一种新型口腔牙齿清洁剂及其制备方法与流程

1.本发明属于口腔清洁领域，具体涉及一种新型口腔牙齿清洁剂及其制备方法。


背景技术：

2.口腔问题是一个很容易被忽视的问题，口腔清洁则是预防口腔问题的第一道屏障，目前市面上主流的口腔清洁产品，主要包括牙刷、牙膏、牙线、牙贴、牙粉、漱口水、口香糖等，分别从洁牙面、清牙缝、清口腔等几个角度，各个产品之间需要配合使用，而且各种清洁方式都具有一定的局限性，清洁不够深度。
3.刷牙是最常见的口腔基础清洁方式，而刷牙的方法、力度、频率等都对清洁效果产生影响，刷牙方法不对达不到清洁效果，长此以往依然牙齿发黄、牙结石甚至蛀牙，而刷牙力度过大、过于频繁又可能会损伤牙釉质，导致牙齿敏感。牙线是清洁牙缝的经典产品，很多时候刷完牙再清牙缝发现仍然又很多刷不到的食物残渣，但牙线使用依然存在局限性，口腔内测的牙缝使用不方便，使用不当对牙缝和牙龈也会产生损伤等。漱口水也是清洁口腔的经典产品，对于口腔杀菌、清理残渣、清新口气等都有一定的效果，但漱口水无法深度清理牙齿及牙缝，而且长期使用会造成口腔菌群的失调，大量的香精、乙醇等会造成口腔味觉衰弱。
4.因此，一种方便使用、纯物理作用、能够深度清洁口腔、牙表面、牙缝的口腔清洁产品就极具市场空间和竞争力。


技术实现要素：

5.本发明的主要目的是设计一种区别于牙膏、牙线、漱口水之外的口腔清洁产品，具有同时清洁口腔、牙表面、牙缝甚至牙蛀洞的作用，因此，产品清理口腔前、清理过程中必须先是液体状，才能够确保深度接触，而清理的最后一步必须是粘弹的固体状，这样才能确保将液体包裹的污垢、残渣甚至细菌全部清除。
6.为了实现上述目的，需要创造性的设计一种具备液固二相转变潜质的配方。经过筛选与研究，采用聚乙烯醇成胶基质材料，将其配置成水溶液，聚乙烯醇在交联后是具备成为固体或者半固体材料的潜质的。
7.本发明的另一个目的就是实现短时间内的，口腔清洁液由液体相变为粘弹固体。故需要寻找一种独特的相变固化剂。本专利中创造性的使用偏铝酸钠和十水硼酸钠作为上述目的相变转化组合物，具有实现口腔内液体向半固体或固体快速转化的能力，并且通过ph的控制固化后粘弹体的弹性，以及相变转化剂用量控制转化的速度。
8.一种新型口腔牙齿清洁剂，包括口腔清洁剂和相变转化剂；其中，所述口腔清洁剂包括成胶基质、清新剂、抑菌剂、增塑剂、第一ph值调节剂和溶剂；所述口腔清洁剂的ph值小于7.0且大于等于5.1；
9.所述相变转化剂包括质量比为1：2～1.5：1的偏铝酸钠和十水硼酸钠、第二ph值调节剂和溶剂，所述相变转化剂的ph值大于7.0且小于等于8.9；
10.所述成胶基质的质量占口腔清洁剂中干物质总质量的74％～88％，所述成胶基质的质量与偏铝酸钠和十水硼酸钠的总质量之比为60：1-166：1。
11.进一步地，所述口腔清洁剂和相变转化剂的质量比为8.7:1～20.3:1，优选为10.1-15.2:1。
12.进一步地，偏铝酸钠和十水硼酸钠的质量比为1：2～1：1。
13.更进一步地，所述第二ph值调节剂选自柠檬酸、酒石酸、苹果酸中的至少一种；和/或，第一ph值调节剂选自氢氧化钠和/或氢氧化钾；和/或，口腔清洁剂和相变转化剂中的溶剂为水。
14.进一步地，所述增塑剂为柠檬酸三乙酯、甘油、聚乙二醇中的至少一种；优选的，成胶基质与增塑剂的质量之比为3:1～7:1。
15.进一步地，所述所述清新剂为薄荷脑；优选的，所述口腔清洁剂中含0.02～0.03wt％的清新剂。
16.进一步地，所述所述抑菌剂选自西吡氯铵、山梨酸钾、苯甲酸钠中的至少一种；优选的，所述口腔清洁剂中含0.03～0.05wt％的抑菌剂。
17.更进一步地，所述相变转化剂中含偏铝酸钠和十水硼酸钠的总含量为1.5-2.5wt％。
18.进一步地，包括口腔清洁剂和相变转化剂；其中，所述口腔清洁剂包括6-14重量份的成胶基质、0.016重量份的清新剂、0.025重量份的抑菌剂、20重量份的增塑剂和50重量份的水，所述口腔清洁剂还包括第一ph值调节剂，所述第一ph值调节剂将所述口腔清洁剂的ph值调节为小于7.0且大于等于5.1；所述相变转化剂包括0.024-0.06重量份的偏铝酸钠、0.036-0.084重量份的十水四硼酸钠和3-7重量份的水，所述相变转化剂还包括第二ph值调节剂，所述第二ph值调节剂将所述相变转化剂的ph值调节为大于7.0且小于等于8.9；所述成胶基质的质量与偏铝酸钠和十水硼酸钠的总质量之比为60-166。
19.进一步地，所述的新型口腔牙齿清洁剂的制备方法，包括如下步骤：将所述口腔清洁剂和相变转化剂的各组分分别混合，制得口腔清洁剂和相变转化剂。
20.更进一步地，所述的制备方法制得的新型口腔牙齿清洁剂在清洁牙齿中的用途，使用前，将口腔清洁剂和相变转化剂混合，送入口中与牙齿接触，新型口腔牙齿清洁剂由液相转变成弹性体，取出。
21.进一步地，口腔清洁剂和相变转化剂混合后开始固化，固化后形成的清洁胶的拉伸强度在0.5～1.0mpa之间、断裂伸长率在120～200％之间。
22.本发明具备以下优点：
23.1、本发明提供的一种新型口腔牙齿清洁剂，包括口腔清洁剂和相变转化剂，其独特的相变转化机制，利用特定比例的偏铝酸钠和十水硼酸钠组合物作为成胶基质的相变转化剂、调控成胶基质和相变转化剂的质量比
、
成胶基质在口腔清洁剂干物质中的含量、以及通过第一、第二ph值调节剂将口腔清洁剂和相变转化剂的ph值控制在适当的范围内，使液固转化的迅速发生，形成粘弹体，区别于常规的口腔清洁产品，创造性的发明了一种新的口腔、牙齿清洁方式，利用液体深度浸润，再相变转化为粘弹体，粘弹体将牙齿表面，牙缝、牙蛀洞等各处无差别包裹，再将粘弹体整体拉出，粘弹体具备较高的弹性、韧性，可以确保粘弹体保持完整，无口腔残留。
24.2、本发明提供的一种新型口腔牙齿清洁剂，通过控制所述口腔清洁剂和相变转化剂的质量比为8.7:1-20.3:1，尤其是10.1-15.2:1不仅具有更好的清洁效果，而且固化时间更加合适，使用更加方便，拉力适中，粘弹性较好；通过控制偏铝酸钠和十水硼酸钠的质量比为1：2～1：1使得固化后的新型口腔牙齿清洁剂拉力适中，使用更加方便。
25.3、本发明使用便利，只需在清洁口腔牙齿前，将口腔清洁剂倒在配有的量杯中，再滴加固定量的相变转化剂，简单摇匀并送入口中，快速含漱浸润牙齿后，将其含在口腔前部淹没牙齿等待约30～45s后即可转变为半固态的粘弹体，再将其取出即可。
26.4、本发明制备工艺简单，均按处方量液体制剂配置即可，特别适合大生产制备。
具体实施方式
27.实施例1
28.处方：
[0029][0030][0031]
生产工艺：
[0032]
1、口腔液体清洁剂配制
[0033]
首先将第一ph调节剂柠檬酸加入纯化水中，充分搅拌溶解。再在溶液中分别加入抑菌剂西吡氯铵、增塑剂柠檬酸三乙酯、清新剂薄荷脑，搅拌溶解，最后加入成胶基质聚乙烯醇，充分搅拌溶解。配制溶液实际ph＝5.6。
[0034]
2、相变转化剂配制
[0035]
首先将第二ph调节剂氢氧化钠加入纯化水中，充分搅拌溶解，再在溶液中加入相变剂组合物偏铝酸钠和十水四硼酸钠，充分搅拌溶解。配制溶液实际ph＝8.4。
[0036]
实施例2
[0037]
处方：
[0038][0039][0040]
生产工艺：
[0041]
1、口腔液体清洁剂配制
[0042]
首先将第一ph调节剂柠檬酸加入纯化水中，充分搅拌溶解。再在溶液中分别加入抑菌剂西吡氯铵、增塑剂柠檬酸三乙酯、清新剂薄荷脑，搅拌溶解，最后加入成胶基质聚乙烯醇，充分搅拌溶解。配制溶液实际ph＝5.1。
[0043]
2、相变转化剂配制
[0044]
首先将第二ph调节剂氢氧化钠加入纯化水中，充分搅拌溶解，再在溶液中加入相变剂组合物偏铝酸钠和十水四硼酸钠，充分搅拌溶解。配制溶液实际ph＝7.7。
[0045]
实施例3
[0046]
处方：
[0047][0048]
生产工艺：
[0049]
1、口腔液体清洁剂配制
[0050]
首先将第一ph调节剂柠檬酸加入纯化水中，充分搅拌溶解。再在溶液中分别加入
抑菌剂西吡氯铵、增塑剂柠檬酸三乙酯、清新剂薄荷脑，搅拌溶解，最后加入成胶基质聚乙烯醇，充分搅拌溶解。配制溶液实际ph＝5.7。
[0051]
2、相变转化剂配制
[0052]
首先将第二ph调节剂氢氧化钠加入纯化水中，充分搅拌溶解，再在溶液中加入相变剂组合物偏铝酸钠和十水四硼酸钠，充分搅拌溶解。配制溶液实际ph＝8.9。
[0053]
实施例4
[0054]
处方：
[0055][0056]
生产工艺：
[0057]
1、口腔液体清洁剂配制
[0058]
首先将第一ph调节剂柠檬酸加入纯化水中，充分搅拌溶解。再在溶液中分别加入抑菌剂西吡氯铵、增塑剂柠檬酸三乙酯、清新剂薄荷脑，搅拌溶解，最后加入成胶基质聚乙烯醇，充分搅拌溶解。配制溶液实际ph＝5.6。
[0059]
2、相变转化剂配制
[0060]
首先将第二ph调节剂氢氧化钠加入纯化水中，充分搅拌溶解，再在溶液中加入相变剂组合物偏铝酸钠和十水四硼酸钠，充分搅拌溶解。配制溶液实际ph＝8.4。
[0061]
实施例5
[0062]
处方：
[0063][0064]
生产工艺：
[0065]
1、口腔液体清洁剂配制
[0066]
首先将第一ph调节剂柠檬酸加入纯化水中，充分搅拌溶解。再在溶液中分别加入抑菌剂西吡氯铵、增塑剂柠檬酸三乙酯、清新剂薄荷脑，搅拌溶解，最后加入成胶基质聚乙烯醇，充分搅拌溶解。配制溶液实际ph＝5.6。
[0067]
2、相变转化剂配制
[0068]
首先将第二ph调节剂氢氧化钠加入纯化水中，充分搅拌溶解，再在溶液中加入相变剂组合物偏铝酸钠和十水四硼酸钠，充分搅拌溶解。配制溶液实际ph＝8.4。
[0069]
实施例6
[0070]
处方：
[0071][0072]
生产工艺：
[0073]
1、口腔液体清洁剂配制
[0074]
首先将第一ph调节剂柠檬酸加入纯化水中，充分搅拌溶解。再在溶液中分别加入
抑菌剂西吡氯铵、增塑剂柠檬酸三乙酯、清新剂薄荷脑，搅拌溶解，最后加入成胶基质聚乙烯醇，充分搅拌溶解。配制溶液实际ph＝5.8。
[0075]
2、相变转化剂配制
[0076]
首先将第二ph调节剂氢氧化钠加入纯化水中，充分搅拌溶解，再在溶液中加入相变剂组合物偏铝酸钠和十水四硼酸钠，充分搅拌溶解。配制溶液实际ph＝8.3。
[0077]
实施例7
[0078]
处方：
[0079][0080][0081]
生产工艺：
[0082]
1、口腔液体清洁剂配制
[0083]
首先将第一ph调节剂柠檬酸加入纯化水中，充分搅拌溶解。再在溶液中分别加入抑菌剂西吡氯铵、增塑剂柠檬酸三乙酯、清新剂薄荷脑，搅拌溶解，最后加入成胶基质聚乙烯醇，充分搅拌溶解。配制溶液实际ph＝5.5。
[0084]
2、相变转化剂配制
[0085]
首先将第二ph调节剂氢氧化钠加入纯化水中，充分搅拌溶解，再在溶液中加入相变剂组合物偏铝酸钠和十水四硼酸钠，充分搅拌溶解。配制溶液实际ph＝8.9。
[0086]
实施例8
[0087]
处方：
[0088][0089]
生产工艺：
[0090]
1、口腔液体清洁剂配制
[0091]
首先将第一ph调节剂柠檬酸加入纯化水中，充分搅拌溶解。再在溶液中分别加入抑菌剂西吡氯铵、增塑剂柠檬酸三乙酯、清新剂薄荷脑，搅拌溶解，最后加入成胶基质聚乙烯醇，充分搅拌溶解。配制溶液实际ph＝5.6。
[0092]
2、相变转化剂配制
[0093]
首先将第二ph调节剂氢氧化钠加入纯化水中，充分搅拌溶解，再在溶液中加入相变剂组合物偏铝酸钠和十水四硼酸钠，充分搅拌溶解。配制溶液实际ph＝7.3。
[0094]
对比例1
[0095]
处方：
[0096][0097]
生产工艺：
[0098]
1、口腔液体清洁剂配制
[0099]
首先将第一ph调节剂柠檬酸加入纯化水中，充分搅拌溶解。再在溶液中分别加入抑菌剂西吡氯铵、增塑剂柠檬酸三乙酯、清新剂薄荷脑，搅拌溶解，最后加入成胶基质聚乙
烯醇，充分搅拌溶解。配制溶液实际ph＝5.6。
[0100]
2、相变转化剂配制
[0101]
首先将第二ph调节剂氢氧化钠加入纯化水中，充分搅拌溶解，再在溶液中加入相变剂偏铝酸钠，充分搅拌溶解。配制溶液实际ph＝8.4。
[0102]
对比例2
[0103]
处方：
[0104][0105]
生产工艺：
[0106]
1、口腔液体清洁剂配制
[0107]
首先将第一ph调节剂柠檬酸加入纯化水中，充分搅拌溶解。再在溶液中分别加入抑菌剂西吡氯铵、增塑剂柠檬酸三乙酯、清新剂薄荷脑，搅拌溶解，最后加入成胶基质聚乙烯醇，充分搅拌溶解。配制溶液实际ph＝5.3。
[0108]
2、相变转化剂配制
[0109]
首先将第二ph调节剂氢氧化钠加入纯化水中，充分搅拌溶解，再在溶液中加入相变剂十水四硼酸钠，充分搅拌溶解。配制溶液实际ph＝8.2。
[0110]
对比例3
[0111]
处方：
[0112][0113]
生产工艺：
[0114]
1、口腔液体清洁剂配制
[0115]
首先将第一ph调节剂柠檬酸加入纯化水中，充分搅拌溶解。再在溶液中分别加入抑菌剂西吡氯铵、增塑剂柠檬酸三乙酯、清新剂薄荷脑，搅拌溶解，最后加入成胶基质聚乙烯醇，充分搅拌溶解。配制溶液实际ph＝5.5。
[0116]
2、相变转化剂配制
[0117]
首先将第二ph调节剂氢氧化钠加入纯化水中，充分搅拌溶解，再在溶液中加入相变剂组合物偏铝酸钠和十水四硼酸钠，充分搅拌溶解。配制溶液实际ph＝8.6。
[0118]
对比例4
[0119]
处方：
[0120][0121][0122]
生产工艺：
[0123]
1、口腔液体清洁剂配制
[0124]
首先将第一ph调节剂柠檬酸加入纯化水中，充分搅拌溶解。再在溶液中分别加入
抑菌剂西吡氯铵、增塑剂柠檬酸三乙酯、清新剂薄荷脑，搅拌溶解，后加入成胶基质聚乙烯醇，充分搅拌溶解。配制溶液实际ph＝5.4。
[0125]
2、相变转化剂配制
[0126]
首先将第二ph调节剂氢氧化钠加入纯化水中，充分搅拌溶解，再在溶液中加入相变剂组合物偏铝酸钠和十水四硼酸钠，充分搅拌溶解。配制溶液实际ph＝8.2。
[0127]
对比例5
[0128]
处方：
[0129][0130][0131]
生产工艺：
[0132]
1、口腔液体清洁剂配制
[0133]
首先将第一ph调节剂柠檬酸加入纯化水中，充分搅拌溶解。再在溶液中分别加入抑菌剂西吡氯铵、增塑剂柠檬酸三乙酯、清新剂薄荷脑，搅拌溶解，最后加入成胶基质聚乙烯醇，充分搅拌溶解。配制溶液实际ph＝5.2。
[0134]
2、相变转化剂配制
[0135]
首先将第二ph调节剂氢氧化钠加入纯化水中，充分搅拌溶解，再在溶液中加入相变剂组合物偏铝酸钠和十水四硼酸钠，充分搅拌溶解。配制溶液实际ph＝8.3。
[0136]
对比例6
[0137]
处方：
[0138][0139]
生产工艺：
[0140]
1、口腔液体清洁剂配制
[0141]
首先将第一ph调节剂柠檬酸加入纯化水中，充分搅拌溶解。再在溶液中分别加入抑菌剂西吡氯铵、增塑剂柠檬酸三乙酯、清新剂薄荷脑，搅拌溶解，最后加入成胶基质聚乙烯醇，充分搅拌溶解。配制溶液实际ph＝4.2。
[0142]
2、相变转化剂配制
[0143]
首先将第二ph调节剂氢氧化钠加入纯化水中，充分搅拌溶解，再在溶液中加入相变剂组合物偏铝酸钠和十水四硼酸钠，充分搅拌溶解。配制溶液实际ph＝8.3。
[0144]
对比例7
[0145]
处方：
[0146][0147]
生产工艺：
[0148]
1、口腔液体清洁剂配制
[0149]
首先将第一ph调节剂柠檬酸加入纯化水中，充分搅拌溶解。再在溶液中分别加入
抑菌剂西吡氯铵、增塑剂柠檬酸三乙酯、清新剂薄荷脑，搅拌溶解，最后加入成胶基质聚乙烯醇，充分搅拌溶解。配制溶液实际ph＝5.5。
[0150]
2、相变转化剂配制
[0151]
首先将第二ph调节剂氢氧化钠加入纯化水中，充分搅拌溶解，再在溶液中加入相变剂组合物偏铝酸钠和十水四硼酸钠，充分搅拌溶解。配制溶液实际ph＝9.5。
[0152]
本发明所用的所有辅料来自如下厂家：
[0153]
聚乙烯醇厂家为湖南尔康制药股份有限公司；薄荷脑厂家为安徽华馨生物科技有限公司；西吡氯铵厂家为无锡海洁化工科技有限公司；柠檬酸三乙酯厂家为安徽丰原涂山制药有限公司；柠檬酸供应商为上海罗辅医药；偏铝酸钠厂家为上海麦克林生化科技股份有限公司；十水四硼酸钠为上海麦克林生化科技股份有限公司；氢氧化钠厂家为成都华邑制药有限公司。
[0154]
实验例1
[0155]
使用实施例和对比例制备的新型口腔牙齿清洁剂模拟清洁牙齿，采用口腔牙齿石膏模型，所有的牙齿模型均相同(上下共28颗牙齿)，共采用75个模型，分成15组，每组5个模型。每个模型均先用细棉绳将每个牙缝填满26根并减去多余棉绳，模拟牙缝食物残渣，再将表面涂抹淀粉浆(淀粉浆浓度60％)模拟进食后的表面牙渍，每套模具涂抹用量20g，使用本发明实施例和对比例提供的清洁剂清洁，具体方法为：将各个牙齿模型放在塑料袋内，然后将口腔液体清洁剂溶液在滴加相对应的相变转化剂后，倒在塑料袋内，轻轻摇10s混合均匀后，确保清洁剂溶液将牙齿模型浸泡在内，模拟口腔含漱的过程，待清洁剂固化后5mi n后取出，测量牙齿模型中残留的牙缝棉线数量和淀粉含量(将清洁后的牙齿模具泡在1l水中30mi n，检测水中淀粉含量)，得出每组牙齿模型的平均牙缝棉线数量和牙齿表面淀粉残留量，如下表。
[0156][0157]
根据口腔清洁模拟试验的结果，第1～8组采用实施例1～7的新型口腔牙齿清洁剂
口腔模拟清洁牙表面、牙缝的清洁效果较佳，尤其是第1～7组，其中第1～5和7组，新型口腔牙齿清洁剂固化后的清洁胶易取出，无断裂无残留。第6组虽无断裂无残留，但取出费力。第9组和第15组分别采用对比例1和7的新型口腔牙齿清洁剂固化后的清洁胶，均出现了固化后胶粘体弹性较差，拉取费力，破碎后才能取出的现象。第10-14组均发生不同程度的拉伸断裂，牙齿缝或牙周残留，影响清洁效果。
[0158]
由上述试验可知，深度清洁效果较好的粘弹体，应控制相变转化组合物比例和用量、成胶基质用量、以及清洁剂和相变转化组合物适合的ph值。单独使用相变剂偏铝酸钠或者十水四硼酸钠，均无法确保较好的粘弹性和韧性，无法深度清洁口腔。
[0159]
实验例2
[0160]
固化时间测试，采用本品的使用方法，向烧杯中倒入本发明实施例和对比例所制的口腔清洁剂，再将对应的相变转化剂倒入烧杯中，轻轻摇10s混合均匀后，开始计时，直到烧杯内部无液体晃动，即全部液体转变为凝胶态，记录液体完全固化的时间，实验过程中发现有些样品在固化一定时间后凝胶体积未见增长，5min仍不能达到完全固化，停止观察。
[0161]
试验例固化时间是否能够完全固化实施例136s是实施例245s是实施例339s是实施例432s是实施例544s是实施例630s是实施例719s是实施例8171s否对比例2290s是对比例4——否对比例6320s是对比例78s是
[0162]
根据样品固化时间的测试，实施例1～6的固化时间均在30s～45s之间，口腔使用比较合适，且无液体分层。而实施例8、对比例2、4、6的固化较慢，固化时间较长，其中对比例4的牙齿清洁剂计时5min仍不能完全固化，有液体残留，均不便于口腔内快速使用，表明成胶基质用量低、特殊相变转化剂用量低、清洁液ph偏低时，均会影响固化速度和固化程度。对比例7，固化时间太短，容易导致未进入口腔时就已开始固化，特殊相变转化剂用量偏高、特殊相变转化剂偏碱性时，也会影响固化速度。
[0163]
实验例3
[0164]
将各实施例和对比例制备的口腔液体清洁剂和相变转化剂轻轻摇10s混合均匀后，在室温下静置5min时间后，取各组完全固化或者部分固化后的凝胶进行拉伸强度和断裂伸长率测试，拉伸强度和断裂伸长率测试参考国家标准gb/t 528-2009。
[0165]
试验例拉伸强度mpa断裂伸长率％实施例10.6721161.2实施例20.6010177.8
实施例30.8722152.5实施例40.7219149.0实施例50.6610158.1实施例61.0811212.0实施例70.8122148.3实施例80.204583.9对比例11.785590.4对比例20.0591102.5对比例30.137454.7对比例40.027617.9对比例50.830241.5对比例60.00875.3对比例71.523072.9
[0166]
实施例1～5和7的新型口腔牙齿清洁剂固化后的清洁胶容易取出，拉伸不费力，且粘弹性好，无断裂无残留，经测试这些清洁胶的拉伸强度在0.5～1.0mpa之间、断裂伸长率在120～200％之间。
[0167]
而对比例1、7的新型口腔牙齿清洁剂固化后的清洁胶存在拉伸强度过大以及断裂伸长率过小的问题，强度和韧性均不能满足要求。对比例2～6的新型口腔牙齿清洁剂固化后的清洁胶也存在断裂伸长率也偏小。
[0168]
显然，上述实施例仅仅是为清楚地说明所作的举例，而并非对实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。而由此所引伸出的显而易见的变化或变动仍处于本发明创造的保护范围之中。