本发明涉及生物材料，具体涉及一种改性医用胶组合物及其制备方法和用途。
背景技术：
1、氰基丙烯酸酯类物质的分子α位碳原子上有氰基和酯基两个吸电基团，在两个吸电子基团的诱导和共轭作用下，β-c原子表现为吸电性，易受到带有负电荷或孤对电子的亲核试剂的进攻。细胞表面的蛋白质、水溶液中的水分子、醇类分子、以及阴离子等自带负电荷，因此易于进攻α-氰基丙烯酸正丁酯(nbca)的β-c原子，二者结合形成共价键，同时共轭负电荷/电子转移到α-c原子上。带负电荷的α-c原子可以与其他的nbca单体进行类似的反应，从而继续引发一连串连续的聚合反应，形成长链。当溶液环境中nbca单体数量消耗完毕，或者负电荷被正电荷中和，反应才会停止。
2、作为一种快速、强力的胶粘剂，氰基丙烯酸酯类化合物可以广泛应用于医用和日化领域。例如，在医学领域，据报道，以氰基丙烯酸酯类化合物为活性成分的医用胶可以被用于血管栓塞治疗，例如用于曲张静脉的栓塞治疗。目前，使用氰基丙烯酸酯类医用胶进行血管栓塞治疗的方案主要是使用导管、内镜注射针等工具，将医用胶直接注射至病变部位，待医用胶凝固后将病变血管完全栓塞。然而，由于氰基丙烯酸酯类医用胶在遇到阴离子后反应迅速且剧烈，因此在实际操作中，经常会遇到医用胶堵塞导管/注射针管腔、粘住导管/注射针针头等问题；同时，由于该反应过于迅速，氰基丙烯酸酯类医用胶往往在5-15秒内就会迅速完成反应，固化成块，使得医生在临床操作过程中时间局促，难以完成正常操作。此外，由于氰基丙烯酸酯类医用胶在完全凝固后会形成类似于硬塑料一样的高分子固体，缺乏弹性，因此在下肢静脉曲张治疗过程中，容易引起患者的不适和不美观。
技术实现思路
1、针对上述现有技术中存在的缺陷，本发明的目的在于提供一种改性医用胶组合物及其制备方法和用途；与现有技术的医用胶相比，本发明的改性医用胶组合物的凝固速度明显变慢，且在固化后，其胶块柔软度明显优化。
2、具体地，第一方面，本发明提供了一种氰基丙烯酸酯类医用胶组合物，其包括：
3、(1)基础医用胶，其包括氰基丙烯酸酯类化合物和阻聚剂；和
4、(2)添加剂，其选自葡萄糖溶液和碘化油。
5、关于上述氰基丙烯酸酯类医用胶组合物，优选地，所述氰基丙烯酸酯类化合物选自以下中的一种或多种化合物：
6、氰基丙烯酸乙酯、氰基丙烯酸正丁酯、氰基丙烯酸异丁酯、氰基丙烯酸正己酯、氰基丙烯酸正辛酯、氰基丙烯酸异辛酯。
7、优选地，所述阻聚剂为阴离子阻聚剂、气相阻聚剂和自由基阻聚剂中的任意一种或几种的组合；
8、进一步优选地，所述阴离子阻聚剂选自由以下组成的组：高氯酸、高锰酸、硫酸、甲磺酸、对甲苯磺酸、氢氟酸、磺酸或其组合；
9、进一步优选地，所述气相阻聚剂选自由以下组成的组：氯化氢、三氟化硼、二氧化硫、二氧化氮或其组合；和
10、进一步优选地，所述自由基阻聚剂选自由以下组成的组：对苯二酚、对羟基苯甲醚、对苯二甲醚、丁基羟基茴香醚(bha)、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚(bht)、叔丁基对苯二酚(tbhq)、2,5-二叔丁基对苯二酚(dbhq)、对叔丁基邻苯二酚(tbc)、1,1-二苯基-2-三硝基苯肼(dpph)中的任意一种或其组合；
11、优选地，基于所述氰基丙烯酸酯类医用胶组合物的总重量，所述阻聚剂的含量为10-2000ppm。
12、在本发明的优选实施方案中，所述基础医用胶中包含酸性阻聚剂和/或自由基阻聚剂；其中，所述酸性阻聚剂包括以下中的一种或几种：二氧化硫10-200ppm，磷酸10-200ppm，硫酸10-200ppm，对甲苯磺酸10-200ppm；所述自由基阻聚剂包括以下中的一种或几种：对苯二酚10-100ppm，对甲氧基苯酚10-100ppm；
13、进一步优选地，所述基础医用胶中包含：
14、(1)氰基丙烯酸正丁酯；和
15、(2)酸性阻聚剂和/或自由基阻聚剂；
16、其中：
17、所述酸性阻聚剂包括以下一种或几种：
18、二氧化硫10-200ppm
19、磷酸10-200ppm
20、硫酸10-200ppm
21、对甲苯磺酸10-200ppm；
22、所述自由基阻聚剂包括以下一种或几种：
23、对苯二酚10-100ppm
24、对甲氧基苯酚10-100ppm。
25、在本发明具体的实施方案中，所述添加剂在临用前添加。
26、在一个优选的实施方案中，所述添加剂为葡萄糖溶液，其质量百分比浓度在5％-50％之间，优选在5％-10％之间；进一步优选地，所述葡萄糖溶液与基础医用胶的体积比为(0.1:1)～(10:1)，优选在(0.2:1)～(5:1)。
27、在另一个优选的实施方案中，所述添加剂为碘化油；进一步优选地，所述碘化油与基础医用胶的体积比为(0.1:1)～(10:1)，优选在(0.2:1)～(5:1)。
28、在本发明的一个具体的优选实施方案中，所述氰基丙烯酸酯类医用胶组合物包括：基础医用胶与5wt％葡萄糖溶液，二者的体积比为1:2。
29、在该氰基丙烯酸酯类医用胶的具体应用实例中，使用该氰基丙烯酸酯类医用胶组合物，将其分段注射进入下肢静脉曲张患者的患肢病变血管中(每3cm病变血管使用0.05ml医用胶和0.1ml葡萄糖)，以栓塞血管，从而实现治疗下肢静脉曲张的目的。
30、在另一个具体的优选实施方案中，所述氰基丙烯酸酯类医用胶组合物包括：基础医用胶与碘化油，二者的体积比为1:1。
31、在该氰基丙烯酸酯类医用胶的具体应用实例中，使用该氰基丙烯酸酯类医用胶组合物，将其分段注射进入下肢静脉曲张患者的患肢病变血管中(每3cm病变血管使用0.05ml医用胶和0.05ml碘化油的混合液)以栓塞血管，从而实现治疗下肢静脉曲张的目的。
32、在另一个具体的优选实施方案中，所述氰基丙烯酸酯类医用胶包括：基础医用胶与碘化油，二者的体积比为1:2。第二方面，本发明提供了如上述第一方面所述的氨基丙烯酸醋类医用胶的制备方法，其包括：
33、(1)将所述氰基丙烯酸酯类化合物和所述阻聚剂混合均匀，制得基础医用胶，备用；
34、(2)在临用前，向所述基础医用胶中加入所述添加剂，充分混合即得。
35、第三方面，本发明提供了如上述第一方面所述的氰基丙烯酸酯类医用胶组合物在制备用于血管栓塞治疗的药物中的应用，优选地，所述药物用于静脉曲张的栓塞治疗，例如用于下肢静脉曲张的栓塞治疗。
36、有益效果
37、与现有技术的医用胶相比，本发明的氰基丙烯酸酯类医用胶组合物表现出优异的体内外凝固性能：一方面，本发明的氰基丙烯酸酯类医用胶组合物的凝固速度明显减慢，这有效克服了现有技术中存在的由于医用胶凝固过快而导致的堵塞导管/注射针管腔、粘住导管/注射针针头等问题，为医生的临床操作留出充裕的时间；另一方面，本发明的氰基丙烯酸酯类医用胶组合物，其凝固后的胶块柔软、有弹性，这大大有利于患者的舒适度和美观，从而更适合于血管栓塞治疗，在临床上具有较好的应用前景。