1.本发明涉及含有特定的聚甘油脂肪酸酯的组合物。
背景技术：
2.油剂在化妆品、涂料、润滑油、农药等工业上的各种领域中使用，对于使其增稠的技术也有大量报道。例如，在化妆品领域中，作为使液状油剂增稠的技术，公开了使用特定的酯化合物，以便在少量添加下使有机液体凝胶化或固化(参照专利文献1)。例如，在涂料或油墨领域中，油性涂料在耐久性、耐磨损性、光泽感等方面具有优点，但容易滴液，难以均匀地涂布。因此，从涂布时液体顺滑地展开、涂布后变得难以流挂的观点出发，要求具有触变性和粘度恢复性的技术。另外，在润滑油领域中，也要求在润滑部位通过机械性剪切成为流动状来发挥润滑剂的功能，但在偏离润滑部位的部位具有使润滑油不会泄漏的粘度，从而提高密封效果的技术。此外，在农药领域中，具有粘度恢复性的油剂的增稠也是所要求的功能。作为将不溶于油的农药原体或在水中会水解的原体微粉化并分散于油中，在使用时用水稀释以制成o/w乳化物，然后向作物喷雾的药剂，有od (oil dispersion，可分散油)剂，而为了防止农药有效成分沉降，使油剂增稠。稀释时的操作性也是重要的，此外，从散布后对作物的附着性的观点出发，也要求具有触变性和粘度恢复性的技术。
3.现有技术文献专利文献专利文献1：日本专利第2700377号公报。
技术实现要素：
4.发明所要解决的课题在使油剂增稠的情况下，从操作的观点等出发，有时优选在给予一定的剪切速度后粘度恢复。另外，从品质的观点出发，不仅要求粘度恢复性，还要求稳定性。
5.本发明涉及提供具有粘度恢复性、且稳定性优异的组合物。在此，粘度恢复性是指对在25℃下增稠至1500-100000mpa
·
s的油剂给予一定的剪切速度后的粘度恢复性，其详细情况将在后面叙述。
6.解决课题的手段本发明涉及下述[1]~[3]。
[0007]
[1] 组合物，其中，含有下述成分a和成分b，成分a：满足下述条件(1)~(5)的聚甘油脂肪酸酯，(1) 聚甘油的平均聚合度为10以上，(2) 含有至少1种以上的碳原子数为16~24的直链饱和脂肪酸，(3) 含有选自羟基脂肪酸和羟基脂肪酸缩聚物的1种以上，(4) 酯化率为70%以上，(5) 成分(2):成分(3)的质量比为80:20~98:2；
成分b：具有羟基的iob为0.2~5.0的成分。
[0008]
[2] 化妆品，其中，含有根据[1]所述的组合物。
[0009]
[3] 化妆品的制备方法，其中，具有掺混根据[1]所述的组合物的工序。
[0010]
发明的效果根据本发明，可提供具有粘度恢复性、且稳定性优异的组合物。
具体实施方式
[0011]
本发明人对上述课题进行了深入研究，结果新发现，通过使用特定的聚甘油脂肪酸酯(后述的成分a)，显示出优异的粘度恢复性。此外，新发现，在含有成分a的体系中，通过使用成分b，可得到稳定性优异的组合物。虽然该机理尚不明确，但推断是由于成分b的羟基而使凝胶网络(氢键)强化。
[0012]
本发明的组合物含有下述成分a和成分b。成分a：满足下述条件(1)~(5)的聚甘油脂肪酸酯(1) 聚甘油的平均聚合度为10以上(2) 含有至少1种以上的碳原子数为16~24的直链饱和脂肪酸(3) 含有选自羟基脂肪酸和羟基脂肪酸缩聚物的1种以上(4) 酯化率为70%以上(5) 成分(2):成分(3)的质量比为80:20~98:2；成分b：具有羟基的iob为0.2~5.0的成分。
[0013]
成分a是用于将油剂增稠或固化的成分，是特定的聚甘油脂肪酸酯。
[0014]
构成成分a所涉及的聚甘油脂肪酸酯的聚甘油，从粘度恢复性的观点出发，由羟值算出的平均聚合度为10以上，优选为15以上，更优选为20以上，另外，从粘度恢复性的观点出发，优选为50以下，更优选为40以下，也可以设为由这些数值的任意组合得到的范围。本说明书中的聚甘油的平均聚合度是指由利用端基分析法得到的羟值算出的聚甘油的平均聚合度，是根据(式1)和(式2)算出的平均聚合度。(式1) 平均聚合度=(112.2
×
10
3-18
×
羟值)/(74
×
羟值-56.1
×
103)(式2) 羟值=(a-b)
×
28.05/试样的采取量(g)a：基于空白试验的0.5n氢氧化钾溶液的消耗量(ml)b：基于正式试验的0.5n氢氧化钾溶液的消耗量(ml)上述(式1)中的羟值按照社团法人日本油化学会编“日本油化学会制定 标准油脂分析试验法(i) 1996年度版”用(式2)算出。
[0015]
成分a所涉及的聚甘油脂肪酸酯中，含有(2)至少1种以上的碳原子数为16~24的直链饱和脂肪酸和(3)选自羟基脂肪酸和羟基脂肪酸缩聚物的1种以上，作为其构成脂肪酸。在此，在含有特定比率以上的成分(3)的情况下，增稠恢复性优异，但随着成分(3)增多，发现增稠作用有降低的倾向。因此，从粘度恢复性的观点出发，这些构成脂肪酸的比率(成分(2):成分(3))的质量比为80:20~98:2，优选为85:15~96:4，更优选为90:10~95:5。
[0016]
作为碳原子数为16~24的直链饱和脂肪酸，可列举出棕榈酸、硬脂酸、花生酸、山嵛酸、木蜡酸。
[0017]
羟基脂肪酸的构成脂肪酸优选碳原子数为9~22的脂肪酸，具体而言，除了可例示
出羟基壬酸、羟基癸酸、羟基月桂酸、羟基肉豆蔻酸、羟基棕榈酸、羟基硬脂酸、羟基花生酸、羟基山嵛酸、蓖麻油酸、羟基十八碳烯酸以外，还可列举出从天然油脂中提取的蓖麻油脂肪酸或氢化蓖麻油脂肪酸等。其中，从粘度恢复性的观点出发，优选12-羟基硬脂酸。作为羟基脂肪酸缩聚物，可例示出羟基脂肪酸的二~六聚体，从粘度恢复性的观点出发，优选12-羟基硬脂酸的二~六聚体。
[0018]
成分a所涉及的聚甘油脂肪酸酯中，可含有上述成分(2)和成分(3)以外的脂肪酸作为其构成脂肪酸，从粘度恢复性的观点出发，构成脂肪酸中的成分(2)和成分(3)的合计优选为95质量%以上，更优选为98质量%以上，最优选为100质量%。
[0019]
从粘度恢复性的观点出发，成分a所涉及的聚甘油脂肪酸酯的酯化率为70%以上，优选为75%以上，更优选为80%以上。上限没有特别限定，例如可以为100%以下。酯化率越高，增稠作用越优异，即使成分a的添加量低，也可达成所希望的粘度。本说明书中的酯化率是指，在将由利用端基分析法得到的羟值算出的聚甘油的平均聚合度设为(n)、将该聚甘油所具有的羟基数设为(n+2)、将与聚甘油加成的脂肪酸的摩尔数设为(m)时，由下式算出的值。酯化率(%)=(m/(n+2))
×
100。
[0020]
成分a所涉及的聚甘油脂肪酸酯可通过以上述条件的组成投入上述各成分，添加氢氧化钾等催化剂，在常压或减压下进行酯化反应来制备。
[0021]
从稳定性和粘度恢复性的观点出发，本发明的组合物中的成分a的含量优选为0.1质量%以上，更优选为0.2质量%以上，进一步优选为0.3质量%以上。另外，从稳定性的观点出发，优选为99.0质量%以下，更优选为98.0质量%以下，进一步优选为97.0质量%以下，也可以设为由这些数值的任意组合得到的范围。使用2种以上的成分a时的含量是指其合计量。
[0022]
成分b是具有羟基的iob (无机性有机性平衡值，inorganic organic balance)为0.2~5.0的成分，作为油剂或作为助剂使用。即，作为含有可用作油剂的成分b (以下，也称为“成分b1”)的组合物，可列举出含有成分a和成分b1的组合物以及含有成分a、成分b1和后述的成分c的组合物等。另外，作为含有无法用作油剂的成分b (以下，也称为“成分b2”)的组合物，可列举出含有成分a、成分b和油剂的组合物，作为这里所说的油剂，可列举出成分b1和后述的成分c。
[0023]
从稳定性的观点出发，成分b的iob为0.2以上。另外，从相容性的观点出发，为5.0以下，也可以设为由这些数值的任意组合得到的范围。iob值是表示有机化合物的极性的程度的指标。是表示无机性值与有机性值的比率的值，即“iob值=无机性值/有机性值”。可以说该值越大的化合物，越显示亲水性的性质、极性高的性质。这是基于有机概念图(藤田穆，有机化合物的预测与有机概念图，化学领域第11卷，第10期 (1957) 719-715)求得的值。
[0024]
作为成分b1，只要是可用作化妆品原料的油剂的范畴，则没有特别限定，另外，也可应用可用作药品、食品用、工业用原料的油脂或油剂。例如，作为油剂，可列举出聚甘油-10十异硬脂酸酯(iob为0.25)、苹果酸二异硬脂醇酯(iob为0.28)，作为高级醇类，可列举出异硬脂醇(iob为0.29)、油醇(iob为0.28)、辛基十二醇(iob为0.26)、鲛肝醇(iob为0.58)、硬脂醇(iob为0.28)、鲸蜡醇(iob为0.28)、十六醇(iob为0.32)、山嵛醇(iob为0.23)、肉豆蔻醇(iob为0.36)、月桂醇(iob为0.42)等，作为脂肪酸类，可列举出羟基硬脂酸(iob为0.69)等，作为表面活性剂，可列举出聚甘油-10五油酸酯(iob为0.5)、聚甘油-2倍半油酸酯(iob为0.55)、癸酸甘油酯(iob为0.55)、聚甘油-10三油酸酯(iob为0.75)、ppg-8鲸蜡醇聚
醚-20 (iob为1.07)、聚甘油-10肉豆蔻酸酯(iob为1.52)、聚甘油-10月桂酸酯(iob为1.60)等。可含有1种或2种以上的成分b1。
[0025]
作为成分b2，只要是可用作化妆品原料的油剂的范畴，则没有特别限定，另外，也可应用可用作药品、食品用、工业用原料的油脂或油剂。例如，可列举出二丙二醇(iob为1.83)、peg-8 (iob为2.27)、1,3-丁二醇(iob为2.5)、丙二醇(iob为3.33)、甘油(iob为5.0)等，其中优选为甘油。可含有1种或2种以上的成分b2。
[0026]
从稳定性的观点出发，本发明的组合物中的成分b1的含量优选为0.2质量%以上，更优选为0.3质量%以上。另外，从协同效果和粘度恢复性的观点出发，优选为99.8质量%以下，更优选为99.7质量%以下，也可以设为由这些数值的任意组合得到的范围。使用2种以上的成分b1时的含量是指其合计量。
[0027]
从协同效果和稳定性的观点出发，本发明的组合物中的成分b2的含量优选为0.1质量%以上，更优选为0.3质量%以上，进一步优选为0.5质量%以上。另外，从相容性的观点出发，优选为95.0质量%以下，更优选为90.0质量%以下，也可以设为由这些数值的任意组合得到的范围。使用2种以上的成分b2时的含量是指其合计量。
[0028]
从稳定性的观点出发，本发明的组合物中的成分a的含量与成分b的含量的质量比(a/b)优选为0.001以上，更优选为0.002以上，进一步优选为0.003以上。另外，从稳定性的观点出发，优选为30.000以下，更优选为25.000以下，进一步优选为24.000以下，也可以设为由这些数值的任意组合得到的范围。
[0029]
本发明的组合物还可含有下述成分c。成分c：成分b以外的油剂。
[0030]
作为成分c，只要是可用作化妆品原料的油剂的范畴，则没有特别限定，另外，也可应用可用作药品、食品用、工业用原料的油脂或油剂。例如，作为烃油，可列举出异十二烷、角鲨烷、地蜡、石蜡、姥鲛烷、液体石蜡、液体异链烷烃、凡士林等，作为酯油类，可列举出己二酸二辛酯、己二酸二异丙酯、己二酸二异丁酯、己二酸二(2-己基癸基)酯、己二酸二庚基十一烷酯、鳄梨油脂肪酸乙酯、苯甲酸烷基酯、异硬脂酸己基癸酯、异硬脂酸异丙酯、异硬脂酸辛基十二烷酯、异硬脂酸异鲸蜡醇酯、异硬脂酸异硬脂醇酯、异硬脂酸胆甾醇酯、异壬酸异十三烷酯、异壬酸异壬酯、异壬酸异癸酯、异壬酸十三烷酯、异棕榈酸辛酯、异壬酸辛酯、芥酸辛基十二烷酯、乙基己酸鲸蜡硬脂醇酯、乙二醇脂肪酸酯、芥酸辛基十二烷酯、辛酸烷基酯(c14、c16、c18)、辛酸异鲸蜡醇酯、辛酸鲸蜡硬脂醇酯、辛酸硬脂醇酯、辛酸鲸蜡醇酯、辛酸异硬脂醇酯、油酸乙酯、油酸油醇酯、油酸辛基十二烷酯、油酸癸酯、油酸植物甾醇酯、癸酸鲸蜡醇酯、辛酸鲸蜡醇酯、琥珀酸二辛酯、羊毛脂醋酸酯、二异硬脂酸新戊二醇酯、二辛酸丙二醇酯、二癸酸新戊二醇酯、二辛酸新戊二醇酯、二辛酸乙二醇酯、二油酸乙二醇酯、二癸酸丙二醇酯、硬脂酸己基癸酯、碳酸二烷基酯、季戊四醇四辛酸酯、三异硬脂酸甘油酯、三羟甲基丙烷三异硬脂酸酯、三油酸甘油酯、三辛酸甘油酯、三辛精（三辛酸甘油酯）、三羟甲基丙烷三辛酸酯、三(辛酸/癸酸)甘油酯、三山嵛酸甘油酯、乳酸月桂醇酯、新癸酸己基癸酯、棕榈酸异硬脂醇酯、棕榈酸异丙酯、棕榈酸辛酯、棕榈酸异鲸蜡醇酯、肉豆蔻酸异十三烷酯、肉豆蔻酸异鲸蜡醇酯、肉豆蔻酸异硬脂醇酯、肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸辛基十二烷酯、月桂酸异硬脂醇酯、羊毛脂脂肪酸异丙酯、月桂酸己酯、蓖麻油酸辛基十二烷酯、亚油酸生育酚、蓖麻油酸辛基十二烷酯等；作为动植物油，可列举出鳄梨油、亚麻籽油、摩洛哥坚果油
(argan oil)、杏仁油、紫苏油、橄榄油、大西洋胄胸鲷油(orange roughy oil)、可可脂、胡萝卜油、黄瓜油、牛油、椰油、葡萄籽油、芝麻油、小麦胚芽油、米糠油、山茶花油、红花油、乳木果油、大豆油、海龟油、丁香油、茶油、月见草油、山茶油、玉米油、猪油、菜籽油、薏苡仁油、棕榈油、棕榈仁油、花生油、蓖麻油、葵花籽油、榛子油、澳洲坚果油、水貂油、白芒花籽油、棉籽油、椰子油、玫瑰果油、乳脂、薏苡仁油、薰衣草油、蛋黄油、稻米油、羊毛脂、迷迭香油等；作为蜡类，可列举出荷荷巴油、巴西棕榈蜡、小烛树蜡、鲸蜡、蜂蜡、褐煤蜡、米糠蜡、羊毛脂蜡等；作为硅油，可列举出聚二甲基硅氧烷、二苯基聚二甲基硅氧烷、环五硅氧烷、三硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷等。可含有1种或2种以上的成分c。
[0031]
从稳定性的观点出发，本发明的组合物中的成分c的含量优选为99.8质量%以下，更优选为98.0质量%以下，下限值例如可设为1.0质量%以上、10.0质量%以上、20.0质量%以上、30.0质量%以上、40.0质量%以上、50.0质量%以上等，也可以设为由这些数值的任意组合得到的范围。使用2种以上的成分c时的含量是指其合计量。
[0032]
在含有苯甲酸烷基酯类或uvb紫外线吸收剂的情况下稳定性和粘度恢复性特别优异，并且可见透明性提高。虽然该机理尚不明确，但推断是由于结晶抑制能力高。本发明的组合物的透射率优选为60.0~100%，更优选为70.0~100%，进一步优选为90.0~100%。本说明书中的透射率是利用分光光度计，由使用光径长度1.0cm的石英池在650.0nm下测定的吸光度算出的。
[0033]
作为苯甲酸烷基酯类，可列举出苯甲酸烷基酯(c12-15)、苯甲酸烷基酯(c16、17)、pg二苯甲酸酯、dpg二苯甲酸酯、二苯甲酸1,2-丙二醇酯、对辛氧基苯甲酸、苯甲酸苯酯、戊基苯甲酸甲基丁基苯酯、癸氧基苯甲酸甲基丁基苯酯、苯甲酸、苯甲酸异硬脂醇酯、苯甲酸乙基己酯、苯甲酸辛基十二烷酯、蓖麻油苯甲酸酯、二苯甲酸三甲基戊二醇酯、聚二甲基硅氧烷peg-8苯甲酸酯、聚二甲基硅氧烷peg/ppg-20/23苯甲酸酯、苯甲酸苯乙酯、苯甲酸苄酯、泊洛沙姆105苯甲酸酯等。
[0034]
uvb吸收剂是油剂，是在波长280~320nm具有最大吸收的化合物。uvb吸收剂不仅吸收紫外线b波，而且包括可吸收紫外线b波、还可吸收其它波长区域的紫外线的紫外线吸收剂。例如，除了紫外线b波以外，还吸收紫外线a波的紫外线吸收剂也包含在uvb吸收剂中。作为uvb紫外线吸收剂，可列举出甲氧基肉桂酸乙基己酯、甲氧基肉桂酸辛酯、对甲氧基肉桂酸乙基己酯、氰双苯丙烯酸辛酯(octocrylene)等。
[0035]
从透明性的观点出发，成分c中的苯甲酸烷基酯类和uvb紫外线吸收剂的各自含量或两者的合计含量优选为0.05质量%以上，更优选为0.1质量%以上，进一步优选为0.5质量%以上，进一步优选为1质量%以上，进一步优选为10质量%以上，进一步优选为20质量%以上，进一步优选为30质量%以上，进一步优选为40质量%以上，进一步优选为50质量%以上。另外，上限值例如可设为100质量%以下、90质量%以下、80质量%以下、70质量%以下等，也可以设为由这些数值的任意组合得到的范围。
[0036]
另外，从透明性的观点出发，在含有苯甲酸烷基酯类或uvb紫外线吸收剂中的任一种或两者作为成分c时，成分a与苯甲酸烷基酯类和uvb紫外线吸收剂的合计量(c2)的质量比(a/c2)优选为12.000以下，更优选为10.000以下，进一步优选为6.000以下，进一步优选为1.000以下。另外，作为下限值，例如可设为0.001以上、0.003以上、0.005以上、0.007以上、0.009以上等，也可以设为由这些数值的任意组合得到的范围。
[0037]
此外，本发明的组合物可在不损害本发明的效果的范围内含有上述成分(a)~(c)以外的成分(其它成分)。作为上述其它成分，没有特别限定，例如可列举出水、除了uvb以外的紫外线吸收剂、二氧化硅等粉体、低级醇、抗氧化剂、防腐剂、香料、着色剂、螯合剂、清凉剂、增稠剂、植物提取液、维生素类、中和剂、氨基酸、ph调节剂、美白剂、抗炎剂、杀菌剂、止汗剂、除臭剂等。
[0038]
本发明的组合物可通过将上述各成分加热溶解，并搅拌冷却来调制。
[0039]
由于本发明的组合物具有粘度恢复性，且稳定性优异，所以可用于要求这些特性的各种用途。例如，可用于化妆品、涂料、润滑油、农药等。在这些用途中，可掺混本发明的组合物，也可不调制组合物而分别掺混各成分。即，本发明在这些用途方面也公开了含有成分a和成分b、以及任选的成分c的化妆品、涂料、润滑油、农药及其制备方法的发明。在此，分别掺混各成分的情况下，各成分的掺混量与上述本发明的组合物中的量同样，且将“本发明的组合物中的”的记载替换为“将成分a、成分b、成分c及其它成分的合计量设为100质量%时的”。在本说明书中，“含有本发明的组合物的化妆品、涂料、润滑油、农药”或“具有掺混本发明的组合物的工序的化妆品、涂料、润滑油、农药的制备方法”不仅包括以组合物的形式掺混的物质和方法，也包括分别掺混各成分的物质和方法。
[0040]
本发明的化妆品可广泛应用于彩妆化妆品或皮肤清洗剂、护肤产品、毛发化妆品等。更具体地说，可例示出打底化妆品、粉状粉底、液体粉底、粉底霜、粉底棒、遮瑕膏、散粉、粉饼、腮红、口红、唇彩、唇线膏、唇膏、润唇膏、棒状口红、眉笔、眉粉、眼线笔、液体眼线膏、睫毛膏、睫毛打底膏、睫毛美容液、眼影、指甲油、护甲化妆品、洗甲水、固体皂、洗面泡沫、洁面粉、洁面凝胶、洁面霜、洁面油、眼唇卸妆液、化妆水、乳液、凝胶/美容液、油、霜、按摩霜、护手霜、润肤霜、面膜、撕剥型面膜、擦拭/冲洗型面膜、磨砂膏、护眼化妆品、护唇化妆品、身体清洁剂、入浴剂、身体乳、润肤露、护手乳、润手露等皮肤化妆品、洗发剂、发油、焗油膏、头发定型剂、染发剂、烫发液等毛发化妆品。
[0041]
作为本发明在其它工业领域的有效利用，可广泛应用于油性涂料、油性油墨、润滑脂、工业用润滑油、农药的od剂等。
[0042]
以下，列举实施例和比较例来具体地说明本发明，但本发明不限于此。
实施例
[0043]
聚甘油脂肪酸酯(pgfe)的调制pgfe1将78.4g的平均聚合度为20的聚甘油和295.9g的山嵛酸(c22)、25.7g的12-羟基硬脂酸(羟基c18)装入反应烧瓶中，添加0.8g的氢氧化钾后，在250℃下进行酯化反应，从而得到酯化率为84%的聚甘油脂肪酸酯。(在构成脂肪酸中，在(1)是碳原子数为16~24的直链饱和脂肪酸，(2)是羟基脂肪酸和羟基脂肪酸缩聚物时，(1):(2)的掺混比(质量比)为92:8。)pgfe2、3与pgfe1同样，以表1中记载的掺混比(质量比)将表1中记载的平均聚合度的聚甘油和脂肪酸(1)、(2)装入反应烧瓶中，添加0.8g的氢氧化钾后，在250℃下进行酯化反应，从而得到聚甘油脂肪酸酯。将酯化率示出于表1中。
[0044]
[表1]
表1pgfe123脂肪酸(1)c22c22c22脂肪酸(2)羟基c18羟基c18羟基c18脂肪酸(1):(2)的掺混比92/892/885/15聚甘油的平均聚合度201120酯化率(%)848588组合物的调制实施例1~85、比较例1~21以表2~10中记载的组成调制各实施例、比较例的组合物，进行各种评价。
[0045]
表2~10中记载的成分的详细情况如下所示。苹果酸二异硬脂醇酯(cosmol 222/the nisshin oillio group, ltd.制)聚甘油-10十异硬脂酸酯(sunoil ddi/太阳化学株式会社制)聚甘油-10五油酸酯(sunsoft q-175s-c太阳化学株式会社制)聚甘油-2倍半油酸酯(sunsoft q-17b-c/太阳化学株式会社制)单癸酸甘油酯(sunsoft no.760-c/太阳化学株式会社制)聚甘油-5三油酸酯(sunsoft a-173e-c/太阳化学株式会社制)ppg-8鲸蜡醇聚醚-20 (日油株式会社制)聚甘油-10肉豆蔻酸酯(sunsoft q-14y-c/太阳化学株式会社制)聚甘油-10月桂酸酯(sunsoft q-12s-c/太阳化学株式会社制)。
[0046]
《粘度恢复性》将各实施例、比较例的组合物在80℃下加热溶解，在转数40rpm下，搅拌冷却至液温为35℃，然后停止搅拌，冷却至25℃，从而调制增稠的试样。用ares-g2动态粘弹性测定装置(ta instruments制)对试样一边给予15分钟的剪切速度1s-1
、1分钟的100s-1
、15分钟的1s-1
一边测定粘度。将给予15分钟的剪切速度1s-1
时的最大粘度记作初始粘度a (mpa
·
s)，将给予100s-1
剪切速度后变为1s-1
并经过15分钟之时的粘度记作恢复粘度b (mpa
·
s)，按照粘度恢复率(%)=恢复粘度b (mpa
·
s)/初始粘度a (mpa
·
s)
×
100进行计算，按照下述标准进行评价。将结果示出于表2~10中。
○
：对于在25℃下增稠至1500-100000mpa
·
s的油剂，给予一定的剪切速度后的粘度恢复率为55%以上
×
：对于在25℃下增稠至1500-100000mpa
·
s的油剂，给予一定的剪切速度后，粘度恢复率低于55%。
[0047]
《相容性》对于各实施例、比较例的组合物的相容性，通过目视确认刚调制后的状态，按照下述标准进行评价。将结果示出于表2~10中。
○
：均匀地溶解，未观察到分离和析出的状态
×
：观察到分离或析出的状态—：几乎不相容。
[0048]
《稳定性》
对于各实施例、比较例的组合物的稳定性，通过目视确认在40℃下保管7天后的状态，按照下述标准进行评价。将结果示出于表2~10中。
◎
：没有油的渗出，高温下的稳定性特别优异
○
：稍微观察到油的渗出，但在容许范围内，对使用性没有影响
×
：观察到明显的油的分离，对使用性有影响。
[0049]
《使用感》对于实施例2、13、30、58~85的组合物，评价用于化妆品时的使用感。由10名专业评审员将1g的样品涂布在前臂内侧部，按照下述标准对用手指展开时的延展性(展开的良好度)进行评价。平均分1分以上则可适宜地使用。将结果示出于表9、10中。
[0050]
评分0：几乎不展开而歪扭1：虽然有一些阻力，但若施加力则可展开2：虽然有少许阻力，但可以很小的力展开3：几乎感觉不到阻力而顺利地展开。
[0051]
平均分
◎
：2.0分以上
○
：1.0分以上且低于2.0分
×
：低于1.0分。
[0052]
[表2]
[表3]
[表4]
[表5]
[表6]
[表7]
[表8]
ꢀ
[表9]
[表10]
。
[0053]
组合物的调制实施例86~97以表11中记载的组成调制各实施例的组合物，与实施例1~85同样地进行各种评价。另外，按照如下所示的标准评价透明性。将结果示出于表11中。
[0054]
表11中记载的成分的详细情况如下所示。需说明的是，与表1~10重复的成分的详细情况与表1~10中使用的成分相同。苯甲酸烷基酯(crodamol ab/croda japan k.k.制)甲氧基肉桂酸乙基己酯(uvinul mc 80/basf japan ltd.制)。
[0055]
对于实施例86~97的组合物，利用分光光度计，由使用光径长度1.0cm的石英池在650.0nm下测定的吸光度得到透射率。
[0056]
[表11]。
[0057]
由表2~11的记载可知，含有成分a、b的实施例1~97的组合物均具有粘度恢复性，且稳定性优异。另外，由表11的记载可知，通过进一步含有苯甲酸烷基酯类或uvb紫外线吸收剂，可得到粘度恢复性、稳定性以及透射率均良好的组合物。
[0058]
配方例1 身体油(质量%)实施例中的pgfe12.0(山嵛酸/二十烷二酸)甘油酯0.3糊精(棕榈酸/己基癸酸)酯0.3澳洲坚果油20.0荷荷巴油20.0橄榄油10.0三辛酸甘油酯10.0三(辛酸/癸酸)甘油酯10.0角鲨烷10.0杏仁油10.0聚二甲基硅氧烷7.1生育酚0.2香料0.1 合计100配方例2 洁面油 (质量%)实施例中的pgfe12.0(山嵛酸/二十烷二酸)甘油酯0.3糊精(棕榈酸/己基癸酸)酯0.3羟基硬脂酸0.5三山嵛酸甘油酯0.5苹果酸二异硬脂醇酯2.0二季戊四醇三聚羟基硬脂酸酯1.0甘油3.0聚甘油-6辛酸酯1.0聚甘油-6二癸酸酯3.0聚甘油-10二异硬脂酸酯12.0聚甘油-2油酸酯1.5聚甘油-6聚蓖麻油酸酯0.1山嵛酸甘油酯0.1辛酸鲸蜡醇酯20.0棕榈酸辛酯19.4异十二烷5.0葵花籽油10.0
角鲨烷7.0矿物油6.5甲基苯基聚硅氧烷3.0聚二甲基硅氧烷1.5生育酚0.1醋酸生育酚0.1香料0.1 合计100配方例3 温感洁面凝胶 (质量%)实施例中的pgfe12.0(山嵛酸/二十烷二酸)甘油酯0.3糊精(棕榈酸/己基癸酸)酯0.3羟基硬脂酸0.5三山嵛酸甘油酯0.5苹果酸二异硬脂醇酯2.0二季戊四醇三聚羟基硬脂酸酯1.0甘油44.1dpg5.0聚甘油-6二癸酸酯6.5聚甘油-10二异硬脂酸酯10.0聚甘油-6聚蓖麻油酸酯0.1山嵛酸甘油酯0.1辛酸鲸蜡醇酯5.0棕榈酸辛酯5.0异十二烷5.0葵花籽油3.0角鲨烷4.4矿物油3.0甲基苯基聚硅氧烷0.5聚二甲基硅氧烷0.5生育酚0.1醋酸生育酚0.1卡波姆0.2氢氧化钾0.08水0.72 合计100配方例4 洁面膏 (质量%)
实施例中的pgfe13.0(山嵛酸/二十烷二酸)甘油酯0.3糊精(棕榈酸/己基癸酸)酯0.3三山嵛酸甘油酯3.0山嵛醇3.0鲸蜡醇3.0硬脂酸0.2山嵛酸甘油酯3.0硬脂酸甘油酯3.0聚甘油-2油酸酯5.0聚甘油-2癸酸酯6.0聚甘油-6辛酸酯4.0辛酸鲸蜡醇酯20.0棕榈酸辛酯19.4异十二烷5.0葵花籽油6.0角鲨烷6.0矿物油5.1甲基苯基聚硅氧烷3.0聚二甲基硅氧烷1.5生育酚0.1醋酸生育酚0.1香料0.1 合计100配方例5 发油 (质量%)实施例中的pgfe12.0(山嵛酸/二十烷二酸)甘油酯0.3糊精(棕榈酸/己基癸酸)酯0.3澳洲坚果油20.0荷荷巴油20.0橄榄油13.1山茶油13.0聚二甲基硅氧烷10.0氨端聚二甲基硅氧烷1.0角鲨烷10.0生育酚0.2香料0.1 合计100
配方例6 指甲油 (质量%)实施例中的pgfe12.0(山嵛酸/二十烷二酸)甘油酯0.1糊精(棕榈酸/己基癸酸)酯0.1澳洲坚果油20.0荷荷巴油20.0葡萄籽油17.5辛酸鲸蜡醇酯10.0杏仁油10.0三辛酸甘油酯10.0角鲨烷10.0生育酚0.2香料0.1 合计100配方例7 油性油墨 (质量%)实施例中的pgfe15.0乙二醇单苯基醚(iob为0.84)30.0苯甲醇(iob为0.82)10.0油性染料
※
(iob为0.65)25.0聚甘油-6聚蓖麻油酸酯
ꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀꢀ
1.0水13.5甘油6.0乙二醇4.0黄原胶0.2颜料3.0苯乙烯-马来酸共聚物1.5油酸钾0.8 合计100
ꢀ※
油性染料 spilon blue c-rh (商品名)：保土谷化学工业公司制。
[0059]
配方例7中得到的油性油墨具有适度的粘度，容易涂布，另外，粘度恢复性优异，不容易滴液，稳定性也良好。
[0060]
配方例8 润滑油 (质量%)实施例中的pgfe15.0聚甘油-2倍半油酸酯10.0聚甘油-10五油酸酯5.0三(辛酸/癸酸)甘油酯40.0
三油酸甘油酯40.0 合计100 配方例8中得到的润滑油发挥粘度恢复性，在机械摩擦时为低粘度而具有润滑性能，在涂布时具有适度的粘度，从而附着性也高，不容易滴液。此外，稳定性也良好。
[0061]
配方例9 油性悬浊状农药制剂 (质量%)实施例中的pgfe15.0羟基硬脂酸1.0山嵛酸甘油酯0.5聚甘油-10二油酸酯13.0聚甘油-6三辛酸酯7.0含有农药活性成分的悬浊液
※
10.0辛酸鲸蜡醇酯25.0油酸甲酯38.5 合计100
ꢀ※
含有农药活性成分的悬浊液。
[0062]
将40份的吡草醚(农药成分)：toronto research chemicals inc、3份的聚氧乙烯三苯乙烯基苯基醚磷酸酯二乙醇胺盐“sorpol 7425(商品名)”：东邦化学工业株式会社制、1份的磺基琥珀酸二烷基酯盐“neocol ysk(商品名)”：第一工业制药株式会社制、56份的水混合，粉碎，得到悬浊液。
[0063]
配方例9中得到的油性悬浊状农药制剂是在水稀释时成为o/w乳液的制剂，具有适度的粘度，成分不容易沉淀，稳定性也良好。
[0064]
配方例10 身体油(防晒型) (质量%)实施例中的pgfe12.0澳洲坚果油20.0荷荷巴油20.0橄榄油10.0三辛酸甘油酯10.0三(辛酸/癸酸)甘油酯5.0角鲨烷5.0杏仁油10.0聚二甲基硅氧烷3.8苯甲酸烷基酯(c12-15)1.0甲氧基肉桂酸辛酯8.0辛基十二醇5.0生育酚0.1香料0.1 合计100
配方例11 洁面油(透明型) (质量%)实施例中的pgfe10.5聚甘油-10十异硬脂酸酯1.0苯甲酸烷基酯1.0甲氧基肉桂酸辛酯1.0甘油5.0聚甘油-6二癸酸酯3.0聚甘油-10二油酸酯13.0聚甘油-10五油酸酯1.5乙基己酸鲸蜡醇酯20.0棕榈酸辛酯11.0异十二烷5.0葵花籽油10.0角鲨烷7.0矿物油6.5甲基苯基聚硅氧烷2.2聚二甲基硅氧烷1.5辛基十二醇5.0苯甲酸烷基酯(c12-15)5.0甲氧基肉桂酸辛酯0.5生育酚0.1醋酸生育酚0.1香料0.1 合计100配方例12 w/o洁面霜 (质量%)实施例中的pgfe11.0(山嵛酸/二十烷二酸)甘油酯0.2糊精(棕榈酸/己基癸酸)酯0.2三(辛酸/癸酸)甘油酯20.0山嵛酸甘油酯0.5聚甘油-10十异硬脂酸酯1.0聚甘油-6二癸酸酯0.5聚甘油-2油酸酯0.5聚甘油-6聚蓖麻油酸酯3.0乙基己酸鲸蜡醇酯10.0棕榈酸辛酯10.0异十二烷5.0
葵花籽油2.0角鲨烷5.0矿物油10.0甲基苯基聚硅氧烷5.0聚二甲基硅氧烷1.5生育酚0.1醋酸生育酚0.1香料0.1nacl0.5尼泊金甲酯0.2尼泊金丙酯0.05苯氧基乙醇0.3辛氧基甘油0.3辛二醇0.2水23.05 合计100配方例13 o/w洁面霜 (质量%)实施例中的pgfe11.0(山嵛酸/二十烷二酸)甘油酯0.1糊精(棕榈酸/己基癸酸)酯0.1山嵛酸甘油酯0.5聚甘油-6八硬脂酸酯0.5聚甘油-10十异硬脂酸酯0.5聚甘油-10异硬脂酸酯1.0聚山梨酯601.0棕榈酸辛酯5.0乙基己酸鲸蜡醇酯10.0异十二烷5.0葵花籽油2.0角鲨烷5.0矿物油5.0甲基苯基聚硅氧烷1.0聚二甲基硅氧烷1.5生育酚0.1醋酸生育酚0.1香料0.1卡波姆0.3黄原胶0.05
甘油5.01,3-bg5.0dpg3.0丙二醇2.0尼泊金甲酯0.2尼泊金丙酯0.05苯氧基乙醇0.3辛氧基甘油0.3辛二醇0.2氢氧化钾适量水余量 合计100配方例14 w/o保湿霜 (质量%)实施例中的pgfe11.0(山嵛酸/二十烷二酸)甘油酯0.2糊精(棕榈酸/己基癸酸)酯0.2山嵛酸甘油酯0.5聚甘油-6八硬脂酸酯0.5硬脂酸甘油酯0.5聚甘油-10十异硬脂酸酯1.0聚甘油-6聚蓖麻油酸酯3.0山嵛醇0.3三(乙基己酸)甘油酯5.0三(辛酸/癸酸)甘油酯15.0异壬酸异壬酯5.0乙基己酸鲸蜡醇酯5.0葵花籽油2.0角鲨烷5.0矿物油5.0甲基苯基聚硅氧烷5.0聚二甲基硅氧烷5.0生育酚0.1醋酸生育酚0.1香料0.1水38.95nacl0.5尼泊金甲酯0.2尼泊金丙酯0.05
苯氧基乙醇0.3辛氧基甘油0.3辛二醇0.2 合计100配方例15 o/w保湿霜 (质量%)实施例中的pgfe11.0(山嵛酸/二十烷二酸)甘油酯0.1糊精(棕榈酸/己基癸酸)酯0.1山嵛酸甘油酯0.5聚甘油-6八硬脂酸酯0.5聚甘油-10十异硬脂酸酯0.5聚甘油-10异硬脂酸酯1.0聚山梨酯601.0peg-150二硬脂酸酯0.1山嵛醇0.5鲸蜡醇0.2三(乙基己酸)甘油酯5.0三(辛酸/癸酸)甘油酯5.0乙基己酸鲸蜡醇酯3.0葵花籽油2.0荷荷巴油1.0澳洲坚果油1.0角鲨烷3.0矿物油2.0甲基苯基聚硅氧烷1.0聚二甲基硅氧烷1.5生育酚0.1醋酸生育酚0.1香料0.1卡波姆0.3黄原胶0.05甘油5.01,3-bg5.0dpg3.0丙二醇2.0尼泊金甲酯0.2尼泊金丙酯0.05苯氧基乙醇0.3
辛氧基甘油0.3辛二醇0.2氢氧化钾适量水余量 合计100配方例16 w/o防晒霜 (质量%)实施例中的pgfe11.0(山嵛酸/二十烷二酸)甘油酯0.2糊精(棕榈酸/己基癸酸)酯0.2山嵛酸甘油酯0.5聚甘油-6八硬脂酸酯0.5硬脂酸甘油酯0.5聚甘油-10十异硬脂酸酯1.0聚甘油-6聚蓖麻油酸酯3.0山嵛醇0.3环五硅氧烷5.0聚二甲基硅氧烷5.0甲基苯基聚硅氧烷5.0异壬酸异壬酯10.0乙基己酸鲸蜡醇酯10.0矿物油5.0甲氧基肉桂酸辛酯8.0亲油性微粒氧化钛5.0亲油性微粒氧化锌1.0生育酚0.1醋酸生育酚0.1香料0.1水36.95nacl0.5尼泊金甲酯0.2尼泊金丙酯0.05苯氧基乙醇0.3辛氧基甘油0.3辛二醇0.2 合计100配方例17 o/w防晒霜 (质量%)实施例中的pgfe11.0
(山嵛酸/二十烷二酸)甘油酯0.1糊精(棕榈酸/己基癸酸)酯0.1山嵛酸甘油酯0.5聚甘油-6八硬脂酸酯0.5聚甘油-10十异硬脂酸酯0.5聚甘油-10异硬脂酸酯1.0聚山梨酯801.0环五硅氧烷5.0聚二甲基硅氧烷5.0甲基苯基聚硅氧烷2.0三(辛酸/癸酸)甘油酯5.0乙基己酸鲸蜡醇酯3.0角鲨烷3.0矿物油2.0甲氧基肉桂酸辛酯8.0亲油性微粒氧化钛5.0亲油性微粒氧化锌1.0生育酚0.1醋酸生育酚0.1香料0.1膨润土0.5黄原胶0.2甘油2.01,3-bg2.0dpg2.0丙二醇2.0尼泊金甲酯0.2尼泊金丙酯0.05苯氧基乙醇0.3辛氧基甘油0.3辛二醇0.2柠檬酸钠适量柠檬酸适量水余量 合计100产业上的可利用性本发明的组合物可用作化妆品、涂料、润滑油、农药等的原料。