使用混合床柱进行测定。利用高效液相色谱(hplc)，其具有以下部件：型号600e泵、系统控制器和控制软件3.2版，型号717plus自动进样器和chm-009246柱加热器，全部由waters corporation(milford，ma，usa)制造。柱是pl gel 20μm mixed a柱(凝胶分子量范围为1,000g/mol至40,000,000g/mol)，其长度为600mm且内径为7.5mm，并且保护柱是pl gel 20μm，长度50mm，7.5mm id。柱温为55℃并且进样体积为200μl。检测器是enhanced optical system(eos)，其包括由wyatt technology(santa barbara，ca，usa)制造的软件，4.73.04版检测器软件，以及具有k5单元和690nm激光的激光散射检测器。奇数检测器上的增益设为101。偶数检测器上的增益设为20.9。wyatt technology
′
s差示折射计设为50℃。增益设为10。移动相为hplc级二甲基亚砜，其具有0.1％w/v libr，并且移动相流速为1ml/min，等度。运行时间为30分钟。
[0475]
通过在流动相中溶解材料来制备样本，标称为3mg材料/1ml流动相。将样本封盖，然后使用磁性搅拌器搅拌约5分钟。然后将样本置于85℃的对流烘箱中60分钟。然后使样本自然冷却至室温。然后通过5μm尼龙膜过滤样本，尼龙膜为spartan-25型，由schleicher&schuell(keene，nh，usa)制造，使用5ml注射器将样本过滤到5毫升(ml)自动进样器小瓶中。
[0476]
对于测量的每个系列的样本(3或更多个材料样本)，将溶剂空白样本注入柱中。然后以与上述样本相关的类似方式制备检验样本。检验样本包含2mg/ml的普鲁兰多糖(polymer laboratories)，其具有47,300g/mol的重均分子量。在分析每组样本前分析检验样本。平行测试空白样本、检验样本和材料测试样本。最后测试空白样本。光散射检测器和差示折射计根据“dawn eos light scattering instrument hardware manual”和“dsp interferometric refractometer hardware manual”运行，它们均由wyatt technology corp.(santa barbara，ca，usa)制造，并且二者均以引用的方式并入本文。
[0477]
使用检测器软件计算样本的重均分子量。使用0.066的dn/dc(折射率随浓度的差异变化)值。校正激光检测器和折射率检测器的基线以消除检测器暗电流和溶剂散射的影响。如果激光检测器信号是饱和的或者显示过多的噪音，则它不用于计算分子量。选择分子量表征的区域，使得用于激光散射和折射率的90
°
检测器的信号是它们的相应基线噪音水平的3倍。通常色谱的高分子量侧由折射率信号限定，并且低分子量侧由激光信号限定。
[0478]
可使用如检测器软件定义的“一阶席姆图”计算重均分子量。如果样本的重均分子量大于1,000,000g/mol，计算第一阶席姆图和第二阶席姆图，并且使用具有最少回归拟合误差的结果计算分子量。报告的重均分子量是材料试验样本的两次运行的平均值。
[0479]
纤维元件组成测试方法
[0480]
为制备用于纤维元件组成测量的纤维元件，必须通过除去可除去的存在于纤维元件的外表面上的任何涂料组合物和/或材料来调理纤维元件。这样做的方法的示例为用将除去外部涂层同时保持纤维元件不改变的合适溶剂洗涤纤维元件3次。然后将纤维元件在
23℃
±
1.0℃下风干，直到纤维元件含有低于10％的水分。然后完成调理纤维元件的化学分析，以测定关于长丝形成材料和活性剂以及存在于纤维元件中的长丝形成材料和活性剂含量的纤维元件组成构造。
[0481]
可通过使用tof-sim或sem完成截面分析而测定关于长丝形成材料和活性剂的纤维元件组成构造。另一种用于确定纤维元件组成构造的方法使用荧光染料作为标记。另外，通常，纤维元件的制造者应该知道其纤维元件的组成。
[0482]
本文所公开的量纲和值不应理解为严格限于所引用的精确数值。相反，除非另外指明，否则每个此类量纲旨在表示所述值以及围绕该值功能上等同的范围。例如，公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。
[0483]
除非明确排除或换句话讲有所限制，否则将本文引用的每篇文献，包括任何交叉引用或相关专利或申请，全文均以引用方式并入本文。对任何文献的引用不是对其作为与本发明的任何所公开或本文受权利要求书保护的现有技术的认可，或不是对其自身或与任何一个或多个参考文献的组合提出、建议或公开任何此类发明的认可。此外，当本发明中术语的任何含义或定义与以引用方式并入的文献中相同术语的任何含义或定义矛盾时，应当服从在本发明中赋予该术语的含义或定义。
[0484]
虽然已举例说明和描述了本发明的具体实施方案，但是对于本领域技术人员来说显而易见的是，在不脱离本发明的实质和范围的情况下可作出各种其它变化和修改。因此，本文旨在于所附权利要求中涵盖属于本发明范围内的所有此类变化和修改。