包含以钙钛复合氧化物为主要成分的颗粒的颜料及其制造方法以及其用途与流程

本发明涉及一种包含以钙钛复合氧化物为主要成分的颗粒的颜料，特别涉及具有暖色光透射效果、遮盖力更大的上述颜料。

背景技术：

1、以往，粉底等彩妆化妆品是作为这样的化妆品使用的：为了遮盖源自皮肤的泛红、暗沉、斑点、雀斑等而呈现外表均匀美丽的皮肤，通过添加着色力大的氧化钛颜料和其他无机颜料、有机颜料等着色剂，而使肤色变化。

2、就所述氧化钛而言，为了使肤色均匀，通常使用遮盖力大的颜料。当在化妆品中使用遮盖力小的颜料时，为了发挥充分的遮盖力，需要配混大量的颜料，化妆品的使用性变差。日本专利第2584562号(专利文献1)中提出了一种具有遮盖力的化妆品，其含有球状或椭圆形的二氧化钛。

3、但是，使用配混有遮盖力大的氧化钛的粉底或遮瑕膏在皮肤上化妆时，有下述问题：容易发生白色的散射光的强度变得过强、完成后的妆容看起来苍白、不自然的现象，即所谓的浮白现象。

4、作为防止浮白现象的手段之一，可列举出通过使用特定形状的金红石型氧化钛，来实现着色力或遮盖力与白色的散射光的强度的平衡。例如，日本专利第4684970号(专利文献2)中记载了在化妆品中配混由棒状的一次颗粒集合和/或结合而成的扇状的金红石型氧化钛颗粒的聚集体。另外，日本专利第6258462号(专利文献3)中记载了将金红石型二氧化钛粉体配混于化妆品中，该金红石型二氧化钛粉体是通过对颗粒表面具有针状突起的金红石型二氧化钛进行焙烧而得到的。

5、作为防止浮白现象的其他手段，可列举出利用皮肤内部的暖色区域的光的散射的方法。日本专利第5363696号(专利文献4)中记载了关注到素颜下的皮肤内部传播的光并进行了研究。具体而言，记载了：在皮肤等光散射介质中，照射到皮肤上的光的一部分会向内部透射，被内部的散射体反射，因此也会从与照射部位不同的部位射出，但通过将波长630nm～700nm处的光的吸收率小的着色材料用于皮肤化妆品，上述射出部位的分布与素颜本身接近，可以得到自然的质感。

6、然而，近年来，就包含金红石型氧化钛的氧化钛(iv)而言，不可否认其可能会对健康造成危害，因此以欧洲为中心，减少使用量或使用替代材料的趋势正在扩展。在日本特开平5-339121号公报(专利文献5)中，作为金红石型氧化钛以外的颜料，提出了使用钛酸钙、钛酸锶、钛酸钡、锆酸钙、锆酸锶等具有钙钛矿型晶体结构的化合物的方案。日本专利第3464564号(专利文献6)中也记载了使用具有钙钛矿型结构的复合氧化物或作为其固溶体的颗粒的紫外线防护化妆品。

7、现有技术文献

8、专利文献

9、专利文献1:日本专利第2584562号

10、专利文献2:日本专利第4684970号

11、专利文献3:日本专利第6258462号

12、专利文献4:日本专利第5363696号

13、专利文献5:日本特开平5-339121号公报

14、专利文献6:日本专利第3464564号

技术实现思路

1、发明要解决的问题

2、然而，专利文献5中仅对润滑性、附着力、遮盖力进行了论述，未考虑对浮白现象的应对。另外，专利文献5仅记载了将包含由具有钙钛矿型晶体结构的化合物构成、平均粒径在0.05～15μm的范围且具有等轴形状的颗粒的粉末配混于化妆品中，没有记载这种粉末的具体制作方法。另外，专利文献6中虽然记载了合成由catio3表示的复合氧化物粉末，但没有记载将该粉末配混于化妆品中的具体例子，另外，虽然记载了含有具有钙钛矿型晶体结构的复合氧化物的化妆品的紫外线防护效果、安全性及稳定性，但对浮白现象的应对及遮盖力没有进行研究。

3、虽然氧化钛替代材料的研发取得了一定进展，但是实现自然的妆面的、遮盖力大的化妆品的研发还尚在途中。

4、本发明的课题在于提供一种颜料，其通过优先透射暖色区域的光而实现自然的妆面，遮盖力更大，可用作氧化钛替代材料。

5、用于解决问题的方案

6、本发明人等着眼于作为氧化钛的替代材料的钙钛复合氧化物，进行了深入研究，结果发现，包含以如下钙钛复合氧化物为主要成分的颗粒且真密度在特定范围内的颜料会优先透射暖色区域的光且遮盖力更大，所述钙钛复合氧化物在通过透射型电子显微镜照片进行观察时，能够确认存在特定斑点状的图案。

7、本发明包括但不限于以下方式。

8、[1]一种颜料，其包含以钙钛复合氧化物为主要成分的颗粒，其中，

9、通过倍率10万倍的透射型电子显微镜照片来观察所述颜料中的钙钛复合氧化物的颗粒时，在颗粒内能够确认到颜色比周围浅的部分以斑点状散布，

10、所述颜料的真密度为3500kg/m3以上且3790kg/m3以下。

11、[2]根据[1]所述的颜料，其中，所述颜色比周围浅的部分的形状是直径为1.5nm以上且15.0nm以下的圆形或长轴长为1.5nm以上且15.0nm以下的椭圆形，并且，

12、所述颜色比周围浅的部分在所述透射型电子显微镜照片上的相当于1.0×104nm2范围内存在100个以上且200个以下。

13、[3]根据[1]或[2]所述的颜料，其中，所述颜色比周围浅的部分的直径或长轴长的数平均值为2.5nm以上且4.5nm以下。

14、[4]根据[1]～[3]中任一项所述的颜料，其粒径为200nm以上且500nm以下。

15、[5]根据[1]～[4]中任一项所述的颜料，其中，依据jisz8825：2013设定的粒径分布的宽度小于10.00。

16、[6]根据[1]～[5]中任一项所述的颜料，其中，在x射线衍射测定中，将在衍射角度为32.50°以上且33.50°以下的范围出现的(121)面的衍射线的积分衍射强度设为100.0时，在衍射角度为24.75°以上且28.00°以下的范围出现的衍射线的积分衍射强度的比例为12.00以下。

17、[7]根据[1]～[6]中任一项所述的颜料，其在颗粒的表面的至少一部分具有无机物和/或有机物的覆盖层。

18、[8]一种[1]～[7]中任一项所述的颜料的制造方法，其中，该制造方法包括以下工序：

19、准备包含钛源和钙源的水溶液；

20、加热所述水溶液，使钛源和钙源反应而生成反应物；

21、对所述反应物进行脱钙处理，接着进行固液分离以回收固体成分；以及

22、对得到的固体成分进行加热。

23、[9]一种[1]～[7]中任一项所述的颜料的制造方法，其中，该制造方法包括以下工序：

24、将钛化合物的水解产物的酸抗絮凝产品、含钙的水溶性化合物和碱混合，在常压下加热到70℃以上且100℃以下，从而生成反应物；

25、将得到反应物冷却后，在ph7.0以下保持1小时以上；

26、对上述保持后的反应物进行固液分离以回收固体成分；以及

27、在500℃以上对固体成分进行焙烧。

28、[10]一种化妆品，其包含[1]～[7]中任一项所述的颜料。

29、[11]一种树脂组合物，其包含[1]～[7]中任一项所述的颜料。

30、[12]一种涂料，其包含[1]～[7]中任一项所述的颜料。

31、[13]一种墨，其包含[1]～[7]中任一项所述的颜料。

32、发明的效果

33、本发明中得到的包含以钙钛复合氧化物为主要成分的颗粒的颜料优先透射暖色区域的光，遮盖力更大。

34、本发明中得到的包含以钙钛复合氧化物为主要成分的颗粒的颜料特别是在被用作粉底等涂抹在皮肤上的化妆品的材料时，透射的暖色区域的光会在皮肤内部散射，由此能够得到实现自然的妆面、且遮盖力大的化妆品。

35、另外，本发明中得到的颜料也可以用作氧化钛的替代材料。本发明的颜料中使用的钙钛复合氧化物具有与氧化钛同等的紫外线阻挡效果，因此可以用于防晒霜等。

36、本发明中得到的颜料即使在化妆品以外的领域中也可以利用透射暖色区域的光的功能和遮盖力大的功能，从而用于广泛的用途。作为这样的用途，例如可列举出添加到树脂中形成具有暖色光透射效果的树脂组合物的用途，添加到涂料中用于住宅用涂料等用途，但不限于此。