生产载有挥发性有机活性物的微粒的方法与流程

文档序号:29034053发布日期:2022-02-25 08:18阅读:277来源:国知局
微胶囊作为活性物质的载体具有各种不同用途,例如用于作物保护剂、药剂、香料和芳香剂,还可用于工业应用中的反应性物质或催化剂。它们通常包含聚合物材料以包封要封入胶囊的材料。这种类型的配制剂的优点特别是:-保护反应性活性物免受环境影响;-安全和实际操作有毒或不稳定的活性物;-活性物的受控释放;-防止物质过早混合;-以固体形式操作液体活性物。活性物的微囊化方法的综述可见于H.Mollet,A.Grubenmann,“FormulationTechnology”,第6.4章(Microencapsulation),WileyVCHVerlagGmbH,Weinheim2001和其中引用的文献。关于由海绵状形式的聚合物材料组成并可加载活性成分的多孔微粒有各种描述。EP467528描述了具有最多250μm的平均粒度和在其表面上的孔隙的多孔聚合物载体粒子。通过苯乙烯和马来酸酐/邻苯二甲酸酐/丙二醇的聚酯在成孔物质存在下的悬浮聚合制造多孔聚合物载体粒子。该粒子建议用于酶、催化剂和细菌。EP1679065描述了包含由聚(乙二醇)对苯二甲酸酯(PEGT)和聚(对苯二甲酸丁二醇酯)(PBT)构成的生物可降解嵌段共聚物和选自干扰素的活性成分的微粒以受控释放活性成分。US2016/0168349描述了具有多峰孔径分布的微粒。所述微粒含有由热塑性组合物形成的聚合物材料,其在一定程度上受到应变以实现多孔网络结构。该微粒可含有活性剂。EP2431411描述了一种分散组合物,其使用包含寡糖和用于塑化寡糖的水溶性增塑组分并可与包含热塑性树脂的树脂组分(A)捏合的辅助组分(B)形成。辅助组分(B)可形成海岛结构或双连续相中的连续相。可将捏合的组合物成型以制备初步成型制品,可将其浸渍在溶剂中以洗脱或洗掉辅助组分以获得成型多孔制品。该多孔材料可用于液体分离膜、过滤器、吸湿剂、吸附剂、湿润剂或记录片材的图像接收层或作为日用品(如化妆品)的添加剂。EP2233557描述了一种制备用于洗衣组合物的香精胶囊(perfumeencapsulate)的方法。该方法包括在水中乳化疏水香精-共聚物复合物以形成水包油乳状液;将包囊材料至少部分溶解在水中,从包含疏水香精-聚合物复合物和包囊材料的水包油乳状液中除去至少一些水以形成胶囊。该胶囊据说在保持良好热稳定性曲线的同时具有良好的溶出曲线。WO2011/088229和US2019/0183802描述了由生物可降解聚合物,例如聚(丙交酯-co-乙交酯)(PLGA)组成的多孔微粒,其在孔隙中包含能够结合到活性物的离子物类,例如多价离子的无机盐。在加载活性物(通常生物活性聚合物,例如蛋白质、脂蛋白、蛋白聚糖或核酸)后,通过加热密封孔隙。WO2015/070172描述了由生物可降解聚合物组成的多孔微粒,其中孔隙包含生物活性聚合物(例如蛋白质、脂蛋白、蛋白聚糖或核酸)作为活性物,和离子生物聚合物(尤其是离子多糖),和pH调节剂,例如碳酸镁或碳酸锌。离子生物聚合物与生物活性聚合物形成离子络合物。在微粒已加载生物活性聚合物(例如蛋白质、脂蛋白、蛋白聚糖或核酸)后,通过加热密封孔隙。上述现有技术文献中描述的方法教导了向多孔微粒加载要在使用位点快速释放的生物活性聚合物。长时间持续释放挥发性有机活性物在此不重要。甚至不想要这样的释放。此外,生物活性聚合物非常亲水。没有描述向多孔微粒加载挥发性有机物质或甚至疏水有机物质,如芳香化学品。在所有方法中,荷载微粒在加载后加热通常几小时至几天的长时间以封闭孔隙和防止活性物过早离开。这经常对活性成分施加应力并可导致活性物的不合意的降解,并且可能造成荷载微粒的附聚或甚至完全破坏。WO2018/065481描述了一种通过将微粒悬浮在液体芳香化学品或芳香化学品的溶液中而用芳香化学品填充多孔微粒的方法。在此也通过长时间加热实现密封,这可导致活性物的降解和荷载微粒的不合意附聚或甚至破坏。此外,释放特性并非总是令人满意。因此本发明的一个目的是提供一种制备载有至少一种活性物,特别是载有至少一种挥发性有机活性物的微粒的方法。该微粒应该具有良好的释放性质。特别地,它们仅在一定潜伏期后释放活性物。更特别地,希望实现活性物的受控释放。例如,可能希望释放速率在长时间内非常基本恒定。荷载微粒应该可在简单的方法中以高收率生产,但没有荷载微粒的显著附聚或甚至破坏。已经发现,令人惊讶地,通过下述方法和由此可获得的活性物填充微粒实现这些和其它目的。本发明因此涉及一种生产载有至少一种活性物的微粒的方法,其中所述微粒由热塑性有机聚合物材料形成并在空载状态(unladenstate)下在其内部具有至少一个经孔隙连接到微粒表面的空腔,其中(a)用包含活性物的液体浸渍空载微粒的组合物,由此获得荷载微粒,其在内部空腔中含有所述液体,和(b)通过使在载气中的自由流动荷载微粒的料流经过在热塑性有机聚合物材料的软化温度以上至少20K,特别是至少40K,例如20至300K或20至250K,特别是30至250K或30至200K,尤其是40至220K或40至200K的温度下的加热区而对荷载微粒施以热处理,其中荷载微粒在加热区中的平均停留时间为不大于60s,特别是不大于30s,尤其是不大于20s或不大于10s,例如在0.1至60s的范围内,特别是在0.1至30s的范围内,更特别在0.5至20s的范围内,尤其是在1至10s的范围内。本发明进一步涉及通过本发明的方法可获得的填充了至少一种活性物,特别是至少挥发性有机活性物的微粒组合物,并涉及其用途,尤其是在选自香水(perfumes)、洗涤和清洁组合物、化妆品组合物、个人护理组合物、卫生制品、食品、食品补充剂、散香器和香料(fragrances)的产品中。本发明进一步涉及包含填充了至少一种活性物,特别是填充了至少一种挥发性有机活性物的本发明的微粒组合物的产品,并涉及其用途,尤其是用于低分子量活性物的受控释放,尤其用于芳香化学品的受控释放。本发明与许多优点相关联:-通过本发明的方法,紧密密封载有挥发性有机物的微粒的孔隙,而没有荷载微粒的显著破坏或附聚。-尽管高温,但由于在加热区的短停留时间,在步骤b)的过程中活性物的损失仍然低。这一好处特别允许将挥发性有机活性物包含到微粒中。-由于荷载微粒的孔隙被紧密密封,它们可长时间储存而没有活性物的任何显著损失,这在敏感(sensible)或挥发性有机活性物的情况下特别重要。-通过本发明的方法,作为可容易掺入的自由流动粉末获得荷载微粒。-可以简单方式控制活性物的释放,例如可通过向荷载微粒施加机械力而实现自发释放。-用作原材料的微粒可简易和价廉地生产。-就所用原料而言,该加载方法非常通用,并且尤其适用于多种多样的挥发性有机活性物。本发明更特别涉及以下实施方案1至30:1.一种生产载有至少一种挥发性有机活性物的微粒的方法,其中所述微粒由热塑性有机聚合物材料形成并在空载状态下在其内部具有至少一个经孔隙连接到微粒表面的空腔,其中进行上述步骤(a)和(b)。2.根据实施方案1的方法,其中加热区中的温度在130至350℃的范围内,特别是在140至300℃的范围内,尤其是在140至250℃的范围内。3.根据前述实施方案任一项的方法,其中所述热塑性有机聚合物材料的软化温度在50至160℃的范围内,特别是在55至150℃的范围内。4.根据前述实施方案任一项的方法,其中加热区具有直管状几何。5.根据实施方案4的方法,其中加热区布置在下行管(downpipe)中。6.根据前述实施方案任一项的方法,其中经过加热区的自由流动荷载微粒的料流的质量密度在5至500g/m3的范围内,特别是在10至200g/m3的范围内,尤其是在20至200g/m3的范围内。7.根据前述实施方案任一项的方法,其中自由流动荷载微粒的料流在经过加热区时表现出基本层状流(essentiallylaminarflow)。8.根据前述实施方案任一项的方法,其中自由流动荷载微粒的料流在离开加热区后立即骤冷(quenched)。9.根据前述实施方案任一项的方法,其中空载微粒的组合物在浸渍前具有通过光散射测定的5至600μm的平均粒径D[4,3]。10.根据实施方案9的方法,其中粒径与所述组合物中的微粒的平均粒径相差不大于20%的那些微粒的至少80%各自具有平均至少10个直径为至少20nm和最多为平均粒径的1/5的孔隙。11.根据前述实施方案任一项的方法,其中所述热塑性有机聚合物材料包含至少一种具有45至140℃的玻璃化转变温度或熔点的聚合物。12.根据前述实施方案任一项的方法,其中所述热塑性有机聚合物材料具有在25℃下至少50g/L的在二氯甲烷中的溶解度。13.根据前述实施方案任一项的方法,其中所述热塑性有机聚合物材料包含至少一种脂族-芳族聚酯。14.根据实施方案13的方法,其中所述脂族-芳族聚酯是用芳族二羧酸和脂族二羧酸的组合物酯化的脂族二羟基化合物的酯。15.根据实施方案14的方法,其中所述脂族-芳族聚酯选自聚壬二酸丁二醇酯-co-对苯二甲酸丁二醇酯(PBAzeT)、聚巴西酸丁二醇酯-co-对苯二甲酸丁二醇酯(PBBrasT)、聚己二酸对苯二甲酸丁二醇酯(PBAT)、聚癸二酸对苯二甲酸丁二醇酯(PBSeT)和聚丁二酸对苯二甲酸丁二醇酯(PBST)。16.根据实施方案13至15任一项的方法,其中所述热塑性有机聚合物材料除脂族-芳族聚酯外还包含至少一种附加聚合物,其不同于脂族-芳族聚酯并特别选自脂族聚酯、聚酐、聚酯酰胺、改性多糖和蛋白质及其混合物。17.根据实施方案16的方法,其中所述附加聚合物选自聚合羟基羧酸、脂族-脂族共聚酯、聚内酯、聚(对二氧杂环己酮)、聚酐和脂族聚酯酰胺。18.根据实施方案16或17任一项的方法,其中所述附加聚合物选自聚乳酸、脂族-脂族共聚酯、脂族聚-C5-C12-内酯和聚羟基脂肪酸。19.根据实施方案16或17任一项的方法,其中脂族-芳族聚酯与所述至少一种不同于脂族-芳族聚酯的附加聚合物的质量比在30:70至99:1的范围内或在30:70至80:20的范围内,特别是在35:65至75:25的范围内,尤其是在40:60至70:30的范围内。20.根据前述实施方案任一项的方法,其中所述活性物在22℃和1013毫巴下是液体或具有低于100℃的熔点。21.根据前述实施方案任一项的方法,其中所述活性物选自芳香化学品、有机活性作物保护成分、有机活性药物成分、化妆品活性物和用于建筑(construction)化学应用的活性物。22.根据实施方案21的方法,其中所述活性物是在22℃和1013毫巴下是液体的芳香化学品,或在22℃和1013毫巴下是液体的芳香化学品的混合物。23.根据实施方案22的方法,其中所述芳香化学品包含至少一种挥发性香料。24.一种填充了至少一种活性物的微粒组合物,其通过根据前述实施方案任一项的方法可获得。25.根据实施方案24的组合物,其包含基于荷载微粒的总重量计5重量%至75重量%总量的活性物。26.根据实施方案24或25任一项的组合物,其为粉末形式。27.一种产品,其包含基于产品的总重量计0.01重量%至80重量%的重量比例的根据实施方案24至26任一项的组合物。28.根据实施方案27的产品,其中所述产品选自香水(perfumes)、洗涤产品、清洁产品、化妆品、个人护理产品、卫生制品、食品、食品补充剂、散香器和香料(fragrances)。29.根据实施方案24至26任一项的组合物在选自香水(perfumes)、洗涤和清洁产品、化妆品、个人护理产品、卫生制品、食品、食品补充剂、散香器和香料(fragrances)的产品中的用途。30.根据实施方案24至26任一项的组合物用于活性物的受控释放的用途。在此处和在本申请通篇,如果没有另行规定,术语“软化温度”涉及根据DINENISO306:2014-03在50℃/h的加热速率下通过向试样施加10N的点荷载测定的所谓Vicat软化温度(VST),所谓的VST/A50温度。在此处和在本申请通篇,术语“热塑性有机聚合物材料”涉及基于有机聚合物的材料,其是热塑性的。热塑性或热软化材料是在加热到特定升高的温度时软化而变得可弯曲或可模塑并在冷却到所述特定温度以下时固化的聚合物材料。特别地,热塑性聚合物材料是在加热到使其软化并变得可弯曲或可模塑的温度时没有发生化学反应的材料。在此处和在本申请通篇,术语“活性物”被本领域技术人员理解为是指在生物体和植物中引发生理效应的化学化合物和在无生命界造成化学效应或催化化学反应的物质。活性物的实例是芳香化学品、有机作物保护剂、有机药剂、化妆品活性物和用于建筑(construction)行业的活性物,所谓的建筑化学品(constructionchemicals),尤其是建筑行业中的产品的催化剂,例如交联或聚合催化剂。术语“挥发性有机活性物”是指具有在101.3kPa下最多250℃的沸腾温度或蒸发温度和/或在20℃下至少50Pa的蒸气压的有机或有机金属化学化合物。术语“低分子量的有机活性物”是指具有通常低于1000道尔顿并通常在80至<1000道尔顿的范围内,尤其在100至500道尔顿的范围内的指定分子量Mn的有机或有机金属化学化合物。“分子量Mn”或“摩尔质量Mn”是数均分子量或摩尔质量。“分子量Mw”或“摩尔质量Mw”是重均分子量或摩尔质量。“多分散性”是重均与数均的比率,即商数Mw/Mn。除非另行规定,术语“室温”是指22℃的温度。术语“生物可降解”被理解为是指所涉物质,在此是未填充的微粒,在来自1992年的OECDGuideline301B的试验(在矿物泥浆中堆肥(composting)时的CO2析出的测量和与CO2的理论最大可能析出的比较)中在25℃下28天后发生至少5%,特别是至少10%,尤其是至少20%的生物降解。根据本发明,用于浸渍的空载微粒由热塑性有机聚合物材料形成并在粒子表面上具有开孔,被称为孔隙。这些孔隙连接到微粒内部的一个或多个空腔,以使含有活性物的各自液体在浸渍微粒时可以经由孔隙渗入空腔。以这种方式使微粒载有液体中存在的活性物。换言之,在浸渍中,用各自的液体处理微粒以使未填充微粒中存在的空腔在很大程度上或完全被各自的液体填充并因此载有活性物。这些空腔的壁由热塑性有机聚合物材料形成。换言之,有机聚合物材料包围微粒中存在的空腔并通过孔隙连接,因此也被称为聚合物壁材料或壁材料。在未填充状态下,这些空腔包含气体或气体混合物,通常空气、CO2或惰性气体,如氮气或氩气,其在浸渍空载微粒时在很大程度上或完全被含有活性物的液体置换。微粒在其内部具有一个或多个空腔。在多个空腔的情况下,空腔可被聚合物壁材料彼此分隔或彼此连接。更特别地,用于负载的微粒在其内部具有许多互连空腔,即通过微粒表面中的孔隙连接的空腔网络。术语“微粒”是指粒子具有微米级的尺寸,即低于1000μm,特别低于800μm,尤其低于600μm。此处报道的值是超过样品中存在的粒子的90体积%的值,其也被称为D[v,0.9]值。通常,用于负载的微粒的至少90体积%具有至少1μm,特别是至少2μm,尤其是至少5μm的尺寸(被称为D[v,0.1]值)。用于浸渍或负载的微粒优选具有在5至600μm的范围内,特别是在7至500μm的范围内,尤其是在10至400μm的范围内的平均粒径,即D[4,3]值。在第一优选实施方案中,平均粒径D[4,3]在5至<100μm的范围内,特别是在5至50μm的范围内,尤其是在5至30μm的范围内。在第二优选实施方案中,平均粒径D[4,3]在30至600μm的范围内,特别是在50至500μm的范围内,尤其是在100至400μm的范围内。要用活性物浸渍的微粒优选具有在2.5至400μm的范围内,特别是在3.5至250μm的范围内,尤其是在5至200μm的范围内的Sauter直径,即D[3,2]值。用于浸渍的微粒优选具有在3至500μm的范围内,特别是在4至300μm的范围内,尤其是在8至300μm的范围内的D[v,0.5]值。在此处和在下文中,粒度、粒径和粒度分布的所有数值,包括D[v,0.1]、D[v,0.5]、D[v,0.9]、D[4,3]和D[3,2]值基于在微粒样品上通过根据ISO13320:2009的静态激光散射确定的粒度分布。缩写SLS在下文也用于短语“根据ISO13320:2009的静态激光散射”。在这方面,D[v,0.1]值是指测量样品的10体积%的粒子的粒径低于作为D[v,0.1]报道的值。相应地,D[v,0.5]值是指测量样品的50体积%的粒子的粒径低于作为D[v,0.5]报道的值,且D[v,0.9]值是指测量样品的90体积%的粒子的粒径低于作为D[v,0.9]报道的值。D[4,3]值是借助SLS测定的体积加权平均值,其也被称为DeBrouckere均值并对应于本发明的粒子的质量平均值。D[3,2]值是借助SLS测定的表面加权平均值,其也被称为Sauter直径。用于浸渍的微粒优选是规则形状的粒子,尤其是球形粒子。术语“规则形状”是指粒子表面除孔隙外没有壁材料的任何大的凹陷或壁材料的凸起。术语“球形”是指粒子大致具有旋转椭球体的形状,尤其是球体形状,其中特别在粒子中,穿过粒子中心的最长轴与穿过粒子中心的最短轴的比率不超过2的值,尤其在1:1至1.5:1的范围内。用于浸渍的微粒尤其是优选具有5至600μm,特别是7至500μm,尤其是在10至400μm的范围内的平均粒径D[4,3]的球形微粒。在第一优选实施方案中,球形微粒的平均粒径D[4,3]在5至<100μm的范围内,特别是在5至50μm的范围内,尤其是在5至30μm的范围内。在第二优选实施方案中,球形微粒的平均粒径D[4,3]在30至600μm的范围内,特别是在50至500μm的范围内,尤其是在100至400μm的范围内。优选地,用于浸渍的微粒在其表面上具有至少10,优选至少20个孔隙。优选地,孔隙的直径在20nm至平均粒径的1/5的范围内。这些孔隙的直径优选为至少50nm,更优选至少100nm,尤其是至少200nm。这些孔隙的直径通常不超过20μm,尤其是10μm,并优选在50nm至20μm的范围内,特别是在100nm至20μm的范围内,尤其是在200nm至10μm的范围内,取决于各自的平均粒径D[4,3]。尤其优选的是具有在10至600μm,特别是30至500μm,尤其是50至400μm的范围内的平均粒径D[4,3]的用于浸渍的球形微粒,其中粒径与所述组合物中的微粒的平均粒径相差不大于20%的那些微粒的至少80%各自具有平均至少10个直径在至少20nm至平均粒径的1/5的范围内的孔隙,并且其中这些孔隙各自的直径优选为至少50nm,更优选至少100nm,尤其是至少200nm。这些孔隙的直径通常不超过20μm,尤其是不超过10μm,并优选在50nm至20μm的范围内,特别是在100nm至20μm的范围内,尤其是在200nm至10μm的范围内。本文给出的孔径可借助扫描电子显微术(PhenomProX)测定。为此,拍摄各种特写图像,并且这些使用来自Phenome的ProSuite(FibreMetric)软件回顾性地自动测量。使用对比度的差异识别粒子的选定区域的孔隙,并自动测量其表面。假设表面是圆形的,计算各表面的直径。(样品尺寸100个孔隙)。在该评估中,仅考虑孔径为至少20nm的那些孔隙。根据粒度记录图像,对于较大粒子使用1600至2400倍放大率,对于较小粒子使用高达8000倍放大率。为了测定至少10个孔隙的尺寸,仅考虑其粒径与微粒组合物的平均粒径的偏差不大于20%的那些微粒。对基于微粒总表面积的孔隙数的评估作出以下假设:由于这些是球形粒子,图像仅显示粒子表面的一半。如果微粒的图像显示至少5个孔隙,其直径为至少20nm并且其直径在平均粒径的1/5000至1/5的范围内,则总表面包含至少10个孔隙。对如此获得的数据的评估可根据以下程序进行:1.微粒的平均粒径D[4,3]已在微粒分散体中使用静态光散射测定。由此可计算在孔隙的测定中要考虑的微粒粒径的上限和下限(±20%)。2.干燥微粒分散体。3.在每种情况下借助扫描电子显微术从样品中获取20个显示多个微粒的图像。4.选择20个微粒,其粒径在微粒平均粒径的±20%的范围内。因此用来自Phenome的ProSuite(FibreMetric)软件测量其粒径。5.测量这20个微粒的每一个的孔隙。为此,自动测量可见孔隙的表面积并计算其直径。6.检查孔径的各个值,以确定它们的直径是否满足在平均粒径的1/5000至1/5的范围内并且至少为20nm的条件。7.测定满足这一条件的孔隙的数量并乘以二。8.验证是否至少16个微粒平均具有至少10个孔。根据本发明,微粒由热塑性有机聚合物材料形成。有机聚合物材料原则上可以是以已知方式用于生产多孔充气微粒的任何热塑性有机聚合物或热塑性有机聚合物的混合物。热塑性有机聚合物材料可由一种或多种热塑性有机聚合物组成,但其也可能含有少量非热塑性材料,例如硬质塑料聚合物,只要这些组分不损害(impart)有机聚合物材料的热塑性。特别地,非热塑性材料的量不超过形成微粒的热塑性有机聚合物材料的总量的10重量%,特别是5重量%。这样的聚合物壁材料的实例特别是缩聚物,如聚酯,包括脂族聚酯、半芳族聚酯和芳族聚酯,以及聚酰胺、聚酯酰胺、聚碳酸酯,还有加聚物,如聚苯乙烯、聚丙烯酸酯、聚烯烃、聚脲和聚氨酯,包括聚酯型聚氨酯和聚醚型聚氨酯,以及上述聚合物的共混物。优选地,壁材料包含至少一种缩聚物,尤其是至少一种聚酯。根据本发明,热塑性有机聚合物材料,下文也称为“壁材料”在特定升高的温度,即所谓的软化温度,确切地说Vicat软化温度,也称为VST,尤其是VST/A50下软化。优选地,热塑性有机聚合物材料的软化温度在50至160℃的范围内,特别是在55至150℃的范围内。在本领域中已经报道了大量热塑性有机聚合物和聚合物共混物的软化温度。其可根据如上所述的DINENISO306:2014-03容易地测定。除此之外,其与热塑性聚合物的玻璃化转变温度和/或熔融温度相关。对于共混物,其可通过所谓的Gordon-Taylor方程、Couchman-Karasz方程、Fox方程或Kwei方程估算(参见P.F.Fox,AdvancedDairyChemistryVol.3,SpringerScienceandBusinessMedia,1992,第316页;D.R.Heldman,EncyclopediaofAgricultural,Food,andBiologicalEngineering,CRCPress,2003,第760页;T.G.Fox,Bull.Am.Phys.Soc.(1956),Vol.1,第123页;M.F.Sonnenschein,Polyurethanes,JohnWiley&Sons2014,第155页及其后,以及其中引用的参考文献)。优选地,壁材料包含至少一种具有在45至160℃的范围内,特别是在50至150℃的范围内的玻璃化转变温度或熔融温度的聚合物。如果该聚合物具有熔点,即为半结晶或结晶,则其优选具有在45至160℃的范围内,特别是在60至150℃的范围内的熔融或结晶温度。如果该聚合物是非晶态的,则其优选具有在45至160℃的范围内,特别是在50至150℃的范围内的玻璃化转变温度。玻璃化转变温度在此通常借助根据DINENISO11357-1:2017-02的动态差示量热法(DSC)测定。熔融温度在此通常借助根据DINENISO11357-3:2018-07的动态差示量热法(DSC)测定。优选地,壁材料具有在25℃下至少50g/L的在二氯甲烷中的溶解度。优选的壁材料包含至少一种半芳族聚酯作为主要成分。半芳族聚酯(semiaromaticpolyesters)也被称为脂族-芳族聚酯(aliphatic-aromaticpolyesters),即基于芳族二羧酸和脂族二羟基化合物的聚酯,和基于芳族二羧酸与脂族二羧酸的混合物和脂族二羟基化合物的聚酯。脂族-芳族聚酯优选是基于脂族二羧酸与芳族二羧酸的混合物和脂族二羟基化合物的聚酯。这些聚合物可以单独存在或以其混合物存在。基于这种类型的半芳族聚酯的壁材料对本发明而言通常是生物可降解的,因此由其制成的未填充微粒也是如此。优选地,“脂族-芳族聚酯”也应被理解为是指例如WO2012/2013506中描述的聚酯衍生物,如聚醚酯、聚酯酰胺或聚醚酯酰胺和聚酯型聚氨酯。合适的脂族-芳族聚酯包括例如WO92/09654中描述的线性非扩链聚酯。优选的是扩链和/或支化的脂族-芳族聚酯。后者从WO96/15173、WO96/15174、WO96/15175、WO96/15176、WO96/21689、WO96/21690、WO96/21691、WO96/21692、WO96/25446、WO96/25448和WO98/12242中获知,它们作为明确的参考。同样考虑不同脂族-芳族聚酯的混合物。令人感兴趣的近期发展是基于可再生原料,并尤其描述在WO2006/097353、WO2006/097354和WO2010/034710中。特别优选的脂族-芳族聚酯包括包含以下基本组分的聚酯:A)酸组分,其由以下组分形成a1)30至99摩尔%的至少一种脂族二羧酸或其成酯衍生物或其混合物,a2)1至70摩尔%的至少一种芳族二羧酸或其成酯衍生物或其混合物和B)至少一种二醇组分,其选自C2-至C12-烷二醇和C)任选地,选自以下的组分c1)具有至少三个能够成酯的基团的化合物,c2)二异氰酸酯或多异氰酸酯,c3)二环氧化物(diepoxide)或多环氧化物(polyepoxide)。通常考虑的脂族二羧酸及其成酯衍生物(a1)是具有2至18个碳原子,优选4至10个碳原子的那些。它们可以是线性或支化的。但是,原则上也可能使用具有更多碳原子数,例如具有一直到30个碳原子的二羧酸。脂族二羧酸和成酯衍生物的实例包括:草酸、丙二酸、琥珀酸、2-甲基琥珀酸、戊二酸、2-甲基戊二酸、3-甲基戊二酸、α-酮戊二酸、己二酸、庚二酸、壬二酸、癸二酸、十三烷二酸、富马酸、2,2-二甲基戊二酸、辛二酸、二乙醇酸(diglycolicacid)、草酰乙酸、谷氨酸、天冬氨酸、衣康酸和马来酸、它们的酐和它们的C1-C4-烷基酯。这些二羧酸或其成酯衍生物可单独使用或作为其中两种或更多种的混合物使用。优选使用琥珀酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、十三烷二酸或它们各自的成酯衍生物或其混合物。特别优选使用琥珀酸、己二酸或癸二酸或其各自的成酯衍生物或其混合物。琥珀酸、壬二酸、癸二酸和十三烷二酸另外具有优点在于它们可获自可再生原料。芳族二羧酸或其成酯衍生物(a2)可单独使用或作为其中两种或更多种的混合物使用。特别优选使用对苯二甲酸或其成酯衍生物,如对苯二甲酸二甲酯。通常,二醇(B)选自具有2至12个碳原子,优选4至6个碳原子的支化或线性链烷二醇,或具有5至10个碳原子的环烷二醇。合适的链烷二醇的实例是乙二醇、丙-1,2-二醇、丙-1,3-二醇、丁-1,2-二醇、丁-1,4-二醇、戊-1,5-二醇、2,4-二甲基-2-乙基己-1,3-二醇、2,2-二甲基丙-1,3-二醇、2-乙基-2-丁基丙-1,3-二醇、2-乙基-2-异丁基丙-1,3-二醇、2,2,4-三甲基己-1,6-二醇,尤其是乙二醇、丙-1,3-二醇、丁-1,4-二醇和2,2-二甲基丙-1,3-二醇(新戊二醇)。合适的环烷二醇的实例是环戊二醇、环己-1,4-二醇、环己烷-1,2-二甲醇、环己烷-1,3-二甲醇、环己烷-1,4-二甲醇和2,2,4,4-四甲基环丁-1,3-二醇。脂族-芳族聚酯也可包括不同的链烷二醇或环烷二醇的组合。特别优选丁-1,4-二醇,尤其是与作为组分a1)的己二酸组合,和丁-1,4-二醇或丙-1,3-二醇,尤其是与作为组分a1)的癸二酸组合。丙-1,3-二醇也具有优点在于其可作为可再生原料获得。更优选地,脂族-芳族聚酯选自聚壬二酸丁二醇酯-co-对苯二甲酸丁二醇酯(PBAzeT)、聚巴西酸丁二醇酯-co-对苯二甲酸丁二醇酯(PBBrasT)、聚己二酸对苯二甲酸丁二醇酯(PBAT)、聚癸二酸对苯二甲酸丁二醇酯(PBSeT)和聚丁二酸对苯二甲酸丁二醇酯(PBST)。上述脂族-芳族聚酯具有在50至160℃的范围内,特别是在55至150℃的范围内的VST/A50值。优选的脂族-芳族聚酯的特征在于分子量Mn在1000至100000g/mol的范围内,尤其是在9000至75000g/mol的范围内,优选在10000至50000g/mol的范围内。优选地,至少一种形成壁材料的聚合物具有在45至160℃的范围内,特别是在50至150℃的范围内的玻璃化转变温度或熔点。在优选的一组实施方案中,微粒的壁材料基本由脂族-芳族聚酯组成。在这组实施方案中,微粒的壁材料特别在基于壁材料计至少95重量%的程度上,尤其在至少99重量%的程度上由脂族-芳族聚酯组成。优选地,脂族-芳族聚酯具有在45至160℃的范围内,特别是在50至150℃的范围内的玻璃化转变温度或熔点。在更优选的一组实施方案中,微粒的壁材料包含脂族-芳族聚酯的组合。在这组实施方案中,微粒的壁材料特别在基于壁材料计至少95重量%的程度上,尤其在至少99重量%的程度上由至少一种脂族-芳族聚酯和至少一种附加聚合物(furtherpolymer)的组合组成。特别地,壁材料包含至少一种脂族-芳族聚酯以及至少一种附加热塑性聚合物的组合,所述附加热塑性聚合物选自非脂族-芳族聚酯的聚合物。优选地,该混合物中的脂族-芳族聚酯的量构成该组合的至少30%,例如构成该组合的50至99%。特别地,脂族-芳族聚酯与所述至少一种不同于脂族-芳族聚酯的附加聚合物的质量比在30:70至99:1的范围内或在30:70至80:20的范围内,特别是在35:65至75:25的范围内,尤其是在40:60至70:30的范围内。附加聚合物通常是热塑性聚合物。优选地,非脂族-芳族聚酯的附加聚合物具有在45至160℃的范围内,特别是在50至150℃的范围内的玻璃化转变温度或熔点。非脂族-芳族聚酯并且为热塑性的所述附加聚合物的实例包括但不限于:聚丙烯酸酯、聚酰胺、聚碳酸酯、聚苯乙烯、脂族聚酯,特别是脂族-脂族共聚酯、聚醚酯、聚酐、聚酯酰胺、聚内酯、芳族/芳族聚酯、聚烯烃、聚脲、聚氨酯、改性多糖和蛋白质。附加聚合物优选选自脂族聚酯、脂族聚酐、脂族聚醚酯、脂族聚酯酰胺、改性多糖和蛋白质及其混合物。特别地,附加聚合物选自羟基羧酸的聚酯、脂族-脂族聚酯、聚内酯、聚(对二氧杂环己酮)、聚酐和脂族聚酯酰胺。所述至少一种附加聚合物尤其选自脂族聚酯,尤其是聚乳酸、聚羟基脂肪酸、脂族-脂族聚酯、聚羟基乙酸和聚-C6-C12-内酯及其混合物。在一组特定的实施方案中,附加聚合物包含至少一种脂族聚酯,其选自聚羟基乙酸和聚乳酸及其共聚物。其中,聚乳酸,也称为聚交酯(也称为PLA)和乳酸共聚物(PLA共聚物),特别是乳酸和乙醇酸的共聚物,即聚丙交酯-共-乙交酯(也称为PLGA)。在PLA和PLA-共聚物中,PLA是优选的。具有30000至120000道尔顿的分子量和50至65℃的玻璃化转变温度(Tg)的聚乳酸特别合适。最优选使用具有大于9%的D-乳酸比例的非晶态聚乳酸。与所述至少一种脂族-芳族聚酯混合的优选组分是聚羟基乙酸、PLA共聚物(聚丙交酯和聚乳酸共聚物)和PLGA共聚物,在此尤其是聚丙交酯共聚物。具有30000至120000道尔顿的分子量和50至65℃的玻璃化转变温度(Tg)的聚乳酸特别合适。最优选使用具有大于9%的D-乳酸比例的非晶态聚乳酸。聚羟基链烷酸酯被理解为主要是指聚-4-羟基丁酸酯和聚-3-羟基丁酸酯,还包括上述羟基丁酸酯与3-羟基戊酸酯(P(3HB)-co-P(3HV))或3-羟基己酸酯的共聚酯。根据另一组优选实施方案,所述附加聚合物包含聚羟基脂肪酸类的脂族聚酯。聚羟基脂肪酸是基于羟基脂肪酸的聚酯,其在携带OH基团的碳原子和羧基的碳原子之间具有1至18个,特别是1至6个碳原子。聚羟基脂肪酸也包括2-羟基丁酸的聚酯,特别是它们的均聚物。因此,聚乳酸和聚羟基乙酸不是聚羟基脂肪酸。通常,聚羟基脂肪酸包含式(1b)的重复单体单元(1a)[-O-CHR-(CH2)m-CO-](1b)[-O-CHR’-CO-]其中R是氢或具有1至20,优选1至16个碳原子,尤其是1至6个碳原子的线性或支化链烷基,R’是具有2至20,优选2至16个碳原子,优选2至6个碳原子的线性或支化链烷基,m=1至18,优选1、2、3、4、5和6的数。聚羟基脂肪酸包括均聚物(也称为均聚酯),即相同类型的羟基脂肪酸单体的聚羟基脂肪酸,和共聚酯,即不同类型的羟基脂肪酸单体的聚羟基脂肪酸。聚羟基脂肪酸可作为聚羟基脂肪酸的任意混合物使用。聚羟基脂肪酸通常具有在5000至1000000的范围内,特别是在30000至1000000的范围内,或在70000至1000000的范围内,优选在100000至1000000的范围内或在300000至600000的范围内的重均分子量Mw和/或具有在100至180℃的范围内的熔融温度。在本发明的一个实施方案中,所述至少一种聚羟基脂肪酸选自-聚-3-羟基丙酸酯(P3HP);-聚羟基丁酸酯(PHB);-聚羟基戊酸酯(PHV);-聚羟基己酸酯(PHHx);-聚羟基辛酸酯(PHO);-聚羟基十八烷酸酯(PHOD);-羟基丁酸和选自3-羟基丙酸、羟基戊酸、羟基己酸、羟基辛酸和羟基十八烷酸的至少一种单体的共聚酯;-羟基戊酸与选自3-羟基丙酸、羟基己酸、羟基辛酸和羟基十八烷酸的至少一种单体的共聚酯;-羟基己酸与选自3-羟基丙酸、羟基辛酸和羟基十八烷酸的至少一种单体的共聚酯;-聚-C6-C12-内酯,尤其是聚己内酯。合适的聚羟基丁酸酯(PHB)可选自聚(2-羟基丁酸酯)(P2HB)、聚(3-羟基丁酸酯)(P3HB)、聚(4-羟基丁酸酯)(P4HB)和选自2-羟基丁酸、3-羟基丁酸和4-羟基丁酸的至少2种羟基丁酸的共聚物。另外合适的是3-羟基丁酸和4-羟基丁酸的共聚物。这些共聚物通过下列缩写表征:[P(3HB-co-4HB)],其中3HB是3-羟基丁酸酯,且4HB是4-羟基丁酸酯。聚(3-羟基丁酸酯)例如由PHBIndustrial以品牌和由Tianan以为名出售。聚-3-羟基丁酸酯-co-4-羟基丁酸酯特别从Metabolix获知。它们以商品名出售。合适的聚羟基戊酸酯(PHV)可选自3-羟基戊酸的均聚物[=聚(3-羟基戊酸酯)(P3HV)]、4-羟基戊酸的均聚物[=聚(4-羟基戊酸酯)(P4HV)];5-羟基戊酸的均聚物[=聚(5-羟基戊酸酯)(P5HV)];3-羟甲基戊酸的均聚物[=聚(3-羟甲基戊酸酯)(P3MHV)];选自3-羟基戊酸、4-羟基戊酸、5-羟基戊酸和3-羟甲基戊酸的至少两种羟基戊酸的共聚物。合适的聚羟基己酸酯(PHHx)可选自聚(3-羟基己酸酯)(P3HHx)、聚(4-羟基己酸酯)(P4HHx)、聚(6-羟基己酸酯)(P6HHx)和选自3-羟基己酸、4-羟基己酸和6-羟基己酸的至少两种羟基己酸的共聚物。合适的聚羟基辛酸酯(PHO)可选自聚(3-羟基辛酸酯)(P3HO)、聚(4-羟基辛酸酯)(P4HO)、聚(6-羟基辛酸酯)(P6HO)和选自3-羟基辛酸、4-羟基辛酸和6-羟基辛酸的至少两种羟基辛酸的共聚物。羟基丁酸与选自3-羟基丙酸、羟基戊酸、羟基己酸、羟基辛酸和羟基十八烷酸的至少一种单体的合适共聚酯可选自-4-羟基丁酸与3-羟基戊酸的共聚酯[P(4HB-co-3HV)]-3-羟基丁酸与3-羟基戊酸的共聚酯[P(3HB-co-3HV)]-4-羟基丁酸与3-羟基己酸的共聚酯[P(4HB-co-3HHx)]-3-羟基丁酸与3-羟基己酸的共聚酯[P(3HB-co-3HHx)]-4-羟基丁酸与3-羟基辛酸的共聚酯[P(4HB-co-3HO)]和-3-羟基丁酸与3-羟基辛酸的共聚酯[P(3HB-co-3HO)]-4-羟基丁酸与3-羟基十八烷酸的共聚酯[P(4HB-co-3HOD)]和-3-羟基丁酸与3-羟基十八烷酸的共聚酯[P(3HB-co-3HOD)]。优选使用具有基于聚羟基脂肪酸的总量计1至20,优选3至15摩尔%的3-羟基己酸酯比例的聚-3-羟基丁酸酯-co-3-羟基己酸酯。这样的聚-3-羟基丁酸酯-co-3-羟基己酸酯[P(3HB-co-3HHx)从Kaneka获知并可以商品名AonilexTMX131A和AonilexTMX151A购得。合适的羟基戊酸的共聚酯优选是4-羟基戊酸和/或3-羟基戊酸与选自3-羟基丙酸、羟基己酸、羟基辛酸,尤其是3-羟基辛酸和羟基十八烷酸的至少一种单体的共聚酯。合适的羟基己酸的共聚酯优选是3-羟基己酸与选自3-羟基丙酸和羟基辛酸,优选3-羟基辛酸和羟基十八烷酸的至少一种单体的共聚酯。根据特别优选的一组实施方案,附加聚合物包含聚内酯类的脂族聚酯,特别选自聚-C6-C12-内酯,尤其是聚己内酯(PCL)。聚内酯是指通过内酯,特别是C6-C12-内酯,尤其是epsilon-己内酯(ε-己内酯)的开环聚合可获得的聚酯。聚己内酯因此是具有通式(1)[-O-CHR-(CH2)m-CO-]的重复单体单元的聚羟基脂肪酸,其中m是4至10,在己内酯的情况下m=4,且R是氢。在本发明中,术语聚己内酯被理解为是指ε-己内酯的均聚物和ε-己内酯的共聚物。合适的共聚物是例如ε-己内酯与选自乳酸、丙交酯、羟基乙酸和乙交酯的单体的共聚物。聚己内酯例如由Perstorp以商标名CapaTM或由Daicel以商标名CelgreenTM出售。在一个优选实施方案中,所述至少一种聚羟基脂肪酸是聚己内酯。在本发明的一组实施方案中,所述至少一种聚羟基脂肪酸选自-聚(3-羟基丙酸酯)(P3HP);-聚羟基丁酸酯(PHB);-聚羟基戊酸酯(PHV);-聚羟基己酸酯(PHHx);-聚羟基辛酸酯(PHO);-聚羟基十八烷酸酯(PHOD);-羟基丁酸与选自3-羟基丙酸、羟基戊酸、羟基己酸、羟基辛酸和羟基十八烷酸的至少一种单体的共聚酯;-羟基戊酸与选自3-羟基丙酸、羟基己酸、羟基辛酸和羟基十八烷酸的至少一种单体的共聚酯;-羟基己酸与选自3-羟基丙酸、羟基辛酸和羟基十八烷酸的至少一种单体的共聚酯;-聚己内酯;不包括聚(4-羟基丁酸酯)和聚(3-羟基丁酸酯),以及上述羟基丁酸酯与3-羟基戊酸酯(P(3HB)-co-P(3HV))或3-羟基己酸酯的共聚酯。在本发明的一个实施方案中,所述至少一种聚羟基脂肪酸选自聚(3-羟基丙酸酯)(P3HP);聚(2-羟基丁酸酯)(P2HB);选自2-羟基丁酸、3-羟基丁酸和4-羟基丁酸的至少2种羟基丁酸的共聚物;3-羟基丁酸和4-羟基丁酸的共聚物;聚(3-羟基戊酸酯)(P3HV);聚(4-羟基戊酸酯)(P4HV);聚(5-羟基戊酸酯)(P5HV);聚(3-羟甲基戊酸酯)(P3MHV);选自3-羟基戊酸、4-羟基戊酸、5-羟基戊酸和3-羟甲基戊酸的至少2种羟基戊酸的共聚物;聚(3-羟基己酸酯)(P3HHx);聚(4-羟基己酸酯)(P4HHx);聚(6-羟基己酸酯)(P6HHx);选自3-羟基己酸、4-羟基己酸和6-羟基己酸的至少2种羟基己酸的共聚物;聚(3-羟基辛酸酯)(P3HO);聚(4-羟基辛酸酯)(P4HO);聚(6-羟基辛酸酯)(P6HO);选自3-羟基辛酸、4-羟基辛酸和6-羟基辛酸的至少2种羟基辛酸的共聚物;聚(3-羟基辛酸酯)(P3HO);聚(4-羟基辛酸酯)(P4HO);聚(6-羟基辛酸酯)(P6HO);选自3-羟基辛酸、4-羟基辛酸和6-羟基辛酸的至少2种羟基辛酸的共聚物;2-羟基丁酸与选自3-羟基丙酸、羟基戊酸、羟基己酸、羟基辛酸和羟基十八烷酸的至少一种单体的共聚酯;4-羟基丁酸与3-羟基辛酸的共聚酯[P(4HB-co-3HO)]、3-羟基丁酸与3-羟基辛酸的共聚酯[P(3HB-co-3HO)]、4-羟基丁酸与3-羟基十八烷酸的共聚酯[P(4HB-co-3HOD)]、3-羟基丁酸与3-羟基十八烷酸的共聚酯[P(3HB-co-3HOD)];羟基戊酸,尤其是3-羟基戊酸或4-羟基戊酸与选自3-羟基丙酸、羟基己酸、羟基辛酸和羟基十八烷酸的至少一种单体的共聚酯;3-羟基己酸与选自3-羟基丙酸、羟基辛酸,优选3-羟基辛酸和羟基十八烷酸的至少一种单体的共聚酯;和聚己内酯。根据另一组实施方案,壁材料的附加聚合物包含至少一种聚羟基脂肪酸,其选自聚羟基链烷酸酯。聚羟基链烷酸酯主要是指聚-4-羟基丁酸酯和聚-3-羟基丁酸酯,以及上述羟基丁酸酯与3-羟基戊酸酯(P(3HB)-co-P(3HV))或3-羟基己酸酯的共聚酯。通常,聚羟基链烷酸酯具有在30000至1000000g/mol的范围内,特别是在100000至600000g/mol的范围内的重均分子量Mw。根据另一组实施方案,壁材料的附加聚合物包含至少一种脂族-脂族聚酯。脂族-脂族聚酯被理解为是指基于脂族二羧酸和脂族二羟基化合物的聚酯,和基于脂族二羧酸与脂族二羧酸的混合物和脂族二羟基化合物的聚酯。适用于制备脂族-脂族聚酯的脂族羧酸的实例是在(a1)下提到的脂族二羧酸,尤其是具有2至18个碳原子,优选4至10个碳原子的那些。优选的是其中脂族二羧酸选自琥珀酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、十三烷二酸及其混合物的脂族-脂族聚酯。特别优选的是琥珀酸、己二酸和癸二酸及其混合物。为了制备脂族-脂族聚酯,代替二羧酸,也可使用它们各自的成酯衍生物或其与二羧酸的混合物。适用于制备脂族-脂族聚酯的脂族二醇的实例是作为组分(B)提到的二醇,例如具有2至12个碳原子,优选4至6个碳原子的支化或线性链烷二醇,或具有5至10个碳原子的环烷二醇。合适的链烷二醇的实例是乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、2,4-二甲基-2-乙基己-1,3-二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、2-乙基-2-丁基-1,3-丙二醇、2-乙基-2-异丁基-1,3-丙二醇、2,2,4-三甲基-1,6-己二醇,尤其是乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇和2,2-二甲基-1,3-丙二醇(新戊二醇)。环烷二醇的实例是环戊二醇、1,4-环己二醇、1,2-环己烷二甲醇、1,3-环己烷二甲醇、1,4-环己烷二甲醇和2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇。脂族-脂族聚酯也可包含缩合在其中的不同烷二醇的混合物。特别优选的是1,4-丁二醇,尤其是与作为组分a1)的选自琥珀酸、己二酸和癸二酸的一种或两种脂族二羧酸组合。特别优选的脂族-脂族聚酯的实例是聚丁二酸己二酸丁二醇酯、聚丁二酸丁二醇酯、聚癸二酸丁二醇酯和聚丁二酸癸二酸丁二醇酯。优选的脂族-脂族聚酯通常具有在1000至100000g/mol的范围内,特别是在2000至75000g/mol的范围内,尤其是在5000至50000g/mol的范围内的分子量Mn。根据另一组实施方案,壁材料的附加聚合物包含至少一种聚-对二氧杂环己酮(聚-1,4-二氧杂环己-2-酮)。聚-对二氧杂环己酮(聚-1,4-二氧杂环己-2-酮)是指通过1,4-二氧杂环己-2-酮的开环聚合可获得的聚(醚-酯)。在本发明中,术语聚(对二氧杂环己酮)被理解为是指具有通用结构单元[-O-CH2-CH2-O-CH2-CO-]n的1,4-二氧杂环己-2-酮的均聚物。在本发明中,术语聚(对二氧杂环己酮)也被理解为是指1,4-二氧杂环己-2-酮与内酯单体的共聚物。特别合适的是1,4-二氧杂环己-2-酮与选自乙交酯、丙交酯和ε-己内酯的至少一种附加单体的共聚物。根据另一组实施方案,壁材料的附加聚合物包含至少一种聚酐。聚酐是指具有以下通用结构单元作为主链的特征基础单元的聚合物R1和R2可以是相同或不同的脂族或芳族基团。合适的聚酐描述在Kumar等人,Adv.DrugDeliveryReviews54(2002),第889-910页中。特别合适的是Kumar等人Adv.DrugDeliveryReviews54(2002),第897页中描述的聚酐,其全文经此引用并入本文。在本发明的一个实施方案中,聚酐选自脂族聚酐,尤其是聚癸二酸和聚己二酸。可与脂族-芳族聚酯结合用作壁材料的另一组聚合物是聚酯酰胺,特别是脂族聚酯酰胺。脂族聚酯酰胺是带有酰胺和酯官能的共聚物。合适的脂族聚酯酰胺特别是通过ε-己内酰胺、己二酸、1,4-丁二醇和六亚甲基二胺的缩聚获得的聚酯酰胺,和通过己二酸、1,4-丁二醇、二乙二醇和六亚甲基二胺的缩聚获得的聚酯酰胺。聚酯酰胺例如由Bayer以商品名BAKTM出售,例如BAKTM1095或BAKTM2195。可与脂族-芳族聚酯结合用作壁材料的另一组聚合物是多糖。多糖是其中相对大量的糖残基经由糖苷互相连接的大分子。根据本发明的合适多糖是具有至少50g/L的在25℃下在二氯甲烷中的溶解度的多糖。在本发明中,多糖也包括其衍生物,只要它们具有至少50g/L的在25℃下在二氯甲烷中的溶解度。根据本发明的合适多糖优选选自改性淀粉,特别例如淀粉醚和酯,纤维素衍生物,特别例如纤维素酯和纤维素醚,几丁质衍生物(chitinderivatives)和脱乙酰壳多糖衍生物(chitosanderivatives)。纤维素衍生物通常是指通过聚合物类似反应化学改性的纤维素。它们包含其中只有纤维素的葡萄糖单元的羟基氢原子已被有机或无机基团取代的那些和其中在形式上已实现整个羟基的交换的那些(例如脱氧纤维素)。由水的分子内消除(脱水纤维素)、氧化反应(醛-、酮-和羧基纤维素)或葡萄糖单元的C2,C3-碳键的裂解(二醛-和二羧基纤维素)获得的产物也算作纤维素衍生物。最后,纤维素衍生物也可通过如交联或接枝共聚反应之类的反应获得。由于对所有这些反应在一定程度上可使用多种多样的试剂并且此外,可改变所得纤维素衍生物的取代度和聚合度,大量具有明显不同性质的可溶性和不溶性纤维素衍生物是已知的。合适的纤维素醚是例如甲基纤维素、乙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素和羟丙基甲基纤维素。合适的纤维素醚是甲基羟基-(C1-C4)-烷基纤维素。甲基羟基(C1-C4)烷基纤维素被理解为是指各种甲基化程度以及烷氧基化程度的甲基羟基(C1-C4)烷基纤维素。优选的甲基羟基(C1-C4)烷基纤维素具有1.1至2.5的平均取代度DS和0.03至0.9的摩尔取代度MS。合适的甲基羟基(C1-C4)烷基纤维素是例如甲基羟乙基纤维素或甲基羟丙基纤维素。合适的纤维素酯是例如纤维素与C2-C4单羧酸的酯,如纤维素乙酸酯(可购自EastmannCA-398-3)、纤维素丁酸酯、纤维素乙酰丁酸酯、纤维素丙酸酯和纤维素乙酰丙酸酯。纤维素酯可以各种聚合度和取代度获得。可与脂族-芳族聚酯结合用作壁材料的另一组聚合物是蛋白质。根据本发明使用的蛋白质包含多肽(通过肽键连接的氨基酸的类似酸酰胺的缩合产物)及其衍生物,其具有至少50g/L的在25℃下在二氯甲烷中的溶解度。这些多肽可为天然或合成来源。根据特别优选的一组实施方案,壁材料包含含有以下组分的组合或由以下组分组成的组合i)至少一种脂族-芳族聚酯,其选自聚壬二酸丁二醇酯-co-对苯二甲酸丁二醇酯(PBAzeT)、聚巴西酸丁二醇酯-co-对苯二甲酸丁二醇酯(PBBrasT)、聚己二酸对苯二甲酸丁二醇酯(PBAT)、聚癸二酸对苯二甲酸丁二醇酯(PBSeT)和聚丁二酸对苯二甲酸丁二醇酯(PBST);和ii)至少一种脂族聚酯,其选自聚羟基脂肪酸,特别包括聚-C6-C12-内酯、聚羟基乙酸、聚乳酸和脂族-脂族聚酯及其混合物,尤其是选自聚丙交酯、脂族-脂族聚酯、聚-C6-C12-内酯及其混合物。根据尤其优选的一组实施方案,壁材料包含含有以下组分的组合或由以下组分组成的组合i)至少一种脂族-芳族聚酯,其选自聚壬二酸丁二醇酯-co-对苯二甲酸丁二醇酯(PBAzeT)、聚巴西酸丁二醇酯-co-对苯二甲酸丁二醇酯(PBBrasT)、聚己二酸对苯二甲酸丁二醇酯(PBAT)、聚癸二酸对苯二甲酸丁二醇酯(PBSeT)和聚丁二酸对苯二甲酸丁二醇酯(PBST);和ii)至少一种脂族聚酯,其选自聚己内酯、聚乳酸(PLA)、聚丙交酯乙交酯、聚丁二酸己二酸丁二醇酯、聚丁二酸丁二醇酯、聚癸二酸丁二醇酯和聚丁二酸癸二酸丁二醇酯。根据本发明优选的是至少一种脂族-芳族聚酯与一种或多种非脂族-芳族聚酯的聚合物的混合物,其中芳族-脂族聚酯的重量比例为基于脂族-芳族聚酯和非脂族-芳族聚酯的聚合物的总重量计30重量%至99重量%。优选地,脂族-芳族聚酯的比例为基于脂族-芳族聚酯和非脂族-芳族聚酯的附加聚合物的总重量计30重量%至80重量%,优选35重量%至75重量%,更优选40重量%至70重量%。根据特别优选的一组实施方案,壁材料包含含有以下组分的组合或由以下组分组成的组合i)在每种情况下基于壁材料的总质量计30至80重量%,优选35至75重量%,更优选40至70重量%,尤其是45至70重量%的至少一种脂族-芳族聚酯,其选自聚壬二酸丁二醇酯-co-对苯二甲酸丁二醇酯(PBAzeT)、聚巴西酸丁二醇酯-co-对苯二甲酸丁二醇酯(PBBrasT)、聚己二酸对苯二甲酸丁二醇酯(PBAT)、聚癸二酸对苯二甲酸丁二醇酯(PBSeT)和聚丁二酸对苯二甲酸丁二醇酯(PBST);和ii)在每种情况下基于壁材料的总质量计20至70重量%,优选25至65重量%,更优选30至60重量%,尤其是30至55重量%的至少一种脂族聚酯,其选自聚羟基脂肪酸,特别包括聚-C6-C12-内酯、聚羟基乙酸、聚乳酸和脂族-脂族聚酯及其混合物,尤其是选自聚丙交酯、脂族-脂族聚酯、聚-C6-C12-内酯及其混合物。根据尤其优选的一组实施方案,壁材料包含含有以下组分的组合或由以下组分组成的组合i)在每种情况下基于壁材料的总质量计30至80重量%,优选35至75重量%,更优选40至70重量%,尤其是45至70重量%的至少一种脂族-芳族聚酯,其选自聚壬二酸丁二醇酯-co-对苯二甲酸丁二醇酯(PBAzeT)、聚巴西酸丁二醇酯-co-对苯二甲酸丁二醇酯(PBBrasT)、聚己二酸对苯二甲酸丁二醇酯(PBAT)、聚癸二酸对苯二甲酸丁二醇酯(PBSeT)和聚丁二酸对苯二甲酸丁二醇酯(PBST);和ii)在每种情况下基于壁材料的总质量计20至70重量%,优选25至65重量%,更优选30至60重量%,尤其是30至55重量%的至少一种脂族聚酯,其选自聚己内酯、聚乳酸(PLA)、聚丙交酯乙交酯、聚丁二酸己二酸丁二醇酯、聚丁二酸丁二醇酯、聚癸二酸丁二醇酯和聚丁二酸癸二酸丁二醇酯。优选的是脂族-芳族聚酯与非脂族-芳族聚酯的附加聚合物的混合物,尤其是与脂族-脂族聚酯的混合物,其中脂族-芳族聚酯的熔点比附加聚合物的熔点高至少10℃,优选至少20℃,或脂族-芳族聚酯的玻璃化转变温度比附加聚合物的玻璃化转变温度高至少10℃,优选至少20℃。如果附加聚合物是非晶态化合物,脂族-芳族聚酯的熔点比附加聚合物的玻璃化转变温度高至少10℃,优选至少20℃。在一个优选实施方案中,优选的脂族-芳族聚酯的特征在于分子量Mn在1000至100000g/mol的范围内,更优选在9000至75000g/mol的范围内,更优选在10000至50000g/mol的范围内。用于负载的尤其优选的微粒是WO2018/065481和在先欧洲专利申请18166159.6中描述的粒子,尤其是其中的实施例中描述的那些。本领域技术人员能够以本身已知的方式,例如通过WO2011/088229或WO2015/070172,尤其是WO2018/065481或在先欧洲专利申请18166159.6中描述的程序生产所述微粒。用于负载的微粒通常通过如下方法制成,其中a)由水或成孔剂的水溶液作为不连续相和包含至少一种适合作为壁材料的聚合物或聚合物混合物(特别是包含至少一种聚酯,尤其是至少一种脂族-芳族聚酯)在水不混溶溶剂中的溶液的连续相制备油包水乳状液(w/o乳状液),b)在a)中获得的w/o乳状液在水中在分散剂存在下乳化以产生具有平均尺寸为10-600μm的微滴的水包油包水乳状液(water-in-oil-in-wateremulsion,w/o/w乳状液),并在20至80℃,优选20至45℃的温度下除去水不混溶溶剂,c)分离出在方法步骤b)中形成的微粒并任选干燥。该微粒因此通常通过除去w/o/w乳状液中的溶剂制成。在第一步骤中,在聚酯溶液中形成水微滴或成孔剂水溶液的微滴的乳状液。这种w/o乳状液再在水中乳化以获得w/o/w乳状液并从中除去水不混溶溶剂。溶剂的脱除使得聚合物或聚合物混合物不可溶并析出在水微滴或水性成孔剂微滴的表面。在这种壁形成过程中,同时形成孔隙,有利地由成孔剂带来。成孔剂是例如在步骤b)的方法条件下释放气体的化合物。成孔剂通常是释放气体,例如CO2的试剂并优选选自碳酸铵、碳酸钠、碳酸氢铵、硫酸铵、草酸铵、碳酸氢钠、氨基甲酸铵和氨基甲酸钠。另外合适的成孔剂是建立渗透压的水溶性低分子量化合物。由于在具有成孔剂的内部水性微滴和外部水性分散相之间存在的浓度梯度,水不溶性溶剂的脱除建立浓度梯度,以致水朝内部微滴的方向迁移,并因此导致孔隙的形成。这样的成孔剂优选选自糖,如单糖、二糖、寡糖和多糖,脲、无机碱金属盐,如氯化钠,和无机碱土金属盐,如硫酸镁和氯化钙。特别优选的是葡萄糖和蔗糖和脲。另外合适的成孔剂是在两个相中都可溶的聚合物,例如聚乙二醇(PEG)和聚乙烯吡咯烷酮(PVP)。由于这些聚合物在两个相中都可溶,它们由于扩散而从水相迁移到油相中。生产球形微粒的方法始终得到一群微粒,因此也使用术语“球形微粒的组合物”。在一个优选实施方案中,用于负载的微粒组合物通过复乳法(doubleemulsionmethod)制成。这更优选包含本文中规定的方法步骤a)、b)和c)。由此,获得具有上述粒度和孔隙含量的球形微粒。方法步骤a)为此,将适合作为壁材料的聚合物或聚合物混合物溶解在水不混溶溶剂中。关于方法步骤a),“水不混溶”是指溶剂在20℃的温度和1巴的压力下在水中的溶解度≤90g/L。此外,水不混溶溶剂优选具有至少30℃的沸点。根据本领域技术人员的常识,溶剂对于要溶解在其中的物质是化学惰性的;也就是说,它们仅用于稀释或溶解。在本发明中,可自由基聚合的单体不是溶剂。优选的是非质子非极性和非质子极性溶剂或溶剂混合物,其具有<90g/L的水溶解度(在20℃)。优选溶剂是例如二氯甲烷、氯仿、乙酸乙酯、正己烷、环己烷、甲基叔丁基醚、戊烷、二异丙基醚和苯,或两种或更多种这些溶剂与彼此的混合物。二氯甲烷特别优选。进一步合适的溶剂混合物是形成具有在20至80℃的范围内的沸点的共沸物的那些。一个实例是己烷和甲乙酮(MEK)以72:28的重量比的共沸物。一般而言,适合作为壁材料的聚合物或聚合物混合物作为在水不混溶溶剂中的1重量%至50重量%溶液使用。优选地,由此制备的聚合物溶液是在水不混溶溶剂中的2重量%至30重量%,尤其是5重量%至20重量%溶液。根据本发明,选择至少一种适合作为壁材料的聚合物或聚合物混合物的溶液的乳状液。优选的是适合作为壁材料的聚合物或聚合物混合物(其是至少一种聚酯,特别是至少一种脂族-芳族聚酯,尤其是至少一种脂族-芳族聚酯与非脂族-芳族聚酯并尤其是脂族-脂族聚酯(如聚乳酸)的附加聚合物的混合物)的溶液的乳状液。如果所用的壁材料是聚合物的混合物,用于制备微粒的溶液可通过混合各聚合物溶液获得或通过聚合物的混合物的共溶解制备。适合作为壁材料的聚合物或聚合物混合物是稍后的微粒的壁材料。微粒的壁材料优选具有在25℃和1巴下至少50g/L的在二氯甲烷中的溶解度。根据优选的一组实施方案,在步骤a)中制备的连续相基本由脂族-芳族聚酯在水不混溶溶剂中的溶液组成。特别地,连续相在基于连续相的重量计至少95重量%,特别是至少99重量%的程度上由脂族-芳族聚酯在水不混溶溶剂中的溶液组成。根据优选的另一组实施方案,在步骤a)中制备的连续相包含至少一种脂族-芳族聚酯和至少一种附加聚合物的组合,所述附加聚合物不是脂族-芳族聚酯并优选选自作为优选或尤其优选提到的上述附加聚合物及其混合物,其中将这些聚合物的组合溶解在水不混溶溶剂中。在这种溶液中,脂族-芳族聚酯与所述至少一种非脂族-芳族聚酯的附加聚合物的质量比通常在30:70至99:1的范围内或在30:70至80:20的范围内,特别是在35:65至75:25的范围内,尤其是在40:60至70:30的范围内或在30:70至70:30的范围内或在45:55至70:30的范围内。根据特别优选的一组实施方案,用于制备连续相的聚合物包含含有以下组分的组合或由以下组分组成的组合iii)至少一种脂族-芳族聚酯,其选自聚壬二酸丁二醇酯-co-对苯二甲酸丁二醇酯(PBAzeT)、聚巴西酸丁二醇酯-co-对苯二甲酸丁二醇酯(PBBrasT)、聚己二酸对苯二甲酸丁二醇酯(PBAT)、聚癸二酸对苯二甲酸丁二醇酯(PBSeT)和聚丁二酸对苯二甲酸丁二醇酯(PBST);和iv)至少一种脂族聚酯,其选自聚羟基脂肪酸,特别包括聚-C6-C12-内酯、聚羟基乙酸、聚乳酸和脂族-脂族聚酯及其混合物,尤其是选自聚丙交酯、脂族-脂族聚酯、聚-C6-C12-内酯及其混合物。根据尤其优选的一组实施方案,用于制备连续相的聚合物包含含有以下组分的组合或由以下组分组成的组合iii)至少一种脂族-芳族聚酯,其选自聚壬二酸丁二醇酯-co-对苯二甲酸丁二醇酯(PBAzeT)、聚巴西酸丁二醇酯-co-对苯二甲酸丁二醇酯(PBBrasT)、聚己二酸对苯二甲酸丁二醇酯(PBAT)、聚癸二酸对苯二甲酸丁二醇酯(PBSeT)和聚丁二酸对苯二甲酸丁二醇酯(PBST);和iv)至少一种脂族聚酯,其选自聚己内酯、聚乳酸(PLA)、聚丙交酯乙交酯、聚丁二酸己二酸丁二醇酯、聚丁二酸丁二醇酯、聚癸二酸丁二醇酯和聚丁二酸癸二酸丁二醇酯。根据特别优选的一组实施方案,用于制备连续相的聚合物包含含有以下组分的组合或由以下组分组成的组合iii)在每种情况下基于壁材料的总质量计30至80重量%,优选35至75重量%,更优选40至70重量%,尤其是45至70重量%的至少一种脂族-芳族聚酯,其选自选自聚壬二酸丁二醇酯-co-对苯二甲酸丁二醇酯(PBAzeT)、聚巴西酸丁二醇酯-co-对苯二甲酸丁二醇酯(PBBrasT)、聚己二酸对苯二甲酸丁二醇酯(PBAT)、聚癸二酸对苯二甲酸丁二醇酯(PBSeT)和聚丁二酸对苯二甲酸丁二醇酯(PBST);和iv)在每种情况下基于壁材料的总质量计20至70重量%,优选25至65重量%,更优选30至60重量%,尤其是30至55重量%的至少一种脂族聚酯,其选自聚羟基脂肪酸,特别包括聚-C6-C12-内酯、聚羟基乙酸、聚乳酸和脂族-脂族聚酯及其混合物,尤其是选自聚丙交酯、脂族-脂族聚酯、聚-C6-C12-内酯及其混合物。根据尤其优选的一组实施方案,用于制备连续相的聚合物包含含有以下组分的组合或由以下组分组成的组合iii)在每种情况下基于壁材料的总质量计30至80重量%,优选35至75重量%,更优选40至70重量%,尤其是45至70重量%的至少一种脂族-芳族聚酯,其选自聚壬二酸丁二醇酯-co-对苯二甲酸丁二醇酯(PBAzeT)、聚巴西酸丁二醇酯-co-对苯二甲酸丁二醇酯(PBBrasT)、聚己二酸对苯二甲酸丁二醇酯(PBAT)、聚癸二酸对苯二甲酸丁二醇酯(PBSeT)和聚丁二酸对苯二甲酸丁二醇酯(PBST);和iv)在每种情况下基于壁材料的总质量计20至70重量%,优选25至65重量%,更优选30至60重量%,尤其是30至55重量%的至少一种脂族聚酯,其选自聚己内酯、聚乳酸(PLA)、聚丙交酯乙交酯、聚丁二酸己二酸丁二醇酯、聚丁二酸丁二醇酯、聚癸二酸丁二醇酯和聚丁二酸癸二酸丁二醇酯。水或成孔剂的水溶液在方法步骤a)中在这种聚合物溶液中乳化。成孔剂的水溶液优选是成孔剂,尤其是选自碳酸氢铵和碳酸铵的成孔剂的0.1重量%至10重量%水溶液。特别优选使用碳酸铵,尤其是碳酸铵在水中的0.1重量%至1重量%溶液作为成孔剂溶液。使用基于100重量份形成壁材料的聚合物总量计0.1至10重量份成孔剂。形成壁材料的聚合物优选由至少一种聚酯或两种或更多种聚酯的混合物,或至少一种聚酯和至少一种非聚酯聚合物,尤其是至少一种脂族-芳族聚酯、至少一种非脂族-芳族聚酯的另加聚合物(additionalpolymer),例如脂族聚酯和任选至少一种附加聚合物(furtherpolymer)的混合物组成。优选使用基于100重量份形成壁材料的聚合物总量计1至5重量份,尤其是1.3至3重量份的成孔剂。方法步骤a)中的乳化通常借助分散器,例如转子-定子或转子-转子分散器,或借助高压分散器或高压均化器或超声均化器或齿轮分散机进行。更特别地,上述均化或分散机适用于生产w/o乳状液,因为这些可将高剪切能量引入该体系并因此获得小微滴尺寸。乳状液微滴的平均微滴尺寸,即D[4,3]值通常为0.2至50μm。在方法步骤a)中制成的w/o乳状液可任选用一种或多种分散剂稳定。适用于w/o乳状液的分散剂是公知常识并例如在EP2794085和EP3007815中提及,它们的教导明确地经此引用并入本文。为了在步骤a)中制备w/o乳状液和为了其稳定化,代替上述分散剂或与上述分散剂一起,可使用一种或多种乳化剂,其优选具有在2至10的范围内,尤其是在3至8的范围内的根据Griffin的HLB值。根据Griffin的HLB值(HLB=亲水亲油平衡)(W.C.Griffin:Classificationofsurface-activeagentsbyHLB.In:J.Soc.Cosmet.Chem.1,1949,第311–326页)是在0至20之间的无量纲数,其提供关于化合物的水溶解度和油溶解度的信息。优选地,这些是具有在2至10的范围内,特别是在3至8的范围内的根据Griffin的HLB值的非离子乳化剂。但是,具有在2至10的范围内,特别是在3至8的范围内的根据Griffin的HLB值的阴离子乳化剂和两性离子乳化剂也合适。这样的乳化剂通常以基于在步骤a)中制备的乳状液的总重量计0.1至10重量%,尤其是0.5至5重量%的量使用。一般而言,在将水或成孔剂的水溶液乳化到这种溶液中之前将乳化剂添加到聚合物在水不混溶溶剂中的溶液中。具有在2至10的范围内的根据Griffin的HLB值的合适乳化剂的实例是:-脱水山梨糖醇脂肪酸酯,特别是脱水山梨糖醇单-、二-和三-脂肪酸酯及其混合物,如脱水山梨糖醇单硬脂酸酯、脱水山梨糖醇单油酸酯、脱水山梨糖醇单月桂酸酯、脱水山梨糖醇三硬脂酸酯、脱水山梨糖醇倍半油酸酯、脱水山梨糖醇二油酸酯、脱水山梨糖醇三油酸酯;-甘油或多甘油的脂肪酸酯,如单硬脂酸甘油酯、二硬脂酸甘油酯、单油酸甘油酯、二油酸甘油酯、甘油单硬脂酸酯单乙酸酯、甘油单乙酸酯单油酸酯、聚甘油聚油酸酯(polyglycerolpolyrinoleate)(E476),例如市售乳化剂PGPR90;-甘油的脂肪酸单酯的乳酰酯;-卵磷脂;-具有在2至20的范围内的乙氧基化程度的乙氧基化蓖麻油、乙氧基化氢化蓖麻油;-具有在2至10的范围内的烷氧基化程度的乙氧基化和/或丙氧基化C12-C22-烷醇,例如具有在2至5的范围内的乙氧基化程度的硬脂醇乙氧基化物、具有在2至8的范围内的烷氧基化程度的硬脂醇乙氧基化物-co-丙氧基化物、具有在2至3的范围内的乙氧基化程度的异十三烷基乙氧基化物和具有在2至5的范围内的烷氧基化程度的异十三烷基乙氧基化物-co-丙氧基化物;-具有在2至10的范围内的烷氧基化程度的乙氧基化和/或丙氧基化C4-C16-烷基酚,例如具有在2至5的范围内的乙氧基化程度的壬基酚乙氧基化物和具有在2至5的范围内的乙氧基化程度的辛基酚乙氧基化物。方法步骤b)在方法步骤b)中通过在分散剂存在下的搅拌或剪切实现w/o-乳状液在水中的乳化以产生w/o/w乳状液。在此有可能将分散剂的水溶液计量到w/o乳状液中。优选最初以水溶液的形式装载分散剂,并计量加入w/o乳状液。根据能量输入,有可能控制微滴尺寸。此外,下述分散剂影响在平衡状态下乳状液微滴的尺寸。基于分散剂溶液的总重量计,分散剂在水溶液中的浓度通常在0.1至8.0重量%的范围内,特别是在0.3至5.0重量%的范围内,尤其是在0.5至4.0重量%的范围内。在步骤a)中制备的w/o乳状液与水(优选为分散剂的水溶液形式)的重量比通常在15:85至55:45的范围内,特别是在25:75至50:50的范围内,尤其是在30:70至45:55的范围内。在步骤b)中施加的分散剂的量通常为基于w/o/w乳状液的总重量计至少0.1重量%,特别是至少0.2重量%,并且特别在基于w/o/w乳状液的总重量计0.1至2重量%的范围内,尤其是在0.2至1重量%的范围内。平均微滴尺寸D[4,3]在100至600μm的范围内的较大微滴借助常规搅拌器获得,而低于100μm的平均微滴尺寸D[4,3]借助用于生成高剪切场的装置实现。也有可能通过剧烈搅拌引入足够的剪切能以实现具有在1至<100μm,优选5至50μm的范围内的D[4,3]值的平均微滴尺寸。如果想要甚至更高的剪切能输入,可能有利的是使用用于产生高剪切场的装置。合适的搅拌器类型包括螺旋桨搅拌器、叶轮式搅拌器、盘式搅拌器、桨式搅拌器、锚式搅拌器、斜叶片搅拌器、横梁式搅拌器、螺旋式搅拌器、螺杆式搅拌器等。用于生成高剪切场的合适装置是通过转子-定子原理运行的粉碎机,如齿环分散机,以及胶体和刚玉盘磨机和高压和超声均化器。优选使用通过转子-定子原理运行的齿环分散机生成剪切场。转子和定子的直径通常在2至40cm之间的范围内,取决于机器尺寸和分散性能。这种分散机的转速通常在500至20000rpm(每分钟转数)的范围内,取决于构造类型。当然,具有大转子直径的机器在该转速范围的较下端旋转,而具有小转子直径的机器通常在该转速范围的较上端运行。分散工具的旋转部件与固定部件的距离通常为0.1至3mm。在一个优选实施方案中,w/o/w乳状液的乳状液微滴的最终尺寸应该为100至600μm的平均直径D[4,3](通过光散射测定)。通常仅通过搅拌实现这种最终尺寸。在一个同样优选的实施方案中,w/o/w乳状液的乳状液微滴的最终尺寸应具有10至100μm,优选10至30μm的平均直径。这种最终尺寸通常借助剪切实现。引入的剪切能可直接源自用于生成剪切场的装置的功率消耗,将热损失计入考虑。因此,输入w/o/w乳状液的剪切能优选为250至25000瓦特h/m3批量大小(batchsize)。特别优选的是基于电机电流计算的500至15000,尤其是800至10000瓦特h/m3批量大小的能量输入。在至少一种分散剂存在下制造w/o/w乳状液。有可能在不同分散剂的组合中制造w/o/w乳状液,但也可能使用单一分散剂。合适的分散剂是例如纤维素衍生物,如羟乙基纤维素、甲基羟乙基纤维素、甲基纤维素和羧甲基纤维素、聚乙烯基吡咯烷酮、乙烯吡咯烷酮的共聚物、明胶、阿拉伯树胶、黄原胶、酪蛋白、聚乙二醇和部分或完全水解的聚乙酸乙烯酯(聚乙烯醇),以及甲基羟丙基纤维素,以及上述这些的混合物。优选分散剂是部分或完全水解的聚乙酸乙烯酯(聚乙烯醇)和甲基羟基(C1-C4)烷基纤维素以及它们的混合物。特别优选的是部分水解的聚乙酸乙烯酯,也称为部分水解的聚乙烯醇(PVAs),其特别具有79%至99.9%的水解度。此外,如WO2015/165836中所述的PVA共聚物也是合适的。甲基羟基(C1-C4)烷基纤维素被理解为是指各种甲基化程度以及烷氧基化程度的甲基羟基(C1-C4)烷基纤维素。优选的甲基羟基(C1-C4)烷基纤维素具有1.1至2.5的平均取代度DS和0.03至0.9的摩尔取代度MS。合适的甲基羟基(C1-C4)烷基纤维素是例如甲基羟乙基纤维素或甲基羟丙基纤维素。特别优选的分散剂是甲基羟丙基纤维素。特别优选的分散剂选自部分水解的聚乙烯醇,特别优选的是具有79%至99.9%的水解度的那些。尤其优选的分散剂是具有基于重复单元的量计1至6摩尔%的羧基以及85%至90%的水解度的羧基改性阴离子PVA。在这些中,其4重量%水溶液在20℃下具有20.0至30.0mPa*s的粘度的那些是优选的。为了稳定w/o/w乳状液,将分散剂添加到水相中。基于水相的总重量计,分散剂在水相中的浓度通常在0.1至8.0重量%的范围内,特别是在0.3至5.0重量%的范围内,尤其是在0.5至4.0重量%的范围内。在步骤a)中制备的w/o乳状液与含有分散剂的水相的重量比通常在15:85至55:45的范围内,特别是在25:75至50:50的范围内,尤其是在30:70至45:55的范围内。在一个优选实施方案中,羧基改性的阴离子PVA(具有85至90摩尔%的水解度和1至6摩尔%的羧基比例,其4重量%水溶液在20℃下具有20.0至30.0mPa*s的粘度)作为0.1重量%至5.0重量%水溶液使用。特别优选的是具有0.3重量%至2.5重量%的PVA含量的水溶液,尤其是具有0.5重量%至1.5重量%的PVA含量的溶液。在一种优选方法变体中,在方法步骤b)中,用搅拌器在5000至15000rpm的搅拌速度下经1至30分钟实现乳化以产生w/o/w乳状液。由此制成的微滴具有0.2至30μm的平均直径。在另一优选方法变体中,在100至1000rpm的搅拌速度下经1至30分钟制备乳状液。由此制成的微滴的平均直径优选为100至600μm。在乳化过程中和任选在此后,使混合物保持在10至80℃的温度下。优选选择该混合物的温度以使其低于形成壁材料的组合物的最低软化点非晶态聚合物的玻璃化转变温度或低于最低熔点结晶聚合物的熔点。更高温度是可能的,但它们经过太长时间可能导致孔隙的部分封闭。该混合物优选保持在20至45℃,尤其是20至<40℃的温度下。任选地,可另外施加真空。例如,可施加600至800毫巴或低于200毫巴的真空。这些措施,即搅拌/剪切、温度和任选施加的真空导致水不混溶有机溶剂的蒸发和微粒以水性分散体的形式留下。如果溶剂是在20℃下具有≥450hPa的蒸气压的溶剂,在室温20℃下搅拌在b)中获得的w/o/w乳状液是足够的。根据溶剂量和环境温度,这样的操作持续几小时。根据溶剂,有可能通过将温度提高到最多80℃的温度和/或通过施加真空来促进溶剂脱除。在除去水不混溶溶剂的过程中,在微粒的壁中观察到孔隙形成。通过除去水不混溶溶剂形成的微粒在方法步骤c)中取出并优选干燥。“干燥”被理解为是指该微粒包含基于微粒计≤5重量%,优选≤1重量%的残余水量。干燥可以例如在空气料流中和/或通过施加真空进行,任选在每种情况下加热。这根据微粒的尺寸借助对流式干燥机,如喷雾干燥机、流化床和旋风干燥机,接触式干燥机,如盘式干燥机、桨式干燥机、接触带式干燥机、真空干燥箱或辐射式干燥机,如红外旋转管干燥机和微波混合干燥机实现。由此获得的球形微粒的一个特征在于它们容易填充,例如通过将它们悬浮在溶液中。一种用于生产微粒的特别优选的方法描述在WO2018/065481中。在本发明的方法中,向微粒加载至少一种有机活性物。优选地,低分子量的有机活性物在22℃和1013毫巴下是液体或具有低于100℃的熔点。特别优选的是在22℃和1013毫巴下是液体的活性物。在本发明的方法中,有可能使用一种活性物或活性物的混合物。这可以是来自一个种类的活性物的混合物或来自不同种类的活性物的混合物。在本发明的方法中,也可以向微粒加载不同活性物的混合物。在优选的一组实施方案中,低分子量的有机活性物是芳香化学品,尤其是在22℃和1013毫巴下是液体的芳香化学品或两种或更多种在22℃和1013毫巴下是液体的芳香化学品的混合物。优选的芳香化学品是疏水的并且尤其是在25℃下具有不大于100mg/L的在去离子水中的水溶解度。术语“芳香化学品(aromachemical)”被本领域技术人员理解为是指可用作“气味剂(odorant)”和/或“调味剂(flavoring)”的有机化合物。在本发明中“气味剂”被理解为是指具有固有气味的天然或合成物质。在本发明中,“调味剂(flavoring)”被理解为是指具有固有风味(flavor)的天然或合成物质。在本发明中,“气味(odor)”或“嗅觉感知(olfactoryperception)”是从生物体的鼻子或其它嗅觉器官中的化学感受器发送给大脑的感官刺激的解读。气味可以是在吸入过程中发生的鼻子对气味剂的感官感知的结果。在这种情况下,空气充当气味载体。用于加载微粒的优选芳香化学品选自例如下列化合物:α-己基肉桂醛、异丁酸2-苯氧基乙基酯(Phenirat1)、二氢月桂烯醇(2,6-二甲基-7-辛烯-2-醇)、二氢茉莉酮酸甲酯(优选具有大于60重量%的顺式异构体含量)(Hedione9,HedioneHC9)、4,6,6,7,8,8-六甲基-1,3,4,6,7,8-六氢环五[g]苯并吡喃(Galaxolide3)、四氢芳樟醇(3,7-二甲基辛-3-醇)、乙基芳樟醇、水杨酸苄酯、2-甲基-3-(4-叔丁基苯基)丙醛(Lilial2)、肉桂醇、乙酸4,7-亚甲基-3a,4,5,6,7,7a-六氢-5-茚基酯和/或乙酸4,7-亚甲基-3a,4,5,6,7,7a-六氢-6-茚基酯(Herbaflorat1)、香茅醇、乙酸香茅酯、四氢香叶醇、香草醛、乙酸芳樟酯、乙酸苯乙烯酯(乙酸1-苯基乙酯)、八氢-2,3,8,8-四甲基-2-萘乙酮和/或2-乙酰基-1,2,3,4,6,7,8-八氢-2,3,8,8-四甲基萘(IsoESuper3)、水杨酸己酯、乙酸4-叔丁基环己基酯(Oryclone1)、乙酸2-叔丁基环己基酯(AgrumexHC1)、α-紫罗兰酮(4-(2,2,6-三甲基-2-环己烯-1-基)-3-丁烯-2-酮)、n-α-甲基紫罗兰酮、α-异-甲基紫罗兰酮、香豆素、乙酸松油酯、2-苯基乙基醇、4-(4-羟基-4-甲基戊基)-3-环己烯甲醛(Lyral3)、α-戊基肉桂醛、巴西酸乙二醇酯、(E)-和/或(Z)-3-甲基环十五-5-烯酮(Muscenone9)、15-十五-11-烯内酯和/或15-十五-12-烯内酯(Globalide1)、15-环十五内酯(Macrolide1)、1-(5,6,7,8-四氢-3,5,5,6,8,8-六甲基-2-萘基)乙酮(Tonalide10)、2-异丁基-4-甲基四氢-2H-吡喃-4-醇(Florol9)、2-乙基-4-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-2-丁烯-1-醇(Sandolene1)、顺式乙酸-3-己烯酯、反式乙酸-3-己烯酯、反式-2-顺式-6-壬二烯醇、2,4-二甲基-3-环己烯甲醛(Vertocitral1)、2,4,4,7-四甲基辛-6-烯-3-酮(Claritone1)、2,6-二甲基-5-庚烯-1-醛(Melonal2)、冰片、3-(3-异丙基苯基)丁醛(Florhydral2)、2-甲基-3-(3,4-亚甲二氧基苯基)丙醛(Helional3)、3-(4-乙基苯基)-2,2-二甲基丙醛(Florazon1)、四氢-2-异丁基-4-甲基-2H-吡喃(Dihydrorosenon4)、1,4-双(乙氧基甲基)环己烷(Vertofruct4)、L-异蒲勒醇(1R,2S,5R)-2-异丙烯基-5-甲基环己醇、乙酸吡喃酯(乙酸2-异丁基-4-甲基四氢吡喃-4-基酯)、橙花醇((Z)-2,6-二甲基-2,6-辛二烯-8-醇)、橙花醇乙酸酯、7-甲基-2H-1,5-benzodioxepin-3(4H)-one(Calone19515)、乙酸3,3,5-三甲基环己基酯(优选具有70重量%或更大的顺式异构体含量)和2,5,5-三甲基-1,2,3,4,4a,5,6,7-八氢萘-2-酚(AmbrinolS1)、四氢-4-甲基-2-(2-甲基丙烯基)-2H-吡喃(玫瑰醚)、4-甲基-2-(2-甲基丙基)噁烷(4-methyl-2-(2-methylpropyl)oxane)或4-甲基-2-(2-甲基丙基)-2H-吡喃(Dihydrorosan4)、乙酸戊烯酯(=乙酸3-甲基丁-2-烯基酯)、乙酸异戊酯、二氢月桂烯醇(2,6-二甲基辛-7-烯-2-醇)和甲基庚烯酮(6-甲基庚-5-烯-2-酮)及其混合物及其与一种或多种其它芳香剂的混合物。在本发明中,上文提到的芳香剂或气味剂相应地优选与本发明的混合物组合。如果上文指定商品名,这些是指下列来源:1SymriseGmbH,Germany的商品名;2GivaudanAG,Switzerland的商品名;3InternationalFlavors&FragrancesInc.,USA的商品名;4BASFSE的商品名;5DaniscoSeillansS.A.,France的商品名;9FirmenichS.A.,Switzerland的商品名;10PFWAromaChemicalsB.V.,theNetherlands的商品名。更特别地,在芳香化学品选自挥发性香料和包含至少一种挥发性香料的芳香混合物的情况下表现出本发明的优点。挥发性香料被理解为是指在室温下具有高蒸气压的香料。尤其当其具有下列性质时,香料被视为挥发性香料:如果将挥发性香料的微滴施加到纸条上并让其在环境条件下在室温(22℃)下蒸发,在施加后不多于2小时有经验的调香师不再可察觉其气味。挥发性香料尤其包括下列化合物:玫瑰醚(四氢-4-甲基-2-(2-甲基丙烯基)-2H-吡喃、4-甲基-2-(2-甲基丙基)噁烷或4-甲基-2-(2-甲基丙基)-2H-吡喃乙酸戊烯酯(=乙酸3-甲基丁-2-烯基酯)、乙酸异戊酯、二氢月桂烯醇(2,6-二甲基辛-7-烯-2-醇)和甲基庚烯酮(6-甲基庚-5-烯-2-酮)。如果包含至少一种挥发性香料的芳香混合物用于加载,挥发性香料的比例通常为基于用于加载的芳香化学品混合物的总重量计至少1重量%,尤其是至少5重量%,例如1重量%至99重量%,尤其是5重量%至95重量%。可与所提到的气味剂组合以产生气味剂组合物的附加气味剂或芳香化学品可见于例如S.Arctander,PerfumeandFlavorChemicals,Vol.I和II,Montclair,N.J.,1969,作者版或K.Bauer、D.Garbe和H.Surburg,CommonFragranceandFlavorMaterials,第4版,Wiley-VCH,Weinheim2001。具体地,可以提到:来自天然原材料的提取物,如精油、冷凝脂(concretes)、净油(absolutes)、树脂、香膏(resinoids)、香脂(balsams)、酊剂,例如龙涎香酊;香树油;当归籽油;当归根油;八角茴香油;缬草油;罗勒油;树苔净油;月桂油;艾草油;安息香树脂;香柠檬油;蜂蜡净油;桦焦油;苦杏仁油;香旱芹油;布枯叶油;巴西檀木油;杜松焦油;菖蒲油;樟脑油;依兰油;小豆蔻油;卡藜油;肉桂油;肉桂净油;海狸香净油;雪松叶油;雪松木油;岩蔷薇油;香茅油;柠檬油;古巴香脂;古巴香脂油;芫荽油;木香根油;枯茗油;丝柏油;印蒿油;莳萝油;莳萝子油;Eaudebroutsabsolute;橡苔净油;榄香脂油;龙蒿油;柠檬桉叶油;桉叶油;小茴香油;云杉针油;白松香油;白松香树脂;老鹳草油;葡萄柚油;愈创木油;古芸香脂;古芸香脂油;蜡菊净油;蜡菊油;姜油;鸢尾根净油;鸢尾根油;茉莉净油;菖蒲油;山茶花油blue;山茶花油roman;胡萝卜籽油;卡藜油;松针油;留兰香油;小茴香油;赖百当油;赖百当净油;赖百当树脂;醒目薰衣草净油;醒目薰衣草油;薰衣草净油;薰衣草油;柠檬草油;圆叶当归油;蒸馏白柠檬油;压榨白柠檬油;芳樟油;山苍子油;月桂叶油;肉豆蔻油;甘牛至油;橘子油;香厚壳桂皮油;含羞草净油;麝香籽油;麝香酊;香紫苏油;肉豆蔻油;没药净油;没药油;桃金娘油;丁香叶油;丁香花油;橙花油;乳香净油;乳香油;红没药油;橙花净油;橙油;牛至油;玫瑰草油;广藿香油;紫苏子油;秘鲁香脂油;欧芹叶油;欧芹子油;苦橙叶油;胡椒薄荷油;胡椒油;多香果油;松树油;Poley油;玫瑰净油;玫瑰木油;玫瑰油;迷迭香油;鼠尾草油dalmatian;西班牙鼠尾草油;檀香油;芹菜籽油;穗熏衣草油;八角茴香油;苏合香油;万寿菊油;冷杉叶油;茶树油;松节油;百里香油;吐鲁香脂;香豆净油;晚香玉净油;香草提取物;紫罗兰叶净油;马鞭草油;香根草油;杜松子油;酒酵母油;苦艾油;冬青油;牛膝草油;麝猫香净油;肉桂叶油;肉桂皮油,及其馏分,或从中分离的成分;独立的气味剂是例如选自以下的这些-烃,例如3-蒈烯;α-蒎烯;β-蒎烯;α-萜品烯;γ-萜品烯;p-伞花烃;红没药烯;莰烯;石竹烯;柏木烯;法呢烯;苧烯;长叶烯;月桂烯;罗勒烯;瓦伦烯;(E,Z)-1,3,5-十一碳三烯;苯乙烯;二苯甲烷;-脂族醇,例如己醇;辛醇;3-辛醇;2,6-二甲基庚醇;2-甲基-2-庚醇;2-甲基-2-辛醇;(E)-2-己烯醇;(E)-和(Z)-3-己烯醇;1-辛烯-3-醇;3,4,5,6,6-五甲基-3/4-庚烯-2-醇和3,5,6,6-四甲基-4-亚甲基庚-2-醇的混合物;(E,Z)-2,6-壬二烯醇;3,7-二甲基-7-甲氧基辛-2-醇;9-癸烯醇;10-十一烯醇;4-甲基-3-癸烯-5-醇;-脂族醛及其缩醛,例如己醛;庚醛;辛醛;壬醛;癸醛;十一醛;十二醛;十三醛;2-甲基辛醛;2-甲基壬醛;(E)-2-己烯醛;(Z)-4-庚烯醛;2,6-二甲基-5-庚烯醛;10-十一烯醛;(E)-4-癸烯醛;2-十二烯醛;2,6,10-三甲基-9-十一烯醛;2,6,10-三甲基-5,9-十一碳二烯醛;庚醛缩二乙醇(heptanaldiethylacetal);1,1-二甲氧基-2,2,5-三甲基-4-己烯;香茅氧基乙醛;(E/Z)-1-(1-甲氧基丙氧基)-3-己烯;脂族酮及其肟,例如2-庚酮;2-辛酮;3-辛酮;2-壬酮;5-甲基-3-庚酮;5-甲基-3-庚酮肟;2,4,4,7-四甲基-6-辛烯-3-酮;6-甲基-5-庚烯-2-酮;-脂族含硫化合物,例如3-甲基硫代己醇;3-甲基硫代己醇乙酸酯;3-巯基己醇;3-巯基己醇乙酸酯;3-巯基己醇丁酸酯;3-乙酰硫代己醇乙酸酯;1-薄荷烯-8-硫醇;-脂族腈,例如2-壬烯腈;2-十一碳烯腈;2-十三碳烯腈;3,12-十三碳二烯腈;3,7-二甲基-2,6-辛二烯腈;3,7-二甲基-6-辛烯腈;-脂族羧酸的酯,例如甲酸(E)-和(Z)-3-己烯基酯;乙酰乙酸乙酯;乙酸异戊酯;乙酸己酯;乙酸3,5,5-三甲基己基酯;乙酸3-甲基-2-丁烯基酯;乙酸(E)-2-己烯基酯;乙酸(E)-和(Z)-3-己烯基酯;乙酸辛酯;乙酸3-辛酯;乙酸1-辛烯-3-基酯;丁酸乙酯;丁酸丁酯;丁酸异戊酯;丁酸己酯;异丁酸(E)-和(Z)-3-己烯基酯;巴豆酸己酯;异戊酸乙酯;2-甲基戊酸乙酯;己酸乙酯;己酸烯丙酯;庚酸乙酯;庚酸烯丙酯;辛酸乙酯;2,4-癸二烯酸(E,Z)-乙酯;2-辛炔酸甲酯;2-壬炔酸甲酯;2-异戊氧基乙酸烯丙酯;3,7-二甲基-2,6-辛二烯酸甲酯;巴豆酸4-甲基-2-戊基酯;-无环萜烯醇,例如香叶醇;橙花醇;芳樟醇;熏衣草醇;橙花叔醇;法呢醇;四氢芳樟醇;2,6-二甲基-7-辛烯-2-醇;2,6-二甲基辛-2-醇;2-甲基-6-亚甲基-7-辛烯-2-醇;2,6-二甲基-5,7-辛二烯-2-醇;2,6-二甲基-3,5-辛二烯-2-醇;3,7-二甲基-4,6-辛二烯-3-醇;3,7-二甲基-1,5,7-辛三烯-3-醇;2,6-二甲基-2,5,7-辛三烯-1-醇;和它们的甲酸酯、乙酸酯、丙酸酯、异丁酸酯、丁酸酯、异戊酸酯、戊酸酯、己酸酯、巴豆酸酯、惕各酸酯(tiglinates)和3-甲基-2-丁烯酸酯;-无环萜烯醛和酮,例如香叶醛;橙花醛;香茅醛;7-羟基-3,7-二甲基辛醛;7-甲氧基-3,7-二甲基辛醛;2,6,10-三甲基-9-十一烯醛;香叶基丙酮;以及香叶醛、橙花醛、7-羟基-3,7-二甲基辛醛的二甲基-和二乙基缩醛;环萜烯醇,例如薄荷醇;异蒲勒醇;α-萜品醇;萜品醇-4;薄荷-8-醇;薄荷-1-醇;薄荷-7-醇;冰片;异冰片;氧化芳樟醇;诺卜醇;雪松醇;龙涎醇(ambrinol);岩兰草醇;愈创木醇;和它们的甲酸酯、乙酸酯、丙酸酯、异丁酸酯、丁酸酯、异戊酸酯、戊酸酯、己酸酯、巴豆酸酯、惕各酸酯(tiglinates)和3-甲基-2-丁烯酸酯;-环状萜烯醛和酮,例如薄荷酮;异薄荷酮;8-巯基薄荷-3-酮;香芹酮;樟脑;小茴香酮;α-紫罗兰酮;β-紫罗兰酮;α-n-甲基紫罗兰酮;β-n-甲基紫罗兰酮;α-异甲基紫罗兰酮;β-异甲基紫罗兰酮;α-鸢尾酮;α-二氢大马酮;β-二氢大马酮;β-大马酮;δ-二氢大马酮;γ-二氢大马酮;1-(2,4,4-三甲基-2-环己烯-1-基)-2-丁烯-1-酮;1,3,4,6,7,8a-六氢-1,1,5,5-四甲基-2H-2,4a-亚甲基萘-8(5H)-酮;2-甲基-4-(2,6,6-三甲基-1-环己烯-1-基)-2-丁烯醛;圆柚酮;二氢圆柚酮;4,6,8-巨豆三烯-3-酮;α-甜橙醛;β-甜橙醛;乙酰化柏木油(甲基柏木酮);-环醇,例如4-叔丁基环己醇;3,3,5-三甲基环己醇;3-异龙脑基环己醇;2,6,9-三甲基-Z2,Z5,E9-环十二碳三烯-1-醇;2-异丁基-4-甲基四氢-2H-吡喃-4-醇;-脂环族醇,例如α-3,3-三甲基环己基甲醇;1-(4-异丙基环己基)乙醇;2-甲基-4-(2,2,3-三甲基-3-环戊-1-基)丁醇;2-甲基-4-(2,2,3-三甲基-3-环戊-1-基)-2-丁烯-1-醇;2-乙基-4-(2,2,3-三甲基-3-环戊-1-基)-2-丁烯-1-醇;3-甲基-5-(2,2,3-三甲基-3-环戊-1-基)戊-2-醇;3-甲基-5-(2,2,3-三甲基-3-环戊-1-基)-4-戊烯-2-醇;3,3-二甲基-5-(2,2,3-三甲基-3-环戊-1-基)-4-戊烯-2-醇;1-(2,2,6-三甲基环己基)戊-3-醇;1-(2,2,6-三甲基环己基)己-3-醇;-环状和脂环族醚,例如桉油醇;柏木甲基醚;环十二烷基甲基醚;1,1-二甲氧基环十二烷;1,4-双(乙氧基甲基)环己烷;(乙氧基甲氧基)环十二烷;α-环氧柏木烷;3a,6,6,9a-四甲基十二氢萘并[2,1-b]呋喃;3a-乙基-6,6,9a-三甲基十二氢萘并[2,1-b]呋喃;1,5,9-三甲基-13-氧杂双环-[10.1.0]十三碳-4,8-二烯;玫瑰醚;2-(2,4-二甲基-3-环己烯-1-基)-5-甲基-5-(1-甲基丙基)-1,3-二氧杂环己烷;-环状和大环酮,例如4-叔丁基环己酮;2,2,5-三甲基-5-戊基环戊酮;2-庚基环戊酮;2-戊基环戊酮;2-羟基-3-甲基-2-环戊烯-1-酮;顺式-3-甲基戊-2-烯-1-基环戊-2-烯-1-酮;3-甲基-2-戊基-2-环戊烯-1-酮;3-甲基-4-环十五烯酮;3-甲基-5-环十五烯酮;3-甲基环十五酮;4-(1-乙氧基乙烯基)-3,3,5,5-四甲基环己酮;4-叔戊基环己酮;环十六-5-烯-1-酮;6,7-二氢-1,1,2,3,3-五甲基-4(5H)-茚酮;8-环十六烯-1-酮;7-环十六烯-1-酮;(7/8)-环十六烯-1-酮;9-环十七烯-1-酮;环十五酮;环十六酮;-脂环族醛,例如2,4-二甲基-3-环己烯甲醛;2-甲基-4-(2,2,6-三甲基环己烯-1-基)-2-丁烯醛;4-(4-羟基-4-甲基戊基)-3-环己烯甲醛;4-(4-甲基-3-戊烯-1-基)-3-环己烯甲醛;-脂环族酮,例如1-(3,3-二甲基环己基)-4-戊烯-1-酮;2,2-二甲基-1-(2,4-二甲基-3-环己烯-1-基)-1-丙酮;1-(5,5-二甲基-1-环己烯-1-基)-4-戊烯-1-酮;2,3,8,8-四甲基-1,2,3,4,5,6,7,8-八氢-2-萘基甲基酮;甲基2,6,10-三甲基-2,5,9-环十二碳三烯基酮;叔丁基(2,4-二甲基-3-环己烯-1-基)酮;-环醇的酯,例如乙酸2-叔丁基环己基酯;乙酸4-叔丁基环己基酯;乙酸2-叔戊基环己基酯;乙酸4-叔戊基环己基酯;乙酸3,3,5-三甲基环己基酯;乙酸十氢-2-萘基酯;巴豆酸2-环戊基环戊基酯;乙酸3-戊基四氢-2H-吡喃-4-基酯;乙酸十氢-2,5,5,8a-四甲基-2-萘基酯;乙酸4,7-亚甲基-3a,4,5,6,7,7a-六氢-5或6-茚基酯;丙酸4,7-亚甲基-3a,4,5,6,7,7a-六氢-5或6-茚基酯;异丁酸4,7-亚甲基-3a,4,5,6,7,7a-六氢-5或6-茚基酯;乙酸4,7-亚甲基八氢-5或6-茚基酯;-脂环族醇的酯,例如巴豆酸1-环己基乙酯;-脂环族羧酸的酯,例如3-环己基丙酸烯丙酯;环己氧基乙酸烯丙酯;顺式-和反式-二氢茉莉酮酸甲酯;顺式-和反式-茉莉酮酸甲酯;2-己基-3-氧代环戊烷甲酸甲酯;2-乙基-6,6-二甲基-2-环己烯甲酸乙酯;2,3,6,6-四甲基-2-环己烯甲酸乙酯;2-甲基-1,3-二氧戊环-2-乙酸乙酯;-芳脂族醇,例如苄醇;1-苯乙醇、2-苯乙醇、3-苯基丙醇;2-苯基丙醇;2-苯氧基乙醇;2,2-二甲基-3-苯基丙醇;2,2-二甲基-3-(3-甲基苯基)丙醇;1,1-二甲基-2-苯乙醇;1,1-二甲基-3-苯基丙醇;1-乙基-1-甲基-3-苯基丙醇;2-甲基-5-苯基戊醇;3-甲基-5-苯基戊醇;3-苯基-2-丙烯-1-醇;4-甲氧基苄基醇;1-(4-异丙基苯基)乙醇;-芳脂族醇和脂族羧酸的酯,例如乙酸苄酯;丙酸苄酯;异丁酸苄酯;异戊酸苄酯;乙酸2-苯乙酯;丙酸2-苯乙酯;异丁酸2-苯乙酯;异戊酸2-苯乙酯;乙酸1-苯乙酯;乙酸α-三氯甲基苄酯;乙酸α,α-二甲基苯基乙酯;丁酸α,α-二甲基苯基乙酯;醋酸肉桂酯;异丁酸2-苯氧基乙酯;乙酸4-甲氧基苄酯;-芳脂族醚,例如2-苯乙基甲基醚;2-苯乙基异戊基醚;2-苯乙基1-乙氧基乙基醚;苯乙醛二甲缩醛;苯乙醛二乙缩醛;氢化阿托醛(hydratropaaldehyde)二甲缩醛;苯乙醛甘油缩醛;2,4,6-三甲基-4-苯基-1,3-二氧杂环己烷;4,4a,5,9b-四氢茚并[1,2-d]-m-二氧芑;4,4a,5,9b-四氢-2,4-二甲基茚并[1,2-d]-m-二氧芑;-芳族和芳脂族醛,例如苯甲醛;苯基乙醛;3-苯基丙醛;氢化阿托醛(hydratropaaldehyde);4-甲基苯甲醛;4-甲基苯基乙醛;3-(4-乙基苯基)-2,2-二甲基丙醛;2-甲基-3-(4-异丙基苯基)丙醛;2-甲基-3-(4-叔丁基苯基)丙醛;2-甲基-3-(4-异丁基苯基)丙醛;3-(4-叔丁基苯基)丙醛;肉桂醛;α-丁基肉桂醛;α-戊基肉桂醛;α-己基肉桂醛;3-甲基-5-苯基戊醛;4-甲氧基苯甲醛;4-羟基-3-甲氧基苯甲醛;4-羟基-3-乙氧基苯甲醛;3,4-亚甲二氧基苯甲醛;3,4-二甲氧基苯甲醛;2-甲基-3-(4-甲氧基苯基)丙醛;2-甲基-3-(4-亚甲二氧基苯基)丙醛;-芳族和芳脂族酮,例如苯乙酮;4-甲基苯乙酮;4-甲氧基苯乙酮;4-叔丁基-2,6-二甲基苯乙酮;4-苯基-2-丁酮;4-(4-羟苯基)-2-丁酮;1-(2-萘基)乙酮;2-苯并呋喃基乙酮;(3-甲基-2-苯并呋喃基)乙酮;二苯甲酮;1,1,2,3,3,6-六甲基-5-茚满基甲基酮;6-叔丁基-1,1-二甲基-4-茚满基甲基酮;1-[2,3-二氢-1,1,2,6-四甲基-3-(1-甲基乙基)-1H-5-茚基]乙酮;5′,6′,7′,8′-四氢-3′,5′,5′,6′,8′,8′-六甲基-2-萘乙酮;-芳族和芳脂族羧酸及其酯,例如苯甲酸;苯乙酸;苯甲酸甲酯;苯甲酸乙酯;苯甲酸己酯;苯甲酸苄酯;苯乙酸甲酯;苯乙酸乙酯;苯乙酸香叶酯;苯乙酸苯乙酯;肉桂酸甲酯;肉桂酸乙酯;肉桂酸苄酯;肉桂酸苯乙酯;肉桂酸肉桂酯;苯氧基乙酸烯丙酯;水杨酸甲酯;水杨酸异戊酯;水杨酸己酯;水杨酸环己酯;顺式-水杨酸-3-己烯酯;水杨酸苄酯;水杨酸苯乙酯;2,4-二羟基-3,6-二甲基苯甲酸甲酯;3-苯基缩水甘油酸乙酯;3-甲基-3-苯基缩水甘油酸乙酯;-含氮芳族化合物,例如2,4,6-三硝基-1,3-二甲基-5-叔丁基苯;3,5-二硝基-2,6-二甲基-4-叔丁基苯乙酮;肉桂腈;3-甲基-5-苯基-2-戊腈;3-甲基-5-苯基戊腈;邻氨基苯甲酸甲酯;N-甲基邻氨基苯甲酸甲酯;邻氨基苯甲酸甲酯与7-羟基-3,7-二甲基辛醛的席夫碱、2-甲基-3-(4-叔丁基苯基)丙醛或2,4-二甲基-3-环己烯甲醛;6-异丙基喹啉;6-异丁基喹啉;6-仲丁基喹啉;2-(3-苯基丙基)吡啶;吲哚;粪臭素;2-甲氧基-3-异丙基吡嗪;2-异丁基-3-甲氧基吡嗪;-酚、苯基醚和苯基酯,例如草蒿脑;茴香脑;丁子香酚;丁子香基甲基醚;异丁子香酚;异丁子香基甲基醚;百里香酚;香芹酚;二苯基醚;β-萘基甲基醚;β-萘基乙基醚;β-萘基异丁基醚;1,4-二甲氧基苯;乙酸丁香酚酯;2-甲氧基-4-甲基酚;2-乙氧基-5-(1-丙烯基)酚;苯乙酸对甲苯酚酯;-杂环化合物,例如2,5-二甲基-4-羟基-2H-呋喃-3-酮;2-乙基-4-羟基-5-甲基-2H-呋喃-3-酮;3-羟基-2-甲基-4H-吡喃-4-酮;2-乙基-3-羟基-4H-吡喃-4-酮;-内酯,例如1,4-辛内酯(octanolide);3-甲基-1,4-辛内酯;1,4-壬内酯;1,4-癸内酯;8-癸-1,4-内酯;1,4-十一内酯;1,4-十二内酯;1,5-癸内酯;1,5-十二内酯;4-甲基-1,4-癸内酯;1,15-十五内酯;顺式-和反式-11-十五烯-1,15-内酯;顺式-和反式-12-十五烯-1,15-内酯;1,16-十六内酯;9-十六烯-1,16-内酯;10-氧杂-1,16-十六内酯;11-氧杂-1,16-十六内酯;12-氧杂-1,16-十六内酯;1,12-十二烷二酸乙二醇酯;1,13-十三烷二酸乙二醇酯;香豆素;2,3-二氢香豆素;八氢香豆素。此外,合适的芳香化学品是如WO2016/050836中描述的大环甲醛化合物。特别优选的是L-薄荷醇和/或DL-薄荷醇、L-薄荷酮、L-乙酸薄荷酯或L-异蒲勒醇的混合物,它们作为所谓的合成薄荷素油(dementholizedoils)(DMOs)的类似物或替代物备受追捧。这些薄荷味组合物的混合物优选以L-薄荷醇或DL-薄荷醇20-40重量%、L-薄荷酮20-40%和L-乙酸薄荷酯0-20%的比率,或以L-薄荷醇或DL-薄荷醇20-40重量%、L-薄荷酮20-40%和L-异蒲勒醇0-20%的比率使用。上述芳香剂和芳香剂混合物可以就这样使用或在本身不是芳香剂的溶剂中使用。用于芳香剂的典型溶剂尤其是具有高于150℃的在标准压力下的沸点并且不溶解壁材料的那些,例如二醇,如丙二醇和二丙二醇,C8-C22脂肪酸C1-C10-烷基酯,如肉豆蔻酸异丙酯,二-C6-C10-烷基醚,例如二辛基醚(来自BASFSE的OE),脂族、芳族或脂环族二-或三羧酸的二-C1-C10-烷基酯,例如邻苯二甲酸二烷基酯,如邻苯二甲酸二甲酯和邻苯二甲酸二乙酯及其混合物,六氢邻苯二甲酸二烷基酯,例如环己烷-1,2-二甲酸二甲酯、环己烷-1,2-二甲酸二乙酯和1,2-环己烷二甲酸二异壬基酯和己二酸二烷基酯,如己二酸二丁酯(例如来自BASFSE的B),C8-C22脂肪酸甘油三酯,例如植物油或化妆品油,如辛酰基/癸酰基甘油三酯(例如来自BASFSE的商品318)、二甲亚砜和白油。在另一组实施方案中,低分子量有机活性物是活性药物成分,简称为API。活性药物成分通常是活性治疗成分、活性诊断成分和活性预防成分,和活性成分的相应组合。活性药物成分可以是非晶态、结晶态或其混合物。活性药物成分可用可检测标签标记,如荧光标签、放射性标签或酶法或色谱可检测物类,并作为与这种标签的混合物用于加载微粒。API可具有高水溶解度,例如在25℃下大于10mg/mL的在去离子水中的水溶解度。也有可能使用具有低水溶解度的活性药物成分作为活性物,例如具有在25℃下小于10mg/mL的在去离子水中的水溶解度的那些。优选的活性治疗、诊断和预防成分是那些适合肠胃外给药的API。合适的APIs的代表性实例是以下类别和实例的APIs和这些APIs的替代形式,如替代盐形式、游离酸形式、游离碱形式和水合物:镇痛药/解热药;平喘药;抗生素;抗抑郁药;抗糖尿病药物;消炎药/炎症抑制剂;抗高血压药;炎症抑制剂;抗肿瘤药;抗焦虑药;免疫抑制剂;抗偏头痛药物;镇静剂/安眠药;抗心绞痛药物;抗精神病药;抗躁狂药物;抗心律不齐药;抗关节炎药;抗痛风药;抗凝血剂;溶栓药;抗纤维蛋白溶解药物;血液流变药物;抗血小板药物/血小板聚集抑制剂;抗惊厥药;抗帕金森氏病药物;抗组胺药/止痒药;用于钙调节的药物;抗菌药物;抗病毒药物;抗微生物药物;抗感染药;支气管扩张药;皮质激素;甾族化合物和激素;降血糖药物;降血脂药;蛋白质;核酸;可用于刺激红细胞生成的药物;抗溃疡药物/抗返流药物;抗恶心药物/抗疟药物;油溶性维生素和其它药物。例如在WO2007/070852中,尤其是在第15至19页提到合适的活性药物成分。此外,在Martindale:TheExtraPharmacopoeia,第30版,ThePharmaceuticalPress,London1993中列举合适的活性成分和药物。在另一组实施方案中,低分子量有机活性物是有机作物保护剂。用于加载微粒的有机作物保护剂是例如农药,尤其选自杀真菌剂、杀虫剂、杀线虫剂和除草剂,但也可以是安全剂和生长调节剂,其也作为混合物加载微粒,例如作为两种或更多种除草剂的混合物、两种或更多种杀真菌剂的混合物、两种或更多种杀虫剂的混合物、杀虫剂和杀真菌剂的混合物、一种或多种除草剂与安全剂的混合物、和一种或多种杀真菌剂与安全剂的混合物。通常,农药在20℃和1013毫巴下为液体或固体并且通常不挥发。在20℃下的蒸气压通常低于0.1毫巴,尤其是低于0.01毫巴。特别适用于加载的作物保护剂是疏水的,并且尤其在25℃下,具有不大于10g/L,尤其是不大于1g/L的在去离子水中的水溶解度。作物保护剂是本领域技术人员已知的,例如从ThePesticideManual,第17版,TheBritishCropProtectionCouncil,London,2015中。合适的作物保护剂尤其列举在WO2018/019629,第10至15页中。合适的杀虫剂的实例是选自以下类别的化合物:氨基甲酸酯类、有机磷酸酯类、有机氯杀虫剂、苯基吡唑类、拟除虫菊酯类、新烟碱类、斯皮诺素类、阿维菌素类、米尔倍霉素、保幼激素类似物、烷基卤化物、有机锡化合物、沙蚕毒素类似物、苯甲酰脲、二酰肼、METI杀螨剂,和未分类的杀虫剂如氯化苦、吡蚜酮、氟啶虫酰胺、四螨嗪、噻螨酮、乙螨唑、丁醚脲、炔螨特、四氯杀螨砜、溴虫腈、DNOC、噻嗪酮、环丙氨嗪、双甲脒、氟蚁腙、灭螨醌、嘧螨酯、鱼藤酮,或其农业上可接受的盐和衍生物。合适的杀真菌剂的实例是选自以下类别的化合物:二硝基苯胺、烯丙胺、苯胺嘧啶、抗生素杀真菌剂、芳烃、苯磺酰胺、苯并咪唑、苯并异噻唑、二苯甲酮、苯并噻二唑、苯并三嗪、氨基甲酸苄酯、氨基甲酸酯、羧酰胺、羧酸二酰胺、氯腈、氰基乙酰胺肟、氰基咪唑、环丙烷羧酰胺、二羧酰亚胺、二氢二噁嗪、二硝基苯基巴豆酸酯、二硫代氨基甲酸酯、二硫戊环、乙基膦酸酯、乙基氨基噻唑羧酰胺、胍、羟基(2-氨基)嘧啶、羟基苯胺、咪唑、咪唑啉酮、异苯并呋喃酮、甲氧基丙烯酸酯、甲氧基氨基甲酸酯、吗啉、N-苯基氨基甲酸酯、噁唑烷二酮、肟基乙酸酯、肟基乙酰胺、肽基嘧啶核苷、苯乙酰胺、苯基酰胺、苯基吡咯、苯基脲、膦酸酯、硫代磷酸酯、邻氨甲酰苯甲酸、邻苯二甲酰亚胺、哌嗪、哌啶、丙酰胺、哒嗪酮、吡啶、吡啶基甲基苯甲酰胺、嘧啶胺、嘧啶、嘧啶酮腙、吡咯并喹啉酮、喹唑啉酮、喹啉、醌类、磺酰胺、磺酰胺基三唑、噻唑甲酰胺、硫代氨基甲酸酯、苯硫脲酯、噻吩甲酰胺、甲苯酰胺、三苯基锡化合物、三嗪、三唑,及其农业可接受的盐和衍生物。合适的杀真菌剂的实例是选自以下类别的化合物:乙酰胺、酰胺、芳氧基苯氧基丙酸酯、苯甲酰胺、苯并呋喃、苯甲酸、苯并噻二嗪酮、联吡啶鎓盐、氨基甲酸酯、氯乙酰胺、氯羧酸、环己二酮、二硝基苯胺、二硝基酚、二苯基醚、甘氨酸、咪唑啉酮、异噁唑、异噁唑烷酮、腈、N-苯基邻苯二甲酰亚胺、噁二唑、噁唑烷二酮、氧基乙酰胺、苯氧基羧酸、苯基氨基甲酸酯、苯基吡唑、苯基吡唑啉、苯基哒嗪、次膦酸、氨基磷酸酯、二硫代磷酸酯、邻苯二甲酸酯、吡唑、哒嗪酮、吡啶、吡啶羧酸、吡啶甲酰胺、嘧啶二酮、嘧啶基(硫代)苯甲酸酯、喹啉羧酸、缩氨基脲、磺酰基氨基羰基三唑啉酮、磺酰脲、四唑啉酮、噻二唑、硫代氨基甲酸酯、三嗪、三嗪酮类、三唑类、三唑啉酮类、三唑并甲酰胺、三唑并嘧啶、三酮、尿嘧啶、脲,及其农业可接受的盐和衍生物。在该实施方案的一个特定亚组中,作物保护剂是在22℃和1013毫巴下为液体的作物保护剂,或两种或更多种在22℃和1013毫巴下为液体的作物保护剂的混合物。室温液体活性成分的实例是二甲吩草胺,尤其是其对映体二甲吩草胺-P,异恶草酮,异丙甲草胺,尤其是其对映体S-异丙甲草胺。在该实施方案的另一特定亚组中,作物保护剂是具有低水溶性和不大于110℃的熔点的作物保护剂或这样的活性成分的混合物。这些包括例如吡唑醚菌酯(64℃)、咪鲜胺(47℃)、苯菌酮(100℃)、高效氯氰菊酯(79℃)和二甲戊乐灵(58℃)。在另一组实施方案中,低分子量有机活性物是适于化妆品应用的有机活性物或除上述芳香剂外的活性物混合物。用于加载微粒的优选化妆品活性物尤其是活性植物成分和植物提取物。化妆品活性物的实例是皮肤和毛发色素沉着剂、美黑剂、漂白剂、角蛋白硬化物质、抗微生物活性成分、滤光活性成分、驱虫活性成分、充血物质、角质分离和角质促成物质(keratolyticandkeratoplasticsubstances)、去头屑活性成分、消炎剂、角化物质、抗氧化活性成分和充当自由基清除剂的活性成分、皮肤润湿或保湿物质、控油(regreasing)活性成分、除臭活性成分、抑制皮脂(sebostatic)活性成分、植物提取物、抗红斑(antierythematous)或抗过敏活性成分及其混合物。适于在没有天然或人工紫外线照射下美黑皮肤的人工美黑活性物是例如二羟基丙酮、四氧嘧啶和胡桃壳提取物。合适的角蛋白硬化物质通常是也用于止汗剂的活性成分,例如硫酸铝钾、羟基氯化铝、乳酸铝等。抗微生物活性成分用于破坏微生物和/或抑制其生长,由此既用作防腐剂又充当减轻体味形成或强度的除臭物质。这些包括例如本领域技术人员已知的常用防腐剂,如对羟基苯甲酸酯、咪唑烷基脲、甲醛、山梨酸、苯甲酸、水杨酸等。此类除臭物质是例如蓖麻油酸锌、三氯生、十一碳烯酸烷醇酰胺、柠檬酸三乙酯、氯己定等。合适的滤光活性成分是吸收UV-B和/或UV-A区的紫外线的物质。合适的紫外线过滤剂是上文提到的那些。另外合适的是对氨基苯甲酸酯、肉桂酸酯、二苯甲酮、樟脑衍生物和阻挡紫外线的颜料,如二氧化钛、滑石和氧化锌。合适的驱虫活性成分是能够从人身边阻挡或驱赶某些动物,特别是昆虫的化合物。这些包括例如2-乙基-1,3-己二醇、N,N-二乙基-间甲苯酰胺等。刺激血液流过皮肤的合适的充血物质是例如精油,如矮松、薰衣草、迷迭香、杜松、烤栗子提取物、桦树叶提取物、干草籽提取物、乙酸乙酯、樟脑、薄荷醇、薄荷油、迷迭香提取物、桉树油等。合适的角质分离和角质促成物质是例如水杨酸、巯基乙酸钙、巯基乙酸及其盐、硫等。合适的去头屑活性成分是例如硫、硫聚乙二醇脱水山梨糖醇单油酸酯、硫蓖麻醇聚乙氧基化物、吡啶硫酮锌、吡啶硫酮铝等。对抗皮肤刺激的合适的消炎剂是例如尿囊素、没药醇、红没药醇(Dragosantol)、洋甘菊提取物、泛醇等。其它化妆品活性物是aspalatin、甘草甜素、咖啡因、原花色素、橙皮素、芸香苷、木犀草素、多酚、橄榄苦苷、可可碱、生物类黄酮和多酚。植物提取物的实例还有巴西莓提取物(Euterpeoleracea)、西印度樱桃提取物(Malpighiaglabra)、问荆提取物(Equisetumarvense)、巴西菇提取物(Agariusblazeimurill)、芦荟提取物(Aloevera,AloeBarbadensis)、苹果提取物(Malus)、朝鲜蓟叶提取物(Cynarascolymus)、朝鲜蓟花提取物(Cynaraedulis)、山金车提取物(ArnicaMontana)、牡蛎提取物(Ostreaedulis)、缬草根提取物(Valerianaofficinalis)、熊果叶提取物(Arctostaphylosuva-ursi)、竹提取物(Bambusvulgaris)、苦瓜提取物(Momordicacharantia)、苦橙提取物(Citrusaurantium)、荨麻叶提取物(Urticadioica)、荨麻根提取物(Urticadioica)、西兰花提取物(Brassicaoleracea)、水芥提取物(Rorippanasturtium)、毛喉鞘蕊花提取物(Coleusforskohlii)、辣椒提取物(Capsicumfrutescens)、来自积雪草的提取物(GotuKola)、金鸡纳提取物、蔓越莓提取物(Vacciniumvitis-daea)、姜黄提取物(Curcumalonga)、达米阿纳提取物(Tuneradiffusa)、火龙果提取物(Pitahaya)、紫锥菊提取物、酸果蔓提取物(Vacciniumvitis-daea)、姜黄提取物(Curcumalonga)、达米阿纳提取物(Tuneradiffusa)、火龙果提取物(Pitahaya)、紫锥菊提取物、小麦胎座培养物、雪绒花提取物(Leotopodiumalpinum)、常春藤提取物(Hederahelix)、刺蒺藜提取物(Tribulusterrestris)、藤黄果提取物(Garciniacambogia)、银杏提取物(Ginkgobiloba)、人参提取物(Panaxginseng)、石榴提取物(Punicagranatum)、葡萄柚提取物(Citrusparadisi)、加纳果提取物(Griffoniasimplicifolia)、绿茶提取物(Camelliasinensis)、瓜拉那提取物(Paulliniacupana)、黄瓜提取物(Cucumissativus)、犬蔷薇提取物(Rosacanina)、蓝莓提取物(Vacciniummyrtillus)、木槿提取物(Malvacea)、锦葵提取物、蜂蜜提取物、啤酒花提取物(Humulus)、姜提取物(Zingiberofficinale)、冰岛苔藓提取物(Cetrariaislandica)、荷荷巴提取物(Simmondsiachinensis)、贯叶连翘提取物(Hypericumperforatum)、咖啡浓缩物、可可豆提取物(Theobromacacao)、仙人掌花提取物、洋甘菊花提取物(Matricariarecutita,Matricariachamomila)、胡萝卜提取物(Daucuscarota)、猕猴桃提取物(Aperygidae)、葛根提取物(Puerarialobata)、椰奶提取物、南瓜籽提取物(Curcurbitapepo)、矢车菊提取物(Centaureacyanus)、莲花提取物、蒲公英提取物(Taraxacumofficinale)、玛卡提取物(Lepidiumperuvianum)、木兰花提取物、芒果提取物、水飞蓟提取物(Silybummarianum)、万寿菊提取物(Calendulaofficiennalis)、马黛茶提取物(Hexparaguariensis)、金雀花提取物(Rugcusaculeatus)、海藻提取物、蔓越莓提取物(Vacciniummacrocarpon)、辣木提取物、麝香锦葵提取物(Malvamoschata)、月见草油提取物(Azadirachtaindica)、荨麻提取物(Urticaceae)、橄榄叶提取物(Oleaeuropea)、橙子提取物(hesperidin)、兰花提取物、木瓜提取物(Caricapapaya)、薄荷提取物、番木瓜提取物(Geissospermum)、苦橙提取物(Citrusaurantioum)、越橘提取物(Vacciniumvitas-ideea)、非洲樱桃提取物(Prunusafricana)、甜菜提取物、白藜芦醇提取物(Polygonumcuspidatum)、南非博士茶提取物(AspalasthusLinnearis)、玫瑰花提取物、马栗树提取物(Aesculushippocastanum)、迷迭香提取物(RosemarinusOfficinalis)、红三叶草提取物(Trifoliumplatense)、红酒提取物(Vitisvinifera)、锯叶棕提取物(Serenoarepens)、莴苣提取物(Lactucasativa)、檀香提取物(Santalumrubrum)、鼠尾草提取物(Salviaofficinalis)、马尾草提取物(Equisetum)、蓍草提取物(Achilleamillefolium)、黑胡椒提取物(Pipernigrum)、红茶提取物、睡莲提取物(Nymphaea)、白柳树皮提取物(SalixAlba)、甘草提取物(Glycyrrhiza)、钩果草提取物(Harpagophytumprocumbens)、百里香提取物(Thymusvulgaris)、番茄提取物(Lycopersicumesculentum)、葡萄籽提取物(Vitisvinifera)、葡萄皮提取物(Vitisvinifera)、水田芥(Rorippaamphibia)、柳树皮提取物(Salixalba)、艾草提取物(Artemisiaabsinthium)、白茶提取物、山药根提取物(Dioscoreaopposita)、育亨宾提取物(Pausinystaliayohimbe)、金缕梅提取物(Hamamelis)、肉桂提取物(CinnamomumcassiaPresl)、柠檬提取物(Citrus)和洋葱提取物(Alliumcepa)。在另一组实施方案中,低分子量有机活性物是来自建筑化学的有机活性物。用于建筑化学应用的用于加载微粒的优选活性物尤其是聚合催化剂。可用的聚合催化剂包括适用于固化反应性树脂,尤其是加成树脂、缩合树脂或氧化固化树脂的那些。为此,聚合催化剂是用于自由基聚合、缩聚和/或加聚的催化剂。用于自由基聚合的合适催化剂尤其包括过氧化物分解剂,和作为干燥剂或催干剂用于油和醇酸树脂的氧化干燥的涂料技术中已知的催化剂。合适的缩聚催化剂是用于有机硅缩合和交联的催化剂。所用的加聚催化剂可以例如是用于固化环氧树脂的催化剂。此外,所用加聚催化剂可以例如是聚氨酯化学中常规使用的氨酯化催化剂。这些是加速异氰酸酯反应性组分的反应性氢原子与有机多异氰酸酯的反应的化合物。可用的聚合催化剂尤其包括胺、膦和有机金属盐。可用作聚合催化剂,尤其是用于加聚的胺尤其是叔胺,如三乙胺、三丁胺、N,N-二甲基环己胺(DMCHA)、N-甲基二环己胺,N,N-二甲基苄胺(BDMA)、N-甲基吗啉、N-乙基吗啉、N-环己基吗啉、2,2'-二吗啉二乙醚(DMDEE)、N,N,N',N'-四甲基乙二胺、N,N,N',N'-四甲基丁二胺、N,N,N',N'-四甲基己-1,6-二胺、N,N,N',N”,N”-五甲基二亚乙基三胺(PMDETA)、N,N,N',N”,N”-五甲基二亚丙基三胺(PMDPTA)、N,N,N-三(3-二甲基氨基丙基)胺、双(2-二甲基氨基乙基)醚(BDMAEE)、双(二甲基氨基丙基)脲、2,4,6-三(二甲基氨基甲基)酚及其与2-乙基己酸的盐及其异构体、1,4-二甲基哌嗪(DMP)、N-甲基咪唑、1,2-二甲基咪唑、1-甲基-4-(2-二甲基氨基乙基)哌嗪、1-氮杂双环[3.3.0]辛烷、1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷(DABCO)、1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯(DBU)、1,5-二氮杂双环[4.3.0]壬-7-烯(DBN)。其它可用的聚合催化剂,尤其用于加聚,包括:三(二烷基氨基)-s-六氢三嗪,尤其是1,3,5-三(3-[二甲基氨基]丙基)六氢三嗪。也有可能使用对异氰酸酯具有反应性的聚合催化剂,尤其是用于加聚。除至少一个叔氨基外,它们还包含伯或仲氨基或羟基。其实例包括N,N-二甲基氨基丙胺、双(二甲基氨基丙基)胺、N,N-二甲基氨基丙基-N'-甲基乙醇胺、二甲基氨基乙氧基乙醇、双(二甲基氨基丙基)氨基-2-丙醇、N,N-二甲基氨基丙基二丙醇胺、N,N,N'-三甲基-N'-羟乙基双氨基乙醚、N,N-二甲基氨基丙基脲、N-(2-羟丙基)咪唑、N-(2-羟乙基)咪唑、N-(2-氨基丙基)咪唑和/或EP-A0629607中描述的乙酰乙酸乙酯、聚醚多元醇和1-(二甲基氨基)-3-氨基丙烷的反应产物。可用作聚合催化剂,尤其用于加聚的膦优选是叔膦,如三苯基膦或甲基二苯基膦。可用作聚合催化剂的有机金属盐优选具有通式LmMn+nA-其中配体L是选自烷基、烯基、炔基、芳基、芳烷基、烷芳基、杂芳基、杂芳烷基、烷基杂芳基和酰基的有机基团或有机化合物,配体L具有1至20个碳原子,且m个配体L相同或不同,m为0、1、2、3、4、5或6,M是金属,n为1、2、3或4,且阴离子A-是羧酸根离子(carboxylateion)、烷氧离子(alkoxylateion)或烯醇离子(enolateion)。金属M优选选自锂、钾、铯、镁、钙、锶、钡、硼、铝、铟、锡、铅、铋、铈、钴、铁、铜、镧、锰、汞、钪、钛、锌和锆;更特别选自锂、钾、铯、锡、铋、钛、锌和锆。配体L优选是具有1至20个碳原子的烷基。L更优选是具有1至10个碳原子、尤其是1至4个碳原子的烷基,例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基。羧酸根离子优选具有式R1-COO-,其中R1选自H、烷基、烯基、炔基、芳基、芳烷基、烷芳基、杂芳基、杂芳烷基、烷基杂芳基和酰基,并且其中R1基团具有最多20个碳原子,优选6至20个碳原子。特别优选的羧酸根离子选自天然和合成脂肪酸的阴离子,如新癸酸根、异辛酸根和月桂酸根,以及树脂酸和环烷酸的阴离子。烯醇离子优选具有式R2CH=CR3-O-,其中R2和R3各自选自H、烷基、烯基、炔基、芳基、芳烷基、烷芳基、杂芳基、杂芳烷基、烷基杂芳基和酰基,并且其中R2和R3基团各自具有最多20个碳原子。具体实例是乙基丙酮酸根、庚基丙酮酸根或苯基丙酮酸根。烯醇离子优选衍生自具有5至8个碳原子的1,3-二酮。可能的实例包括乙酰丙酮化物、2,4-己二酮的烯醇化物、3,5-庚二酮的烯醇化物和3,5-辛二酮的烯醇化物。烷氧离子优选具有式R4-O-,其中R4选自烷基、烯基、炔基、芳基、芳烷基、烷芳基、杂芳基、杂芳烷基、烷基杂芳基和酰基,并且其中R4基团具有最多20个碳原子。在特定实施方案中,有机金属化合物选自-碱金属羧酸盐,如乙基己酸锂、新癸酸锂、乙酸钾、乙基己酸钾、乙基己酸铯;-碱土金属羧酸盐,如乙基己酸钙、环烷酸钙、辛酸钙(可作为Calcium获自OMGBorchers)、硬脂酸镁、乙基己酸锶、乙基己酸钡、环烷酸钡、新癸酸钡;-铝化合物,如乙酰丙酮铝、铝的二酸盐(例如来自KingIndustries的5218);-锌化合物,如二乙酸锌(II)、乙基己酸锌(II)和辛酸锌(II)、新癸酸锌、乙酰丙酮酸锌;-锡化合物,如羧酸锡(II),实例是乙酸锡(II)、辛酸锡(II)、乙基己酸锡(II)、新癸酸锡(II)、异壬酸锡(II)、月桂酸锡(II),和有机羧酸的二烷基锡(IV)盐,实例是二乙酸二甲基锡、二乙酸二丁基锡、二丁酸二丁基锡、双(2-乙基己酸)二丁基锡、二月桂酸二丁基锡、马来酸二丁基锡、二月桂酸二辛基锡和二乙酸二辛基锡,尤其是二月桂酸二丁基锡;-钛化合物,如钛酸四(2-乙基己酯);-锆化合物,如乙基己酸锆、新癸酸锆、乙酰丙酮锆(例如来自KingIndustries的4205);锆的二酸盐(来自KingIndustries的XC-9213;XC-A209和XC-6212);2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酸锆;-铋化合物,如羧酸铋,尤其是辛酸铋、乙基己酸铋、新癸酸铋或新戊酸铋(例如来自KingIndustries的348、XC-B221、XC-C227、XC8203,来自TIBChemicals的TIBKAT716、716LA、716XLA、718、720、789,和来自ShepherdLausanne的那些);-锰盐,如新癸酸锰、环烷酸锰;-钴盐,如新癸酸钴、乙基己酸钴、环烷酸钴;-铁盐,如乙基己酸铁;-汞化合物,如羧酸苯基汞。优选的有机金属化合物是二月桂酸二丁基锡、二月桂酸二辛基锡、二乙酸锌(II)、二辛酸锌(II)、乙酰丙酮锆和2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酸锆、新癸酸铋、二辛酸铋和乙基己酸铋。根据本发明的方法的步骤(a),用包含活性物的液体浸渍空载微粒的组合物,由此获得荷载微粒,其在它们的内部空腔中含有该液体,和因此活性物。为此,用该液体处理微粒以使未填充微粒中存在的空腔在很大程度上,即至少在50%的程度上,尤其是至少在70%的程度上,或完全被该液体填充,或微粒中存在的大部分气体被该液体置换。该液体包含活性物,因此当用该液体处理微粒时,活性物穿过孔隙渗入微粒的空腔并因此进入微粒内部。为了用液体浸渍微粒,通常使要荷载的微粒与含有各自的活性物的液体接触。该接触原则上可以任何所需方式进行,条件是接触时间足以使液体至少润湿要荷载的微胶囊并因此可经由孔隙渗入微粒的空腔。为此,要荷载的微粒和各自的液体通常互相混合,例如通过将含有活性物的各自液体以微细分布形式,例如作为微滴施加到要荷载的微粒上,或通过将微粒悬浮在各自的液体中。根据一组实施方案,通过包括将微粒悬浮在含有希望荷载的活性物的液体中的方法浸渍无负载微粒(unloadedmicroparticles)。根据另一组实施方案,通过包含将含有活性物的液体以微细分布形式,特别是作为微滴施加到无负载微粒上的方法浸渍微粒。为此,微粒通常以固体形式,特别是以粉末形式使用。特别地,无负载微粒可作为粉末用含有活性物质的各自液体喷洒或滴注。令人惊讶地,液体微滴迅速被无负载微粒吸收。此外,用于浸渍的液体和因此活性物以这种方式可以精确计量以避免分离过量液体或可减少相关费用。无负载微粒通常在低于壁材料的熔融或软化点或范围的温度下用含有活性物的各自液体浸渍,该温度可由本领域技术人员以本身已知的方式,例如借助差示扫描量热法(DSC)确定。通常,在比壁材料的熔融或软化点或范围低至少5K,尤其是至少10K的温度下,例如在不大于80℃,特别是不大于70℃,尤其是不大于60℃下,例如在0至80℃的范围内,特别是在10至70℃的范围内,尤其是在20至60℃的范围内实施处理。处理时间通常在1分钟至10小时的范围内,特别是在5分钟至8小时的范围内,尤其是在0.5至6小时的范围内。活性物可为液体或在液体中的熔融形式,或在溶剂同时存在下的液体或熔融形式、乳化或悬浮形式,或优选为溶解形式。如果活性物在进行浸渍的温度下为液体,例如在活性物或活性物混合物在室温(22℃)下为液体的情况下,活性物也可作为其本身存在。如果活性物为液体或在液体中的熔融形式,其可完全或部分熔融。优选地,活性物已完全熔融,在加载时尤其具有在其熔点以上多于5℃的温度。如果活性物为在液体中的乳化形式,其可以是分散相或连续相。如果活性物为悬浮形式,其优选具有小于平均孔隙半径的粒度。如果活性物为溶解形式,其可完全或部分溶解。活性物优选完全溶解。原则上可通过活性物在其中可溶的液体的任何组分,例如溶剂或溶剂混合物或任选附加活性物实现活性物的溶解。或者,有可能使用有机溶剂或水,或水和水混溶性有机溶剂的混合物。合适的有机溶剂尤其是壁材料在其中不溶的那些。合适的有机溶剂尤其是C1-C4-烷醇,如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、2-丁醇、叔丁醇,和脂族和脂环族烃,如正戊烷、正己烷、己烷混合物、正庚烷、环己烷、环庚烷、甲基环己烷、石油醚、白油、二醇如丙二醇和二丙二醇,C8-C22脂肪酸C1-C10-烷基酯,如肉豆蔻酸异丙酯,二-C6-C10-烷基醚,例如二辛基醚(来自BASFSE的OE),脂族、芳族或脂环族二-或三羧酸的二-C1-C10-烷基酯,例如邻苯二甲酸二烷基酯,如邻苯二甲酸二甲酯和邻苯二甲酸二乙酯及其混合物,六氢邻苯二甲酸二烷基酯,例如环己烷-1,2-二甲酸二甲酯、环己烷-1,2-二甲酸二乙酯和环己烷-1,2-二甲酸二异壬基酯,和己二酸二烷基酯,如己二酸二丁酯(例如来自BASFSE的B),C8-C22脂肪酸甘油三酯,例如植物油或化妆品油,如辛酰基/癸酰基甘油三酯(例如来自BASFSE的商品318)、二甲亚砜及其混合物。要荷载活性物的微粒可以颗粒状固体,例如粉末的形式使用,或作为在壁材料不溶于其中的溶剂中的悬浮液使用。优选使用粉末形式的待处理的微粒。这可悬浮在含有各自活性物的液体中,并优选逐滴施加或通过用液体喷施。或者,有可能将要荷载的微粒的悬浮液与含有活性物的液体混合。用于生产悬浮液的合适装置的实例包括磁搅拌器、辊、摇振器和各种紧密间隙搅拌器单元,例如锚式搅拌器、螺旋式搅拌器。混合操作的持续时间取决于液体在加载温度下的粘度,并因此取决于液体进入微粒的扩散速率,并通常为5分钟至12小时。优选地,将1重量份微粒悬浮在0.5至5重量份,优选0.8至3重量份的各自液体中。包含微粒和各自液体的悬浮液通常在0至80℃的温度下保持1分钟至10小时。悬浮液优选在10至70℃,尤其是20至60℃的温度下保持0.5小时至10小时。任选地,将微粒与过量添加的液体分离。适于此用途的方法是例如过滤、离心、倾析和干燥,例如接触干燥、流化床干燥、真空干燥或喷雾干燥。优选地,通过不同于将无负载微粒悬浮在含有活性成分的液体中的方法,用含有活性成分的液体浸渍无负载微粒。特别地,为了浸渍空载微粒,将含有活性物质的液体以细分散形式,特别是以微滴形式施加到无负载微粒上。微粒通常以固体形式,尤其是粉末形式施加。特别地,用含有活性物质的各自液体滴注或喷洒无负载微粒的粉末。一般而言,为此,最初将无负载微粒装载在用于固体与液体混合的混合器中,并加入含有活性物的液体,优选以细分散形式,例如以大液滴形式或作为细滴的喷雾。特别地,将液体施加到运动中的荷载微粒上。例如,要加载的微粒可以以合适的方式运动,特别可制成要加载的微粒的流化床,并且可将含有活性物的液体以微细分布形式施加于运动的微粒或在流化床中的微粒,例如通过喷雾或滴加。可以本身已知的方式借助一个或多个喷嘴,例如借助单物质或双物质喷嘴或借助滴加装置进行喷雾或滴加。合适的混合装置是动态混合器,特别是强制混合器,或具有混合器轴的混合器,例如铲式混合器、桨式混合器或犁铧式混合器,以及这种类型的自由下落混合器,例如鼓式混合器和流化床混合器。混合操作的持续时间取决于混合器的类型和液体在加载温度下的粘度,并因此取决于液体进入微粒的扩散速率。本领域技术人员可以简单的方式确定加载所需的时间。其通常是1分钟至5小时,特别是2分钟至2小时或3分钟至1小时。优选地,基于1重量份的空载微粒,含有各自活性物的液体以0.2至5重量份,优选0.5至4重量份的量使用。喷雾施加或逐滴施加通常在0至80℃的范围内,特别是10至70℃的范围内,尤其是20至60℃的范围内的温度下。可能有利的是从荷载微粒中除去存在的任何残余水。这可例如通过用乙醇或丙酮冲洗和/或用惰性气体如空气、氮气或氩气将微粒吹干实现。任选地,为此也可使用预干燥和/或预热的惰性气体。优选地,填充的微粒随后洗涤,优选用丙二醇水溶液,例如10重量%溶液洗涤。通常已知的干燥方法可用于干燥。例如,荷载微粒可借助对流式干燥机,如喷雾干燥机、流化床干燥机、旋风干燥机,接触式干燥机,如盘式干燥机、接触带式干燥机、真空干燥箱或辐射式干燥机,如红外旋转管干燥机和微波混合干燥机干燥。由此获得荷载微粒,特别是球形微粒,其含有所需活性物并对其施以本发明的方法的步骤b)的热处理。荷载微粒中的活性物的量取决于无负载微粒内部的空腔的体积并通常在基于荷载微粒的总重量计5至75重量%的范围内,特别是在10至60重量%的范围内。由于步骤a)的加载不会显著改变粒度分布以及孔隙的量和尺寸,显而易见,经受步骤b)的热处理的荷载微粒具有与步骤a)中使用的无负载微粒类似的粒度(即D[4,3]、D[3,2]、D[v,0.1]、D[v,0.5]和D[v,0.9]值)、孔隙量和孔隙尺寸。优选地,荷载微粒具有5至600μm,特别是7至500μm,尤其是在10至400μm的范围内的平均粒径D[4,3]。优选地,荷载微粒在其表面上具有至少10,优选至少20个孔隙。优选地,孔隙直径在20nm至平均粒径的1/5的范围内。这些孔隙的直径优选为至少50nm,更优选至少100nm,尤其是至少200nm。这些孔隙的直径通常不超过20μm,尤其是10μm,并优选在50nm至20μm的范围内,特别是在100nm至20μm的范围内,尤其是在200nm至10μm的范围内,取决于各自的平均粒径D[4,3]。在所要求保护的方法的步骤b)中,通过使在载气中的自由流动荷载微粒的料流经过加热区而对步骤a)中获得的荷载微粒施以热处理。换言之,荷载微粒作为在载气中的自由流动荷载微粒的料流经过加热区。通过步骤b)的热处理,封闭荷载微粒的孔隙。相信在加热区中的升高的温度下,荷载微粒的壁材料特别在孔隙开口的边沿处软化,以致孔隙开口分别由于毛细力和表面张力而收缩和封闭。通过使微粒在载气中的自由流动料流经过加热区,实现微粒的均匀和离散分布,由此可减少或避免加热区中的热微粒的附聚。由此实现孔隙的快速和均匀封闭,因此高效封闭,而没有由不合意的附聚造成的粒度的显著增长。加热区的温度在微粒的热塑性有机聚合物材料的软化温度以上至少20K,特别是至少30K,尤其是至少40K,并通常在微粒的热塑性有机聚合物材料的软化温度以上20至300K的范围内或20至250K的范围内或20至220K的范围内或20至220K的范围内,特别是30至250K的范围内或30至220K的范围内或30至200K的范围内,尤其是40至250K的范围内或40至220K的范围内或40至200K的范围内或40至180K的范围内。在此给出的值是指构成无负载微粒的壁材料的热塑性有机聚合物材料的Vicat软化温度,尤其是VST/A50。通常,加热区中的温度在130至350℃的范围内,特别是在140至300℃的范围内,尤其是在140至250℃的范围内。加热区可具有几乎一致或均匀的温度分布,即在加热区中的不同点的温度相差不大于10℃。通常,加热区入口的温度可能高于出口的温度。可通过用外部加热器,例如电加热器或热蒸汽,或用红外辐射器,或用加热到所需温度的气流,或通过这些措施的组合加热加热区的壁来设定加热区中的温度。由于高温,高效封闭孔隙开口所需的时间相当短,并且不多于60秒,特别是不多于30秒的荷载粒子在加热区中的平均停留时间足以实现孔隙开口的完全或至少几乎完全封闭。因此,荷载微粒在加热区中的平均停留时间不超过60s,特别是不超过30s,更特别是不超过20s,尤其是不超过10s,并且例如在0.1至60s的范围内,特别是在0.1至30s的范围内,更特别是在0.5至20s的范围内,尤其是在1至10s的范围内。显而易见,用于实现微粒的孔隙的高效(即几乎完全封闭)的停留时间与加热区的温度相互依赖。例如,用微粒的短停留时间和高温可实现相同封闭程度,而在较低温度下需要较长的停留时间。在挥发性或热敏活性物的情况下,短停留时间和较高温度可能是优选的,而非长停留时间和较低温度。当然,用于高效封闭孔隙的最佳条件也取决于壁材料的类型。如果壁材料具有高熔点/玻璃化转变温度或含有大比例的非晶材料,需要较高温度和/或较长停留时间,而高结晶度和/或低熔点允许较短停留时间和/或较低温度。技术人员将按惯例发现用于实现高效封闭和活性物损失最小化的最佳条件。通过选择荷载微粒在自由流动气体料流中的适当质量密度,可使荷载微粒在自由流动气体料流中的相互接触造成的附聚最小化。经过加热区的自由流动荷载微粒的料流的质量密度优选不超过500g/m3,特别是200g/m3,尤其是100g/m3。自由流动荷载微粒的料流的质量密度通常在5至500g/m3的范围内,特别是在5至200g/m3的范围内,尤其是在10至100g/m3的范围内。载气可以是在加热区的温度下对荷载微粒为化学惰性或几乎惰性的任何气体。空气通常在上文给定的温度下对荷载微粒足够惰性,因此可用作载气。但是,在敏感活性物的情况下,可使用惰性气体如氮气或氩气代替空气,或可使用空气和氮气的混合物降低空气中的氧气分压。为了使微粒与加热区的热壁的接触最小化,优选的是,自由流动荷载微粒的料流经过加热区以使该料流在经过加热区时表现出基本层状流。流动特性取决于微粒料流的流速和加热区的几何。技术人员将按惯例发现对于加热区的给定几何适当的流速,以带来经过加热区的自由流动荷载微粒的基本层状流。为了实现在载气中的自由流动荷载微粒的料流,通常在该料流进入加热区之前将荷载微粒与载气混合。如果使用流化床干燥器或类似设备进行干燥,该混合可在单独步骤中进行,例如在干燥步骤中进行。该混合也可在载气正要进入加热区前进行。例如,可借助合适的计量设备将微粒计量到载气料流中。这种定量给料设备通常被设计成实现微粒在载气料流中的均匀和离散分布以防止粒子在加热区中附聚并实现尽可能均匀的粒子封闭。合适的定量给料设备包括粉末喷枪、气动输送机和定量给料螺杆。也可能从干燥设备,例如流化床干燥器或类似设备中分离含有荷载微粒的气体料流,然后将这种料流与另外的载气混合以调节所需的质量密度。通常,将荷载微粒的粉末与载气混合,但也可能将微粒在挥发性液体如水中的悬浮液与载气混合。一般而言,加热区的几何使得当含有自由流动微粒的载气料流经过加热区时,最小化或避免微粒与加热区的热内壁的壁接触。优选地,加热区具有长方形形状,这意味着空间曲线(spatialcure)的长度,即沿垂直于加热区的所有横截面的空间曲线在加热区的入口和出口之间的距离明显长于加热区的平均横截面。特别地,空间曲线的长度与平均横截面的比率为至少2,特别是至少5,并可能高达100或更高,特别是在5至100的范围内,优选在7至50的范围内,尤其在10至30的范围内。优选地,加热区具有基本直的几何形状,即穿过加热区的入口和出口的空间曲线与垂直于加热区在入口和出口处的横截面的线的角偏差不超过20°m-1,特别是10°m-1,优选是0°m-1或接近0°m-1。在加热区具有直几何的情况下,加热区优选垂直布置,即穿过加热区的入口和出口的空间曲线优选平行于或接近平行于重力场。优选地,加热区具有管状几何。加热管的横截面可具有任何形状。在一个实施方案中,加热区的横截面区域是具有4个角的多边形区域,例如矩形区域,以使加热区由矩形管界定。在另一个实施方案中,横截面区域是具有至少6个角的多边形区域,或椭圆形或圆形区域。特别地,加热区的横截面区域是椭圆形,或尤其是圆形。优选地,加热区的内表面基本没有角度小于90°的窄边。特别地,加热区具有直管状几何,即其具有直的长圆形形状,具有椭圆形或圆形横截面区域。在椭圆形横截面区域的情况下,最长轴与最短轴的比率优选不超过4:1。特别地,垂直于穿过加热区的入口和出口的空间曲线的这种加热区的横截面区域是椭圆形或圆形的。但是,加热区也可能具有直的通道型几何,即其具有直的长条形状,具有矩形或更高多边形的横截面和≥90°的棱角。在加热区的横截面是矩形或多边形的情况下,最长轴与最短轴的比率优选不超过4:1。在特别优选的一组实施方案中,加热区布置在下行管中,即加热区具有垂直布置的直管状几何,并且其中自由流动荷载微粒的料流向下行进,即从加热区的上端到下端。在特别优选的另一组实施方案中,加热区布置在上升管中,即加热区具有垂直布置的直管状几何,并且其中自由流动荷载微粒的料流向上行进,即从加热区的下端到上端。可能有益的是,在热微粒离开加热区后立即将微粒骤冷,以再固化熔融表面并防止附聚。术语“骤冷”应被理解为将热微粒快速冷却到壁材料的软化温度以下的温度,特别是比壁材料的软化温度低至少10K的温度。骤冷可通过将冷气体料流与离开加热区的热微粒料流混合实现,特别是通过将冷气体料流注入离开加热区的热微粒料流。也可通过将离开加热区的热微粒料流引入已经过步骤b)的微粒的冷流化床或通过将离开加热区的热微粒料流与冷液体混合来实现骤冷。替代性地或与骤冷相结合,可采用加热区的轴向温度分布,其中轴向温度分布在加热区的出口处的温度明显低于壁材料的软化点。特别地,这样的轴向温度分布在加热区的入口处的温度比壁材料的软化点高多于20K,并且在加热区的出口处的温度比壁材料的软化点低至少10K。步骤b)的热处理产生微粒,特别是球形微粒,其含有捕集在微粒的内部空腔中的活性物。在进行步骤b)之前存在于微粒中的孔隙被高效封闭,即在进行步骤b)后仍存在的孔隙的平均数量为经受步骤a)的无负载微粒中存在的孔隙数的小于20%,特别是小于10%。同样地,微粒表面中的孔隙开口的平均面积有效减少了经受步骤a)的无负载微粒的表面中的孔隙开口的平均面积的至少60%,特别是至少80%。在已进行步骤b)后微粒中的活性物的量通常为在进行步骤b)前微粒中的活性物的量的至少50%,特别是至少80%。在步骤b)后微粒中的活性物的量通常为基于在步骤b)中获得的微粒的总重量计2至70重量%,特别是4至55重量%。由于步骤b)不显著改变粒度分布,由步骤b)的热处理可获得的微粒具有与步骤a)中使用的无负载微粒类似的粒度(即D[4,3]、D[3,2]、D[v,0.1]、D[v,0.5]和D[v,0.9]值)。通常,可获自步骤b)的微粒具有在5至600μm的范围内,特别是在7至500μm的范围内,尤其是在10至400μm的范围内的平均粒径D[4,3]。通常,可获自步骤b)的微粒的粒度分布的D[v,0.9]值不超过1200μm,特别是900μm,尤其是700μm。通常,可获自步骤b)的微粒的粒度分布的D[v,0.1]值为至少1μm,特别是至少2μm,尤其是至少5μm。通常,可获自步骤b)的微粒的粒度分布的D[v,0.5]值在3至500μm的范围内,特别是在4至300μm的范围内,尤其是在8至300μm的范围内。通常,可获自步骤b)的微粒具有在2.5至400μm的范围内,特别是在3.5至250μm的范围内,尤其是在5至200μm的范围内的D[3,2]值。本发明进一步提供通过本发明的方法可获得的填充了至少一种活性物的微粒组合物。本发明的组合物优选获得基于载有活性物的微粒总重量,即除溶剂外的组合物成分的总重量计2至70重量%,特别是5至60重量%总量的活性物。微粒的成分(即除溶剂外的组合物成分)基本是活性物和形成壁材料的聚合物和在微粒生产中或在微粒加载中使用的并且未除去的任何辅助剂。本发明的组合物可以是悬浮液或粉末的形式,优选的是粉末。本发明进一步提供包含本发明的组合物的产品。优选的是包含基于产品的总重量计0.01重量%至80重量%的重量比例的本发明的组合物的产品。产品的性质当然取决于活性物的性质并且可以是通常包含芳香剂的产品,例如香水(perfume)、洗涤产品、清洁产品、化妆品、个人护理产品、卫生制品、食品、食品补充剂或散香器。或者,产品可以是药品、作物保护产品或意图用于建筑材料的添加剂。本发明进一步提供本发明的组合物在上述产品中的用途。优选在选自香水(perfumes)、洗涤产品、清洁产品、化妆品、个人护理产品、卫生制品、食品、食品补充剂、散香器和香料(fragrances)的产品中使用本发明的组合物。包含香料作为活性物的本发明的组合物可用于生产加香制品。本发明的组合物的嗅觉性质以及物理性质和无毒性使它们特别适用于所提到的最终用途。发现配合组合物的前调使用该组合物特别有利,例如在包含Dihydrorosan、玫瑰醚或其它易挥发香料,例如乙酸异戊酯、乙酸戊烯酯或甲基庚烯酮的香精组合物中。在这种情况下,有效延迟重要的所追求的前调的释放。相应地在合适的点以必要量计量加入香料或芳香组合物。在所述L-薄荷醇、DL-薄荷醇、L-薄荷酮和L-乙酸薄荷酯的薄荷味组合物中,除芳香效果外,还另外有针对性地施加凉爽效果,例如在口香糖、糖果、化妆品和工业应用,如纺织品或超吸水材料中。另一优点在于本发明的组合物甚至与可能在表面上表现出二次反应的反应性或比较不稳定的组分,如醛、酯、吡喃/醚的高材料相容性。这些正面性质有助于本发明的组合物特别优选在香水产品、个人护理产品、卫生制品、纺织品洗涤剂和固体表面清洁产品中的用途。加香制品例如选自香水产品、个人护理产品、卫生制品、纺织品洗涤剂和固体表面清洁产品。本发明的优选加香制品也选自:-香水产品,其选自香精提取物、eaudeparfums、eaudetoilettes、eaudecolognes、eaudesolide、extraitparfum、液体形式、凝胶形式或施加到固体载体上的形式的空气清新剂、气溶胶喷雾、加香清洁剂和香薰油;-个人护理产品,其选自须后产品、须前产品、喷溅古龙水(splashcolognes)、固体和液体皂、沐浴凝胶、洗发水、剃须皂、剃须泡沫、浴油、水包油型、油包水型和水包油包水型化妆品乳状液,例如护肤霜和水(lotions)、面霜和水(lotions)、防晒霜和水(lotions)、晒后霜和水(lotions)、护手霜和水(lotions)、护足霜和水(lotions)、脱毛霜和水(lotions)、须后霜和水(lotions)、美黑霜和水(lotions),头发护理产品,例如头发喷雾剂、发胶、头发定型水(settinghairlotions)、护发素、洗发水、永久和半永久头发着色剂、头发造型组合物如冷烫剂(coldwaves)和头发柔顺组合物、生发水(hairtonics)、发膏(haircreams)和毛发水(hairlotions),除臭剂和止汗剂,例如腋下喷雾剂、走珠(roll-ons)、除臭棒、除臭膏,装饰性化妆品,例如眼影、指甲油、彩妆品、唇膏、睫毛膏,牙膏、牙线;-卫生制品,其选自蜡烛、灯油、线香(josssticks)、推进剂、除锈剂、加香清新擦巾(perfumedfresheningwipes)、腋窝垫、婴儿尿布、卫生巾、厕纸、化妆棉(cosmeticwipes)、手帕纸、洗碗机除臭剂;-固体表面清洁产品,其选自加香的酸性、碱性和中性清洁产品,例如地板清洁剂、窗户清洁剂、餐具洗涤剂、浴室和卫生清洁剂、擦洗乳(scouringmilk)、固体和液体厕所清洁剂、粉末和泡沫地毯清洁剂、蜡和抛光剂如家具抛光剂、地板蜡、鞋油、消毒剂、表面消毒剂和卫生清洁剂、刹车盘清洁剂、管道清洁剂、除水垢剂、烤架和烤箱清洁剂、藻类和苔藓清除剂、去霉剂、立面清洁剂;-纺织品洗涤剂,其选自液体洗涤剂、粉末洗涤剂、洗衣预处理剂如漂白剂、浸泡剂和去渍剂、织物柔软剂、洗涤皂、洗涤片(washingtablets)。在进一步方面,本发明的组合物适用于含表面活性剂的加香制品。这是因为经常寻求具有玫瑰前调和明显自然感的气味剂和/或气味剂组合物-尤其是对于含表面活性剂的配制剂,例如清洁产品(特别是洗碗组合物和通用清洁剂)的加香。在进一步方面,本发明的组合物可用作为(a)毛发或(b)纺织纤维提供玫瑰香调的产品。本发明的组合物因此特别适用于含表面活性剂的加香制品。优选的是,该加香制品是以下一种:-酸性、碱性或中性清洁产品,其特别选自通用清洁剂、地板清洁剂、窗户清洁剂、餐具洗涤剂、浴室和卫生清洁剂、擦洗乳(scouringmilk)、固体和液体厕所清洁剂、粉末和泡沫地毯清洁剂、液体洗涤剂、粉末洗涤剂、洗衣预处理剂如漂白剂、浸泡剂和去渍剂、织物柔软剂、洗涤皂、洗涤片(washingtablets)、消毒剂、表面消毒剂,-液体形式、凝胶形式或施加到固体载体上的形式或作为气溶胶喷雾的空气清新剂-蜡或抛光剂,特别选自家具抛光剂、地板蜡和鞋油,或-个人护理产品,特别选自沐浴凝胶和洗发水、剃须皂、剃须泡沫、浴油、水包油型、油包水型和水包油包水型化妆品乳状液,例如护肤霜和水(lotions)、面霜和水(lotions)、防晒霜和水(lotions)、晒后霜和水(lotions)、护手霜和水(lotions)、护足霜和水(lotions)、脱毛霜和水(lotions)、须后霜和水(lotions)、美黑霜和水(lotions),头发护理产品,例如头发喷雾剂、发胶、头发定型水(settinghairlotions)、护发素、永久和半永久头发着色剂、头发造型组合物如冷烫剂(coldwaves)和头发柔顺组合物、生发水(hairtonics)、发膏(haircreams)和毛发水(hairlotions),除臭剂和止汗剂,例如腋下喷雾剂、走珠(roll-ons)、除臭棒、除臭膏、装饰性化妆品。可与根据本发明使用的气味剂或本发明的气味剂组合物结合的常规成分是公知常识并在描述在例如WO2016/050836中,其教导明确地经此引用并入本文。本发明的组合物通常优选用于活性物,如作物保护剂和药剂的受控释放。附图图1a显示来自生产实施例1的微粒在热处理前的扫描电子显微照片。图1b显示来自生产实施例1的微粒在250℃下热处理后的扫描电子显微照片。图1c显示来自实施例1的微粒在300℃下热处理后的扫描电子显微照片。图2显示来自生产实施例2的微粒在热处理前的扫描电子显微照片。实施例材料除非另行规定,使用下列材料和组分:-聚癸二酸对苯二甲酸丁二醇酯(Polybutylenesebacateterephthalate,PBSeT):EcoflexTMFSBlendA1300,熔点在100–140℃的范围内,玻璃化转变温度-33℃(BASFSE),VST/A50=91℃;-非晶态聚乳酸(polylacticacid,PLA-a):玻璃化转变温度55-60℃,VST/A50=56℃;-结晶聚乳酸(PLA-a):熔点150℃(BASFSE),VST/A50=56℃;-聚乙烯醇:水解度88摩尔%,4重量%水溶液在20℃下的粘度25mPa*s和羧基比例3摩尔%;-芳香化学品组合物:薄荷香味剂,其由2.3重量%L-异蒲勒醇(L-isopulegol)、3.1重量%L-乙酸薄荷酯(L-menthylacetate)、36.4重量%L-薄荷酮(L-methone)和58.2重量%L-薄荷醇(L-menthol)组成,其特征在于在25℃和1巴下的蒸发速率如下:时间[小时]芳香化学品混合物ΔM[%]*00315104519873399.1*芳香化学品混合物的质量减少以归一化为起始值的重量%计方法通过光散射(激光衍射)测定水性悬浮液/乳状液中的平均粒径用来自MalvernInstruments,England的MalvernMastersizer2000,Hydro2000S样品分散装置,通过文献中记载的标准试验方法测定w/o/w乳状液或粒子悬浮液的粒径。D[4,3]值是体积加权平均值。测定固体的平均粒径:用包括Scirocco2000粉末进料装置的来自MalvernInstruments,England的MalvernMastersizer2000通过文献中记载的标准试验方法作为粉末测定微粒的粒度分布。D[4,3]值是体积加权平均值。测定熔点:借助根据DINENISO11357-3:2018-07的动态差示量热法(DSC)在开放坩埚中采用10K/min的加热速率测定熔融温度。测定玻璃化转变温度:借助根据DINENISO11357-1:2017-02的动态差示量热法(DSC)在开放坩埚中采用10K/min的加热速率测定玻璃化转变温度。测定VST/A50:根据DINENISO306:2014-03的程序用50℃/h的加热速率和10N的力测定Vicat软化温度。扫描电子显微术:由探针拍摄微粒的特写图像,这些使用来自Phenom的ProSuite(FibreMetric)软件回顾性地自动测量。测定孔径:借助如上所述的扫描电子显微术测定孔径。使用对比度的差异识别粒子的选定区域的孔隙,并自动测量其表面。假设表面是圆形的,计算各表面的直径。(样品尺寸为100个孔隙)。在该评估中,仅考虑孔径为至少20nm的那些孔隙。根据粒度记录图像,对于较大粒子使用1600至2400倍放大率,对于较小粒子使用高达8000倍放大率。为了测定至少10个孔隙的尺寸,仅考虑其粒径与微粒组合物的平均粒径的偏差不大于20%的那些微粒。对基于微粒总表面积的孔隙数的评估作出以下假设:由于这些是球形粒子,图像仅显示粒子表面的一半。如果微粒的图像显示至少5个孔隙,该孔隙直径为至少20nm并且其直径在平均粒径的1/5000至1/5的范围内,则总表面包含至少10个孔隙。根据以下程序进行评估:1.微粒的平均粒径D[4,3]已在微粒分散体中使用光散射测定。由此可计算在孔隙的测定中要考虑的微粒粒径的上限和下限(±20%)。2.干燥微粒分散体。3.在每种情况下借助扫描电子显微术从样品中获取20个显示多个微粒的图像。4.选择20个微粒,其粒径在微粒平均粒径的±20%的范围内。因此用来自Phenom的ProSuite(FibreMetric)软件测量其粒径。5.测量这20个微粒的每一个的孔隙。为此,自动测量可见孔隙的表面积并计算其直径。6.检查孔径的各个值,以确定它们的直径是否满足在平均粒径的1/5000至1/5的范围内并且至少为20nm的条件。7.测定满足这一条件的孔隙的数量并乘以二。8.验证是否至少16个微粒平均具有至少10个孔。生产实施例1:球形可填充微粒的生产类似于WO2018/065481的实施例8生产球形可填充微粒。所用的形成基质的聚合物是70重量%聚癸二酸对苯二甲酸丁二醇酯和30重量%非晶态聚乳酸(PLA-a)的聚合物共混物(PBSeT;来自BASFSE的EcoflexTMFSBlendA1300产品)。这种共混物具有大约58.5℃的Vicat软化温度VST/A50。程序如下:成孔剂溶液:将0.54千克碳酸铵溶解在53.5千克水中(成孔剂)。脂族-芳族聚酯的溶液:将15.1千克PBSeT和6.5千克PLA-a搅拌到270.0千克二氯甲烷中并在搅拌的同时在25℃下溶解。通过用twin-level横梁式搅拌器在170rpm下在脂族-芳族聚酯溶液中乳化成孔剂溶液15分钟而制成w/o乳状液。将由此获得的w/o乳状液转移到423千克0.8%b.w.聚乙烯醇水溶液中并同样用剪切和能量输入乳化(用叶轮式搅拌器在120rpm下1分钟)。随后用叶轮式搅拌器在120rpm下继续进行由此制成的w/o/w乳状液的搅拌,同时将压力降低到800毫巴并将夹套温度逐渐提高到40℃并使其在此温度下保持4小时。此后,将微粒悬浮液冷却到室温,过滤并在37℃下干燥。由水性悬浮液测定的平均粒径D[v,0.5]为270μm。根据DINENISO60:1999测定堆积密度并且为0.15g/cm3。孔径为5.6μm并借助水银测孔法测定。如上所述进行视觉评估并显示在210至325μm的粒度范围内的各个微粒在其表面具有多于10个孔隙,其中该孔隙具有在0.1至50μm的范围内的直径。生产实施例2:球形可填充微粒的生产根据生产实施例1的程序制备微粒,其中非晶态聚乳酸(PLA-a)被相同量的结晶聚乳酸(PLA-c)完全替代。这种共混物具有大约57.2℃的Vicat软化温度VST/A50。由微粒的水性悬浮液测定的平均粒径D[v,0.5]为160μm。根据DINENISO60:1999测定堆积密度并且为0.15g/cm3。孔径为5.0μm并借助水银测孔法测定。如上所述进行视觉评估并显示在125至195μm的粒度范围内的各个微粒在其表面具有多于10个孔隙,其中该孔隙具有在0.1至30μm的范围内的直径。生产实施例3:向微粒加载芳香化学品根据以下程序向生产实施例2的微粒加载芳香化学品组合物。将4.0克生产实施例2的微粒置于配有搅拌棒的塑料烧杯中。在搅拌的同时在23℃下将8.0克芳香化学品组合物滴到微粒上10分钟以获得荷载微粒MP1。借助纸巾除去任何附着液体并将所得微粒称重。由此获得的微粒含有大约60重量%的芳香化学品。实施例1a、1b、2a和2b:加热区是具有3000mm的长度和55mm的内径的垂直安装钢管,其在2000mm的长度上借助电加热夹套加热。将管内的温度(内部温度)设定为所需温度并通过温度传感器控制。将管的下开口连接到固体分离器,其是装有冷水的烧杯,烧杯正好在水面上方具有出口,其连接到真空泵。通过向固体分离器施加轻微真空而经该管向下抽吸空气流。流速为大约30cm/s。借助漏斗将5克生产实施例1和2的微粒分别供入管的上开口。通过这种程序获得自由流动粉末。经过在250℃的内部温度下的热处理的微粒表现出仅少量开放孔隙(分别是实施例1a和2a)。在300℃的内部温度下,孔隙完全封闭。没有观察到显著附聚(实施例1b和2b)。实施例3:根据实施例1和2的程序在200℃(实施例3a)和220℃(样品3b)的温度下对生产实施例3的微粒施以热处理。在220℃的内部温度下,至少80%的粒子孔隙封闭。仅观察到轻微附聚。来自生产实施例3、实施例3a和实施例3b的微粒组合物一起在气候控制柜中储存在25℃和50%的相对空气湿度下。通过样品重量的减少测定芳香化学品混合物的质量减少。结果概括在表1中。表1*重量损失,基于粒子中所含的香精量计当前第1页12当前第1页12
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