一种清洁外源性色斑的牙膏及其制备方法

1.本发明涉及口腔清洁护理技术领域，尤其是涉及一种清洁外源性色斑的牙膏及其制备方法。


背景技术：

2.烟草、茶叶、咖啡、饮料、食品、药物或产色细菌等都能使牙齿表面产生外源性着色，其中烟草和茶叶的着色最为普遍。在经常吸烟和喝茶者的牙齿表面往往牢固地吸附着一层棕褐色的污渍。烟渍和茶渍不仅影响口腔卫生、牙齿美观，久而久之还会逐渐发展成更难去除的牙结石，成为导致龋病、牙龈炎、牙周炎、牙龈萎缩的因素。因此，为了降低牙齿表面外源性着色的情况产生的可能性，在日常生活中要做好牙齿的清洁工作，而牙膏作为现代人们日常生活中必不可少的个人清洁产品，能够有效地清除牙齿表面的污渍，促进牙齿和口腔健康。
3.牙膏产品中一般通过添加磨擦剂并通过磨擦剂对牙齿的磨擦作用，将牙齿上附着的牙垢、茶渍等外源性色斑去除，常用的磨擦剂主要有二氧化硅、碳酸钙、磷酸氢钙和氢氧化铝；二氧化硅不会随着时间而分解，因此可能会损伤牙齿珐琅质；碳酸钙磨擦力强，但其产品的白度低、硬度大、粒度偏粗，长期使用会对牙釉质造成伤害；磷酸盐在口中扩散性好，但磨擦力弱；氢氧化铝它质量稳定，磨擦值适宜，但长期使用会对牙齿造成损伤；另外，这些组分作为磨擦剂时，在牙膏各组分中的用量占比较高，通常在40-60％左右，并且需要严格控制其粒度，否则会大大影响膏体稳定性。
4.现有牙膏中使用的磨擦剂生物降解性差、长期使用会对牙齿釉面造成损伤，申请人认为以上现有产品存在有牙膏去除外源性色斑效果不稳定且长期使用对牙齿造成伤害较大的问题。


技术实现要素：

5.为了提高牙膏去除外源性色斑的效果并降低牙膏长久使用时对牙齿产生损伤的情况出现，本技术提供一种清洁外源性色斑的牙膏及其制备方法。
6.第一方面，本技术提供一种清洁外源性色斑的牙膏，采用如下的技术方案：一种清洁外源性色斑的牙膏，包括如下重量份数的原料：磨擦剂10-30份、保湿剂10-40份、发泡剂2-3份、增稠剂0.5-1.5份、香料1-2份、甜味剂0.05-0.25份、防腐剂0.05-0.5份、酸碱缓冲剂1-2份、水20-40份；以所述磨擦剂为基准，所述磨擦剂包括如下重量份数的原料：海藻酸钠/聚乙烯吡咯烷酮/羟基磷灰石水凝胶粉3-9份、纳米二氧化硅水凝胶粉5-15份和海藻酸钠/羧甲基纤维素水凝胶粉2-6份；所述海藻酸钠/聚乙烯吡咯烷酮/羟基磷灰石水凝胶粉由包括海藻酸钠、聚乙烯吡咯烷酮、磷酸氢二铵、酸钙和水的原料制备得到；所述纳米二氧化硅水凝胶粉由包括纳米二氧化硅、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷改性并和n-异丙基丙烯酰胺的原料制备得
到；所述海藻酸钠/羧甲基纤维素水凝胶粉由包括羧甲基纤维素、海藻酸钠、n-n二甲基丙烯酰胺的原料制备得到；所述海藻酸钠/聚乙烯吡咯烷酮/羟基磷灰石水凝胶粉简称为sa/pvp/ha-h，所述纳米二氧化硅水凝胶粉简称为sio
2-h，所述海藻酸钠/羧甲基纤维素水凝胶粉简称为sa/cmc-h。
7.通过采用上述技术方案，外源性着色是牙齿变色的主要原因，外源性色素来源广泛，茶叶、烟草、咖啡、饮料、食品等都会使牙齿表面产生外源性着色；以茶渍牙为例，茶叶中的一些“生物碱”等成分在酸性口腔中反应很容易形成牙渍，每天都喝茶的人，积累下来，牙渍沉积在牙齿表面或者根部就发展成为外源性色斑，若清洁不当，长此以往，轻则影响牙齿美观、在牙齿表面形成结石，重则影响牙周健康。人们在生活中一般使用牙膏或者漱口水等对牙齿进行清洁，牙膏中一般通过磨擦剂成分对牙齿表面的外源性色斑进行物理磨除，而现有的磨擦剂成分存在着或多或少的问题，或是清洁力度弱，降低牙膏对外源性着色牙齿的清洁效果；或是清洁力度强，但是长期使用对牙齿损伤大；亦或是磨擦剂成分在牙膏中使用占比高达40-60％，但生物降解性差，对环境不友好。
8.水凝胶不溶于水但具备亲水性，并且具有精细的空间三维网状结构，因此具有很强的持水性能、柔韧性以及生物可降解性，因此可以作为牙膏中磨擦剂使用，并且在使用过程中与其接触的内外水相之间进行水交换，外部水所含的溶质分子如水溶性杂质、水溶性色素等可以进入水凝胶中，在刷牙过程中被去除。
9.本技术中采用sa/pvp/ha-h、sio
2-h和sa/cmc-h，一方面，羟基磷灰石、纳米二氧化硅和羧甲基纤维素作为制备原料，提高了水凝胶材料本身的弹性模量和强度，提高了水凝胶材料对外源性着色牙齿的清洁力度，并且，由于水凝胶材料本身具备的柔韧性，极大程度地降低了水凝胶材料在清洁牙齿的过程中对牙齿造成的损耗和伤害；另一方面，由于水凝胶网络中交联了聚乙烯吡咯烷酮、羟基磷灰石和羧甲基纤维素等有效成分，聚乙烯吡咯烷酮能够在水凝胶在磨擦清洁牙齿的过程中对牙齿表面的污渍成分进行吸附，进一步清理牙齿表面和齿缝间的斑垢；羟基磷灰石能够吸附氨基酸、葡萄糖等营养物质，加快牙齿对所缺营养物质的吸收，从而提高牙齿表面的光洁程度，进而降低外源性色斑附着在牙齿上的概率；而羧甲基纤维素能够使水凝胶材料发挥抗氧化作用，降低茶水中的多酚物质在牙齿表面发生氧化，降低牙齿表面变色的概率；三种水凝胶粉共同作用，在有效清除牙齿表面外源性色素等的同时，高效养护牙齿，提高牙齿抵抗外源性色素沉积的能力，进而降低牙齿表面变色的概率。
10.可选的，以sa/pvp/ha-h的重量为基准，所述sa/pvp/ha-h包括如下重量份数的原料：海藻酸钠8-12份、聚乙烯吡咯烷酮3-5份、磷酸氢二铵3.5-4.5份、硝酸钙6-7份、水90-110份。
11.通过采用上述技术方案，一方面，制备得到的sa/pvp/ha-h具有致密的网络结构和较强的弹性模量，羟基磷灰石交联水凝胶后，水凝胶分子间相互作用增强，当水凝胶受到外力作用时，基体将载荷转移到羟基磷灰石上，从而增强水凝胶的强度；另一方面，sa/pvp/ha-h具有良好的磨擦抛光效果，能够消除烟黄、色斑、牙垢，从而美白牙齿并且不会损伤牙釉质；最后，本技术中制备得到的水凝胶中的羟基磷会石能够吸附蛋白质、氨基酸、脂质和葡萄糖等营养物质，加快了牙齿对所缺营养物质的吸收，从而提高牙齿表面的光洁程度，降
低外源性色斑附着在牙齿上的情况出现；与此同时，由于制备过程中羟基磷灰石的晶体结构在制备sa/pvp/ha-h的过程中没有中断，因此羟基磷灰石仍然具有骨诱导性，对牙齿具有矿化、脱敏以及美白作用。
12.可选的，所述sa/pvp/ha-h采用包括以下步骤的方法制备得到：s1：将海藻酸钠和聚乙烯吡咯烷酮溶于水中，加热并搅拌得到海藻酸钠/聚乙烯吡咯烷酮水溶液；s2：在氨气氛围中，将磷酸氢二铵、硝酸钙与海藻酸钠/聚乙烯吡咯烷酮水溶液混合，加热并搅拌得到悬浮混合物，在搅拌过程中悬浮混合物的ph值保持在9-10，冷却；s3：将所得悬浮混合物冻融循环，冷冻干燥、粉碎，得到sa/pvp/ha-h。
13.通过采用上述技术方案，制备得到对外源性色斑牙清洁效果好、能够促进牙齿矿化且不损伤牙釉质的牙膏用磨擦剂sa/pvp/ha-h。
14.可选的，s1中加热温度为80-100℃，搅拌时间为3-5h；s2中加热温度为60-80℃，搅拌时间为3-5h；s3中冻融循环过程中冷冻温度为-16℃至-10℃，冷冻时间为10-15h，融化过程在室温下进行，融化时间为2-4h；粉碎得到的sa/pvp/ha-h粒径为纳米级别。
15.通过采用上述技术方案，使各物质之间充分反应，进一步提高sa/pvp/ha-h的优异性能。
16.可选的，以sio
2-h的重量为基准，所述sio
2-h包括如下重量份数的原料：纳米二氧化硅8-12份、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷5-9份、n-异丙基丙烯酰胺2-4份、0.02-0.04wt％的过硫酸钾水溶液0.3-0.7份，水80-120份。
17.通过采用上述技术方案，sio
2-h水凝胶吸水膨胀后具有比普通磨擦剂更好的吸附性能，纳米二氧化硅的加入能够提高水凝胶的强度和弹性模量，为水凝胶作为磨擦剂提供可行性支撑；在有效的去除污渍的同时不会伤害牙齿釉面；而且由于其具有良好的持水和稳定性能，因此可以减少粘合剂及润湿剂的用量，降低生产成本，并且不会对添加其他功能性成分造成负面影响。
18.可选的，所述sio
2-h采用包括以下步骤的方法制备得到：在氮气氛围下，将纳米二氧化硅与γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷和水混合，加热并搅拌得到接枝改性纳米二氧化硅；将接枝改性纳米二氧化硅n-异丙基丙烯酰胺和过硫酸钾混合，加热并搅拌后，冷冻干燥、粉碎得到sio
2-h。
19.通过采用上述技术方案，制备得到性能稳定、对牙齿清洁效果好、与牙膏中其它成分适配性良好且不会损伤牙釉质的sio
2-h。
20.可选的，制备接枝改性纳米二氧化硅的过程中，加热温度为5-10℃，搅拌时间为10-20min；将接枝改性纳米二氧化硅n-异丙基丙烯酰胺和过硫酸钾混合后，加热温度为5-10℃，搅拌时间为5-15min；粉碎得到的sio
2-h粒径为纳米级别。
21.通过采用上述技术方案，使各物质之间充分反应，进一步提高sio
2-h的优异性能。
22.可选的，以sa/cmc-h的重量为基准，所述sa/cmc-h包括如下重量份数的原料：海藻酸钠0.5-2份、羧甲基纤维素0.5-2份、过硫酸铵1-2份、氯化钙3-7份、甲基纤维素2-4份、n-n二甲基丙烯酰胺9-11份、水90-110份。
23.通过采用上述技术方案，羧甲基纤维素能够提高水凝胶材料的抗氧化性，在使用过程中能够阻止茶水中的酚类物质氧化，降低酚类物质积聚在牙齿上使牙齿变黄的情况出
现；并且不会对牙釉质造成损伤，长期使用能够有效地延长牙齿表面色度变化的周期。
24.可选的，所述sa/cmc-h采用包括以下步骤的方法制备得到：将海藻酸钠、羧甲基纤维素与水混合得到混合溶液，再向混合溶液中加入过硫酸铵和氯化钙，加热并搅拌得到制备中间体；将制备中间体与甲基纤维素和n-n二甲基丙烯酰胺混合，加热并搅拌后，冷冻干燥、粉碎得到sa/cmc-h。
25.通过采用上述技术方案，制备得到性能稳定、对牙齿清洁效果好、能够从源头阻止牙齿变色且不会损伤牙釉质的sa/cmc-h。
26.可选的，制备所述中间体的过程中，加热温度为30-40℃，加热时间为30-60min；将制备中间体与甲基纤维素和n-n二甲基丙烯酰胺混合后的加热温度为20-30℃，加热时间为20-40min；粉碎得到的sa/cmc-h粒径为纳米级别。
27.通过采用上述技术方案，使各物质之间充分反应，进一步提高sa/cmc-h的优异性能。
28.第二方面，本技术提供一种清洁外源性色斑的牙膏的制备方法，采用如下的技术方案：一种清洁外源性色斑的牙膏的制备方法，包括以下步骤：步骤一：将增稠剂分散在保湿剂中，得到预分散液；将甜味剂和酸碱缓冲剂溶于1/4-1/2重量份的水中，得到预溶解液；步骤二：将预溶解液、剩余部分的水混合，再加入预分散液，溶胀为均质胶水、陈化；步骤三：将步骤二陈化后的胶水、磨擦剂、发泡剂、香料、防腐剂等混合搅拌，经过均质、研磨、真空脱气后制得牙膏。
29.通过采用上述技术方案，能够使各原料混合充分、得到对外源性色素附着牙齿清洁效果好且不会损伤牙齿的牙膏，并且操作方便、便于工业化生产。
30.综上所述，本技术具有以下有益效果：由于本技术采用sa/pvp/ha-h、sio
2-h和sa/cmc-h作为磨擦剂，水凝胶粉具备优异的持水性能、柔韧性、弹性模量和去除污渍的能力，并且能够吸附发泡剂，使牙膏具有良好的发泡性能，使牙膏对牙齿表面和齿间的清洁力度，在sa/pvp/ha-h、sio
2-h和sa/cmc-h清洁作为磨擦剂磨除牙齿表面外源性色斑等污渍的同时，与其交联的聚乙烯吡咯烷酮、羟基磷灰石和羧甲基纤维素都能够较好地与发泡剂配合，在发泡剂的作用下，渗入到牙齿表面和齿间，一方面吸附污渍，另一方面，对牙齿进行再矿化，使牙齿表面光洁、平整，降低茶渍、烟渍等外源性色素附着在牙齿表面的情况出现，降低长久使用牙膏后牙膏中的磨擦剂对牙齿产生损伤的情况出现，同时对茶水中的酚类物质产生抗氧化效果，进一步降低牙齿表面因附着外源性色斑而变色的概率，从而降低对外源性色斑牙的清洁难度。
31.水凝胶粉制备例sa/pvp/ha-h的制备例在本制备例中，s3中冻融循环的次数为10-16次。
32.一种sa/pvp/ha-h，制备例1-5中使用的原料重量如表1所示。
33.表1
制备例1一种sa/pvp/ha-h，使用制备例1所用原料制备sa/pvp/ha-h时，采用以下方法：s1：将海藻酸钠和聚乙烯吡咯烷酮溶于水中，在80℃下搅拌5h得到海藻酸钠/聚乙烯吡咯烷酮水溶液；s2：在氨气氛围中，将磷酸氢二铵、硝酸钙与海藻酸钠/聚乙烯吡咯烷酮水溶液混合，在60℃下搅拌5h得到悬浮混合物，在搅拌过程中悬浮混合物的ph值保持在9-10，冷却；s3：将所得悬浮混合物冻融循环10次，冻融循环过程中冷冻温度为-16℃，冷冻时间为10h，融化过程在室温下进行，融化时间为2h；冷冻干燥、粉碎，得到纳米级sa/pvp/ha-h。
34.制备例2一种sa/pvp/ha-h，使用制备例2所用原料制备sa/pvp/ha-h时，采用的方法与制备例1中采用的方法的不同之处在于，s1中在100℃下搅拌3h得到海藻酸钠/聚乙烯吡咯烷酮水溶液；s2中在80℃下搅拌3h得到悬浮混合物；s3中冻融循环16次，冻融循环过程中冷冻温度为-10℃，冷冻时间为15h，融化过程在室温下进行，融化时间为4h。
35.制备例3一种sa/pvp/ha-h，使用制备例3所用原料制备sa/pvp/ha-h时，采用的方法与制备例1中采用的方法的不同之处在于，s1中在90℃下搅拌4h得到海藻酸钠/聚乙烯吡咯烷酮水溶液；s2中在70℃下搅拌4h得到悬浮混合物；s3中冻融循环13次，冻融循环过程中冷冻温度为-13℃，冷冻时间为12h，融化过程在室温下进行，融化时间为3h。
36.制备例4一种sa/pvp/ha-h，使用制备例4所用原料制备sa/pvp/ha-h时，采用的方法与制备例3采用的方法相同。
37.制备例5一种sa/pvp/ha-h，使用制备例5所用原料制备sa/pvp/ha-h时，采用的方法与制备例3采用的方法相同。
38.sio
2-h的制备例在本制备例中，使用的纳米二氧化硅粒径为50-300nm。
39.一种sio
2-h，制备例6-9中使用的原料重量如表2所示。
40.表2
在表2中，过硫酸钾水溶液对应的一列表中，第一个数据代表过硫酸钾水溶液的质量浓度，第二个数据代表过硫酸钾水溶液的用量；以制备例6对应的过硫酸钾水溶液“0.02％，0.7”为例，代表制备例6使用的是0.02wt％过硫酸钾水溶液且其质量为0.7g。
41.制备例6一种sio
2-h，使用制备例6所用原料制备sio
2-h时，采用以下方法：在氮气氛围下，将纳米二氧化硅与γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷和水混合，在5℃下搅拌20min得到接枝改性纳米二氧化硅；将接枝改性纳米二氧化硅n-异丙基丙烯酰胺和过硫酸钾混合，在5℃下搅拌15min后，冷冻干燥、粉碎得到纳米级sio
2-h。
42.制备例7一种sio
2-h，使用制备例7所用原料制备sio
2-h时，采用以下方法：在氮气氛围下，将纳米二氧化硅与γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷和水混合，在10℃下搅拌10min得到接枝改性纳米二氧化硅；将接枝改性纳米二氧化硅n-异丙基丙烯酰胺和过硫酸钾混合，在10℃下搅拌5min后，冷冻干燥、粉碎得到纳米级sio
2-h。
43.制备例8一种sio
2-h，使用制备例8所用原料制备sio
2-h时，采用以下方法：在氮气氛围下，将纳米二氧化硅与γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷和水混合，在7℃下搅拌15min得到接枝改性纳米二氧化硅；将接枝改性纳米二氧化硅n-异丙基丙烯酰胺和过硫酸钾混合，在8℃下搅拌10min后，冷冻干燥、粉碎得到纳米级sio
2-h。
44.制备例9一种sio
2-h，使用制备例9所用原料制备sio
2-h时，采用的方法与制备例8采用的方法相同。
45.sa/cmc-h的制备例在本制备例中，羧甲基纤维素的黏度为1000-1400mpa.s。
46.一种sa/cmc-h，制备例10-13中使用的原料重量如表3所示。
47.表3
在表3中，羧甲基纤维素对应的一列表中，第一个数据代表过羧甲基纤维素的黏度，第二个数据代表羧甲基纤维素的用量；以制备例10对应的羧甲基纤维素“1000mpa.s，2”为例，代表制备例10使用的羧甲基纤维素黏度为1000mpa.s且其质量为2g。
48.制备例10一种sa/cmc-h，使用制备例10所用原料制备sa/cmc-h时，采用以下方法：将海藻酸钠、羧甲基纤维素与水混合得到混合溶液，再向混合溶液中加入过硫酸铵和氯化钙，在30℃下搅拌60min得到制备中间体；将制备中间体与甲基纤维素和n-n二甲基丙烯酰胺混合，在20℃下搅拌40min，冷冻干燥、粉碎得到纳米级sa/cmc-h。
49.制备例11一种sa/cmc-h，使用制备例11所用原料制备sa/cmc-h时，采用以下方法：将海藻酸钠、羧甲基纤维素与水混合得到混合溶液，再向混合溶液中加入过硫酸铵和氯化钙，在40℃下搅拌30min得到制备中间体；将制备中间体与甲基纤维素和n-n二甲基丙烯酰胺混合，在30℃下搅拌20min，冷冻干燥、粉碎得到纳米级sa/cmc-h。
50.制备例12一种sa/cmc-h，使用制备例12所用原料制备sa/cmc-h时，采用以下方法：将海藻酸钠、羧甲基纤维素与水混合得到混合溶液，再向混合溶液中加入过硫酸铵和氯化钙，在35℃下搅拌45min得到制备中间体；将制备中间体与甲基纤维素和n-n二甲基丙烯酰胺混合，在25℃下搅拌30min，冷冻干燥、粉碎得到纳米级sa/cmc-h。
51.制备例13一种sa/cmc-h，使用制备例13所用原料制备sa/cmc-h时，采用的方法与制备例12采用的方法相同。
实施例
52.在本实施例中，保湿剂选自甘油和山梨糖醇；发泡剂选自月桂醇硫酸钠、n-月桂酰基肌氨酸钠中的任意一种；增稠剂选自羟乙基纤维素、聚乙烯醇中的任意一种；香料选自留兰香油、薄荷油、橙油中的任意一种；甜味剂选自糖精钠、木糖醇中的任意一种；防腐剂选自
苯甲酸钠、对羟基苯甲酸甲酯中的任意一种；酸碱缓冲剂选自焦磷酸钠、磷酸氢钙中的任意一种。
53.实施例1一种清洁外源性色斑的牙膏，包括如下重量的原料：磨擦剂10g：包括3g sa/pvp/ha-h、5gsio
2-h和2gsa/cmc-h，保湿剂10g：包括甘油3g、山梨糖醇7g，月桂醇硫酸钠2g、羟乙基纤维素0.5g、薄荷油1g、糖精钠0.05g、苯甲酸钠0.05g、焦磷酸钠1g、水20g。
54.一种清洁外源性色斑的牙膏，采用以下方法制备得到：步骤一：将羟乙基纤维素分散在甘油和山梨糖醇中，得到预分散液；将糖精钠和焦磷酸钠溶于1/4重量的水中，得到预溶解液；步骤二：将预溶解液与剩余部分的水混合，再加入预分散液，溶胀为均质胶水、陈化；步骤三：将步骤二陈化后的胶水、sa/pvp/ha-h、sio
2-h、sa/cmc-h、月桂醇硫酸钠、留兰香油、苯甲酸钠等混合搅拌，经过均质、研磨、真空脱气后制得牙膏；其中，sa/pvp/ha-h由制备例1制备得到、sio
2-h由制备例6制备得到、sa/cmc-h由制备例10制备得到。
55.实施例2一种清洁外源性色斑的牙膏，包括如下重量的原料：磨擦剂30g：包括9g sa/pvp/ha-h、15gsio
2-h和6gsa/cmc-h，保湿剂40g：包括甘油15g、山梨糖醇25g，n-月桂酰基肌氨酸钠3g、聚乙烯醇1.5g、薄荷油2g、木糖醇0.25g、对羟基苯甲酸甲酯0.5g、磷酸氢钙2g、水40g。
56.一种清洁外源性色斑的牙膏，采用以下方法制备得到：步骤一：将聚乙烯醇分散在甘油和山梨糖醇中，得到预分散液；将木糖醇和磷酸氢钙溶于1/2重量的水中，得到预溶解液；步骤二：将预溶解液与剩余部分的水混合，再加入预分散液，溶胀为均质胶水、陈化；步骤三：将步骤二陈化后的胶水、sa/pvp/ha-h、sio
2-h、sa/cmc-h、n-月桂酰基肌氨酸钠、薄荷油、对羟基苯甲酸甲酯等混合搅拌，经过均质、研磨、真空脱气后制得牙膏；其中，sa/pvp/ha-h由制备例2制备得到、sio
2-h由制备例7制备得到、sa/cmc-h由制备例11制备得到。
57.实施例3一种清洁外源性色斑的牙膏，包括如下重量的原料：磨擦剂20g：包括6g sa/pvp/ha-h、10gsio
2-h和4gsa/cmc-h，保湿剂25g：包括甘油9g、山梨糖醇16g，月桂醇硫酸钠2.5g、羟乙基纤维素1g、橙油1.5g、木糖醇0.15g、对羟基苯甲酸甲酯0.3g、焦磷酸钠1.5g、水30g。
58.一种清洁外源性色斑的牙膏，采用以下方法制备得到：步骤一：将羟乙基纤维素分散在甘油和山梨糖醇中，得到预分散液；将木糖醇和焦磷酸钠3/8重量的水中，得到预溶解液；步骤二：将预溶解液与剩余部分的水混合，再加入预分散液，溶胀为均质胶水、陈化；
步骤三：将步骤二陈化后的胶水、sa/pvp/ha-h、sio
2-h、sa/cmc-h、月桂醇硫酸钠、橙油、对羟基苯甲酸甲酯等混合搅拌，经过均质、研磨、真空脱气后制得牙膏；其中，sa/pvp/ha-h由制备例3制备得到、sio
2-h由制备例8制备得到、sa/cmc-h由制备例12制备得到。
59.实施例4一种清洁外源性色斑的牙膏，与实施例3的不同之处在于，使用的sa/pvp/ha-h由制备例4制备得到。
60.实施例5一种清洁外源性色斑的牙膏，与实施例3的不同之处在于，使用的sa/pvp/ha-h由制备例5制备得到。
61.实施例6一种清洁外源性色斑的牙膏，与实施例3的不同之处在于，使用的sio
2-h由制备例9制备得到。
62.实施例7一种清洁外源性色斑的牙膏，与实施例3的不同之处在于，使用的sa/cmc-h由制备例13制备得到。
63.实施例8一种清洁外源性色斑的牙膏，与实施例3的不同之处在于，使用的sa/pvp/ha-h由制备例4制备得到，使用的sio
2-h由制备例9制备得到。
64.实施例9一种清洁外源性色斑的牙膏，与实施例3的不同之处在于，使用的sa/pvp/ha-h由制备例5制备得到，使用的sa/cmc-h由制备例13制备得到。
65.实施例10一种清洁外源性色斑的牙膏，与实施例3的不同之处在于，使用的sio
2-h由制备例9制备得到，使用的sa/cmc-h由制备例13制备得到。
66.实施例11一种清洁外源性色斑的牙膏，与实施例3的不同之处在于，使用的sa/pvp/ha-h由制备例4制备得到，使用的sio
2-h由制备例9制备得到，使用的sa/cmc-h由制备例13制备得到。
67.实施例12一种清洁外源性色斑的牙膏，与实施例3的不同之处在于，使用的sa/pvp/ha-h由制备例5制备得到，使用的sio
2-h由制备例9制备得到，使用的sa/cmc-h由制备例13制备得到。
68.对比例对比例1一种清洁外源性色斑的牙膏，与实施例3的不同之处在于，制备牙膏的过程中不使用sa/pvp/ha-h。
69.对比例2一种清洁外源性色斑的牙膏，与实施例3的不同之处在于，制备牙膏的过程中不使用sio
2-h。
70.对比例3一种清洁外源性色斑的牙膏，与实施例3的不同之处在于，制备牙膏的过程中不使用sa/cmc-h。
71.对比例4一种清洁外源性色斑的牙膏，与实施例3的不同之处在于，制备过程中使用等重量的现有牙膏用二氧化硅磨擦剂替代实施例3中使用的磨擦剂。
72.性能检测试验检测方法一、体外美白效果测量对实施例1-12及对比例1-4制得的牙膏对牙齿的体外清洁效果和体外美白效果进行测试，将人工牙齿(羟基磷灰石，其为构成牙釉质、牙本质的大部分的物质)制成片剂试样，牙齿着色物质则利用茶水、咖啡、酱油和氯化铁混合物进行着色，茶水、咖啡、酱油和氯化铁按照4.0g/l、4.0g/l、酱油4.0g/l和20mg/l的用量进行混合；然后使用评价清洁力的刷毛机用牙膏的实际使用浓度(25g/40ml)的浆料以每秒100次的速度刷牙5000次时，用色差计测量清洁前后的着色的人工牙齿试样的变亮程度，计算颜色变化量(δe)，每组样品数量为五个，计算颜色变化量(δe)的平均值，将所得数据记录在表4中。
73.二、rda值测试对实施例1-12及对比例1-4制得的牙膏对牙齿的损伤效果进行测试，测试方法根据iso11609：2010“牙科-洁牙剂-要求、试验方法和标志”中的方法进行检测，测试结果记录在表4中。
74.三、pcr值测试对实施例1-12及对比例1-4制得的牙膏对牙齿的清洁效果进行测试，测试方法根据牙科协会ada公布的对评价牙膏中磨料pcr计薄膜清洁率的方法进行测试，测试结果记录在表4中。
75.表4
结合实施例1-12和表4，可以看出，sa/pvp/ha-h、sio
2-h和sa/cmc-h三者共同作用时，制备得到的牙膏才具有较高的去除外源性色斑的效果，并且，相较于传统牙膏磨擦剂在牙膏原料中的用量占比为50-70％而言，三种水凝胶粉作为牙膏中的磨擦剂成分时在牙膏原料中的用量占比大大减少，这是三种水凝胶材料具备精细的空间三维网状结构，因此具有很强的持水性能、柔韧性、生物可降解性力学强度和弹性模量，在刷牙过程中，吸水膨胀后具有比普通磨擦剂更好的吸附性能和磨擦性能，能有效地去除牙齿表面的污渍，并且由于其质地柔软，不会伤害牙齿釉面；使牙膏具备低磨损值和高清洁效果。另外水凝胶粉能够吸附发泡剂和香料和甜味剂等成分，在水凝胶粉与牙齿磨擦的过程中再将其释放出来，一方面使牙膏起沫性能好，提高水凝胶粉对牙齿的清洁效果；另一方面，香料和甜味剂在刷牙过程中释放，提升使用者刷牙时的体验感。
76.而当制得的sa/pvp/ha-h、sio
2-h和sa/cmc-h中不交联聚乙烯吡咯烷酮、羟基磷灰石、纳米二氧化硅或羧甲基纤维素时，即使sa/pvp/ha-h、sio
2-h和sa/cmc-h三者共同使用时，仍然会降低牙膏对牙齿的清洁效果，δe、pda值和pcr值均呈现下降趋势，这是由于聚乙烯吡咯烷酮、羟基磷灰石和纳米二氧化硅与在水凝胶材料中的交联作用，能够共同作用提高水凝胶粉对牙齿表面污渍的吸附效果，提高水凝胶粉对牙齿的清洁力，并且由于羟基磷灰石的在矿化能力，在清洁牙齿的同时能够保护牙齿，降低牙齿表面损伤的情况出现，从而使牙齿表面光洁，同时与sa/cmc-h配合降低茶水中污渍继续附着在牙齿上的概率，降低酚类物质在牙齿表面被氧化使牙齿变色的情况出现，三者互相协作，实现对外源性色斑牙的清洁、亮白效果。
77.结合实施例3、对比例1-4并结合表4可以看出，对比例1-3中的δe、pda值和pcr值均呈现下降趋势，这说明sa/pvp/ha-h、sio
2-h和sa/cmc-h三者共同作用时，对外源性色斑牙的清洁能力效果才能更佳，并且对比例1-3中使用的磨擦剂成分相较于现有牙膏中使用的二氧化硅磨擦剂成分来说，对牙齿的清洁力度强且长久使用对牙齿造成的损伤小。
78.本具体实施例仅仅是对本技术的解释，其并不是对本技术的限制，本领域技术人员在阅读完本说明书后可以根据需要对本实施例做出没有创造性贡献的修改，但只要在本技术的权利要求范围内都受到专利法的保护。