包含硅酮乳化剂共混物的防晒乳液的制作方法

发明领域本发明涉及美容组合物，并且特别是包含硅酮乳化剂共混物的防晒乳液。背景论述具有颜料以提供遮盖力和颜色的美容组合物，例如适用于面部化妆的那些是已知的。包含各种乳化剂的美容组合物也是已知的。然而，同时具有颜料和高含量有机uv滤光剂的组合物难以配制。本发明人已经认识到配制这种组合物的一个问题在于引入相对高含量的颜料和高含量的有机uv滤光剂(为使用者提供各种益处所需的颜料和有机uv滤光剂的含量)导致了组合物的不稳定性。因此，本发明的某些方面涉及稳定的并且具有令人愉快的美学的组合物，其可以提供防晒并且还可以提供颜色(色调)、遮盖力和/或其它益处。

背景技术：

技术实现思路

1、根据本发明的一个方面，本发明涉及油包水防晒乳液组合物，其包括乳化在外部脂肪相中的水相。外部脂肪相包含相对于整个组合物至少约10重量％的有机uv滤光剂。外部脂肪相还包含至少一种硅酮脂肪物质。组合物还包含乳化硅酮弹性体和非弹性体硅酮表面活性剂。组合物还包含可溶胀粘土和颜料。

2、根据本发明的另一个方面，本发明涉及处理皮肤的方法。该方法包括将油包水防晒乳液组合物施用于所述皮肤，所述组合物包括乳化在外部脂肪相中的水相。外部脂肪相包含相对于整个组合物至少约10重量％的有机uv滤光剂。外部脂肪相还包含至少一种硅酮脂肪物质。组合物还包含乳化硅酮弹性体和非弹性体硅酮表面活性剂。组合物还包含可溶胀粘土和颜料。

3、在一些实施方案中，希望一种或多种有机uv滤光剂，其选自，包含或由以下组成：胡莫柳酯、水杨酸乙基己酯和奥克立林。

4、在其它实施方案中，组合物基本上不含阿伏苯宗、羟苯甲酮、辛基甲氧基肉桂酸酯、无机防晒剂和挥发性硅油中的一种或多种或全部。

5、应当理解，前面的一般描述和下面的详细描述二者都仅仅是示例性和说明性的，而不是对本发明的限制。

6、本发明的详细描述

7、如本文所用，表述“至少一种/个”是指一种/个或多种/个，并且因此包括单独的组分以及混合物/组合。

8、除了在操作实例中，或另有说明，表示成分和/或反应条件的量的所有数字应理解为在所有情况下都被术语“约”修饰，意思是在所示数字的10％至15％。

9、本文所用的“基于活性物质”是指仅考虑成分的特定组分(例如，在组合物中)而忽略其它化学上不相关的组分，所述其它化学上不相关的组分也可存在于该特定组分的相同原料来源中。本文所用的“基于固体的”是指仅考虑在室温下为固体的组分(例如，在组合物中)而忽略组合物的液体部分，例如水和挥发性溶剂。

10、本文所用的“成膜剂”或“成膜剂”是指在其所施用的基材上留下膜的任何物质，例如聚合物或树脂。

11、本文所用的“聚合物”是指由至少两种单体组成的化合物。

12、“角蛋白物质”包括含有角蛋白的物质，例如毛发、皮肤、眉毛、嘴唇和指甲。

13、本文所用的“取代的”表示包括至少一个取代基。取代基的非限制实例包括原子，例如氧原子和氮原子，以及官能团，例如羟基、醚基、烷氧基、酰氧基烷基、氧化烯基、聚氧化烯基、羧酸基、胺基、酰基氨基(acylamino group)、酰胺基(amide group)、含卤素基团、酯基、硫醇基、磺酸酯基、硫代硫酸酯基、硅氧烷基、羟基和聚硅氧烷基。一个或多个取代基可进一步被取代。

14、本文所用的“挥发性”是指闪点低于约100℃。

15、本文所用的“非挥发性”是指具有大于约100℃的闪点。

16、如本文所用，提供的所有范围意在包括给定范围内的每个具体范围和给定范围之间的子范围的组合。此外，值得注意的是，范围描述“约1％、2％或3％至约5％、10％或15％”包括至少1％至5％、1％至10％、1％至15％、2％至5％、2％至10％、2％至15％、3％至5％、3％至10％和3％至15％。

17、除非另外特别说明，本文中所有成分的百分比均基于活性物质且基于重量列出。

18、如本文所用，术语“基本上不含”或“基本上不含”是指基于组合物的总重量，存在小于约2重量％的添加到组合物中的特定物质，并且可包含小于约1重量％、小于约0.5重量％、小于约0.1重量％的特定物质，或不包含特定物质。“无水”是指基本上不含水。

19、本发明的组合物可具有各种稠度，包括例如流体、糊剂、半固体等。

20、本发明的组合物和方法可以包含、由以下组成或基本上由以下组成：本文所述的本发明的基本要素和限制，以及本文所述或在个人护理中另外可用的任何附加或任选成分、组分或限制。

21、水相

22、本发明的组合物包含水相。水相包含水和任选的溶解分散或悬浮在其中的其它成分。水相中可存在足够的水，使得水在作为整体的组合物中的浓度为例如小于约40重量％，如从约5％或10％或15％至约30％或35％或40％。水相可包含防腐剂、电解质如钠盐、各种多元醇、水溶性uv滤光剂、螯合剂以及各种活性成分、维生素、提取物等。

23、根据某些实施方案，水相包含多元醇，例如甘油、丙二醇、己二醇、丁二醇等。这些多元醇的浓度可为从约5重量％、7重量％、10重量％至约12重量％、15％或20重量％。

24、根据某些实施方案，水相包含亮肤剂如烟酰胺。组合物中这种亮肤剂的浓度可为从约0.25重量％、0.5重量％或1重量％至约1重量％或2重量％或5重量％。

25、根据某些实施方案，组合物(例如，其水相)基本上不含水溶性uv滤光剂，例如对苯二亚甲基二樟脑磺酸、苯基苯并咪唑磺酸、二苯甲酮-4、氨基苯甲酸(paba)、4-双(聚乙氧基)-对氨基苯甲酸聚乙氧基乙基酯(peg-25paba)、樟脑苯扎铵甲基硫酸盐、亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基苯酚(并奥克三唑)、苯基双苯并咪唑四磺酸二钠(bisdisulizoledisodium)和三-联苯三嗪的各种盐和它们的水溶性衍生物；它们的衍生物和相应的盐；萘二酰亚胺衍生物和肉桂酰胺阳离子季盐(cinnamido amine cationic quaternarysalts)。

26、水相在外部脂肪相内乳化。

27、在某些值得注意的实施方案中，组合物是油包水(w/o)乳液，其中“o”表示包含有机uv滤光剂和至少一种硅酮脂肪物质的脂肪相。在某些其它实施方案中，组合物是双重乳液(o/w/o乳液)。本领域技术人员将容易地认识到，“乳化的”和“乳液”涉及液滴的精细分散，在这种情况下是在连续的油相中的不连续的水相。使用乳化剂稳定乳液。

28、尽管水相和脂肪相的相对比例可变化，但是根据本发明的某些实施方案，脂肪相以大于在其中乳化的水相的总重量浓度存在。

29、外部脂肪相

30、外部脂肪相包含一种或多种脂肪物质，例如具有疏水部分的那些化合物，并且在某些值得注意的实施方案中，其不是两亲性的，并且因此在该实施方案中也不包含亲水部分，例如阴离子、阳离子、两性离子或非离子的基团，其为极性的，包括硫酸根/基、磺酸根/基、羧酸根/基、磷酸根/基、膦酸根/基、铵根，包括单-、二-和三烷基铵物质、吡啶咪唑啉脒(amidinium)、聚(乙烯亚胺)(poly(ethyleneiminium))、烷基磺酸铵、烷基羧酸铵、两性乙酸根/基和聚(氧乙烯)磺酰基的部分。在某些实施方案中，脂肪物质不包含羟基部分。

31、外部脂肪相包含一种或多种有机uv滤光剂和至少一种硅酮脂肪物质，并且还可任选地包含溶解分散或悬浮在其中的其它成分。

32、有机uv滤光剂

33、有机uv(紫外线)滤光剂是如主要通过吸收紫外线辐射来减少uv辐射的有机化合物。根据某些实施方案，至少一种uv滤光剂包含至少一种水杨酸酯化合物和至少一种β，β-二苯基丙烯酸酯化合物。

34、作为一种或多种有机uv-滤光剂的实例，可提及以其inci名称表示的以下那些，及其混合物。

35、特别合适的水杨酸化合物的实例包括胡莫柳酯(水杨酸单甲酯)，例如由rona/emindustries以商标“eusolexhms”销售的；和水杨酸乙基己酯，例如由haarmann和reimer以商标“neo heliopan os”销售的；水杨酸乙二醇酯。水杨酸酯化合物的其它实例包括水杨酸苯酯；水杨酸二丙二醇酯，例如scher以商标“dipsal”销售的；和水杨酸tea盐，例如由haarmann和reimer以商标“neo heliopan ts”销售的。

36、特别合适的β，β-二苯基丙烯酸酯化合物的实例包括奥克立林，例如由basf特别以商标“uvinul n539”销售的；和依托立林，例如由basf特别以商标“uvinul n35”销售的。

37、虽然根据某些实施方案，一种或多种uv滤光剂仅包含至少一种水杨酸酯化合物和至少一种β，β-二苯基丙烯酸酯化合物，但是根据某些其它实施方案，包含其它uv滤光剂。其它这样的实例包括邻氨基苯甲酸类化合物、二苯甲酰甲烷类化合物、肉桂酸类化合物、樟脑化合物、二苯甲酮类化合物、三嗪类化合物、苯并三唑类化合物、亚苄基丙二酸酯(benzalmalonate)化合物、咪唑啉化合物、对氨基苯甲酸类化合物、亚甲基双-(羟基苯基苯并三唑)类化合物和苯并噁唑类化合物。

38、邻氨基苯甲酸类化合物包括邻氨基苯甲酸薄荷酯，例如由haarmann和reimer以商标“neoheliopan ma”销售的。

39、二苯甲酰甲烷类化合物包括丁基甲氧基二苯甲酰甲烷，例如由hoffmann-laroche特别以商标“parsol 1789”销售的；和异丙基二苯甲酰甲烷。

40、肉桂酸类化合物包括甲氧基肉桂酸乙基己酯，例如由hoffmann-la roche特别以商标“parsol mcx”销售的；甲氧基肉桂酸异丙酯；异丙氧基甲氧基肉桂酸酯；甲氧基肉桂酸异戊酯，例如由haarmann和reimer以商标“neo heliopan e 1000”销售的；西诺沙酯(2-乙氧基乙基-4-甲氧基肉桂酸酯)；甲氧基肉桂酸dea；甲基肉桂酸二异丙基酯；和乙基己酸甘油酯二甲氧基肉桂酸酯。

41、樟脑化合物包括苄叉基樟脑衍生物：3-苄叉基樟脑，如由chimex以商标″mexorylsd″制造；4-甲基苄叉基樟脑，如由merck以商品名″eusolex 6300″出售；苄叉基樟脑磺酸，如由chimex以商标″mexoryl sl″制造；樟脑苯扎铵甲硫酸盐，如由chimex以商标″mexorylso″制造；对苯二亚甲基二樟脑磺酸，如由chimex以商标″mexoryl sx″制造；和聚丙烯酰胺甲基苄叉基樟脑，如由chimex以商标″mexoryl sw″制造。

42、二苯甲酮类化合物包括二苯甲酮-1(2，4-二羟基二苯甲酮)，如由basf以商标″uvinul 400″出售；二苯甲酮-2(四羟基二苯甲酮)，如由basf以商标″uvinul d50″出售；二苯甲酮-3(2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮)或羟苯甲酮，如由basf以商标″uvinul m40″出售；二苯甲酮-4(羟基甲氧基二苯甲酮磺酸)，如由basf以商标″uvinul ms40″出售；二苯甲酮-5(羟基甲氧基二苯甲酮磺酸钠)；二苯甲酮-6(二羟基二甲氧基二苯甲酮)，如由norquay以商标″helisorb 11″出售；二苯甲酮-8，如由american cyanamid以商标″spectra-sorb uv-24″出售；二苯甲酮-9(二羟基二甲氧基二苯甲酮二磺酸二钠)，如由basf以商标″uvinulds-49″出售；和二苯甲酮-12和2-(4-二乙基氨基-2-羟基苯甲酰基)苯甲酸正己酯(如basf的uvinul a+)。

43、三嗪类化合物包括二乙基己基丁酰胺基三嗪酮，如由sigma 3v以商标″uvasorbheb″出售，2,4，6-三(4-氨基亚苄基丙二酸二新戊酯)-s-三嗪、双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪，如由ciba geigy以商标“tinosorb s”销售的，和乙基己基三嗪酮，如由basf以商标“uvtnul t150”销售的。

44、苯并三唑类化合物包括苯基苯并三唑衍生物：2-(2h-苯并三唑-2-基)-6-十二烷基-4-甲基苯酚，支链和直链的；和usp 5240975中记载的那些。

45、亚苄基丙二酸酯化合物包括4′-甲氧基亚苄基丙二酸二新戊酯，和包含亚苄基丙二酸酯官能团的聚有机基硅氧烷，例如聚硅酮-15，如由hoffmann-laroche以商标″parsolslx″出售。苯并咪唑化合物，特别是苯基苯并咪唑衍生物：苯基苯并咪唑磺酸，如特别是由merck以商标″eusolex 232″出售，和苯基二苯并咪唑四磺酸二钠，如由haarmann andreimer以商标″neo heliopan ap″出售。

46、咪唑啉化合物包括乙基己基二甲氧基苄叉基二氧代咪唑啉丙酸酯。双苯并唑基化合物：衍生物在ep-669,323和美国专利号2,463,264中记载。

47、对氨基苯甲酸类化合物包括paba(对氨基苯甲酸)、乙基paba、乙基二羟丙基paba、戊基二甲基paba、乙基己基二甲基paba，如特别是由isp以商标″escalol 507″出售、甘油paba和peg-25paba，如由basf以商标″uvinul p25″出售。

48、亚甲基双-(羟基苯基苯并三唑)类化合物，包括2，2′-亚甲基双[6-(2h-苯并三唑-2-基)-4-甲基-苯酚]，如由fairmount chemical以商标″mixxim bb/200″以固体形式出售，2，2′-亚甲基双[6-(2h-苯并三唑-2-基)-4-(1，1,3，3-四甲基丁基)苯酚]，如由basf以商标″tinosorb m″或由fairmount chemical以商标“mixxim bb/100”以在水性分散体中的微粒化的形式出售，和衍生物，如在美国专利号5,237,071和5,166,355、gb-2,303,549、de-197,26,184和ep-893,119中记载的，和甲酚曲唑三硅氧烷，如由rhodia chimie以商标″silatrizole″或由l′oréal以“mexoryl xl”出售。

49、苯并噁唑类化合物包括2，4-双[5-1(二甲基丙基)苯并噁唑-2-基-(4-苯基)亚氨基]-6-(2-乙基己基)亚氨基-1，3，5-三嗪，如由sigma 3v以商标uvasorb k2a出售。遮蔽聚合物和遮蔽硅酮：在wo 93/04665中记载了硅酮。衍生自α-烷基苯乙烯的二聚物：在de-19855649中记载的二聚物。4，4-二芳基丁二烯化合物：1，1-二羧基(2，2′-二甲基丙基)-4，4-二苯基丁二烯。

50、在一些实施方案中，期望的是，一种或多种有机uv滤光剂选自、包括或由以下组成：胡莫柳酯、水杨酸乙基己酯和奥克立林。

51、在其它实施方案中，组合物基本上不含阿伏苯宗、羟苯甲酮、辛基甲氧基肉桂酸酯中的一种或多种或全部，并任选地还不含无机防晒剂，例如防晒剂级二氧化钛和氧化锌，例如具有小于约75nm的初级粒度的那些无机防晒剂。

52、至少一种有机uv滤光剂的存在量使得相对于整个组合物，重量浓度为至少约10重量％，例如至少约15重量％，例如从约10重量％、12重量％、14重量％、15重量％至约20重量％、22重量％、15重量％、30重量％或40重量％。

53、硅酮脂肪物质

54、本发明的组合物在外部脂肪相中包含至少一种硅酮脂肪物质，并且特别是至少一种硅油。如本领域技术人员将容易认识到的，“硅酮”或“硅酮脂肪物质”表示具有至少一个硅原子的脂肪物质，所述至少一个硅原子直接键合到(1)至少一个氧原子上，并进一步直接键合到(2)至少一个碳原子上，例如包括在甲基中或作为碳原子链(烷基、芳基等)的一部分的碳。这种硅的有机化合物通常称为有机基硅酮。硅酮可包含两个或更多个有机基硅氧烷单元。

55、本文所用的“硅油”是指熔点低于约30℃且通常不溶于水的硅酮脂肪物质，并且可包含两个或更多个烷基甲硅烷氧基。硅油可以是挥发性的或非挥发性的。硅油的合适实例包括挥发性硅油，例如闪点为约40℃至约100℃的那些。挥发性硅油可以是直链或环状的，在室温下具有小于或等于6cst的粘度，并具有2至7个硅原子，任选被1至10个碳原子的烷基或烷氧基取代。合适的挥发性硅油的实例包括辛基聚三甲基硅氧烷、己基聚三甲基硅氧烷、环戊硅氧烷、环己硅氧烷、聚二甲基硅氧烷。尽管在某些实施方案中，本发明的组合物包含挥发性硅油，但在其它实施方案中，组合物基本上不含这些物质。

56、非挥发性硅油包括具有直链或环状硅酮链的聚甲基硅氧烷(pdms)，其在室温下为液体或糊剂，尤其是辛基聚甲基硅氧烷、环聚二甲基硅氧烷(环聚甲基硅氧烷)如苯基聚三甲基硅氧烷、环己硅氧烷；聚二甲基硅氧烷(ctfa名称为“聚二甲基硅氧烷”)，其包含烷基或烷氧基，所述烷基或烷氧基为硅酮链的侧链或在其末端，这些基团含有2至24个碳原子；聚二乙基硅氧烷；和粘度为在25℃下约300cps至在25℃下约1500cps的聚二甲基硅氧烷流体。特别可用的聚二甲基硅氧烷流体粘度为在25℃下约350cps至在25℃下约1000cps。根据某些实施方案，组合物基本上不含挥发性硅油。

57、根据某些实施方案，至少一种硅酮脂肪物质在作为整体的组合物中的浓度为从约1重量％、2重量％或3重量％或5重量％或至约5重量％、8重量％、10重量％或20重量％，包括其间的所有范围和子范围。

58、可存在于脂肪相中的其它脂肪物质包括不是有机uv滤光剂或硅酮脂肪物质的脂肪物质。例如具有至少六个碳的碳链的那些物质，其中六个碳中没有一个是羰基碳或具有直接与其键合的亲水性部分或具有两个或更多个按顺序的氧亚丙基(oxypropylene)。疏水部分可包括直链、环状、芳族、饱和或不饱和的基团。

59、这种化合物的合适实例包括油，例如植物油(脂肪酸的甘油酯、甘油三酯)和脂肪酸酯。具体的非限制性实例非限制性地包括酯，例如棕榈酸异丙酯、月桂酸己酯、异十六烷、肉豆蔻酸异丙酯、异壬酸异壬酯、苯甲酸c12-c15烷基酯、辛酸/癸酸甘油三酯、季戊四醇四辛酸酯和矿物油等。

60、根据某些其它实施方案，脂肪相可包含一种或多种蜡。蜡是指在室温(约25℃)和大气压(760mmhg，即105pa)下为固体的亲脂性脂肪化合物，其经历可逆的固体/液体状态变化，并且其具有大于30℃的熔点，并且在一些实施方案中，大于约55℃到约120℃或甚至高至约200℃的熔点。术语蜡可包括动物来源的蜡、植物来源的蜡、矿物来源的蜡和合成来源的蜡。动物来源的蜡的实例包括蜂蜡、羊毛脂蜡和中国虫蜡。植物来源的蜡的实例包括米糠蜡、巴西棕榈蜡、小烛树蜡、小冠巴西棕蜡、软木纤维蜡(cork fiber wax)、甘蔗蜡(sugarcane wax)、日本蜡、漆蜡(sumach wax)和棉蜡。矿物来源的蜡的实例包括石蜡、微晶蜡、褐煤蜡和地蜡。合成来源的蜡的实例包括聚烯烃蜡，例如聚乙烯蜡，通过fischer-tropsch合成得到的蜡，蜡质共聚物和它们的酯，以及硅酮和氟化蜡。也可包含硅酮蜡。

61、术语蜡还可包含高熔点动物或者植物来源的氢化油。实例包括氢化霍霍巴蜡和氢化油，其通过催化氢化由c8-c32直链或者非直链脂肪链构成的脂肪获得，氢化向日葵油、氢化蓖麻油、氢化椰子油、氢化羊毛脂和氢化棕榈油。

62、根据某些实施方案，外部脂肪相的特征在于大部分非硅酮脂肪物质(本文也称为“非硅酮”)，其包含不含硅酮部分的有机uv滤光剂以及烃、脂肪酸酯或不包含任何硅酮部分的其它脂肪物质或化合物；和小部分的硅酮脂肪物质。“大部分非硅酮”或“小部分硅酮脂肪物质”是指在防晒组合物中或在外部脂肪相中，非硅酮脂肪物质的总重量百分比大于一种或多种非硅酮脂肪物质的重量百分比。

63、硅酮树脂

64、根据某些实施方案，可包含在脂肪相中的其它硅酮包括硅酮树脂，例如选自甲硅烷氧基硅酸酯树脂、倍半硅氧烷树脂和硅酮弹性体如聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物的那些。

65、在一个实施方案中，硅酮树脂包括选自甲硅烷氧基硅酸酯树脂、倍半硅氧烷树脂及其组合的那些。根据本发明的甲硅烷氧基硅酸酯的一个非限制性实例是三甲基甲硅烷氧基硅酸酯，其可由下式表示：

66、[(ch3)3sio]x(sio4/2)y

67、其中x和y例如可为50-80。这种甲硅烷氧基硅酸酯可从general electric，dowcorning，wacker，milliken，siltech，grant industries，momentive和shin-etsusilicones以商品名resin商购获得。

68、根据本发明的另一个实施方案，组合物可含有倍半硅氧烷树脂，包括至少一种聚丙基倍半硅氧烷成膜树脂。

69、倍半硅氧烷树脂是硅酮树脂的一种具体形式。硅酮树脂命名法在本领域中称为“mdtq”命名法，其中根据构成聚合物的各种单体硅氧烷单元描述硅酮树脂。“mdtq”的每个字母表示不同类型的单元。当成膜树脂主要由三官能单元(或t单元)组成时，它通常被称为倍半硅氧烷树脂，其例如在us 2006/0292096中描述，其在此引入作为参考。

70、可用于本发明的倍半硅氧烷树脂的实例为烷基倍半硅氧烷树脂，其为具有通式r1n sio(4-n)/2的平均硅氧烷单元的倍半硅氧烷均聚物和/或共聚物，其中每个r1为丙基，其中大于80摩尔％的r1表示c3-c10烷基，n为1.0至1.4的值，并且大于60摩尔％的共聚物包含r1sio3/2单元。由于每个r1是丙基，这些聚合物被称为聚丙基倍半硅氧烷树脂或“叔丙基”倍半硅氧烷树脂。这些树脂及其制备方法描述于例如us 8,586,013、2012/0301415、2007/0093619和2006/0292096中，所有这些文献均在此引入作为参考。

71、适合用于本发明的聚丙基倍半硅氧烷树脂的非限制性实例可作为dow corning670流体或dow corning 680流体购自dow corning。这些dow corning树脂具有通式rnsio(4-n)/2，其中r独立地选自氢原子和包含3个碳原子的单价烃基，其中大于80摩尔％的r是丙基，n是1.0-1.4的值，大于60摩尔％的共聚物包含rsio3/2单元，并且具有0.2-10重量％，例如1-4重量％，优选5-10重量％，并且更优选6-8重量％的羟基或烷氧基含量。优选地，聚丙基倍半硅氧烷树脂具有约5000至约30,000的分子量和约-5℃至约5℃的tg。

72、根据某些实施方案，作为整体的组合物中的至少一种硅酮树脂的浓度为从约0.1重量％、0.25重量％或0.5重量％至约0.5重量％、1重量％、2重量％或5重量％，包括其间的所有范围和子范围。

73、颜料

74、本发明的组合物包含用于提供颜色和/或不透明性或遮盖力的颜料。适用于提供化妆颜色的合适“有色颜料”是具有非白色的颜色组分的那些，如例如可具有或不具有表面处理的氧化铁颗粒。氧化铁颗粒提供遮盖粉末以帮助遮盖皮肤瑕疵，同时赋予一些另外的可见颜色。各种美容级的氧化铁颗粒中的任何都适合用于本发明的组合物中。在某些实施方案中，氧化铁颗粒的平均粒度为约0.1微米至约10微米，例如约0.15微米至约1微米。值得注意的氧化铁包括红色、黑色和褐色的氧化铁，其具有小于一微米的初级粒度并且用有机基硅烷如三乙氧基辛基硅烷进行表面处理。合适的实例包括购自sun chemical ofparsippany，new jersey的iron oxides。也可包括其它有色颜料，例如赋予颜色的各种其它无机氧化物中的任何，例如氧化铬。其它合适的有色颜料包括各种无机色淀颜料。根据其它实施方案，颜料可不是有色颜料，而是遮光剂颜料，例如颜料级的二氧化钛，例如平均初级粒度大于约75纳米，例如大于约200纳米，例如约200至约300纳米的二氧化钛。根据其它实施方案，包含遮光剂颜料如云母、滑石或氟金云母。

75、组合物中颜料的浓度可为从约2％、3％、4％、5％或7％至约7％、8％、10％或15重量％，包括其间的所有范围和子范围。在某些实施方案中，颜料的浓度为至少约5重量％。

76、硅酮乳化剂

77、组合物还包含两种不同类别(即“共混物”)的硅酮乳化剂(表面活性剂)，以提高高载量有机uv滤光剂以及硅油的稳定性和/或提供颗粒部分的润湿或分散。

78、所包括的第一类乳化剂是乳化硅酮弹性体。术语“乳化硅酮弹性体”旨在表示包含至少一个亲水链的硅酮弹性体。

79、乳化硅酮弹性体可选自聚氧烯化的硅酮弹性体和聚甘油化的硅酮弹性体，以及它们的混合物。

80、聚氧烯化的硅酮弹性体是可以通过含有至少一个与硅键合的氢的二有机基聚硅氧烷和具有至少两个烯属不饱和基团的聚氧化烯的交联加成反应获得的交联的有机基聚硅氧烷。

81、优选地，聚氧烯化的交联的有机基聚硅氧烷通过(a1)含有至少两个各自键合到硅的氢的二有机基聚硅氧烷与(b1)含有至少两个烯属不饱和基团的聚氧化烯的交联加成反应获得，特别是在(c1)铂催化剂的存在下，如例如在美国专利号5,236,986和美国专利号5,412,004中所述。

82、特别地，有机基聚硅氧烷可以通过含有二甲基乙烯基甲硅烷氧基端基的聚氧化烯(特别是聚氧乙烯和/或聚氧丙烯)与含有三甲基甲硅烷氧基端基的甲基氢-聚硅氧烷在铂催化剂存在下的反应获得。

83、键合到化合物(a1)的硅原子上的有机基团可以是含有1-18个碳原子的烷基，例如甲基、乙基、丙基、丁基、辛基、癸基、十二烷基(或月桂基)、肉豆蔻基、鲸蜡基或硬脂基；取代的烷基，如2-苯基-乙基、2-苯基丙基或3，3，3-三氟丙基；芳基，例如苯基、甲苯基或二甲苯基；取代的芳基，例如苯乙基；和基于取代的单价烃的基团，例如环氧基、羧酸酯基团或巯基。

84、因此，化合物(a1)可选自含有三甲基甲硅烷氧基端基的甲基氢聚硅氧烷、含有三甲基甲硅烷氧基端基的二甲基硅氧烷-甲基氢硅氧烷的共聚物、环状二甲基硅氧烷-甲基氢硅氧烷共聚物、和含有三甲基甲硅烷氧基端基的二甲基硅氧烷-甲基氢硅氧烷-月桂基甲基硅氧烷的共聚物。

85、化合物(c1)是交联反应催化剂，且尤其是氯铂酸，氯铂酸-烯烃络合物，氯铂酸-烯基硅氧烷络合物，氯铂酸-二酮络合物，铂黑和载体上的铂。

86、有利地，聚氧烯化硅酮弹性体可由二乙烯基化合物，特别是具有至少两个乙烯基的聚氧化烯与聚硅氧烷的si-h键反应形成。

87、根据本发明的聚氧烯化硅酮弹性体优选与至少一种基于烃的油和/或一种硅油混合以形成凝胶。在这些凝胶中，聚氧烯化的弹性体可以是非球形颗粒的形式。

88、聚氧烯化的弹性体特别描述于美国专利号5,236,986、美国专利号5,412,004、美国专利号5,837,793和美国专利号5,811,487中。

89、可使用的聚氧烯化的硅酮弹性体包括shin-etsu公司以名称ksg-21、ksg-20、ksg-30、ksg-31、ksg-32、ksg-33、ksg-210、ksg-310、ksg-320、ksg-330、ksg-340和x-226146，dowcorning公司以名称dc9010和dc9011销售的那些，ksg-210是特别值得注意的。

90、在另一个实施方案中，乳化硅酮弹性体也可选自聚甘油化的硅酮弹性体。

91、聚甘油化的硅酮弹性体是交联的弹性体有机基聚硅氧烷，其可以通过含有至少一个键合到硅上的氢的二有机基聚硅氧烷和具有烯属不饱和基团的聚甘油化的化合物的交联加成反应获得，尤其在铂催化剂的存在下。

92、优选地，交联的弹性体有机基聚硅氧烷通过(a)含有至少两个各自键合到硅的氢的二有机基聚硅氧烷与(b)具有至少两个烯属不饱和基团的甘油化的化合物的交联加成反应获得，特别是在(c)铂催化剂的存在下。

93、特别地，有机基聚硅氧烷可以通过含有二甲基乙烯基甲硅烷氧基端基的聚甘油化的化合物和含有三甲基甲硅烷氧基端基的甲基氢聚硅氧烷在铂催化剂存在下的反应获得。

94、与化合物(a)的硅原子键合的有机基团可以是含有1-18个碳原子的烷基，例如甲基、乙基、丙基、丁基、辛基、癸基、十二烷基(或月桂基)、肉豆蔻基、鲸蜡基或硬脂基；取代的烷基，如2-苯乙基、2-苯丙基或3，3，3-三氟丙基；芳基，例如苯基、甲苯基或二甲苯基；取代的芳基，例如苯乙基；和基于取代的单价烃的基团，例如环氧基、羧酸酯基团或巯基。优选地，所述有机基团选自甲基、苯基和月桂基。

95、因此，化合物(a)可以选自含有三甲基甲硅烷氧基端基的甲基氢聚硅氧烷、含有三甲基甲硅烷氧基端基的二甲基硅氧烷-甲基-氢硅氧烷的共聚物、二甲基硅氧烷-甲基氢硅氧烷环状共聚物和含有三甲基甲硅烷氧基端基的二甲基硅氧烷-甲基-氢硅氧烷-月桂基甲基硅氧烷的共聚物。

96、化合物(b)可以是对应于下式(b′)的聚甘油化的化合物：

97、cmh2m-1-o-[gly]n-cmh2m-1     (b′)

98、其中m是2至6的整数，n是以下整数：2至200，优选2至100，优选2至50，优选n为2至20，优选2至10，并且优选2至5，并且特别地等于3；gly表示：

99、-ch2-ch(oh)-ch2-o-或-ch2-ch(ch2oh)-o-

100、有利地，每分子化合物(b)的烯键基团数和每分子化合物(a)的键合到硅原子上的氢原子数的总和至少为4。

101、化合物(c)是交联反应催化剂，并且特别是氯铂酸、氯铂酸-烯烃络合物、氯铂酸-烯基硅氧烷络合物、氯铂酸-二酮络合物、铂黑或载体上的铂。

102、根据本发明的聚甘油化的硅酮弹性体通常与至少一种基于烃的油和/或一种硅油混合以形成凝胶。在这些凝胶中，聚甘油化的弹性体通常为非球形颗粒的形式。

103、这种弹性体特别描述于专利申请wo 2004/024798中。

104、作为聚甘油化的硅酮弹性体，可提及由shin-etsu公司以名称ksg-710、ksg-810、ksg-820、ksg-830和ksg-840销售的那些。

105、本发明组合物中包含的第二类乳化剂为非弹性体(例如，非交联的)硅酮表面活性剂。

106、非弹性体硅酮表面活性剂可以是不是乳化硅酮弹性体的任何硅酮表面活性剂，如上所述。非弹性体硅酮表面活性剂的实例包括烷氧基化的硅酮表面活性剂。实例包括任意数量的环氧乙烷或环氧丙烷的不同重复单元的具有烷氧基化的烯丙基的有机基硅酮化合物。烷氧基化的基团可在分子的末端位置和/或非末端位置。

107、根据一个实施方案，非弹性体硅酮表面活性剂包括非末端疏水基团。一个合适的实例是烷氧基化的聚二甲基硅氧烷和烷基聚二甲基硅氧烷的共聚物，例如鲸蜡基聚二甲基硅氧烷共聚醇，例如inci：鲸蜡基peg/ppg-10/聚二甲基硅氧烷，以abil em-90或abil em-180购自evonik。

108、组合物中乳化剂和/或表面活性剂的总浓度相对于组合物的总重量可为从约1％、2％或3重量％至约4％、5％、6％或10重量％，包括此类范围的所有组合。

109、根据某些实施方案，乳化硅酮弹性体的重量浓度不大于非弹性体硅酮表面活性剂的重量浓度。乳化硅酮弹性体的浓度独立地可为从约0.2％、0.4％或0.75％至约0.75％、1％或3％。非弹性体硅酮表面活性剂的浓度独立地可为从约0.5％、1％或2％至约2％、3％、5％或10％。非弹性体硅酮表面活性剂与乳化硅酮弹性体的重量浓度比可为从约0.5∶1、0.75∶1或1∶11.5∶1或2∶1至约2∶1、3∶1或5∶1。

110、流变改性剂

111、本发明的组合物包含流变改性剂，并且特别是可溶胀粘土。“可溶胀粘土”是指能够在水中溶胀的粘土物质。可溶胀粘土的实例是蒙皂石粘土。蒙皂石族的晶体结构是在两个四面体二氧化硅片之间的八面体氧化铝片。在一个值得注意的实施方案中，可溶胀粘土为膨润土。膨润土是由高度胶态和塑性的粘土(其主要由蒙脱石(一种蒙皂石族的粘土矿物)组成)形成的岩石，并且通过火山灰的原位反玻璃化而产生。除了蒙脱石之外，膨润土可含有长石、方石英和结晶石英。膨润土具有与水形成触变凝胶的能力，吸收大量水的能力。层间空间中的填隙水和可交换阳离子的变化影响膨润土的性质，并因此影响不同类型膨润土的商业用途。

112、一种适用于组合物的著名的可溶胀粘土是bentone 38vcg，可从elementisspecialties，east windsor，new jersey购得。bentone gel gtcc v是有机(二硬脂铵)(disterammonium)改性的锂蒙脱石。

113、可溶胀粘土在本发明组合物中的量可为从约0.1％、0.25％或0.5重量％至约0.5％、0.75％％、1％或3％，基于组合物的总重量，包括这些范围内的所有范围和子范围。如果存在碳酸丙烯酯，其可以以使得可溶胀粘土与碳酸丙烯酯的重量比为约2：1至约5：1的量存在于本发明的组合物中。

114、本发明的组合物包括其它流变改性剂，例如疏水改性的二氧化硅，例如二氧化硅气凝胶。

115、二氧化硅气凝胶是通过用空气置换(通过干燥)硅胶的液体组分而获得的多孔材料。它们通常通过在液体介质中的溶胶-凝胶法合成，并且然后干燥，通常通过超临界流体的萃取，最常用的一种是超临界c02。这种类型的干燥使得可以避免孔和材料的收缩。溶胶-凝胶法和各种干燥方法在brinker cj.，and scherer g.w.，sol-gel science：new york：academic press，1990中有详细描述。二氧化硅气凝胶通常公开于美国专利号9,320,689中，其全部内容在此并入作为参考。

116、作为可用于本发明的疏水性二氧化硅气凝胶，可提及的实例包括dow corning公司以名称vm-2260(inci名称：甲硅烷基化硅石)销售的气凝胶，其颗粒的平均尺寸为约1000微米，并且每单位质量的比表面积为600-800m2/g。

117、还可提及由cabot公司以标号aerogel tld 201、aerogel ogd 201、aerogel tld203、aerogel mt 1100、enova aerogel mt 1200出售的气凝胶。

118、更特别地将使用dow corning公司以名称vm-2270(inci名称：甲硅烷基化硅石)出售的气凝胶，其颗粒的平均尺寸为5-15微米，并且每单位质量的比表面积为600-800m2/g。

119、如果使用二氧化硅气凝胶颗粒，则其可以以0.1重量％至约8重量％，优选从约0.05重量％、0.1重量％或0.15重量％至约0.2重量％、0.5重量％、1重量％或2重量％用于本发明的组合物中，所有重量均基于作为整体的组合物的重量。

120、其它成分

121、本发明的组合物可任选地包含其它功能成分，例如可以容易地溶解、分散或悬浮在组合物中的那些。这些可包含其它颗粒材料(有机的、基于硅酮的)；聚合物，例如用于增稠/流变改性或成膜；防腐剂；用于有机uv滤光剂的溶剂，例如水杨酸丁基辛酯、染料、香料；抗氧化剂；维生素；湿润剂等。本领域技术人员将小心选择任选的附加添加剂和/或其量，使得根据本发明的组合物的有利性质不受或基本上不受设想添加的不利影响。

122、根据某些实施方案，组合物基本上不含各种成分。如上所述，组合物可基本上不含以下中的一种、多种或全部：水杨酸酯和β，β-二苯基丙烯酸酯化合物以外的有机uv滤光剂(例如阿伏苯宗、羟苯甲酮、辛基甲氧基肉桂酸酯)、无机防晒剂、挥发性硅油、非硅酮表面活性剂和/或水溶性uv滤光剂。

123、“水溶性有机防晒成分”是指用于遮蔽uv辐射的任何有机化合物，其可以以分子形式完全溶解或混溶于液体水相中，或者其可以以胶体形式(例如以胶束形式)溶解于液体水相中。

124、可用于本发明的水溶性有机防晒成分的非限制性实例包括，例如，对苯二亚甲基二樟脑磺酸、苯基苯并咪唑磺酸、二苯甲酮-4、氨基苯甲酸(paba)、4-双(聚乙氧基)-对氨基苯甲酸聚乙氧基乙基酯(peg-25paba)、樟脑苯扎铵甲基硫酸盐、亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基苯酚(并奥克三唑)、苯基双苯并咪唑四磺酸二钠和三-联苯三嗪的各种盐和它们的水溶性衍生物；它们的衍生物和相应的盐；萘二酰亚胺衍生物，如欧洲专利申请ep 1990372a2中所述的那些，其全部内容在此引入作为参考；和肉桂酰胺阳离子季盐和衍生物，如美国专利5,601,811中所述的那些，其全部内容在此引入作为参考，及其混合物。

125、这些物质可由本领域技术人员进行各种选择，以制备具有所需性质例如稠度或质地的组合物。

126、其它成分可以以至多约20％，例如从约0％、2％或5％至约10％、15％或20％(包括其间的所有范围和子范围)的浓度存在于组合物中。

127、根据本发明的某些特定实施方案，油包水防晒乳液组合物包含乳化在外部脂肪相中的水相。外部脂肪相包含：(1)相对于整个组合物至少约10重量％的有机uv滤光剂；(2)至少一种硅酮，其重量浓度小于uv滤光剂的总重量浓度；(3)乳化硅酮弹性体；(4)非弹性体硅酮表面活性剂，其重量浓度大于乳化硅酮弹性体的重量浓度；(5)可溶胀粘土；(6)二氧化硅气凝胶；和(7)约5％至约15％的有色颜料。油包水防晒乳液组合物基本上不含二氧化钛防晒剂(平均初级粒度小于约75纳米的二氧化钛)、氧化锌和羟苯甲酮。油包水防晒乳液组合物还可基本上不含以下中的一种、多种或全部：水杨酸酯和β，β-二苯基丙烯酸酯化合物(例如阿伏苯宗、羟苯甲酮、辛基甲氧基肉桂酸酯)以外的有机uv滤光剂、挥发性硅油、非硅酮表面活性剂和/或水溶性uv滤光剂。

128、根据本发明的优选实施方案，提供了通过将本发明的组合物以足以保护、处理、护理和/或化妆角蛋白物质的量施用于角蛋白物质来保护、护理和/或化妆角蛋白物质的方法。根据其它优选的实施方案，提供了通过将本发明的组合物以足以改善角蛋白物质外观的量施用于角蛋白物质上来改善角蛋白物质外观的方法。

129、可根据需要将组合物施用到所需区域，优选每天一次，并然后优选在经受例如与衣服或其它物体的接触之前使其干燥。

130、本发明的组合物可使用本领域已知的方法制备，例如向主容器中加入硅酮脂肪物质、有机uv滤光剂、硅酮乳化剂、可溶胀粘土、颜料、任选的硅酮成膜剂和二氧化硅气凝胶，并均化以形成油相配制物。单独地，通过将水、任选的成分如多元醇、活性物、螯合剂、防腐剂等组合来制备水相配制物。如果需要，可将水相加热并冷却至室温。将水相制备物加入油相制备物中并在剪切下乳化。

131、除非另有说明，在说明书和权利要求中使用的表示成分、反应条件等的数目的所有数字应被理解为在一切情况下由术语“约”所修饰。因此，除非相反地指明，在以下说明书和所附权利要求书中列举的数值参数是近似值，其可根据试图由本发明获得的所需性质来改变。

132、虽然阐明本发明的宽阔范围的数值范围和参数为近似值，但是在具体实施例中阐明的数值被尽可能准确地报告。但是，任何数值固有地含有必然由在其各自测量中存在的标准偏差产生的一定的误差。以下实施例意图举例说明本发明，但不因此限制范围。百分比基于重量给出。

133、实施例a-本发明组合物

134、制备与下表1中的成分和近似重量浓度一致的组合物，并评价相稳定性。本发明实施例1与本文所述的本发明的实施方案一致。对比例1是对比的。为了简单起见，在某些情况下将浓度四舍五入。

135、表1

136、

137、本发明实施例1和对比例1在组成上几乎相同，除了本发明实施例1具有比乳化硅酮弹性体更多的非弹性体硅酮乳化剂。本发明实施例还包含可溶胀粘土和硅酮树脂。当评价相稳定性时，观察到本发明实施例1是相稳定的。比较例1立即显示出相。

138、前面的描述示出并描述了本公开。另外，本公开仅示出和描述了优选实施方案，但是如上所述，应当理解，其能够在各种其它组合、修改和环境中使用，并且能够在如本文表达的本发明概念的范围内进行改变或修改，与以上教导和/或相关领域的技能或知识相称。本文上面描述的实施方案还旨在解释申请人已知的最佳模式，并且使本领域的其它技术人员能够利用这种或其它实施方案中的公开内容，并且采用特定应用或其用途所需的各种修改。因此，说明书不旨在将本发明限制于本文所公开的形式。而且，所附权利要求旨在被解释为包括替代实施方案。