一种除氯组合物及其制备方法与流程

1.本发明属于日化用品领域，具体涉及一种除氯组合物及其制备方法。


背景技术：

2.目前，我国80％的自来水厂仍然沿用传统处理工艺，用氯进行消毒、漂白。氯是有效的杀菌、消毒方式，生活用水和泳池水中都不同程度含有游离氯以及化合氯，统称为余氯，会对我们的个体生活造成一定的伤害，现有的洗护产品的除氯功效并不显著。天然的维生素e易被氧化而失活，维生素酯是由维生素的醇(酚)羟基与羧酸类化合物经缩合反应合成的一类酯化衍生物。维生素经酯化后，在多种溶剂体系下其稳定性显著提高，同时具备原有和新增功能基团的功能和活性。维生素e酯由于酚羟基被保护起来，所以化学性质稳定，不易被氧化。


技术实现要素：

3.为了解决上述问题，本发明提供了一种除氯组合物，包括硫代硫酸盐和助剂。
4.优选的，所述硫代硫酸盐选自硫代硫酸钠、硫代硫酸钾中的一种或多种。
5.优选的，所述助剂包括d-泛醇和/或维生素酯。
6.优选的，所述助剂包括d-泛醇和维生素酯。
7.优选的，所述维生素酯选自维生素e乙酸酯、维生素e琥珀酸单酯、维生素e亚油酸酯、维生素e烟酸酯、维生素e阿魏酸酯中的一种或多种。
8.优选的，所述硫代硫酸盐：d-泛醇：维生素酯的重量比为(0.1-0.5)：(1-2)：(0-0.4)。
9.优选的，所述除氯组合物中还包括增溶剂。
10.优选的，所述除氯组合物中还包括增稠剂。
11.本发明还提供了所述的除氯组合物的制备方法，包括以下步骤：将d-泛醇和维生素e乙酸酯在搅拌下加热，冷却后加入硫代硫酸盐，得到除氯组合物。
12.本发明还提供了所述的除氯组合物的应用，所述除氯组合物在沐浴露、洗发露、洗衣液中的应用。
13.与现有技术相比，本发明的优点和有益效果为：
14.(1)本发明提供了一种除氯组合物，包括硫代硫酸盐和助剂，所述助剂包括d-泛醇和/或维生素酯。本发明提供除氯组合物可以广泛应用于沐浴露、洗发露、洗衣液等日化产品中，具有很好的除氯效果。所述除氯组合物制备方法简单，成本低，有利于降低生产成本和产品的工业化。
15.(2)维生素e乙酸酯具有抗氧化、抗衰老等优异特性，但是其本身的溶解性较差，导致其护肤效果往往不能充分发挥；本发明通过不同成分的复配，一方面提高了维生素e乙酸酯在除氯组合物中的溶解性，另一方面还促进了含有除氯组合物的产品对于皮肤发挥协同增效作用，有助于提升产品的总体性能和效果。
具体实施方式
16.结合以下本发明的优选实施方法的详述以及包括的实施例可进一步地理解本发明的内容。除非另有说明，本文中使用的所有技术及科学术语均具有与本技术所属领域普通技术人员的通常理解相同的含义。如果现有技术中披露的具体术语的定义与本技术中提供的任何定义不一致，则以本技术中提供的术语定义为准。
17.本发明提供了一种除氯组合物，包括硫代硫酸盐和助剂。
18.在一种优选的实施方式中，所述硫代硫酸盐选自硫代硫酸钠、硫代硫酸钾中的一种或多种。
19.在一种优选的实施方式中，所述助剂包括d-泛醇和/或维生素酯。
20.在一种优选的实施方式中，所述助剂包括d-泛醇和维生素酯。
21.维生素酯是由维生素的醇(酚)羟基与羧酸类化合物经缩合反应合成的一类酯化衍生物。维生素经酯化后，在多种溶剂体系下其稳定性显著提高，同时具备原有和新增功能基团的功能和活性。减少硫代硫酸盐的氧化。
22.在一种优选的实施方式中，所述维生素酯选自维生素e乙酸酯、维生素e琥珀酸单酯、维生素e亚油酸酯、维生素e烟酸酯、维生素e阿魏酸酯中的一种或多种。
23.在一种优选的实施方式中，所述硫代硫酸盐：d-泛醇：维生素酯的重量比为(0.1-0.5)：(1-2)：(0-0.4)。
24.在一种优选的实施方式中，所述硫代硫酸盐：d-泛醇：维生素酯的重量比为0.2：1.5：0.2。
25.发明人加入一定量的d-泛醇及维生素e乙酸酯，提高了体系组合物稳定性。经过发明人反复探索，最终得出体系稳定性最佳的硫代硫酸钠、d-泛醇、维生素e乙酸酯比例。发明人推测是d-泛醇及维生素e乙酸酯能够包裹硫代硫酸钠，避免硫代硫酸钠被氧化。
26.在一种优选的实施方式中，所述除氯组合物中还包括增溶剂。
27.在一种优选的实施方式中，所述增溶剂为氢化蓖麻油peg-40。
28.在一种优选的实施方式中，所述氢化蓖麻油peg-40与维生素e乙酸酯的重量比为1～3：1。
29.在一种优选的实施方式中，所述增溶剂为巴斯夫co-40。
30.在一种优选的实施方式中，所述除氯组合物中还包括增稠剂。
31.在一种优选的实施方式中，所述增稠剂占除氯组合物的质量分数为2～3％。
32.在一种优选的实施方式中，所述增稠剂为sf-1。
33.本发明通过在除氯组合物的体系中加入增溶剂，提高了除氯组合物的除氯效果。发明人推测：增溶剂提高了维生素e乙酸酯在体系中的溶解性，但是发明人发现加入增溶剂和维生素e乙酸酯后体系的粘度降低，通过加入增稠剂，提高了体系的粘度，并且发明人发现当增稠剂占除氯组合物的质量分数为2～3％时，除氯效果最好。发明人推测是在此粘度时，体系中的其余组分更有利于发挥除氯效果。
34.本发明还提供了所述的除氯组合物的制备方法，包括以下步骤：将维生素e乙酸酯和增溶剂搅拌，再加入d-泛醇在搅拌下加热，冷却后加入硫代硫酸盐和增稠剂，得到除氯组合物。
35.本发明还提供了所述的除氯组合物的应用，所述除氯组合物在沐浴露、洗发露、洗
衣液中的应用。
36.实施例1
37.本实施例提供了一种除氯组合物，包括硫代硫酸钠(广州市骋慧化工有限公司)，d-泛醇(广州市赏然化工有限公司)，维生素e乙酸酯，巴斯夫co-40，sf-1。所述硫代硫酸盐：d-泛醇：维生素e乙酸酯的重量比为0.2：1：0.2。维生素e乙酸酯，巴斯夫co-40的重量比为1：1。sf-1占除氯组合物的质量分数为2.5％。
38.所述的除氯组合物的制备方法，包括以下步骤：将维生素e乙酸酯和增溶剂搅拌，再加入d-泛醇在搅拌下加热至75℃，冷却至35℃后加入硫代硫酸盐和增稠剂，得到除氯组合物。
39.实施例2
40.本实施例提供了一种除氯组合物，包括硫代硫酸钠(广州市骋慧化工有限公司)，d-泛醇(广州市赏然化工有限公司)，维生素e乙酸酯，巴斯夫co-40，sf-1。所述硫代硫酸盐：d-泛醇：维生素e乙酸酯的重量比为0.2：1.5：0.2。维生素e乙酸酯，巴斯夫co-40的重量比为1：1。sf-1占除氯组合物的质量分数为2.5％。
41.所述的除氯组合物的制备方法，包括以下步骤：将维生素e乙酸酯和增溶剂搅拌，再加入d-泛醇在搅拌下加热至75℃，冷却至35℃后加入硫代硫酸盐和增稠剂，得到除氯组合物。
42.实施例3
43.本实施例提供了一种除氯抗过敏沐浴露，按重量份计，包括实施例2制备的除氯组合物1.5份，甜菜碱0.5份，丙二醇4份；甘油2份，异硬脂酰乳酰乳酸钠2份，月桂醇聚醚硫酸酯钠12份，椰油酰胺丙基甜菜碱5份，椰油脂肪酸二乙酰胺2份，库拉索芦荟叶汁10份，苦参提取物0.3份，去离子水61.3份，三乙醇胺调节ph8.0，氯化钠调节粘度3570mpa
·
s，防腐剂0.5份。
44.除氯抗过敏沐浴露制备方法如下：
45.a.将配方量的去离子水、月桂醇聚醚硫酸酯钠、椰油脂肪酸二乙酰胺、椰油酰胺丙基甜菜碱、实施例2制备的除氯组合物、多元醇混合均匀，在搅拌下加热至75℃。
46.b.冷却降温到35℃，加入配方量的库拉索芦荟叶汁、苦参提取物、甜菜碱、异硬脂酰乳酰乳酸钠、防腐剂，混合均匀，降至常温。
47.c.继续加入ph调节剂调节体系ph为8.00，加入粘度调节剂调节体系粘度为3570mpa
·
s搅拌均匀，即得到除氯抗过敏沐浴露。
48.实施例4
49.本实施例提供了一种洗衣液，按重量份计，包括：月桂醇聚醚硫酸酯钠20份(湖南丽臣，sles)，实施例2制备的除氯组合物1.5份，c12-14烯烃磺酸钠8份(新安，aos35)；氢氧化钠0.2份；柠檬酸0.5份(市售)；三乙醇胺0.2份(市售)；椰油酰甲基单乙醇胺1份(广州星业科技，hm800)；丙烯酸酯类共聚物1份(佛山科誉，sf-1)；三氯卡班0.3份(浙江翔神，tcc)；对氯间二甲苯酚0.1份(浙江翔神，pcmx)；1,2-辛二醇0.3份(市售)；二丙二醇0.5份(市售)；苯氧乙醇0.5份(市售)；氯化钠1份；卡松0.1份(市售)；香精0.3份(市售)；水62.5份。
50.制备方法：将三氯卡班、对氯间二甲苯酚粉体、1,2-辛二醇和二丙二醇混合加热混合均匀备用；依次投入去离子水、c12-14烯烃磺酸钠和氢氧化钠，搅拌溶解均匀；然后加入
实施例2制备的除氯组合物、月桂醇聚醚硫酸酯钠，搅拌至完全溶解；依次加入椰油酰甲基单乙醇酰胺、丙烯酸酯类共聚物、三乙醇胺、预处理的成分、苯氧乙醇和香精，搅拌均匀，用柠檬酸调ph7，加入卡松，加入氯化钠调料体粘度，搅拌完全均匀后，出料。
51.对比例1
52.本对比例与实施例2的区别：
53.本对比例提供了一种除氯组合物，包括硫代硫酸钠(广州市骋慧化工有限公司)，d-泛醇(广州市赏然化工有限公司)，维生素e乙酸酯，巴斯夫co-40，sf-1。
54.所述硫代硫酸盐：d-泛醇：维生素e乙酸酯的重量比为0.2：0.1：1。维生素e乙酸酯，巴斯夫co-40的重量比为1：1。sf-1占除氯组合物的质量分数为2.5％。
55.对比例2
56.本对比例与实施例2的区别：
57.本对比例提供了一种除氯组合物，包括硫代硫酸钠(广州市骋慧化工有限公司)，d-泛醇(广州市赏然化工有限公司)，维生素e乙酸酯，巴斯夫co-40，sf-1。所述硫代硫酸盐：d-泛醇：维生素e乙酸酯的重量比为0.2：1.5：0.2。维生素e乙酸酯，巴斯夫co-40的重量比为1：1。sf-1占除氯组合物的质量分数为5％。
58.对比例3
59.本对比例与实施例2的区别：
60.本对比例提供了一种除氯组合物，包括硫代硫酸钠(广州市骋慧化工有限公司)，d-泛醇(广州市赏然化工有限公司)，改性维生素e乙酸酯。所述硫代硫酸盐：d-泛醇：维生素e乙酸酯的重量比为0.2：1.5：0.2。
61.改性维生素e乙酸酯的制备方法为：将蛋黄卵磷脂(国药集团化学试剂有限公司)、维生素e乙酸酯(广州市奥雪化工有限公司)加入乙醇中溶解，将溶解好蛋黄卵磷脂和维生素e乙酸酯溶液倒入旋蒸瓶中，在旋转蒸发仪上将乙醇蒸除。然后加入司盘60(海安石化)、吐温80(海安石化)和乙醇，超声，最后超声乳化形成小粒径的脂质体。m(蛋黄卵磷脂):m(维生素e乙酸酯):m(吐温80)：m(司盘60)＝5:3:1:1，超声乳化时间为3min，得到混合物。称取sephadex g-50(葡聚糖凝胶)，用p h为7的磷酸盐缓冲溶液稀释10倍后溶胀葡聚糖sephadex g-50，将溶胀15小时后的sephadex g-50装入色谱柱中，得到sephadex g-50凝胶柱，混合物倒入sephadex g-50凝胶柱中，用磷酸盐缓冲溶液洗脱，控制流速为1ml
·
min-1
，得到改性维生素e乙酸酯。
62.对比例4
63.本对比例提供了一种除氯抗过敏沐浴露，按重量份计，包括甜菜碱0.5份，丙二醇4份；甘油2份，异硬脂酰乳酰乳酸钠2份，月桂醇聚醚硫酸酯钠12份，椰油酰胺丙基甜菜碱5份，椰油脂肪酸二乙酰胺2份，库拉索芦荟叶汁10份，苦参提取物0.3份，去离子水61.3份，三乙醇胺调节ph8.0，氯化钠调节粘度3570mpa
·
s，防腐剂0.5份。
64.除氯抗过敏沐浴露制备方法如下：
65.a.将配方量的去离子水、月桂醇聚醚硫酸酯钠、椰油脂肪酸二乙酰胺、椰油酰胺丙基甜菜碱、多元醇混合均匀，在搅拌下加热至75℃。
66.b.冷却降温到35℃，加入配方量的库拉索芦荟叶汁、苦参提取物、甜菜碱、异硬脂酰乳酰乳酸钠、防腐剂，混合均匀，降至常温。
67.c.继续加入ph调节剂调节体系ph为8.00，加入粘度调节剂调节体系粘度为3570mpa
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s搅拌均匀，即得到除氯抗过敏沐浴露。
68.对比例5
69.本对比例提供了一种洗衣液，包括以下重量百分比的组分：月桂醇聚醚硫酸酯钠20％(湖南丽臣，sles)，十二烷基苯磺酸8％(南京一厂，lsa)；氢氧化钠0.2％；柠檬酸0.5％(市售)；三乙醇胺0.2％(市售)；椰油酰甲基单乙醇胺1％(广州星业科技，hm800)；丙烯酸酯类共聚物1％(佛山科誉，sf-1)；三氯卡班0.3％(浙江翔神，tcc)；对氯间二甲苯酚0.1％(浙江翔神，pcmx)；1,2-辛二醇0.3％(市售)；二丙二醇0.5％(市售)；苯氧乙醇0.5％(市售)；氯化钠1％；卡松0.1％(市售)；香精0.3％(市售)；对比例3制备的除氯组合物1.5％，水余量。
70.制备方法：将三氯卡班、对氯间二甲苯酚粉体、1,21,2-辛二醇和二丙二醇混合加热混合均匀备用；依次投入去离子水、十二烷基苯磺酸和氢氧化钠，搅拌溶解均匀；然后加入对比例3制备的除氯组合物1.5％，月桂醇聚醚硫酸酯钠，搅拌至完全溶解；依次加入椰油酰甲基单乙醇酰胺、丙烯酸酯类共聚物、三乙醇胺、预处理的成分、苯氧乙醇和香精，搅拌均匀，用柠檬酸调ph：6～8，加入卡松，加入氯化钠调料体粘度，搅拌完全均匀后，出料。
71.性能测试
72.1、稳定性测试
73.将实施例及对比例制得的产品在48℃、-18℃、5℃及常温下放置30天，放置4周，每周观察后是否出现变味，沉淀现象，测试结果见表1。
74.表1稳定性测试结果
[0075][0076]
2、除氯效果测试
[0077]
在去离子水中加入少量氯水，使水中的总余氯浓度约为0.5mg/l。将实施例及对比例制备所得的产品，分别按照1ml/l的浓度加入到自制氯水中，搅拌5min，使产品与氯水充分反应后，采用标准gb/t 5750.11-2006《生活饮用水标准检验方法消毒剂指标》中n,n-二乙基对对苯二胺(dpd)分光光度法，测试除氯效果，结果如表2所示。
[0078]
表2除氯效果测试结果
[0079]
项目实施例3实施例4对比例4对比例5
余氯清除率/％78.2080.8044.7356
[0080]
上述实施例仅例示性说明本发明的原理及其功效，而非用于限制本发明。任何熟悉此技术的人士皆可在不违背本发明的精神及范畴下，对上述实施例进行修饰或改变。因此，举凡所属技术领域中具有通常知识者在未脱离本发明所揭示的精神与技术思想下所完成的一切等效修饰或改变，仍应由本发明的权利要求所涵盖。