一种防晒组合物及其应用的制作方法

1.本发明属于化妆品技术领域，具体涉及一种防晒组合物及其应用。


背景技术：

2.敏感性皮肤的主要表现是皮肤屏障功能受损，更容易受到外界刺激影响，引发皮肤产生一些炎症反应，皮肤表现出泛红、肿痛、灼热等症状。为减少外界刺激，敏感肌防晒产品通常选择物理防晒剂(氧化锌、二氧化钛)及水包油乳化体系。物理防晒剂相比化学防晒剂更稳定，只停留在皮肤表面，不会被皮肤所吸收，可减少对敏感肌肌肤刺激。水包油体系通常只需要普通洁面产品就能清洗干净，避免过度清洁，对敏感肌也十分友好。但是，水包油型纯物理防晒品为了提高防水性及防晒性能，通常需要加入成膜剂。而在含有较高含量(10％以上)的二氧化钛和/或氧化锌时，额外的成膜剂会增加搓泥的风险，增加清洁难度。因此，有必要研发一种不需要额外添加成膜剂，也能具有较好的防水性及防晒性能的水包油纯物理防晒品。


技术实现要素：

3.本发明第一方面的目的，在于提供一种防晒组合物。
4.本发明第二方面的目的，在于提供本发明第一方面的防晒组合物在制备防晒化妆品中的应用。
5.本发明第三方面的目的，在于提供一种防晒化妆品。
6.本发明第四方面的目的，在于提供一种防晒霜。
7.本发明第五方面的目的，在于提供本发明第四方面的防晒霜的制备方法。
8.为了实现上述目的，本发明所采取的技术方案是：
9.本发明的第一个方面，提供一种防晒组合物，包含：物理防晒剂和乳化剂；所述物理防晒剂包含氧化锌和二氧化钛；所述乳化剂包含二(月桂酰胺谷氨酰胺)赖氨酸钠和peg-240/hdi共聚物双-癸基十四醇聚醚-20醚。
10.优选地，所述氧化锌、二氧化钛、二(月桂酰胺谷氨酰胺)赖氨酸钠和peg-240/hdi共聚物双-癸基十四醇聚醚-20醚的重量比为(5～25)：(1～12)：(0.01～0.2)：(0.4～0.65)；进一步为(8～20)：(2～10)：(0.03～0.1)：(0.45～0.6)；更进一步为(15～20)：(5～10)：(0.05～0.1)：(0.5～0.6)。
11.优选地，所述氧化锌为氧化锌和三乙氧基辛基硅烷的混合物。
12.优选地，所述氧化锌和三乙氧基辛基硅烷的重量比为(90～99)：(1～10)。
13.优选地，所述二氧化钛为二氧化钛和硅石的混合物。
14.优选地，所述二氧化钛和硅石的重量比为(75～95)：(5～25)。
15.本发明的第二个方面，提供本发明第一个方面的防晒组合物在制备防晒化妆品中的应用。
16.优选地，所述防晒化妆品包含防晒霜、防晒喷雾、防晒膏中的至少一种；进一步优
选地，所述防晒化妆品包含防晒霜、防晒膏中的至少一种。
17.本发明的第三个方面，提供一种防晒化妆品，包含本发明第一个方面的防晒组合物。
18.优选地，所述防晒化妆品还包含辅料。
19.优选地，所述防晒化妆品包含防晒霜、防晒喷雾、防晒膏中的至少一种；进一步优选地，所述防晒化妆品包含防晒霜、防晒膏中的至少一种。
20.优选地，所述辅料包含润肤剂、螯合剂、香精、保湿剂、分散剂、皮肤调理剂、溶剂、防腐增效剂中的至少一种。
21.本发明的第四个方面，提供一种防晒霜，包含：本发明第一个方面的防晒组合物、保湿剂、皮肤调理剂、防腐增效剂、分散剂、润肤剂和螯合剂。
22.优选地，所述防晒霜按重量百分比计包含：物理防晒剂6～37％、乳化剂0.41～0.85％、保湿剂4～8％、皮肤调理剂1～2％、防腐增效剂0.5～1.2％、分散剂0.4～1.4％、润肤剂10％～35％和螯合剂0.08～0.22％。
23.进一步优选地，所述防晒霜按重量百分比计包含：物理防晒剂10～30％、乳化剂0.48～0.7％、保湿剂4.5～7.8％、皮肤调理剂1.2～1.9％、防腐增效剂0.65～1.0％、分散剂0.5～1.2％、润肤剂15％～30％和螯合剂0.1～0.2％。
24.更进一步优选地，所述防晒霜按重量百分比计包含：物理防晒剂20～30％、乳化剂0.55～0.7％、保湿剂5.6～7.8％、皮肤调理剂1.8～1.9％、防腐增效剂0.8～1.0％、分散剂1.0～1.2％、润肤剂20％～30％和螯合剂0.15～0.2％。
25.优选地，所述防晒霜还包含水。
26.优选地，所述水的用量为余量。
27.优选地，所述保湿剂包含丁二醇、1,2-戊二醇、1，2-己二醇、泛醇、1，3-丙二醇、海藻糖、透明质酸钠、透明质酸中的至少一种；进一步包含丁二醇、1,2-戊二醇、1，2-己二醇、泛醇中的至少一种；更进一步包含丁二醇、1,2-戊二醇、1，2-己二醇和泛醇。
28.优选地，所述丁二醇在所述防晒霜中的浓度按重量百分比计为2～6％；更进一步为3～6％。
29.优选地，所述1,2-戊二醇在所述防晒霜中的浓度按重量百分比计为0.5～1％；更进一步为0.6～1％。
30.优选地，所述1，2-己二醇在所述防晒霜中的浓度按重量百分比计为0.5～0.6％。
31.优选地，所述泛醇在所述防晒霜中的浓度按重量百分比计为0.6～1.5％；更进一步为1～1.5％。
32.优选地，所述皮肤调理剂包含尿囊素、生育酚乙酸酯、红没药醇、麦角硫因、番红花花提取物、甘草酸二钾、四氢甲基嘧啶羧酸中的至少一种；进一步包含尿囊素、生育酚乙酸酯、红没药醇、四氢甲基嘧啶羧酸中的至少一种；更进一步包含尿囊素、生育酚乙酸酯、四氢甲基嘧啶羧酸和红没药醇。
33.优选地，所述尿囊素在所述防晒霜中的浓度按重量百分比计为0.1～0.2％。
34.优选地，所述生育酚乙酸酯在所述防晒霜中的浓度按重量百分比计为0.5～1％。
35.优选地，所述红没药醇在所述防晒霜中的浓度按重量百分比计为0.1～0.3％；进一步为0.2～0.3％。
36.优选地，所述四氢甲基嘧啶羧酸在所述防晒霜中的浓度按重量百分比计为0.3～0.6％；进一步为0.5～0.6％。
37.优选地，所述防腐增效剂包含氯化钠、对羟基苯乙酮中的至少一种；进一步包含氯化钠和对羟基苯乙酮。
38.优选地，所述氯化钠在所述防晒霜中的浓度按重量百分比计为0.3～0.7％；进一步为0.5～0.7％。
39.优选地，所述对羟基苯乙酮在所述防晒霜中的浓度按重量百分比计为0.3～0.35％。
40.优选地，所述分散剂包含聚羟基硬脂酸、氢化蓖麻油羟基硬脂酸酯中的至少一种；进一步包含聚羟基硬脂酸。
41.优选地，所述润肤剂包含十一烷、十三烷、椰油醇-辛酸酯/癸酸酯、癸二酸二异丙酯、己二酸二丁酯中的至少一种；进一步包含十一烷、十三烷、椰油醇-辛酸酯/癸酸酯中的至少一种；更进一步包含十一烷、十三烷和椰油醇-辛酸酯/癸酸酯。
42.优选地，所述十一烷和十三烷的混合物在所述防晒霜中的浓度重量百分比计为3～10％；进一步为5～10％。
43.优选地，所述十一烷和十三烷的质量比为(5～9)：(1～5)。
44.优选地，所述椰油醇-辛酸酯/癸酸酯在所述防晒霜中的浓度重量百分比计为12～20％；进一步为15～20％。
45.优选地，所述螯合剂包含肌醇六磷酸、edta中的至少一种；进一步包含肌醇六磷酸。
46.本发明的第五个方面，提供本发明第四方面的防晒霜的制备方法，包括如下步骤：
47.将水、部分保湿剂、部分皮肤调理剂、部分防腐增效剂、乳化剂混合，加热至70～90℃，得到a相；
48.将分散剂、物理防晒剂、润肤剂混合，加热至70～90℃，得到b相；
49.将b相、部分皮肤调理剂混合，得到c相；
50.将a相和c相混合，降温至45℃以下，加入剩余防腐增效剂、剩余保湿剂、剩余皮肤调理剂、螯合剂混合，得到防晒霜。
51.优选地，a相和c相混合还包括均质。
52.优选地，所述均质的条件为2000～4000r/min，均质3～7min。
53.本发明的有益效果是：
54.本发明提供了一种防晒组合物，包含：物理防晒剂和乳化剂；所述物理防晒剂包含氧化锌和二氧化钛；所述乳化剂包含二(月桂酰胺谷氨酰胺)赖氨酸钠和peg-240/hdi共聚物双-癸基十四醇聚醚-20醚；通过具有增稠乳化性能的peg-240/hdi共聚物双-癸基十四醇聚醚-20醚悬浮稳定氧化锌及二氧化钛；通过二(月桂酰胺谷氨酰胺)赖氨酸钠帮助物理防晒剂分散均匀，同时使peg-240/hdi共聚物双-癸基十四醇聚醚-20醚形成的凝胶具有更好的连续均一性，使得二氧化钛及氧化锌在皮肤表面分布更均匀，即peg-240/hdi共聚物双-癸基十四醇聚醚-20醚协同二(月桂酰胺谷氨酰胺)赖氨酸钠帮助物理防晒剂分散均匀，体系稳定，提升防晒性能及抗水性；该组合物采用纯物理防晒剂氧化锌及二氧化钛，温和防晒不刺激。并且该防晒组合物不包含成膜剂，清洁更容易。
55.进一步地，本发明提供了一种防晒产品，包含防晒组合物，以及保湿剂、皮肤调理剂、防腐增效剂、分散剂、润肤剂和螯合剂中的至少一种，通过润肤剂和皮肤调理剂降低敏感肌负担，缓解皮肤刺激；该防晒产品成分简单且安全性高，肤感清爽易清洗，温和防晒的同时能减少蓝光伤害，非常适合敏感肌使用；所使用包裹的氧化锌及二氧化钛是非纳米级别，此防晒产品也同样适合孕妇、儿童使用。
具体实施方式
56.以下通过具体的实施例对本发明的内容作进一步详细的说明。
57.应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。
58.本实施例中：peg-240/hdi共聚物双-癸基十四醇聚醚-20醚，购自路博润公司(商品名为avalure flex-6 cc polymer)；二(月桂酰胺谷氨酰胺)赖氨酸钠，购自日本旭化成asahikasei公司(商品名为pellicer lb-10，二(月桂酰胺谷氨酰胺)赖氨酸钠含量为10w/w％)；本实施例中的氧化锌为氧化锌和三乙氧基辛基硅烷的混合物，其中，氧化锌和三乙氧基辛基硅烷的重量比为96.2：3.8，购自evercare公司，商品名为zano 10plus；本实施例中的二氧化钛为二氧化钛和硅石的混合物，其中，二氧化钛和硅石的重量比为80：20，购自mecrk公司，商品名为eusolex t-avo；本实施例中十一烷和十三烷的混合物为重量比为7:3的十一烷和十三烷的混合物。
59.实施例1一种防晒霜及其制备方法
60.一种防晒霜，其组分及含量如表1所示。
61.上述防晒霜的制备方法，包括如下步骤：
62.(1)取水、丁二醇、尿囊素、1,2-戊二醇、氯化钠、peg-240/hdi共聚物双-癸基十四醇聚醚-20醚、二(月桂酰胺谷氨酰胺)赖氨酸钠加入乳化锅内，加热至75～80℃，搅拌至完全溶解后，得到s1；
63.(2)取聚羟基硬脂酸、氧化锌、二氧化钛、十一烷和十三烷的混合物、椰油醇-辛酸酯/癸酸酯加入油锅，加热至75～80℃，搅拌均匀分散后，加入生育酚乙酸酯、红没药醇，搅拌，得到s2；
64.(3)将s2加入步骤(1)的乳化锅中，均质5min,速度3000r/min，保温5min后开始降温；
65.(4)降温至45℃以下，依次加入s3(s3为对羟基苯乙酮和1，2-己二醇的混合物，s3加入前预先加热至50℃使其完全透明)、s4(s4为四氢甲基嘧啶羧酸、泛醇和肌醇六磷酸的混合物)，搅拌均匀，得到防晒霜。
66.实施例2一种防晒霜及其制备方法
67.一种防晒霜，其组分及含量如表1所示。
68.上述防晒霜的制备方法，包括如下步骤：
69.(1)取水、丁二醇、尿囊素、1,2-戊二醇、氯化钠、peg-240/hdi共聚物双-癸基十四醇聚醚-20醚、二(月桂酰胺谷氨酰胺)赖氨酸钠加入乳化锅内，加热至75～80℃，搅拌至完全溶解后，得到s1；
70.(2)取聚羟基硬脂酸、氧化锌、二氧化钛、十一烷和十三烷的混合物、椰油醇-辛酸酯/癸酸酯加入油锅，加热至75～80℃，搅拌均匀分散后，加入生育酚乙酸酯、红没药醇，搅
拌，得到s2；
71.(3)将s2加入步骤(1)的乳化锅中，均质5min,速度3000r/min，保温5min后开始降温；
72.(4)降温至45℃以下，依次加入s3(s3为对羟基苯乙酮和1，2-己二醇的混合物，s3加入前预先加热至50℃使其完全透明)、s4(s4为四氢甲基嘧啶羧酸、泛醇和肌醇六磷酸的混合物)，搅拌均匀，得到防晒霜。
73.实施例3一种防晒霜及其制备方法
74.一种防晒霜，其组分及含量如表1所示。
75.上述防晒霜的制备方法，包括如下步骤：
76.(1)取水、丁二醇、尿囊素、1,2-戊二醇、氯化钠、peg-240/hdi共聚物双-癸基十四醇聚醚-20醚、二(月桂酰胺谷氨酰胺)赖氨酸钠加入乳化锅内，加热至75～80℃，搅拌至完全溶解后，得到s1；
77.(2)取聚羟基硬脂酸、氧化锌、二氧化钛、十一烷和十三烷的混合物、椰油醇-辛酸酯/癸酸酯加入油锅，加热至75～80℃，搅拌均匀分散后，加入生育酚乙酸酯、红没药醇，搅拌，得到s2；
78.(3)将s2加入步骤(1)的乳化锅中，均质5min,速度3000r/min，保温5min后开始降温；
79.(4)降温至45℃以下，依次加入s3(s3为对羟基苯乙酮和1，2-己二醇的混合物，s3加入前预先加热至50℃使其完全透明)、s4(s4为四氢甲基嘧啶羧酸、泛醇和肌醇六磷酸的混合物)，搅拌均匀，得到防晒霜。
80.对比例1一种防晒霜及其制备方法
81.一种防晒霜，其组分及含量如表1所示。
82.上述防晒霜的制备方法，包括如下步骤：
83.(1)取水、丁二醇、尿囊素、1,2-戊二醇、氯化钠、peg-240/hdi共聚物双-癸基十四醇聚醚-20醚加入乳化锅内，加热至75～80℃，搅拌至完全溶解后，得到s1；
84.(2)取聚羟基硬脂酸、氧化锌、二氧化钛、十一烷和十三烷的混合物、椰油醇-辛酸酯/癸酸酯加入油锅，加热至75～80℃，搅拌均匀分散后，加入生育酚乙酸酯、红没药醇，搅拌，得到s2；
85.(3)将s2加入步骤(1)的乳化锅中，均质5min,速度3000r/min，保温5min后开始降温；
86.(4)降温至45℃以下，依次加入s3(s3为对羟基苯乙酮和1，2-己二醇的混合物，s3加入前预先加热至50℃使其完全透明)、s4(s4为四氢甲基嘧啶羧酸、泛醇和肌醇六磷酸的混合物)，搅拌均匀，得到防晒霜。
87.对比例2一种防晒霜及其制备方法
88.一种防晒霜，其组分及含量如表1所示。
89.上述防晒霜的制备方法，包括如下步骤：
90.(1)取水、丁二醇、尿囊素、1,2-戊二醇、氯化钠、peg-240/hdi共聚物双-癸基十四醇聚醚-20醚加入乳化锅内，加热至75～80℃，搅拌至完全溶解后，得到s1；
91.(2)取聚羟基硬脂酸、氧化锌、二氧化钛、十一烷和十三烷的混合物、椰油醇-辛酸
酯/癸酸酯加入油锅，加热至75～80℃，搅拌均匀分散后，加入生育酚乙酸酯、红没药醇、vp/十六碳烯共聚物，搅拌，得到s2；
92.(3)将s2加入步骤(1)的乳化锅中，均质5min,速度3000r/min，保温5min后开始降温；
93.(4)降温至45℃以下，依次加入s3(s3为对羟基苯乙酮和1，2-己二醇的混合物，s3加入前预先加热至50℃使其完全透明)、s4(s4为四氢甲基嘧啶羧酸、泛醇和肌醇六磷酸的混合物)，搅拌均匀，得到防晒霜。
94.对比例3一种防晒霜及其制备方法
95.一种防晒霜，其组分及含量如表1所示。
96.上述防晒霜的制备方法，包括如下步骤：
97.(1)取水、丁二醇、尿囊素、1,2-戊二醇、氯化钠、二(月桂酰胺谷氨酰胺)赖氨酸钠加入乳化锅内，加热至75～80℃，搅拌至完全溶解后，得到s1；
98.(2)取聚羟基硬脂酸、氧化锌、二氧化钛、十一烷和十三烷的混合物、椰油醇-辛酸酯/癸酸酯加入油锅，加热至75～80℃，搅拌均匀分散后，加入生育酚乙酸酯、红没药醇，搅拌，得到s2；
99.(3)将s2加入步骤(1)的乳化锅中，均质5min,速度3000r/min，保温5min后开始降温；
100.(4)降温至45℃以下，依次加入s3(s3为对羟基苯乙酮和1，2-己二醇的混合物，s3加入前预先加热至50℃使其完全透明)、s4(s4为四氢甲基嘧啶羧酸、泛醇和肌醇六磷酸的混合物)，搅拌均匀，得到防晒霜。
101.表1实施例及对比例的防晒霜的组分及含量(重量百分比)
102.103.[0104][0105]
效果实施例
[0106]
效果实施例1防晒效果测试
[0107]
①
检测实施例1、对比例1、对比例2的防晒霜(对比例3因未添加peg-240/hdi共聚物双-癸基十四醇聚醚-20醚不能得到稳定的防晒霜)的spf值。
[0108]
②
受试者30人，年龄范围18-55岁；标准对照品：p3样品，spf值为15.7
±
2.0。
[0109]
③
受试者要求：既往无光感性疾病史，近期内未使用影响光感性的药物；未妊娠、哺乳、口服或外用皮质类固醇激素等抗炎药物；近一个月内未曾接受过类似试验者。受试者皮肤类型为ii、iii型(fitzpatrick皮肤分型)；受试部位的皮肤无色素沉着、炎症、瘢痕、色素痣、多毛等。
[0110]
④
检测方法：按照《化妆品安全技术规范(2022年版)》中防晒化妆品防晒指数(spf值)测定方法的具体要求进行检测。受试者前倾，取其背部进行照射。检测前24小时预测受试者皮肤对紫外线照射的最小红斑量(med值)，根据预测结果调整紫外线照射量，用于检测样品。检测首先在受试者背部选择一个不小于30cm2正常皮肤区域，按2mg/cm2样品的用量将待测样品或标准对照品均匀涂抹在上述区域内；然后选择适当的紫外线照射量，分三种情况进行照射：(1)受试者皮肤不涂样品；(2)涂标准对照品；(3)涂待测样品。20小时后观察实验结果，分别记录三种情况下的med值,计算得出标准对照品spf值和待测样品spf值：spf＝防护皮肤的med值/未防护皮肤(受试者防护皮肤附近的皮肤)的med值。结果如表2所示：本发明提供的防晒霜在未添加成膜剂的情况下与对比例2(添加成膜剂)的防晒效果相当，并且优于对比例1的防晒霜(未添加二(月桂酰胺谷氨酰胺)赖氨酸钠)，可见，极少量的二(月桂酰胺谷氨酰胺)赖氨酸钠的加入能有效提升防晒性能；并且添加二(月桂酰胺谷氨酰胺)赖氨酸钠与常用的成膜剂vp/十六碳烯共聚物都有类似的防晒性能提升效果。
[0111]
表2皮肤刺激性试验鉴定标准表
[0112]
[0113][0114]
效果实施例2防晒霜温和性测试及清洁难易对比测试
[0115]
①
受试人群：40名成年敏感肌肤女性志愿者，年龄在25～45周岁之间，平均分为2组；
[0116]
②
分别使用具有类似防晒效果的实施例1、对比例2的防晒霜(每天使用一次，每次0.8～1.0g)，连续7天及14天对防晒霜的温和性进行评价。根据使用过程中防晒霜温和性进行打分(5分即表示非常认同；4分表示认同；3分表示一般；2分表示不认同；1分表示非常不认同)，结果如下表3所示：可见，实施例1、对比例2的防晒霜的配方安全温和、适合敏感肌使用。
[0117]
③
白天分别使用按实施例1、对比例2的防晒霜(每天使用一次，每次0.8～1.0g)，晚上使用同一种市售洁面泡沫产品。在上述温和性测试的第七天对实施例1、对比例2的防晒霜的清洁难易程度进行打分(3分表示洁面泡沫能清洗干净；2分表示感觉有残留需要多洗1～2遍；1分表示需要搭配卸妆油才能清洗干净)，结果如表4所示：本发明提供的防晒霜较对比例2的防晒霜更容易清洁。
[0118]
表3防晒霜温和性测试结果
[0119][0120][0121]
表4防晒霜清洁难易测试结果
[0122][0123]
上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。