对角蛋白材料染色的方法，其包括使用有机硅化合物、染色化合物、密封剂和预处理剂与流程

对角蛋白材料染色的方法，其包括使用有机硅化合物、染色化合物、密封剂和预处理剂
1.本技术的主题是一种处理角蛋白材料、特别是人毛发的方法，其包括施用两种试剂(a)和(b)以及预处理剂。试剂(a)的特征在于其含有至少一种有机硅化合物(a1)。试剂(b)含有至少一种密封剂(b1)。此外，试剂(a)或试剂(b)含有至少一种选自颜料和/或直接染料的染色化合物，或试剂(a)和(b)二者均含有至少一种选自颜料和/或直接染料的染色化合物。预处理剂包含氧化剂。
2.本技术的另一主题是一种用于对角蛋白材料、特别是人毛发染色的多组分包装单元(套件(kit-of-parts))，其包含彼此单独包装的至少三种试剂(a')、(a”)和(b)以及一种预处理剂(v)。上述方法中使用的试剂(a)可以由试剂(a')和(a”)制备。
3.本技术的又一主题是一种用于对角蛋白材料、特别是人毛发染色的多组分包装单元(套件)，其包含彼此单独包装的至少四种试剂(a')、(a”)、(a”')和(b)以及一种预处理剂(v)。上述方法中使用的试剂(a)可以由试剂(a')、(a”)和(a”')制备。
4.改变角蛋白纤维、特别是毛发的形状和颜色代表现代化妆品的重要领域。为了改变毛发颜色，根据着色要求，技术人员熟悉多种着色体系。氧化染料通常用于具有良好的牢度特性和良好的灰色覆盖的持久性强效染色。这种着色剂通常含有氧化染料前体，所谓的显色剂组分和成色剂组分；它们在氧化剂例如过氧化氢的影响下彼此形成实际染料。氧化染料的特征在于非常持久的着色结果。
5.当使用直接染料时，已经形成的染料会从着色剂扩散到毛发纤维中。与氧化性毛发着色相比，用直接染料获得的着色具有较短的耐久性和更快的冲洗。用直接染料的着色通常在毛发上保留5至20次洗涤的时间段。
6.已知使用颜色颜料(color pigment)用于毛发和/或皮肤上的短期颜色变化。颜色颜料通常被理解为不溶的染色物质。这些以小颗粒的形式未溶解地存在于染色配制物中，并且仅从外部沉积在毛发纤维和/或皮肤表面上。因此，它们通常可以通过用含表面活性剂的清洁剂洗涤几次而再次除去而不留下残余物。这种类型的各种产品以毛发睫毛膏(hair mascara)的名称在市场上出售。
7.如果使用者想要特别持久的着色，则使用氧化性着色剂是目前为止唯一的选择。然而，尽管尝试了许多优化，但是在氧化性毛发染色中仍不能完全避免令人不愉快的氨气味或胺气味。仍然与使用氧化性着色剂有关的毛发损伤也对使用者的毛发产生不利影响。
8.ep 2168633 b1涉及使用颜料来产生持久的毛发着色的任务。该文献教导，当在毛发上使用颜料、有机硅化合物、成膜聚合物和溶剂的组合时，可以产生特别耐磨损和/或耐洗发剂洗发的着色。
9.需要提供含有颜料的染发剂，其一方面不对高度的耐洗涤牢度和耐摩擦牢度产生不利影响，另一方面不对毛发特性诸如处理和触感产生不利影响。为此目的，通过角蛋白材料上的良好且均匀的颜料涂层来获得强烈的染色是可取的。
10.因此，本发明的目的是提供一种含有颜料的染色体系，其具有与氧化性染色相当的牢度特性。特别地，耐洗牢度特性应该是突出的，但是应避免使用通常用于此目的的氧化
染料前体。特别地，还应该实现均匀且持久的着色。
11.出人意料地，现已发现，当使用下述方法对角蛋白材料，特别是人毛发染色时，可以成功地解决上述目的，其中首先将含有过氧化氢的预处理剂(v)施用于角蛋白材料(毛发)，然后将至少三种试剂(a)和(b)施用于角蛋白材料(毛发)。在这种情况下，第一试剂(a)含有至少一种选自具有1、2或3个硅原子的硅烷的有机硅化合物。第二试剂(b)含有至少一种密封剂。此外，试剂(a)或试剂(b)含有至少一种选自颜料和/或直接染料的染色化合物，或试剂(a)和(b)二者均含有至少一种选自颜料和/或直接染料的染色化合物。
12.当在染色方法中使用三种试剂(v)、(a)和(b)时，可以以特别高的颜色强度和高的牢度对角蛋白材料进行染色。
13.通过用含有过氧化氢的预处理剂预处理角蛋白材料，获得了至少一种染色化合物的令人惊奇的均匀且持久的涂层。
14.本发明的第一主题是一种对角蛋白材料、特别是人毛发染色的方法，其包括以下步骤：
[0015]-将试剂(v)施用于所述角蛋白材料，其中试剂(v)含有：
[0016]
(v1)过氧化氢，
[0017]-将试剂(a)施用于所述角蛋白材料，其中试剂(a)含有：
[0018]
(a1)至少一种选自具有1、2或3个硅原子的硅烷的有机硅化合物，和
[0019]-将试剂(b)施用于所述角蛋白材料，其中试剂(b)含有：
[0020]
(b1)至少一种密封剂，
[0021]
其中试剂(a)和(b)中的至少一种另外含有至少一种选自颜料和/或直接染料的染色化合物。
[0022]
在得到本发明的工作中发现，试剂(a)和(c)的优选相继施用使得可以在角蛋白材料上产生高度稳定和耐洗的着色。有机硅化合物(a1)的使用导致在角蛋白材料上形成特别有耐受性(resistant)的膜。在施用第二试剂(b)的情况下，密封了施用在角蛋白材料上的所述膜，并因此使得其更耐洗涤和/或耐磨损。通过在试剂(a)和(b)中的至少一种中使用至少一种选自颜料和/或直接染料的染色化合物，可以获得着色的膜。
[0023]
以这种方式，染色化合物可以经久地固定在角蛋白材料上，从而可以获得具有良好耐磨损性和/或耐洗发剂洗发性的极其耐洗的着色。
[0024]
借助于包含过氧化氢的预处理剂，在角蛋白材料上产生的膜的粘附性以及因此的耐久性可以显著增加。认为预处理剂使角蛋白材料的表面对齐，并在角蛋白材料的表面上产生另外的反应性位点。
[0025]
角蛋白材料
[0026]
角蛋白材料被理解为意指毛发、皮肤、指甲(例如手指甲和/或脚趾甲)。此外，羊毛、毛皮和羽毛也属于角蛋白材料的定义。
[0027]
角蛋白材料优选地被理解为人毛发、人皮肤和人指甲，特别是手指甲和脚趾甲。角蛋白材料非常特别优选被理解为人毛发。
[0028]
预处理剂(v)
[0029]
在所描述的方法的范围内，首先将预处理剂(v)施用于角蛋白材料、特别是人毛发。预处理剂(v)的特征在于过氧化氢(v1)含量。
[0030]
过氧化氢是通常以水溶液的形式使用的氧化剂。因此，预处理剂(v)优选除了过氧化氢(v1)之外还含有水。
[0031]
预处理剂(v)含有优选量为0.5至12重量％、更优选1.9至12重量％、特别优选3至9重量％的过氧化氢，定量数据是基于预处理剂(v)的总重量。
[0032]
根据该方法的优选实施方案，预处理剂(v)包含量为0.5至12重量％、更优选1.9至12重量％、特别优选3至9重量％的过氧化氢(v1)，在每种情况下基于预处理剂(v)的总重量。
[0033]
除了过氧化氢之外，预处理剂(v)还可以含有其他成分，特别是表面活性剂或络合剂。
[0034]
在该方法的优选实施方案中，预处理剂(v)进一步包含至少一种表面活性剂。
[0035]
预处理剂可进一步包括阴离子表面活性剂。根据该方法的特别优选的实施方案，预处理剂(v)进一步包含至少一种阴离子表面活性剂。
[0036]
根据该方法的优选实施方案，预处理剂(v)中的阴离子表面活性剂选自：
[0037]-具有8至24个、优选12至22个、更优选16至18个c原子的直链或支链的、饱和或单不饱和或多不饱和的烷基磺酸盐，
[0038]-具有8至24个、优选12至22个、更优选14至18个c原子的直链-α-烯烃磺酸盐，
[0039]-式r
9-o-(ch
2-ch2o)
n-so3x的烷基硫酸盐和烷基聚乙二醇醚硫酸盐，其中r9优选表示具有8至24个、优选12至22个、更优选16至18个碳原子的直链或支链的、饱和或单不饱和或多不饱和烷基或烯基，n表示0或1至12、更优选2至4，并且x表示碱金属或碱土金属离子或质子化三乙醇胺或铵离子，
[0040]-具有8至24个、优选12至22个、更优选16至18个c原子的直链或支链的、饱和或单不饱和或多不饱和的烷基羧酸，
[0041]-具有8至24个、优选12至22个、更优选16至18个c原子的直链或支链的、饱和或单不饱和或多不饱和的烷基磷酸盐，
[0042]-酰基羟乙基磺酸盐，其酰基选自支链或非支链的c6至c
22
、优选c
10
至c
18
、更优选c
12
至c
16
烷基，
[0043]-烷基糖苷羧酸，其烷基选自支链或非支链的c6至c
22
、优选c
10
至c
18
、更优选c
12
至c
16
烷基，
[0044]-烷基磺基琥珀酸盐，其两个烷基选自相同或不同的支链或非支链的c2至c
12
、优选c4至c
10
、更优选c6至c8烷基，
[0045]-n-酰基牛磺酸盐，其酰基选自支链或非支链的c6至c
22
、优选c8至c
18
、更优选c
12
至c
18
烷基，
[0046]-烷基肌氨酸盐，其烷基选自支链或非支链的c6至c
22
、优选c
10
至c
18
、更优选c
12
至c
16
烷基，
[0047]-具有8至24个、优选12至22个、更优选16至18个c原子和1至6个双键的不饱和脂肪酸的磺酸盐，和
[0048]-它们的混合物，
[0049]
其中所述阴离子表面活性剂的抗衡离子包括碱金属离子或碱土金属离子、质子化的三乙醇胺或铵离子。
[0050]
特别优选的阴离子表面活性剂是直链或支链的烷基醚硫酸盐，其含有具有8至18个、特别是10至16个c原子的烷基和1至6个、特别是2至4个环氧乙烷单元。非常特别优选地，所述至少一种阴离子表面活性剂包括十二烷基醚硫酸钠(inci：月桂醇聚醚硫酸酯钠)，并且非常特别优选具有两个环氧乙烷单元的十二烷基醚硫酸钠。
[0051]
进一步特别优选的阴离子表面活性剂是直链或支链的烷基硫酸盐，其含有具有8至18个、特别是10至16个c原子的烷基。特别优选直链或支链的十二烷基硫酸盐、十三烷基硫酸盐、鲸蜡硬脂醇硫酸酯盐和/或肉豆蔻基硫酸盐的钠盐、镁盐和/或三乙醇胺盐。非常特别优选十二烷基硫酸盐的钠盐(inci：十二烷基硫酸钠)。
[0052]
根据该方法的优选实施方案，预处理剂(v)进一步含有至少一种阴离子表面活性剂，其包含十二烷基硫酸盐的钠盐。
[0053]
合适的表面活性剂还特别包括非离子表面活性剂。根据该方法的特别优选的实施方案，预处理剂(v)进一步包含至少一种非离子表面活性剂。
[0054]
根据该方法的优选实施方案，预处理剂(v)进一步含有至少一种选自以下物质的非离子表面活性剂：
[0055]-烷基葡糖酰胺，其包含饱和或不饱和的、支链或非支链的c6至c
22
、优选c
10
至c
18
、更优选c
12
至c
16
烷基，
[0056]-烷基(多)糖苷，其包含饱和或不饱和的、支链或非支链的c6至c
22
、优选c
10
至c
18
、更优选c
12
至c
16
烷基，
[0057]-式r
10
(or
11
)moh的烷基醇烷氧基化物，其中r
10
为直链或支链的c6至c
22
、优选c
10
至c
18
、更优选c
12
至c
16
烷基，r
11
为c2至c4、优选c2亚烷基，并且m为1至10、优选2至8，和
[0058]-式r
12
coor
13
的烷基酯，其中r
12
为直链或支链的c6至c
22
、优选c
10
至c
18
、更优选c
12
至c
16
烷基，r
13
为c1至c4、优选c2烷基。
[0059]
特别优选的非离子表面活性剂是通式ro-(z)
x
的烷基(多)糖苷，其中r表示烷基，z表示糖，并且x表示糖单元的数量。那些烷基多糖苷是特别优选的，其中r：
[0060]-基本上由c8和c
10
烷基组成，或
[0061]-基本上由c
12
和c
14
烷基组成，或
[0062]-基本上由c8至c
18
烷基组成，或
[0063]-基本上由c
12
至c
16
烷基组成，或
[0064]-基本上由c
16
至c
18
烷基组成。
[0065]
优选的烷基(多)糖苷平均含有1.1至5个糖单元。x值为1.1至2.0的烷基(多)糖苷是优选的。其中x平均为1.1至1.8的烷基糖苷是非常特别优选的。
[0066]
优选的糖组分是葡萄糖、果糖、半乳糖、阿拉伯糖和蔗糖。如果z是葡萄糖，则是非常特别优选的。在这种情况下，烷基(多)糖苷是烷基(聚)葡糖苷。
[0067]
非常特别合适的烷基(聚)葡糖苷是例如癸基葡糖苷，其具有cas编号68515-73-1，并且可以从basf以商品名plantacare 2000up、plantaren 2000up和plantaren 2000up n商业购买。
[0068]
根据该方法的优选实施方案，预处理剂(v)进一步含有至少一种非离子表面活性剂，其包含inci名称为“癸基葡糖苷”的烷基(聚)葡糖苷。
[0069]
其他合适的非离子表面活性剂包括氢化蓖麻油的peg衍生物，其可以例如以名称
peg氢化蓖麻油(例如peg-30氢化蓖麻油、peg-33氢化蓖麻油、peg-35氢化蓖麻油、peg-36氢化蓖麻油、peg-40氢化蓖麻油或peg-60氢化蓖麻油)获得。
[0070]
合适的表面活性剂还特别地包括两性表面活性剂。根据该方法的特别优选的实施方案，预处理剂(v)进一步包含至少一种两性表面活性剂。
[0071]
两性表面活性剂也被称为两性离子表面活性剂，是一种表面活性化合物，其在分子中具有至少一个季铵基团和至少一个-coo-或-so
3-基团。“两性/两性离子表面活性剂”还指除了c
8-c
24
烷基或酰基之外，还含有至少一个游离氨基和至少一个-cooh-或-so3h-基团，并且能够形成两性离子的那些表面活性化合物。
[0072]
根据该方法的优选实施方案，预处理剂(v)进一步含有至少一种选自以下物质的两性表面活性剂：
[0073]-烷基甜菜碱，其包含至少一个饱和或不饱和的、支链或非支链的c6至c
22
、优选c
10
至c
18
、更优选c
12
至c
16
烷基，
[0074]-具有碱金属或碱土金属抗衡离子的烷基两性基二乙酸盐或烷基两性基二乙酸盐，其包含饱和或不饱和的、支链或非支链的c6至c
22
、优选c
10
至c
18
、更优选c
12
至c
16
烷基，和
[0075]-烷基酰胺丙基甜菜碱，其包含至少一个饱和或不饱和的、支链或非支链的c6至c
22
、优选c
10
至c
18
、更优选c
12
至c
16
烷基，
[0076]
特别合适的两性/两性离子表面活性剂包括以inci名称“椰油酰胺丙基甜菜碱”、“椰油酰两性基二乙酸二钠”和“椰油酰二甲基甜菜碱”已知的表面活性剂。
[0077]
试剂(c)含有优选量为1至20重量％、更优选2.5至17.5重量％、特别优选5至15重量％的至少一种羟胺官能化的硅酮聚合物，定量数据是基于试剂(c)的总重量。
[0078]
据信表面活性剂有助于使角蛋白材料的表面对齐，并例如去除现存的产品残留物(例如，所施用的造型产品的残留物)和/或直接性化合物(substantive compounds)(例如，所施用的调理剂的调理聚合物)，所述直接性化合物防止通过施用有机硅化合物(a1)形成的膜的均匀且持久的提升。
[0079]
根据该方法的优选实施方案，预处理剂(v)含有3至9重量％的过氧化氢和另外5至15重量％的烷基(聚)葡糖苷，在每种情况下基于预处理剂(v)的总重量。
[0080]
在该实施方案中，预处理剂(v)的ph优选在酸性ph范围内，特别是在4至5的范围内。
[0081]
根据该方法的优选实施方案，预处理剂(v)进一步含有至少一种络合剂。
[0082]
根据该方法的更优选的实施方案，预处理剂(v)进一步含有至少一种络合剂，该络合剂选自以下物质：
[0083]-硝基三乙酸(nta)，
[0084]-二亚乙基三胺五乙酸(dpta)，
[0085]-乙二胺二琥珀酸(edds)，
[0086]-乙二胺二戊二酸(edga)，
[0087]-2-羟基亚丙基二胺二琥珀酸(hpds)，
[0088]-(f)甘氨酰胺-n-n'-二琥珀酸(gads)，
[0089]-(g)乙二胺-n-n
′‑
二戊二酸(eddg)，
[0090]-(h)2-羟基亚丙基二胺-n-n
′‑
二琥珀酸(hpdds)，
[0091]-(i)乙二胺四乙酸(edta)，
[0092]-(j)亚乙基二半胱氨酸(edc)，
[0093]-(k)二氨基烷基二(磺基琥珀酸)(dds)，
[0094]-(l)乙二胺-n-n'-双(邻羟基苯乙酸)(eddha)，
[0095]-(m)n-2-羟乙基-n,n-二乙酸，
[0096]-(n)甘油基亚氨基二乙酸，
[0097]-(o)亚氨基二乙酸-n-2-羟丙基磺酸，
[0098]-(p)天冬氨酸-n-羧甲基-n-2,5-羟丙基-3-磺酸，
[0099]-(q)α-丙氨酸-n,n'-二乙酸，
[0100]-(r)天冬氨酸-n,n'-二乙酸，
[0101]-(s)天冬氨酸-n-单乙酸，
[0102]-(t)吡啶二羧酸，
[0103]-(u)1-羟基乙烷-(1,1-二膦酸)(hedp)，以及
[0104]-(v)它们的盐和衍生物。
[0105]
根据该方法的优选实施方案，预处理剂(v)含有3至9重量％的过氧化氢，并且进一步包含含有1-羟基乙烷-(1,1-二膦酸)(hedp)的络合剂。
[0106]
根据该方法的优选实施方案，预处理剂(v)基于其重量含有总量为0.01至12重量％、更优选0.1至6重量％、最优选0.2至3重量％的至少一种络合剂。
[0107]
试剂(v)的ph可以优选为碱性。在该实施方案中，预处理剂进一步含有碱化剂。
[0108]
合适的碱化剂包括，例如，氢氧化物，诸如氢氧化钠；碳酸盐，诸如碳酸镁；烷醇胺，诸如单乙醇胺；和/或碱性氨基酸。
[0109]
在该实施方案中，预处理剂(v)的ph优选在9至10的范围内。
[0110]
试剂(a)和(b)
[0111]
在所描述的方法的上下文中，在预处理剂(v)之后，将试剂(a)和(b)施用于角蛋白材料、特别是人毛发。两种试剂(a)和(b)彼此不同。
[0112]
试剂(a)
[0113]
试剂(a)优选在化妆品载体中，特别优选在含水化妆品载体或含水-含醇的(alcoholic)化妆品载体中含有本发明所必需的成分(a1)。这种化妆品载体可以是液体、凝胶或霜剂。糊状、固体或粉状化妆品载体也可用于生产试剂(a)。出于毛发处理(特别是毛发染色)目的，这类载体是例如霜剂、乳剂、凝胶，或者含表面活性剂的发泡溶液，例如洗发剂、泡沫气雾剂、泡沫配制物或其他适合于施用于毛发的制备物。
[0114]
优选地，化妆品载体含有——相对于其重量——至少2重量％的水。更优选地，水含量高于10重量％、甚至更优选高于20重量％、特别优选高于40重量％。化妆品载体也可以是含水-含醇的。在本发明的意义内，含水/含醇的溶液是含有2至70重量％的c
1-c4醇、更特别是乙醇或异丙醇的含水溶液。所述试剂可以另外含有其他有机溶剂，例如甲氧基丁醇、苯甲醇、乙基二甘醇或1,2-丙二醇。因此，所有水溶性有机溶剂是优选的。
[0115]
选自硅烷的有机硅化合物(a1)
[0116]
作为本发明必需的成分(a1)，试剂(a)含有至少一种选自具有1、2或3个硅原子的硅烷的有机硅化合物。
[0117]
特别优选地，试剂(a)含有至少一种选自具有1、2或3个硅原子的硅烷的有机硅化合物(a1)，其中该有机硅化合物每分子包含一个或多个羟基和/或可水解基团。
[0118]
试剂(a)中的有机硅化合物(a1)或有机硅烷是反应性化合物。
[0119]
有机硅化合物(organosilicon compounds)——可选地称为有机硅化合物(organosilicon compound)——是具有直接硅碳键(si-c)或者其中碳经由氧、氮或硫原子连接到硅原子的化合物。根据本发明的有机硅化合物是含有1至3个硅原子的化合物。有机硅化合物特别优选含有1或2个硅原子。
[0120]
根据iupac规则，术语硅烷表示基于硅主链和氢的化学化合物的物质组。在有机硅烷的情况下，氢原子被有机基团诸如(取代的)烷基和/或烷氧基完全或部分取代。在有机硅烷中，一些氢原子也可以被羟基取代。
[0121]
在特别优选的实施方案的情况中，方法的特征在于，将试剂(a)施用于角蛋白材料，其中所述试剂(a)含有至少一种选自具有1、2或3个硅原子的硅烷的有机硅化合物(a1)，其中所述有机硅化合物每分子还包含一个或多个羟基或可水解基团。
[0122]
在非常特别优选的实施方案的情况中，方法的特征在于，将试剂(a)施用于角蛋白材料，其中所述试剂(a)含有至少一种选自具有1、2或3个硅原子的硅烷的有机硅化合物(a1)，其中所述有机硅化合物每分子还包含一个或多个碱性化学官能团和一个或多个羟基或可水解基团。
[0123]
该碱性基团或碱性化学官能团可以是例如氨基、烷基氨基、二烷基氨基或三烷基氨基，其优选经由连接基(linker)连接至硅原子。优选地，该碱性基团为氨基、c
1-c6烷基氨基或二(c
1-c6)烷基氨基。
[0124]
可水解基团优选为c
1-c6烷氧基，特别是乙氧基或甲氧基。如果可水解基团直接键合到硅原子，则是优选的。例如，如果可水解基团是乙氧基，则有机硅化合物优选含有结构单元r'r”r”'si-o-ch
2-ch3。这里的r'r”r”'官能团表示硅原子的三个剩余的自由价。
[0125]
非常特别优选的方法的特征在于，试剂(a)含有至少一种选自具有1、2或3个硅原子的硅烷的有机硅化合物，其中该有机硅化合物优选每分子包含一个或多个碱性化学官能团和一个或多个羟基或可水解基团。
[0126]
当试剂(a)含有至少一种式(i)和/或(ii)的有机硅化合物(a1)时获得优异的结果。
[0127]
式(i)和(ii)的化合物是选自具有1、2或3个硅原子的硅烷的有机硅化合物，其中该有机硅化合物每分子包含一个或多个羟基和/或可水解基团。
[0128]
在另一个非常特别优选的实施方案中，该方法的特征在于，将试剂施用于角蛋白材料(或人毛发)，其中试剂(a)含有至少一种式(i)和/或(ii)的有机硅化合物(a)，
[0129]
r1r2n-l-si(or3)a(r4)bꢀꢀꢀ
(i)，
[0130]
其中
[0131]-r1和r2彼此独立地表示氢原子或c
1-c6烷基，
[0132]-l表示直链或支链的二价c
1-c
20
亚烷基，
[0133]-r3表示氢原子或c
1-c6烷基，
[0134]-r4表示c
1-c6烷基，
[0135]-a表示1-3的整数，并且
[0136]-b表示整数3-a，
[0137]
(r5o)c(r6)dsi-(a)
e-[nr
7-(a')]
f-[o-(a”)]
g-[nr
8-(a”')]
h-si(r6')
d'
(or5')
c' (ii)，
[0138]
其中
[0139]-r5、r5'、r
5”彼此独立地表示氢原子或c
1-c6烷基，
[0140]-r6、r6'和r
6”彼此独立地表示c
1-c6烷基，
[0141]-a、a'、a"、a”'和a
””
彼此独立地表示直链或支链的二价c
1-c
20
亚烷基，
[0142]-r7和r8彼此独立地表示氢原子、c
1-c6烷基、羟基c
1-c6烷基、c
2-c6烯基、氨基c
1-c6烷基，或式(iii)的基团，
[0143]-(a
””
)-si(r
6”)
d”(or
5”)
c”ꢀꢀꢀ
(iii)，
[0144]-c表示1-3的整数，
[0145]-d表示整数3-c，
[0146]-c'表示1-3的整数，
[0147]-d'表示整数3-c'，
[0148]-c”表示1-3的整数，
[0149]-d”表示整数3-c'，
[0150]-e表示0或1，
[0151]-f表示0或1，
[0152]-g表示0或1，并且
[0153]-h表示0或1，
[0154]-条件是官能团e、f、g和h中的至少一个不同于0。
[0155]
式(i)和(ii)化合物中的取代基r1、r2,、r3、r4、r5、r5'、r
5”、r6、r6'、r
6”、r7、r8、l、a、a'、a”、a”'和a
””
通过实例解释如下：
[0156]c1-c6烷基的实例是基团甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基和叔丁基、正戊基和正己基。丙基、乙基和甲基是优选的烷基官能团。c
2-c6烯基的实例是乙烯基、烯丙基、丁-2-烯基、丁-3-烯基和异丁烯基；优选的c
2-c6烯基官能团是乙烯基和烯丙基。羟基-c
1-c6烷基的优选实例是羟甲基、2-羟乙基、2-羟丙基、3-羟丙基、4-羟丁基、5-羟戊基和6-羟己基；2-羟乙基是特别优选的。氨基-c
1-c6烷基的实例是氨基甲基、2-氨基乙基和3-氨基丙基。2-氨基乙基是特别优选的。直链的二价c
1-c
20
亚烷基的实例为例如亚甲基(-ch
2-)、亚乙基(-ch
2-ch
2-)、亚丙基(-ch
2-ch
2-ch
2-)和亚丁基(ch
2-ch
2-ch
2-ch
2-)。亚丙基(-ch
2-ch
2-ch
2-)是特别优选的。从3个c原子的链长开始，二价亚烷基也可以是支链的。支链的二价c
3-c
20
亚烷基的实例是(-ch
2-ch(ch3)-)和(-ch
2-ch(ch3)-ch
2-)。
[0157]
在式(i)的有机硅化合物中
[0158]
r1r2n-l-si(or3)a(r4)b(i)，
[0159]
官能团r1和r2彼此独立地表示氢原子或c
1-c6烷基。最优选地，官能团r1和r2均表示氢原子。
[0160]
结构单元或连接基-l-位于有机硅化合物的中间部分中，其表示直链或支链的二价c
1-c
20
亚烷基。
[0161]
二价c
1-c
20
亚烷基也可以可选地被称为二价的或双键合的(doubly-bonding)c
1-c
20
亚烷基，这意味着每个基团l可参与两个键。一个键是从氨基r1r2n到连接基l，第二个键
是在连接基l和硅原子之间。
[0162]
优选地，-l-表示直链的二价c
1-c
20
亚烷基。更优选地，-l-表示直链的二价c
1-c6亚烷基。特别优选地，-l-表示亚甲基(-ch
2-)、亚乙基(-ch
2-ch
2-)、亚丙基(-ch
2-ch
2-ch
2-)或亚丁基(-ch
2-ch
2-ch
2-ch
2-)。最优选地，l表示亚丙基(-ch
2-ch
2-ch
2-)。
[0163]
直链亚丙基(-ch
2-ch
2-ch
2-)也可以可选地称为丙烷-1,3-二基。
[0164]
式(i)的有机硅化合物
[0165]
r1r2n-l-si(or3)a(r4)b(i)，
[0166]
各自在一端带有含硅基团-si(or3)a(r4)b。
[0167]
在末端结构单元-si(or3)a(r4)b中，官能团r3表示氢原子或c
1-c6烷基，并且官能团r4表示c
1-c6烷基。特别优选地，r3和r4彼此独立地表示甲基或乙基。
[0168]
在这种情况下，a表示1-3的整数，b表示整数3-a。如果a表示数字3，则b等于0。如果a表示数字2，则b等于1。如果a表示数字1，则b等于2。
[0169]
当试剂(a)含有至少一种式(i)的有机硅化合物(a1)(其中官能团r3和r4彼此独立地表示甲基或乙基)时，获得特别有耐受性的膜。
[0170]
当使用对角蛋白材料进行染色的方法时，当试剂(a)含有至少一种式(i)的有机硅化合物(其中官能团r3和r4彼此独立地表示甲基或乙基)时，因此可以类似地获得具有最佳耐洗牢度的着色。
[0171]
此外，当试剂(a)含有至少一种式(i)的有机硅化合物(其中官能团a表示数字3)时，可以获得具有最佳耐洗牢度的着色。在这种情况下，官能团b表示数字0。
[0172]
在另一个优选的实施方案中，该方法中使用的试剂(a)的特征在于，其含有至少一种式(i)的有机硅化合物(a1)，其中
[0173]-r3和r4彼此独立地表示甲基或乙基，并且
[0174]-a表示数字3，并且
[0175]-b表示数字0。
[0176]
在另一个优选的实施方案中，方法的特征在于，试剂(a)含有至少一种式(i)的有机硅化合物(a1)，
[0177]
r1r2n-l-si(or3)a(r4)b(i)，
[0178]
其中
[0179]-r1和r2均表示氢原子，并且
[0180]-l表示直链的二价c
1-c6亚烷基，优选亚丙基(-ch
2-ch
2-ch
2-)或亚乙基(-ch
2-ch
2-)，
[0181]-r3表示氢原子、乙基或甲基，
[0182]-r4表示甲基或乙基，
[0183]-a表示数字3，并且
[0184]-b表示数字0。
[0185]
为了实现根据本发明的目的，特别合适的式(i)的有机硅化合物是-(3-氨基丙基)
三乙氧基硅烷
[0186]-(3-氨基丙基)三甲氧基硅烷
[0187]-1-(3-氨基丙基)硅烷三醇
[0188]-(2-氨基乙基)三乙氧基硅烷
[0189]-(2-氨基乙基)三甲氧基硅烷
[0190]
1-(2-氨基乙基)硅烷三醇，
[0191][0192]-(3-二甲基氨基丙基)三乙氧基硅烷
[0193]-(3-二甲基氨基丙基)三甲氧基硅烷
[0194][0195]
1-(3-二甲基氨基丙基)硅烷三醇
[0196][0197]-(2-二甲基氨基乙基)三乙氧基硅烷
[0198][0199]-(2-二甲基氨基乙基)三甲氧基硅烷，和
[0200][0201]
1-(2-二甲基氨基乙基)硅烷三醇
[0202][0203]
在另一个优选的实施方案中，方法的特征在于，试剂(a)含有至少一种选自以下物质的有机硅化合物(a1)：
[0204]-(3-氨基丙基)三乙氧基硅烷
[0205]-(3-氨基丙基)三甲氧基硅烷
[0206]-1-(3-氨基丙基)硅烷三醇
[0207]-(2-氨基乙基)三乙氧基硅烷
[0208]-(2-氨基乙基)三甲氧基硅烷
[0209]-1-(2-氨基乙基)硅烷三醇，
[0210]-(3-二甲基氨基丙基)三乙氧基硅烷
[0211]-(3-二甲基氨基丙基)三甲氧基硅烷
[0212]-1-(3-二甲基氨基丙基)硅烷三醇，
[0213]-(2-二甲基氨基乙基)三乙氧基硅烷
[0214]-(2-二甲基氨基乙基)三甲氧基硅烷，和/或
[0215]-1-(2-二甲基氨基乙基)硅烷三醇。
[0216]
式(i)的上述有机硅化合物是可商购获得的。
[0217]
(3-氨基丙基)三甲氧基硅烷例如可以从sigma-aldrich购买。(3-氨基丙基)三乙氧基硅烷可从sigma-aldrich商购获得。
[0218]
在另一个实施方案的情况中，所述试剂含有至少一种式(ii)的有机硅化合物(a1)
[0219]
(r5o)c(r6)dsi-(a)
e-[nr
7-(a')]
f-[o-(a”)]
g-[nr
8-(a”')]
h-si(r6')
d'
(or5')
c' (ii)。
[0220]
式(ii)的有机硅化合物各自在其两端带有含硅基团(r5o)c(r6)dsi-和-si(r6')
d'
(or5')
c'
。
[0221]
基团-(a)
e-和-[nr
7-(a')]
f-，以及-[o-(a”)]
g-和-[nr
8-(a”')]
h-位于式(ii)的分子的中心部分中。在这种情况下，官能团e、f、g和h中的每一个可以独立地表示数字0或1，条件是官能团e、f、g和h中的至少一个不同于0。换句话说，式(ii)的有机硅化合物含有至少一个选自-(a)-和-[nr
7-(a')]-以及-[o-(a”)]-和-[nr
8-(a”')]-的基团。
[0222]
在两个末端结构单元(r5o)c(r6)dsi-和-si(r6')
d'
(or5')
c'
中，基团r5、r5'、r
5”彼此独立地表示氢原子或c
1-c6烷基。官能团r6、r6'和r
6”彼此独立地表示c
1-c6烷基。
[0223]
在这种情况下，a表示1-3的整数，d表示整数3-c。如果c表示数字3，则d等于0。如果c表示数字2，则d等于1。如果c表示数字1，则d等于2。
[0224]
类似地，c'表示1-3的整数，d'表示整数3-c'。如果c'表示数字3，则d'等于0。如果c'表示数字2，则d'等于1。如果c'表示数字1，则d'等于2。
[0225]
当官能团c和c'均表示数字3时，可以获得具有最高稳定性的膜或具有最佳耐洗牢度的着色。在这种情况下，d和d'均表示数字0。
[0226]
在另一个优选的实施方案中，方法的特征在于，试剂(a)含有至少一种式(ii)的有机硅化合物(a1)，
[0227]
(r5o)c(r6)dsi-(a)
e-[nr
7-(a')]
f-[o-(a”)]
g-[nr
8-(a”')]
h-si(r6')
d'
(or5')
c' (ii)，
[0228]
其中
[0229]-r5和r5'彼此独立地表示甲基或乙基，
[0230]-c和c'均表示数字3，并且
[0231]-d和d'均表示数字0。
[0232]
如果c和c'均表示数字3，且d和d'均表示数字0，则本发明的式(iia)的有机硅化合物对应于：
[0233]
(r5o)3si-(a)
e-[nr
7-(a')]
f-[o-(a”)]
g-[nr
8-(a”')]
h-si(or5')3ꢀꢀꢀ
(iia)。
[0234]
官能团e、f、g和h可以独立地表示数字0或1，其中e、f、g和h中的至少一个官能团不同于零。缩写e、f、g和h因此定义了-(a)
e-、-[nr
7-(a')]
f-、-[o-(a”)]
g-和-[nr
8-(a”')]
h-中的哪一个基团位于式(ii)有机硅化合物的中间部分。
[0235]
在该上下文中，某些基团的存在已被证明对于提高耐洗牢度特别有益。当官能团e、f、g和h中的至少两个表示数字1时，获得特别好的结果。最优选地，e和f均表示数字1。此
外，g和h非常特别优选地均表示数字0。
[0236]
如果e和f均表示数字1并且g和h均表示数字0，则根据本发明的有机硅化合物对应于式(iib)：
[0237]
(r5o)c(r6)dsi-(a)-[nr
7-(a')]-si(r6')
d'
(or5')
c'
ꢀꢀꢀ
(iib)。
[0238]
官能团a、a'、a"、a”'和a
””
彼此独立地表示直链或支链的二价c
1-c
20
亚烷基。a、a'、a"、a”'和a
””
优选彼此独立地表示直链或支链的二价c
1-c
20
亚烷基。更优选地，官能团a、a'、a"、a”'和a
””
彼此独立地表示直链的二价c
1-c6亚烷基。特别优选地，官能团a、a'、a"、a”'和a
””
彼此独立地表示亚甲基(-ch
2-)、亚乙基(-ch
2-ch
2-)、亚丙基(-ch
2-ch
2-ch
2-)或亚丁基(-ch
2-ch
2-ch
2-ch
2-)。非常特别优选地，官能团a、a'、a"、a”'和a
””
表示亚丙基(-ch
2-ch
2-ch
2-)。
[0239]
二价c
1-c
20
亚烷基也可可选地被称为二价的或双键合的c
1-c
20
亚烷基，这意味着每个基团a、a'、a"、a”'和a
””
可参与两个键。
[0240]
直链亚丙基(-ch
2-ch
2-ch
2-)也可以可选地称为丙烷-1,3-二基。
[0241]
如果官能团f表示数字1，则式(ii)的有机硅化合物含有结构基团-[nr
7-(a')]-。
[0242]
如果官能团h表示数字1，则式(ii)的有机硅化合物含有结构基团-[nr
8-(a”')]-。
[0243]
在本上下文中，r7和r8彼此独立地表示氢原子、c
1-c6烷基、羟基c
1-c6烷基、c
2-c6烯基、氨基c
1-c6烷基，或式(iii)的基团：
[0244]-(a
””
)-si(r
6”)
d”(or
5”)
c”ꢀꢀꢀ
(iii)。
[0245]
最优选地，官能团r7和r8彼此独立地表示氢原子、甲基、2-羟乙基、2-烯基、2-氨基乙基或式(iii)的基团。
[0246]
如果基团f表示数字1，且基团h表示数字0，则有机硅化合物含有基团[nr
7-(a')]，而不是基团-[nr
8-(a”')]。如果官能团r7表示式(iii)的基团，则试剂(a)含有具有3个反应性硅烷基团的有机硅化合物。
[0247]
在另一个优选的实施方案中，方法的特征在于，试剂(a)含有至少一种式(ii)的有机硅化合物(a1)，
[0248]
(r5o)c(r6)dsi-(a)
e-[nr
7-(a')]
f-[o-(a”)]
g-[nr
8-(a”')]
h-si(r6')
d'
(or5')
c' (ii)，
[0249]
其中
[0250]-e和f均表示数字1，
[0251]-g和h均表示数字0，
[0252]-a和a'彼此独立地表示直链的二价c
1-c6亚烷基，
[0253]
并且
[0254]-r7表示氢原子、甲基、2-羟乙基、2-烯基、2-氨基乙基或式(iii)的基团。
[0255]
在另一个优选的实施方案中，方法的特征在于，试剂(a)含有至少一种式(ii)的有机硅化合物，其中
[0256]-e和f均表示数字1，
[0257]-g和h均表示数字0，
[0258]-a和a'彼此独立地表示亚甲基(-ch
2-)、亚乙基(-ch
2-ch
2-)或亚丙基(-ch
2-ch
2-ch2)，
[0259]
并且
[0260]-r7表示氢原子、甲基、2-羟乙基、2-烯基、2-氨基乙基或式(iii)的基团。
[0261]
为了实现根据本发明的目的，很好地适合的式(ii)的有机硅化合物是
[0262]-3-(三甲氧基甲硅烷基)-n-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺
[0263][0264]-3-(三乙氧基甲硅烷基)-n-[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺
[0265]-n-甲基-3-(三甲氧基甲硅烷基)-n-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺
[0266]-n-甲基-3-(三乙氧基甲硅烷基)-n-[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺
[0267]-2-[双[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]氨基]-乙醇
[0268][0269]-2-[双[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]氨基]乙醇
[0270][0271]-3-(三甲氧基甲硅烷基)-n,n-双[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺
[0272]-3-(三乙氧基甲硅烷基)-n,n-双[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺
[0273]-n1,n1-双[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]-1,2-乙二胺
[0274]-n1,n1-双[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]-1,2-乙二胺
[0275][0276]-n,n-双[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]-2-丙烯-1-胺
[0277][0278]-n,n-双[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]-2-丙烯-1-胺
[0279][0280]
上述式(ii)的有机硅化合物是可商购获得的。
[0281]
cas号为82985-35-1的双(三甲氧基甲硅烷基丙基)胺可以例如购自sigma-aldrich。
[0282]
cas号为13497-18-2的双[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]胺可购自例如sigma-aldrich。
[0283]
n-甲基-3-(三甲氧基甲硅烷基)-n-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺还可选地称为双(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)-n-甲胺，并且可以从sigma-aldrich或fluorochem商购获得。
[0284]
cas号为18784-74-2的3-(三乙氧基甲硅烷基)-n,n-双[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺可以例如从fluorochem或sigma-aldrich购得。
[0285]
在另一个优选的实施方案中，方法的特征在于，试剂(a)含有至少一种选自以下物质的有机硅化合物(a1)：
[0286]-3-(三甲氧基甲硅烷基)-n-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺
[0287]-3-(三乙氧基甲硅烷基)-n-[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺
[0288]-n-甲基-3-(三甲氧基甲硅烷基)-n-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺
[0289]-n-甲基-3-(三乙氧基甲硅烷基)-n-[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺
[0290]-2-[双[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]氨基]乙醇
[0291]-2-[双[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]氨基]乙醇
[0292]-3-(三甲氧基甲硅烷基)-n,n-双[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺
[0293]-3-(三乙氧基甲硅烷基)-n,n-双[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]-1-丙胺
[0294]-n1,n1-双[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]-1,2-乙二胺
[0295]-n1,n1-双[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]-1,2-乙二胺
[0296]-n,n-双[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]-2-丙烯-1-胺，和/或
[0297]-n,n-双[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]-2-丙烯-1-胺。
[0298]
在进一步的实验，特别是染色实验中，还已经发现，如果在该方法中施用于角蛋白材料的试剂(a)含有至少一种式(iv)的有机硅化合物，则是非常特别有利的r9si(or
10
)k(r
11
)m(iv)。
[0299]
式(iv)的化合物是选自具有1、2或3个硅原子的硅烷的有机硅化合物，其中该有机硅化合物每分子包含一个或多个羟基和/或可水解基团。
[0300]
式(iv)的有机硅化合物也可称为烷基烷氧基硅烷或烷基羟基硅烷类型的硅烷，
[0301]
r9si(or
10
)k(r
11
)m(iv)，
[0302]
其中
[0303]-r9表示c
1-c
18
烷基，
[0304]-r
10
表示氢原子或c
1-c6烷基，
[0305]-r
11
表示c
1-c6烷基，
[0306]-k表示1-3的整数，并且
[0307]-m表示整数3-k。
[0308]
在另一个优选的实施方案中，该方法的特征在于，试剂(a)含有至少一种式(iv)的有机硅化合物(a1)，
[0309]
r9si(or
10
)k(r
11
)m(iv)，
[0310]
其中
[0311]-r9表示c
1-c
18
烷基，
[0312]-r
10
表示氢原子或c
1-c6烷基，
[0313]-r
11
表示c
1-c6烷基，
[0314]-k表示1-3的整数，并且
[0315]-m表示整数3-k。
[0316]
在另一个优选的实施方案中，方法的特征在于，除了式(i)的有机硅化合物之外，试剂(a)还含有至少一种式(iv)的其他有机硅化合物
[0317]
r9si(or
10
)k(r
11
)m(iv)，
[0318]
其中
[0319]-r9表示c
1-c
18
烷基，
[0320]-r
10
表示氢原子或c
1-c6烷基，
[0321]-r
11
表示c
1-c6烷基，
[0322]-k表示1-3的整数，并且
[0323]-m表示整数3-k。
[0324]
在另一个优选的实施方案中，方法的特征在于，除了式(ii)的有机硅化合物之外，试剂(a)还含有至少一种式(iv)的其他有机硅化合物
[0325]
r9si(or
10
)k(r
11
)m(iv)，
[0326]
其中
[0327]-r9表示c
1-c
18
烷基，
[0328]-r
10
表示氢原子或c
1-c6烷基，
[0329]-r
11
表示c
1-c6烷基，
[0330]-k表示1-3的整数，并且
[0331]-m表示整数3-k。
[0332]
在另一个优选的实施方案中，方法的特征在于，除了式(i)和/或(ii)的有机硅化合物之外，试剂(a)还含有至少一种式(iv)的其他有机硅化合物
[0333]
r9si(or
10
)k(r
11
)mꢀꢀꢀ
(iv)，
[0334]
其中
[0335]-r9表示c
1-c
18
烷基，
[0336]-r
10
表示氢原子或c
1-c6烷基，
[0337]-r
11
表示c
1-c6烷基，
[0338]-k表示1-3的整数，并且
[0339]-m表示整数3-k。
[0340]
在式(iv)的有机硅化合物中，基团r9表示c
1-c
18
烷基。该c
1-c
18
烷基是饱和的并且可以是直链或支链的。r9优选地表示直链c
1-c
18
烷基。优选地，r9表示甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正辛基、正十二烷基或正十八烷基。特别优选地，r9表示甲基、乙基、正己基或正辛基。
[0341]
在式(iv)的有机硅化合物中，基团r
10
表示氢原子或c
1-c6烷基。特别优选地，r
10
表示甲基或乙基。
[0342]
在式(iv)的有机硅化合物中，官能团r
11
表示c
1-c6烷基。特别优选地，r
11
表示甲基或乙基。
[0343]
此外，k表示1－3的整数，m表示整数3-k。如果k表示数字3，则m等于0。如果k表示数字2，则m等于1。如果k表示数字1，则m等于2。
[0344]
当在该方法中使用含有至少一种式(iv)(其中官能团k表示数字3)的有机硅化合物(a1)的试剂(a)时，可以获得特别稳定的膜，即具有特别好的耐洗牢度的着色。在这种情况下，官能团m表示数字0。
[0345]
为了实现根据本发明的目的，特别合适的式(iv)的有机硅化合物是
[0346]-甲基三甲氧基硅烷
[0347][0348]-甲基三乙氧基硅烷
[0349][0350]-乙基三甲氧基硅烷
[0351]-乙基三乙氧基硅烷
[0352]-正己基三甲氧基硅烷
[0353]-正己基三乙氧基硅烷
[0354]-正辛基三甲氧基硅烷
[0355]-正辛基三乙氧基硅烷
[0356][0357]-正十二烷基三甲氧基硅烷，和/或
[0358]
[0359]-正十二烷基三乙氧基硅烷
[0360][0361]
在另一个优选的实施方案中，方法的特征在于，试剂(a)含有至少一种选自以下的式(iv)的有机硅化合物(a1)：
[0362]-甲基三甲氧基硅烷
[0363]-甲基三乙氧基硅烷
[0364]-乙基三甲氧基硅烷
[0365]-乙基三乙氧基硅烷
[0366]-丙基三甲氧基硅烷，
[0367]-丙基三乙氧基硅烷，
[0368]-己基三甲氧基硅烷
[0369]-己基三乙氧基硅烷
[0370]-辛基三甲氧基硅烷
[0371]-辛基三乙氧基硅烷
[0372]-十二烷基三甲氧基硅烷
[0373]-十二烷基三乙氧基硅烷
[0374]-十八烷基三甲氧基硅烷，和/或
[0375]-十八烷基三乙氧基硅烷。
[0376]
上述有机硅化合物是反应性化合物。在该上下文中，已经发现优选的是，如果试剂(a)含有——相对于试剂(a)的总重量——总量为0.1至20重量％、优选1至15重量％、特别优选2至8重量％的一种或多种有机硅化合物(a1)。
[0377]
在另一个优选实施方案中，方法的特征在于，试剂(a)含有——相对于试剂(a)的总重量——总量为0.1至20重量％、优选1至15重量％、特别优选2至8重量％的一种或多种有机硅化合物(a1)。
[0378]
为了获得特别好的染色结果，特别有利的是在试剂(a)中使用在特定量范围内的式(i)和/或(ii)的有机硅化合物。特别优选地，试剂(a)含有——相对于试剂(a)的总重量——总量为0.1至10重量％、优选0.5至5重量％、特别优选0.5至3重量％的一种或多种式(i)和/或(ii)的有机硅化合物。
[0379]
在另一个优选实施方案中，方法的特征在于，试剂(a)含有——相对于试剂(a)的总重量——总量为0.1至10重量％、优选0.5至5重量％、特别优选0.5至3重量％的一种或多种式(i)和/或(ii)的有机硅化合物。
[0380]
此外，已发现特别优选的是，如果式(iv)的有机硅化合物也以特定量范围存在于试剂(a)中。特别优选地，试剂(a)含有——相对于试剂(a)的总重量——总量为0.1至20重
量％、优选2至15重量％、特别优选4至9重量％的一种或多种式(iv)的有机硅化合物。
[0381]
在另一个优选实施方案中，方法的特征在于，试剂(a)含有——相对于试剂(a)的总重量——总量为0.1至20重量％、优选2至15重量％、特别优选3.2至10重量％的一种或多种式(iv)的有机硅化合物。
[0382]
在得到本发明的工作的过程中，发现如果试剂(a)含有结构上彼此不同的两种有机硅化合物，也可以在角蛋白材料上获得特别稳定和均匀的膜。
[0383]
在另一个优选实施方案中，方法的特征在于，试剂(a)含有至少两种结构上彼此不同的有机硅化合物。
[0384]
在优选实施方案中，方法的特征在于，将含有至少一种式(i)的有机硅化合物和至少一种式(iv)的有机硅化合物的试剂(a)施用于角蛋白材料上。
[0385]
在明确非常特别优选的实施方案中，方法的特征在于，将试剂(a)施用于角蛋白材料，该试剂(a)含有至少一种选自(3-氨基丙基)三乙氧基硅烷和(3-氨基丙基)三甲氧基硅烷的式(i)的有机硅化合物，并且另外含有至少一种选自甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、丙基三甲氧基硅烷、丙基三乙氧基硅烷、己基三甲氧基硅烷和己基三乙氧基硅烷的式(iv)的有机硅化合物。
[0386]
在另一个优选实施方案中，方法的特征在于，相对于试剂(a)的总重量，试剂(a)含有：
[0387]-0.5至5重量％的至少一种第一有机硅化合物(a1)，所述第一有机硅化合物选自(3-氨基丙基)三甲氧基硅烷、(3-氨基丙基)三乙氧基硅烷、(2-氨基乙基)三甲氧基硅烷、(2-氨基乙基)三乙氧基硅烷、(3-二甲基氨基丙基)三甲氧基硅烷、(3-二甲基氨基丙基)三乙氧基硅烷、(2-二甲基氨基乙基)三甲氧基硅烷和(2-二甲基氨基乙基)三乙氧基硅烷，和
[0388]-3.2至10重量％的至少一种第二有机硅化合物(a1)，所述第二有机硅化合物选自甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、丙基三甲氧基硅烷、丙基三乙氧基硅烷、己基三甲氧基硅烷、己基三乙氧基硅烷、辛基三甲氧基硅烷、辛基三乙氧基硅烷、十二烷基三甲氧基硅烷、十二烷基三乙氧基硅烷、十八烷基三甲氧基硅烷和十八烷基三乙氧基硅烷。
[0389]
在该实施方案的情况中，试剂(a)含有总量为0.5至5重量％的一种或多种第一组的有机硅化合物。该第一组的有机硅化合物选自(3-氨基丙基)三甲氧基硅烷、(3-氨基丙基)三乙氧基硅烷、(2-氨基乙基)三甲氧基硅烷、(2-氨基乙基)三乙氧基硅烷、(3-二甲基氨基丙基)三甲氧基硅烷、(3-二甲基氨基丙基)三乙氧基硅烷、(2-二甲基氨基乙基)三甲氧基硅烷和/或(2-二甲基氨基乙基)三乙氧基硅烷。
[0390]
在该实施方案的情况中，试剂(a)含有总量为3.2至10重量％的一种或多种第二组的有机硅化合物。该第二组的有机硅化合物选自甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、丙基三甲氧基硅烷、丙基三乙氧基硅烷、己基三甲氧基硅烷、己基三乙氧基硅烷、辛基三甲氧基硅烷、辛基三乙氧基硅烷、十二烷基三甲氧基硅烷、十二烷基三乙氧基硅烷、十八烷基三甲氧基硅烷和十八烷基三乙氧基硅烷。
[0391]
在具有至少一个可水解基团的有机硅化合物的情况下，即使添加少量的水也导致水解。水解产物和/或具有至少一个羟基的有机硅化合物可以在缩合反应中彼此反应。因此，试剂(a)中可以存在具有至少一个可水解基团的有机硅化合物及其水解和/或缩合产物
2-醇、3-氨基丙烷-1,2-二醇、2-氨基-2-甲基丙烷-1,3-二醇、精氨酸、赖氨酸、鸟氨酸、组氨酸、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、氢氧化钡、磷酸钠、磷酸钾、硅酸钠、偏硅酸钠、硅酸钾、碳酸钠和碳酸钾。
[0407]
尽管优选将试剂(a)调节至在碱性范围内的ph值，但是原则上使用少量酸化剂以对所需ph值进行精细调节也是必须的。根据本发明的合适酸化剂例如是柠檬酸、乳酸、乙酸或还有稀无机酸(例如盐酸、硫酸、磷酸)。
[0408]
然而，在得到本发明的工作的过程中，已经发现，碱化剂的存在或对碱性ph值的调节对于在角蛋白材料上形成耐受性膜是必不可少的。大量酸的存在可对膜的强度具有负面影响。出于这个原因，已发现优选将试剂(a)中所用的酸的量最小化。出于这个原因，有利的是，如果试剂(a)中所含的有机酸和/或无机酸的总量不超过某一值。
[0409]
在另一优选实施方案中，方法的特征在于，试剂(a)中所含的选自柠檬酸、酒石酸、苹果酸和乳酸的有机酸的总量低于1重量％、优选低于0.7重量％、更优选低于0.5重量％、甚至更优选低于0.1重量％、非常特别优选低于0.01重量％。
[0410]
在另一优选实施方案中，方法的特征在于，试剂(a)中所含的选自盐酸、硫酸和磷酸的无机酸的总量低于1重量％、优选低于0.7重量％、更优选低于0.5重量％、甚至更优选低于0.1重量％、非常特别优选低于0.01重量％。
[0411]
试剂(a)中所含的酸的以上最大总量总是基于试剂(a)的总重量。
[0412]
试剂(b)
[0413]
除了施用制备物(v)和(a)之外，用于处理角蛋白材料的方法还包括施用制备物(b)。试剂(b)的特征在于，其含有至少一种密封剂(b1)。
[0414]
将试剂(b)施用于用试剂(a)处理的角蛋白材料导致在该方法中获得的着色更耐久。特别地，通过施用试剂(b)，可以提高该方法中所获得的染色的耐洗牢度和耐摩擦性。
[0415]
优选的是，密封剂(b1)包含选自成膜聚合物、碱化剂、酸化剂及它们的混合物的化合物。
[0416]
可优选的是，密封剂包含成膜聚合物。
[0417]
聚合物应理解为大分子，该大分子具有至少1000g/mol、优选至少2500g/mol、特别优选至少5000g/mol的分子量，并且由相似的重复有机单元组成。本发明的聚合物可以是合成生产的聚合物，其通过一种单体类型的聚合或通过结构彼此不同的不同单体类型的聚合而生产。如果聚合物是通过聚合一种单体类型来生产的，则其被称为均聚物。如果聚合中使用结构上不同的单体类型，则所得聚合物被称为共聚物。
[0418]
聚合物的最大分子量取决于聚合度(聚合单体的数量)和批量大小(batch size)，并且由聚合方法决定。在本发明的上下文中，优选地，作为密封剂(b1)的成膜聚合物的最大分子量不大于107g/mol、优选不大于106g/mol、特别优选不大于105g/mol。
[0419]
在本发明的上下文中，成膜聚合物意指能够在基材上——例如在角蛋白材料或角蛋白纤维上——形成膜的聚合物。膜的形成可以例如通过在显微镜下观察用聚合物处理的角蛋白材料来检测。
[0420]
试剂(b)中的成膜聚合物(b1)可以是亲水的或疏水的。
[0421]
在第一实施方案的情况中，可优选在试剂(b)中使用至少一种疏水性成膜聚合物作为密封剂(b1)。
[0422]
疏水性聚合物意指在25℃(760mmhg)下在水中的溶解度小于1重量％的聚合物。
[0423]
成膜疏水性聚合物的水溶解度可以通过例如以下方式确定。将1g的聚合物加入烧杯中。加水至100g。加入搅拌棒，在搅拌的情况下将该混合物在磁力搅拌器上加热至25℃。搅拌进行60分钟。然后目测评估含水混合物。如果由于混合物具有高浊度而无法目视评估聚合物-水混合物，则将混合物过滤。如果一部分未溶解的聚合物残留在滤纸上，则该聚合物的溶解度小于1重量％。
[0424]
这里可以特别地提及丙烯酸类聚合物、聚氨酯、聚酯、聚酰胺、聚脲、纤维素聚合物、硝化纤维聚合物、硅酮聚合物、丙烯酰胺类聚合物和聚异戊二烯。
[0425]
特别合适的成膜疏水性聚合物是例如选自以下物质的聚合物：丙烯酸的共聚物、甲基丙烯酸的共聚物、丙烯酸酯的均聚物或共聚物、甲基丙烯酸酯的均聚物或共聚物、丙烯酸酰胺的均聚物或共聚物、甲基丙烯酸酰胺的均聚物或共聚物、乙烯基吡咯烷酮的共聚物、乙烯醇的共聚物、乙酸乙烯酯的共聚物、乙烯的均聚物或共聚物、丙烯的均聚物或共聚物、苯乙烯的均聚物或共聚物、聚氨酯、聚酯和/或聚酰胺。
[0426]
在另一个优选实施方案中，试剂(b)的特征在于，其含有至少一种成膜疏水性聚合物作为密封剂(b1)，其选自：丙烯酸的共聚物、甲基丙烯酸的共聚物、丙烯酸酯的均聚物或共聚物、甲基丙烯酸酯的均聚物或共聚物、丙烯酸酰胺的均聚物或共聚物、甲基丙烯酸酰胺的均聚物或共聚物、乙烯基吡咯烷酮的共聚物、乙烯醇的共聚物、乙酸乙烯酯的共聚物、乙烯的均聚物或共聚物、丙烯的均聚物或共聚物、苯乙烯的均聚物或共聚物、聚氨酯、聚酯和/或聚酰胺。
[0427]
为了实现根据本发明的目的，选自合成聚合物、通过自由基聚合获得的聚合物、或天然聚合物的成膜疏水性聚合物已被证明是特别合适的。
[0428]
其他特别合适的成膜疏水性聚合物可以选自以下物质的均聚物或共聚物：烯烃(例如环烯烃、丁二烯、异戊二烯或苯乙烯)，乙烯醚，乙烯基酰胺，具有至少一个c
1-c
20
烷基、芳基或c
2-c
10
羟烷基的(甲基)丙烯酸的酯或酰胺。
[0429]
其他成膜疏水性聚合物可以选自以下物质的均聚物或共聚物：(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯、(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟丙酯和/或它们的混合物。
[0430]
其他成膜疏水性聚合物可以选自以下物质的均聚物或共聚物：(甲基)丙烯酰胺、n-烷基(甲基)丙烯酰胺，特别是具有c2-c18烷基的那些，例如n-乙基丙烯酰胺、n-叔丁基丙烯酰胺、n-辛基丙烯酰胺、n-二(c1-c4)烷基(甲基)丙烯酰胺。
[0431]
其他优选的阴离子共聚物是例如丙烯酸、甲基丙烯酸或它们的c
1-c6烷基酯的共聚物，如以inci名称丙烯酸酯共聚物出售的。一种合适的市售产品是例如来自rohm&haas的33。然而，进一步优选的是丙烯酸、甲基丙烯酸或它们的c
1-c6烷基酯以及烯属不饱和酸和烷氧基化脂肪醇的酯的共聚物。合适的烯属不饱和酸特别是丙烯酸、甲基丙烯酸和衣康酸，合适的烷氧基化脂肪醇特别是硬脂醇聚醚-20或鲸蜡醇聚醚-20。
[0432]
最特别优选的市售聚合物是例如22(丙烯酸酯/硬脂醇聚醚-20甲基丙烯酸酯共聚物)、28(丙烯酸酯/山萮醇聚醚-25甲基丙烯酸酯共聚物)、structure
(丙烯酸酯/硬脂醇聚醚-20衣康酸酯共聚物)、structure(丙烯酸酯/鲸蜡醇聚醚-20衣康酸酯共聚物)、structure(丙烯酸酯/氨基丙烯酸c10-30烷基酯peg-20衣康酸酯共聚物)、1342、1382、ultrez 20、ultrez 21(丙烯酸酯/丙烯酸c10-30烷基丙烯酸酯交联聚合物(crosspolymer))、synthalen w(丙烯酸酯/棕榈油醇聚醚-25丙烯酸酯共聚物)或rohme and haas销售的soltex opt(丙烯酸酯/甲基丙烯酸c12-22烷基酯共聚物)。
[0433]
作为合适的基于乙烯基单体的聚合物的实例，可以提及以下物质的均聚物和共聚物：n-乙烯基吡咯烷酮、乙烯基己内酰胺、乙烯基-(c1-c6)烷基吡咯、乙烯基噁唑、乙烯基噻唑、乙烯基嘧啶或乙烯基咪唑。
[0434]
另外，共聚物辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁氨基乙酯共聚物(例如由national starch以商品名或47市售的)，或丙烯酸酯/辛基丙烯酰胺的共聚物(其从national starch以商品名lt和79商购获得)是非常特别合适的。
[0435]
合适的基于烯烃的聚合物包括乙烯、丙烯、丁烯、异戊二烯和丁二烯的均聚物和共聚物。
[0436]
在另一个实施方案的情况中，包含至少一个苯乙烯或苯乙烯衍生物嵌段的嵌段共聚物可以用作成膜疏水性聚合物。这些嵌段共聚物可以是除苯乙烯嵌段之外还含有一个或多个其他嵌段(例如苯乙烯/乙烯、苯乙烯/乙烯/丁烯、苯乙烯/丁烯、苯乙烯/异戊二烯、苯乙烯/丁二烯)的共聚物。相应聚合物可以以商品名“luvitol hsb”从basf商购获得。
[0437]
出人意料地发现，如果试剂(b)含有至少一种选自以下物质的成膜聚合物作为密封剂(b1)，则可以获得非常特别强烈和耐洗的着色：丙烯酸的均聚物和共聚物、甲基丙烯酸的均聚物和共聚物、丙烯酸酯的均聚物和共聚物、甲基丙烯酸酯的均聚物和共聚物、丙烯酸酰胺的均聚物和共聚物、甲基丙烯酸酰胺的均聚物和共聚物、乙烯基吡咯烷酮的均聚物和共聚物、乙烯醇的均聚物和共聚物、乙酸乙烯酯的均聚物和共聚物、乙烯的均聚物和共聚物、丙烯的均聚物和共聚物、苯乙烯的均聚物或共聚物、聚氨酯、聚酯和聚酰胺。
[0438]
在另一个优选的实施方案中，方法的特征在于，试剂(b)含有至少一种选自以下物质的成膜聚合物作为密封剂(b1)：丙烯酸的均聚物和共聚物、甲基丙烯酸的均聚物和共聚物、丙烯酸酯的均聚物和共聚物、甲基丙烯酸酯的均聚物和共聚物、丙烯酸酰胺的均聚物和共聚物、甲基丙烯酸酰胺的均聚物和共聚物、乙烯基吡咯烷酮的均聚物和共聚物、乙烯醇的均聚物和共聚物、乙酸乙烯酯的均聚物和共聚物、乙烯的均聚物和共聚物、丙烯的均聚物和共聚物、苯乙烯的均聚物或共聚物、聚氨酯、聚酯和聚酰胺。
[0439]
在另一个实施方案的情况中，可优选在试剂(b)中使用至少一种亲水性成膜聚合物作为密封剂(b1)。
[0440]
亲水性聚合物意指在25℃(760mmhg)下在水中的溶解度大于1重量％、优选大于2重量％的聚合物。
[0441]
成膜亲水性聚合物的水溶解度可以通过例如以下方式确定。将1g的聚合物加入烧杯中。加水至100g。加入搅拌棒，在搅拌的情况下将该混合物在磁力搅拌器上加热至25℃。搅拌进行60分钟。然后目测评估含水混合物。完全溶解的聚合物宏观看起来是均匀的。如果由于混合物具有高浊度而无法目视评估聚合物-水混合物，则将混合物过滤。如果没有未溶
解的聚合物残留在滤纸上，则该聚合物的溶解度大于1重量％。
[0442]
可以使用非离子、阴离子和阳离子聚合物作为成膜亲水性聚合物。
[0443]
合适的成膜亲水性聚合物可以选自例如聚乙烯吡咯烷酮(共)聚合物、聚乙烯醇(共)聚合物、乙酸乙烯酯(共)聚合物、羧基乙烯基(共)聚合物、丙烯酸(共)聚合物、甲基丙烯酸(共)聚合物、天然胶、多糖和/或丙烯酰胺(共)聚合物。
[0444]
此外，非常特别优选使用聚乙烯吡咯烷酮(pvp)和/或含乙烯基吡咯烷酮的共聚物作为成膜亲水性聚合物。
[0445]
在另一个非常特别优选的实施方案中，试剂(b)的特征在于，其含有至少一种成膜亲水性聚合物作为密封剂(b1)，所述成膜亲水性聚合物选自聚乙烯吡咯烷酮(pvp)，和聚乙烯吡咯烷酮的共聚物。
[0446]
进一步优选地，所述试剂包含聚乙烯吡咯烷酮(pvp)作为成膜亲水性聚合物。出人意料地，用含pvp的试剂(b)获得的着色的耐洗牢度也非常好。
[0447]
特别合适的聚乙烯吡咯烷酮例如可以名称k购自basf se，尤其是以名称k 90或k 85购自basf se。
[0448]
作为另一种明确特别合适的聚乙烯吡咯烷酮(pvp)，也可以使用由ashland(isp,poi chemical)销售的聚合物pvp k30。pvp k 30是这样一种聚乙烯吡咯烷酮，其在冷水中高度可溶，并且具有cas号9003-39-8。pvp k 30的分子量为约40,000g/mol。
[0449]
其他非常特别合适的聚乙烯吡咯烷酮是以商品名luvitec k 17、luvitec k 30、luvitec k 60、luvitec k 80、luvitec k 85、luvitec k 90和luvitec k 115已知的可获自basf的物质。
[0450]
使用来自聚乙烯吡咯烷酮的共聚物的成膜亲水性聚合物作为密封剂(b1)同样导致了特别好且耐洗的染色结果。
[0451]
作为特别合适的成膜亲水性聚合物，在该上下文中，可以提及乙烯基吡咯烷酮-乙烯基酯共聚物，例如以商品名(basf)销售的。va 64和va 73均为乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物，是特别优选的非离子聚合物。
[0452]
在含乙烯基吡咯烷酮的共聚物中，非常特别优选在化妆品组合物中使用苯乙烯/vp共聚物和/或乙烯基吡咯烷酮-乙酸乙烯酯共聚物和/或vp/dmapa丙烯酸酯共聚物和/或vp/乙烯基己内酰胺/dmapa丙烯酸酯共聚物。
[0453]
乙烯基吡咯烷酮-乙酸乙烯酯共聚物由basf se以名称va销售。例如，vp/乙烯基己内酰胺/dmapa丙烯酸酯共聚物由ashland inc以商品名sf-40销售。例如，vp/dmapa丙烯酸酯共聚物由ashland以名称styleze cc-10销售，并且是高度优选的含乙烯基吡咯烷酮的共聚物。
[0454]
作为聚乙烯吡咯烷酮的另一个合适共聚物，也可以提及通过使n-乙烯基吡咯烷酮与至少一种选自v-乙烯基甲酰胺、乙酸乙烯酯、乙烯、丙烯、丙烯酰胺、乙烯基己内酰胺、乙烯基己内酯和/或乙烯醇的其他单体反应而获得的共聚物。
[0455]
在另一个非常特别优选的实施方案中，试剂(b)的特征在于，其包含至少一种成膜亲水性聚合物作为密封剂(b1)，所述成膜亲水性聚合物选自聚乙烯吡咯烷酮(pvp)、乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物、乙烯基吡咯烷酮/苯乙烯共聚物、乙烯基吡咯烷酮/乙烯共聚物、乙烯基吡咯烷酮/丙烯共聚物、乙烯基吡咯烷酮/乙烯基己内酰胺共聚物、乙烯基吡咯烷
酮/乙烯基甲酰胺共聚物和/或乙烯基吡咯烷酮/乙烯醇共聚物。
[0456]
乙烯基吡咯烷酮的另一种合适的共聚物是以inci名称麦芽糊精/vp共聚物已知的聚合物。
[0457]
此外，当使用非离子成膜亲水性聚合物作为成膜亲水性聚合物时，可以获得具有非常好的耐洗牢度的强烈着色的角蛋白材料，特别是毛发。
[0458]
在另一个实施方案的情况中，试剂(b)可含有至少一种非离子成膜亲水性聚合物作为密封剂(b1)。
[0459]
根据本发明，非离子聚合物应理解为在质子溶剂(例如水)中在标准条件下不携带具有持久性阳离子或阴离子基团的结构单元的聚合物，所述结构单元必须通过抗衡离子进行补偿以保持电中性。季铵化铵基团属于例如阳离子基团，但质子化胺不属于。羧基和磺酸基团属于例如阴离子基团。
[0460]
非常特别优选包含至少一种选自以下物质的聚合物作为非离子成膜亲水性聚合物的试剂：
[0461]-聚乙烯吡咯烷酮，
[0462]-n-乙烯基吡咯烷酮与具有2至18个碳原子的羧酸的乙烯基酯的共聚物，特别是n-乙烯基吡咯烷酮与乙酸乙烯酯的共聚物，
[0463]-n-乙烯基吡咯烷酮和n-乙烯基咪唑与甲基丙烯酰胺的共聚物，
[0464]-n-乙烯基吡咯烷酮和n-乙烯基咪唑与丙烯酰胺的共聚物，
[0465]-n-乙烯基吡咯烷酮与n,n-二(c1-c4)烷基氨基-(c2-c4)烷基丙烯酰胺的共聚物。
[0466]
如果使用n-乙烯基吡咯烷酮和乙酸乙烯酯的共聚物，则再次优选的是含有n-乙烯基吡咯烷酮单体的聚合物结构单元与含有乙酸乙烯酯单体的聚合物结构单元的摩尔比在20∶80至80∶20、特别是30∶70至60∶40的范围内。乙烯基吡咯烷酮和乙酸乙烯酯的合适共聚物例如可从basf se以商品名va 37、va 55、va 64和va 73获得。
[0467]
另一种特别优选的聚合物选自具有inci名称vp/甲基丙烯酰胺/乙烯基咪唑共聚物的聚合物，其可以例如从basf se以商品名luviset clear获得。
[0468]
另一种非常特别优选的非离子成膜亲水性聚合物是n-乙烯基吡咯烷酮和n,n-二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺的共聚物，其例如由isp以inci名称vp/dmapa丙烯酸酯共聚物(例如以商品名cc 10)销售。
[0469]
阳离子聚合物是n-乙烯基吡咯烷酮、n-乙烯基己内酰胺、n-(3-二甲基氨基丙基)甲基丙烯酰胺和3-(甲基丙烯酰基氨基)丙基-月桂基二甲基氯化铵的共聚物(inci名称：聚季铵盐-69)，其例如由isp公司以商品名300(乙醇-水混合物中的28-32重量％活性物质，分子量350000)出售。
[0470]
其他合适的成膜亲水性聚合物是例如：
[0471]-乙烯基吡咯烷酮-乙烯基咪唑鎓甲酰氯共聚物，如以名称fc 370、fc 550和inci名称聚季铵盐-16以及fc 905和hm 552销售的，
[0472]-乙烯基吡咯烷酮-乙烯基己内酰胺-丙烯酸酯三元共聚物，如例如以丙烯酸酯和丙烯酸酰胺作为第三单体结构嵌段的名称sf 40市售获得的。
[0473]
聚季铵盐-11是硫酸二乙酯与乙烯基吡咯烷酮和甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的共聚物的反应产物。合适的市售产品可从basf se以名称cc 11和pq 11pn获得，或者可从ashland inc.以名称gafquat 440、gafquat 734、gafquat 755或gafquat 755n获得。
[0474]
聚季铵盐-46是乙烯基己内酰胺和乙烯基吡咯烷酮与甲基乙烯基咪唑鎓甲基硫酸酯的反应产物，并且可例如从basf se以名称获得。相对于化妆品组合物的总重量，聚季铵盐-46优选以1至5重量％的量使用。非常特别优选将聚季铵盐-46与阳离子瓜尔胶化合物组合使用。甚至最高度优选地，将聚季铵盐-46与阳离子瓜尔胶化合物和聚季铵盐-11组合使用。
[0475]
作为合适的阴离子成膜亲水性聚合物，可以使用例如丙烯酸聚合物，其可以以非交联形式或交联形式存在。相应产品可从lubrizol以商品名carbopol 980、981、954、2984和5984商购获得，或可从3v sigma(the sun chemicals,inter harz)以名称synthalen m和synthalen k商购获得。
[0476]
来自天然胶组的合适的成膜亲水性聚合物的实例是黄原胶、吉兰糖胶、角豆胶。
[0477]
来自多糖组的合适的成膜亲水性聚合物的实例是羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、乙基纤维素和羧甲基纤维素。
[0478]
来自丙烯酰胺组的合适的成膜亲水性聚合物是例如由(甲基)丙烯酰氨基-c1-c4-烷基磺酸或其盐的单体制备的聚合物。相应的聚合物可以选自聚丙烯酰氨基甲磺酸、聚丙烯酰氨基乙磺酸、聚丙烯酰氨基丙磺酸、聚2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸、聚-2-甲基丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸和/或聚-2-甲基丙烯酰氨基-正丁磺酸的聚合物。
[0479]
聚(甲基)丙烯酰氨基-c1-c4-烷基磺酸的优选聚合物是交联的并且中和到至少90％。这些聚合物可以是交联的或非交联的。
[0480]
聚-2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸类型的交联的且完全或部分中和的聚合物可以inci名称“聚丙烯酰氨-2-甲基丙磺酸铵”或“聚丙烯酰基二甲基牛磺酸铵”已知。
[0481]
这种类型的另一种优选的聚合物是由clariant公司以商品名hostacerin amps出售的交联的聚-2-丙烯酰氨基-2-甲基-丙磺酸聚合物，其被氨部分地中和。
[0482]
在另一个明确非常特别优选的实施方案中，方法的特征在于，试剂(b)含有至少一种阴离子成膜聚合物作为密封剂(b1)。
[0483]
在本上下文中，如果试剂(b)含有至少一种包含至少一个式(p-i)的结构单元和至少一个式(p-ii)的结构单元的成膜聚合物作为密封剂(b1)时，则可以获得最佳的结果
[0484][0485]
其中
[0486]
m表示氢原子或铵(nh4)、钠、钾、1/2镁或1/2钙。
[0487]
在另一个优选实施方案中，方法的特征在于，试剂(b)含有至少一种包含至少一个式(p-i)的结构单元和至少一个式(p-ii)的结构单元的成膜聚合物作为密封剂(b1)
[0488][0489]
其中
[0490]
m表示氢原子或铵(nh4)、钠、钾、1/2镁或1/2钙。
[0491]
如果m是氢原子，则式(p-i)的结构单元基于丙烯酸单元。
[0492]
如果m是铵抗衡离子，则式(p-i)的结构单元基于丙烯酸的铵盐。
[0493]
如果m是钠抗衡离子时，则式(p-i)的结构单元基于丙烯酸的钠盐。
[0494]
如果m是钾抗衡离子时，则式(p-i)的结构单元基于丙烯酸的钾盐。
[0495]
如果m是半当量(half equivalent)的镁抗衡离子，则式(p-i)的结构单元基于丙烯酸的镁盐。
[0496]
如果m是半当量的钙抗衡离子，则式(p-i)的结构单元基于丙烯酸的钙盐。
[0497]
优选将成膜聚合物(b1)以特定量范围用于试剂(b)中。在该上下文中，为了实现本发明的目的，已经证明，如果试剂(b)含有——相对于试剂(b)的总重量——总量为0.1至18重量％、优选1至16重量％、更优选5至14.5重量％、最特别优选8至12重量％的一种或多种成膜聚合物作为密封剂(b1)，则是特别优选的。
[0498]
在另一个优选实施方案中，方法的特征在于，试剂(b)含有——相对于试剂(b)的总重量——总量为0.1至18重量％、优选1至16重量％、更优选5至14.5重量％、最特别优选8至12重量％的一种或多种成膜聚合物作为密封剂(b1)。
[0499]
施用包含作为密封剂(b1)的成膜聚合物的试剂(b)旨在密封和/或固定最初由试剂(a)的施用而产生的任选地着色的膜。通过施用具有作为密封剂(b1)的成膜聚合物的第二试剂(b)，成膜聚合物(b1)以另一膜的形式沉积于在第一层中产生的任选地着色的膜上。如果试剂(b)进一步含有至少一种染色化合物，则在第一步中产生的着色的膜的颜色印象(color impression)得到加强或改进，这取决于所用的染色化合物，或经处理的角蛋白材料的着色通过在第一未经着色的膜上形成第二着色的膜而获得。以这种方式产生的多层膜体系对外部影响表现出改善的耐受性。
[0500]
在可选实施方案中，密封剂(b1)含有碱化剂。
[0501]
特别优选地，碱化剂选自氨、c
2-c6烷醇胺、碱性氨基酸、碱金属氢氧化物和碱土金属氢氧化物。
[0502]
在另一个特别优选的实施方案的情况中，方法的特征在于，试剂(b)含有至少一种碱化剂作为密封剂(b1)，该碱化剂选自氨、c
2-c6烷醇胺、碱性氨基酸、碱金属氢氧化物、碱土金属氢氧化物、碱金属硅酸盐、碱金属偏硅酸盐、碱土金属硅酸盐、碱土金属偏硅酸盐、碱金属碳酸盐和碱土金属碳酸盐。
[0503]
已经发现，用含有氨的试剂(b)进行后处理对改进该方法中获得的着色的耐洗牢度和耐摩擦牢度具有特别好的影响。
[0504]
在另一个非常特别优选的实施方案的情况中，方法的特征在于，试剂(b)含有氨作为密封剂(b1)。
[0505]
如果组合物(b)含有至少一种c
2-c6烷醇胺作为密封剂(b1)，则也可以获得良好的
结果。
[0506]
可用于组合物(b)中的烷醇胺可优选地选自带有至少一个羟基的具有c
2-c6烷基基础结构的伯胺。优选的烷醇胺选自2-氨基乙烷-1-醇(单乙醇胺)、3-氨基丙烷-1-醇、4-氨基丁烷-1-醇、5-氨基戊烷-1-醇、1-氨基丙烷-2-醇、1-氨基丁烷-2-醇、1-氨基戊烷-2-醇、1-氨基戊烷-3-醇、1-氨基戊烷-4-醇、3-氨基-2-甲基丙烷-1-醇、1-氨基-2-甲基丙烷-2-醇、3-氨基丙烷-1,2-二醇和2-氨基-2-甲基丙烷-1,3-二醇。
[0507]
在另一个优选实施方案中，根据本发明的方法的特征在于，组合物(b)含有至少一种来自烷醇胺组的碱化剂作为密封剂(b1)，该烷醇胺优选地选自：2-氨基乙烷-1-醇(单乙醇胺)、3-氨基丙烷-1-醇、4-氨基丁烷-1-醇、5-氨基戊烷-1-醇、1-氨基丙烷-2-醇、1-氨基丁烷-2-醇、1-氨基戊烷-2-醇、1-氨基戊烷-3-醇、1-氨基戊烷-4-醇、3-氨基-2-甲基丙烷-1-醇、1-氨基-2-甲基丙烷-2-醇、3-氨基丙烷-1,2-二醇和2-氨基-2-甲基丙烷-1,3-二醇。
[0508]
如果组合物(b)含有至少一种碱性氨基酸作为密封剂(b1)，则也可以获得良好的结果。
[0509]
在本发明意义内的氨基酸是在其结构中含有至少一个可质子化的氨基和至少一个-cooh或-so3h基团的有机化合物。优选的氨基酸是氨基羧酸，特别是α-(阿尔法)-氨基羧酸和ω-氨基羧酸，其中α-氨基羧酸是特别优选的。
[0510]
根据本发明，碱性氨基酸被理解为意指等电点pi大于7.0的氨基酸。
[0511]
碱性α-氨基羧酸含有至少一个不对称碳原子。在本发明的上下文中，两种可能的对映异构体可以等同地用作特定化合物或其混合物，特别是以外消旋体的形式。然而，使用天然存在的异构体形式(通常以l构型)是特别有利的。
[0512]
碱性氨基酸优选地选自精氨酸、赖氨酸、鸟氨酸和组氨酸，更优选精氨酸和赖氨酸。因此，在另一个特别优选的实施方案中，方法的特征在于，密封剂(b1)是碱化剂，其包含选自精氨酸、赖氨酸、鸟氨酸和/或组氨酸的碱性氨基酸。
[0513]
在另一个优选实施方案中，方法的特征在于，试剂(b)含有至少一种碱化剂作为密封剂(b1)，该碱化剂选自碱性氨基酸，优选地选自精氨酸、赖氨酸、鸟氨酸和组氨酸。
[0514]
如果组合物(b)含有至少一种碱金属氢氧化物作为密封剂(b1)，则也可以获得良好的结果。作为很好地适合的碱金属氢氧化物的实例，可以提及氢氧化钠和氢氧化钾。
[0515]
如果组合物(b)含有包含至少一种碱土金属氢氧化物的碱化剂作为密封剂(b1)，则也可以获得良好的结果。作为很好地适合的碱土金属氢氧化物的实例，可以提及氢氧化镁、氢氧化钙和氢氧化钡。
[0516]
如果试剂(b)含有至少一种碱金属硅酸盐和/或碱金属偏硅酸盐作为密封剂(b1)，则也可以获得良好的结果。合适的碱金属硅酸盐是例如硅酸钠和硅酸钾。合适的碱金属偏硅酸盐是例如偏硅酸钠和偏硅酸钾。
[0517]
如果试剂(b)含有至少一种碱金属碳酸盐和/或碱土金属碳酸盐作为密封剂(b1)，则也可以获得良好的结果。合适的碱金属碳酸盐是例如碳酸钠和碳酸钾。合适的碱土金属碳酸盐是例如碳酸镁和碳酸钙。
[0518]
在碱化剂形式的上述密封剂(b1)中，氨、c
2-c6烷醇胺、碱性氨基酸和碱金属氢氧化物已被证明是特别合适的。
[0519]
在另一个特别优选的实施方案的情况中，方法的特征在于，试剂(b)包含至少一种
选自以下的碱化剂作为密封剂(b1)：氨、c
2-c6烷醇胺、碱性氨基酸和碱金属氢氧化物。
[0520]
在另一个特别优选的实施方案中，方法的特征在于，组合物(b)含有至少一种选自以下的碱化剂作为密封剂(b1)：氨、2-氨基乙烷-1-醇、3-氨基丙烷-1-醇、4-氨基丁烷-1-醇、5-氨基戊烷-1-醇、1-氨基丙烷-2-醇、1-氨基丁烷-2-醇、1-氨基戊烷-2-醇、1-氨基戊烷-3-醇、1-氨基戊烷-4-醇、3-氨基-2-甲基丙烷-1-醇、1-氨基-2-甲基丙烷-2-醇、3-氨基丙烷-1,2-二醇、2-氨基-2-甲基丙烷-1,3-二醇、精氨酸、赖氨酸、鸟氨酸、组氨酸、氢氧化钠和氢氧化钾。
[0521]
试剂(b)在化妆品载体中，优选在含水化妆品载体中含有碱化剂作为密封剂(b1)。
[0522]
在该上下文中，已经发现优选地，如果试剂(b)含有——相对于试剂(b)的总重量——5.0至99.0重量％、优选15.0至97.0重量％、更优选25.0至97.0重量％、甚至更优选35.0至97.0重量％、非常特别优选45.0至97.0重量％的水。
[0523]
在另一个实施方案的情况中，该方法的特征在于，试剂(b)含有——相对于试剂(b)的总重量——5.0至99.0重量％、优选15.0至97.0重量％、更优选25.0至97.0重量％、甚至更优选35.0至97.0重量％、非常特别优选45.0至97.0重量％的水。
[0524]
试剂(b)中所含的碱化剂影响试剂(b)的ph。这里已经发现，特定碱性ph值对在该方法中可获得的着色力和着色的牢度性质具有有益效果。
[0525]
出于这个原因，优选地，包含碱化剂作为密封剂(b1)的试剂(b)具有7.0至12.0、优选7.5至11.5、更优选8.0至11.0、非常特别优选8.5至9.5的ph。
[0526]
ph可以使用从现有技术中已知的常用方法进行测量，例如通过玻璃电极、通过组合电极或通过ph试纸进行ph测量。
[0527]
在另一个非常特别优选的实施方案中，方法的特征在于，试剂(b)含有碱化剂作为密封剂(b1)并且具有7.0至12.0、优选7.5至11.5、更优选8.0至11.0、最优选8.5至9.5的ph。
[0528]
在本发明的意义内的ph值是在22℃的温度下测量的ph值。
[0529]
在又一可选实施方案中，密封剂(b1)含有酸化剂。
[0530]
特别优选地，酸化剂选自无机酸、有机酸和它们的混合物。
[0531]
如果组合物(b)含有至少一种无机酸作为密封剂(b1)，则可以获得良好的结果。合适的无机酸是例如磷酸、硫酸和/或盐酸，特别优选硫酸。
[0532]
在另一个优选的实施方案中，该方法的特征在于，试剂(b)含有至少一种选自无机酸的酸化剂作为密封剂(b1)，该无机酸优选地选自磷酸、硫酸、盐酸和它们的混合物。
[0533]
在另一个甚至更优选的实施方案的情况中，该方法的特征在于，试剂(b)含有硫酸作为密封剂(b1)。
[0534]
如果试剂(b)含有至少一种有机酸作为密封剂(b1)，则也可以获得良好的结果。有机酸优选地选自甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、异丁酸、戊酸、异戊酸、新戊酸、草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、甘油酸、乙醛酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、丙炔酸、巴豆酸、异巴豆酸、反油酸、马来酸、富马酸、粘康酸、柠康酸、中康酸、樟脑酸、苯甲酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、萘甲酸、甲苯酸、氢化阿托酸、阿托酸、肉桂酸、异烟酸、烟酸、二氨基甲酸(bicarbamic acid)、4,4'-二氰基-6,6'-二烟酸、8-氨基甲酰基辛酸、1,2,4-戊烷三羧酸、2-吡咯羧酸、1,2,4,6,7-萘五乙酸、丙醛酸、4-羟基酞氨酸、1-吡唑羧酸、没食子酸或丙烷三羧酸、乙醇酸、葡萄糖酸、乳酸、马来酸、抗坏血酸、苹果酸、酒石酸、柠檬酸和它们的混
合物。
[0535]
在另一个优选的实施方案中，方法的特征在于，试剂(b)含有至少一种选自有机酸的酸化剂作为密封剂(b1)，其中所述有机酸优选地选自甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、异丁酸、戊酸、异戊酸、新戊酸、草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、甘油酸、乙醛酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、丙炔酸、巴豆酸、异巴豆酸、反油酸、马来酸、富马酸、粘康酸、柠康酸、中康酸、樟脑酸、苯甲酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、萘甲酸、甲苯酸、氢化阿托酸、阿托酸、肉桂酸、异烟酸、烟酸、二氨基甲酸、4,4'-二氰基-6,6'-二烟酸、8-氨基甲酰基辛酸、1,2,4-戊烷三羧酸、2-吡咯羧酸、1,2,4,6,7-萘五乙酸、丙醛酸、4-羟基酞氨酸、1-吡唑羧酸、没食子酸或丙烷三羧酸、乙醇酸、葡萄糖酸、乳酸、马来酸、抗坏血酸、苹果酸、酒石酸、柠檬酸和它们的混合物。
[0536]
在另一个甚至更优选的实施方案的情况中，该方法的特征在于，试剂(b)含有乙酸作为密封剂(b1)。
[0537]
同样合适的酸化剂包括甲磺酸和/或1-羟基乙烷-1,1-二膦酸。
[0538]
在酸化剂形式的上述密封剂(b1)中，硫酸和/或乙酸已被证明是特别合适的。
[0539]
在另一个特别优选的实施方案的情况中，该方法的特征在于，试剂(b)包含至少一种选自硫酸、乙酸和它们的混合物的酸化剂作为密封剂(b1)。
[0540]
试剂(b)在化妆品载体中，优选在含水化妆品载体中含有酸化剂作为密封剂(b1)。
[0541]
试剂(b)中所含的酸化剂影响试剂(b)的ph。这里已经发现，酸性ph值也对在该方法中可获得的着色力和着色的牢度性质具有有益效果。
[0542]
出于这个原因，优选地，包含酸化剂作为密封剂(b1)的试剂(b)具有2.0至6.5、优选3.0至6.0、更优选4.0至6.0、非常特别优选4.5至5.5的ph。
[0543]
ph可以使用从现有技术中已知的常用方法进行测量，例如通过玻璃电极、通过组合电极或通过ph试纸进行ph测量。
[0544]
在另一个非常特别优选的实施方案中，方法的特征在于，试剂(b)含有酸化剂作为密封剂(b1)，并且具有2.0至6.5、优选3.0至6.0、更优选4.0至6.0、非常特别优选4.5至5.5的ph。
[0545]
在本发明的意义内的ph值是在22℃的温度下测量的ph值。
[0546]
试剂(a)和(b)中的其他成分
[0547]
上述试剂(a)和(b)可进一步包含一种或多种任选存在的成分。然而，对于本发明必不可少的是，试剂(a)和(b)中的至少一种进一步含有至少一种选自颜料和/或直接染料的染色化合物。
[0548]
可优选的是，除了至少一种选自具有1、2或3个硅原子的硅烷的有机硅化合物(a1)之外，试剂(a)进一步包含至少一种选自颜料和/或直接染料的染色化合物。
[0549]
可选地，可优选的是，除了密封剂(b1)之外，试剂(b)进一步包含至少一种选自颜料和/或直接染料的染色化合物。
[0550]
在该方法的同样优选的实施方案中，试剂(a)和试剂(b)各自进一步包含至少一种选自颜料和/或直接染料的染色化合物。
[0551]
无论试剂(a)和/或(b)，在这种情况下使用颜料都已被证明是非常特别优选的。
[0552]
在另一个非常特别优选的实施方案中，方法的特征在于，试剂(a)和/或试剂(b)进
一步含有至少一种选自颜料的染色化合物。
[0553]
在本发明意义内的颜料被理解为意指在25℃下在水中的溶解度小于0.5g/l、优选小于0.1g/l、甚至更优选小于0.05g/l的染色化合物。水溶解度可以例如通过以下描述的方法测定：将0.5g颜料称量到烧杯中。加入搅拌棒。然后加入一升蒸馏水。在用磁力搅拌器搅拌1小时的同时，将该混合物加热至25℃。如果在这段时间后混合物中仍可见颜料的不溶组分，则颜料的溶解度低于0.5g/l。如果由于可能细分散的颜料的高浓度而无法目视评估颜料-水混合物，则将混合物过滤。如果一部分未溶解的颜料残留在滤纸上，则颜料的溶解度低于0.5g/l。
[0554]
合适的颜料可以是无机和/或有机来源的。
[0555]
在优选实施方案中，方法的特征在于，试剂(a)和/或试剂(b)进一步包含至少一种选自无机和/或有机颜料的染色化合物。
[0556]
优选的颜料选自合成或天然无机颜料。天然来源的无机颜料可以例如由白垩、赭石、棕土、绿土(green earth)、烧黄土(burnt sienna)或石墨生产。此外，可以使用黑色颜料(例如氧化铁黑)、彩色颜料(例如群青或氧化铁红)以及荧光或磷光颜料作为无机颜色颜料。
[0557]
有色的金属氧化物、氢氧化物和氧化物水合物、混合相颜料、含硫的硅酸盐、硅酸盐、金属硫化物、络合金属氰化物、金属硫酸盐、铬酸盐和/或钼酸盐是特别合适的。特别优选的颜料是黑色氧化铁(ci 77499)、黄色氧化铁(ci 77492)、红色和棕色氧化铁(ci 77491)、锰紫(ci 77742)、群青(磺基硅酸铝钠，ci 77007，颜料蓝29)、水合氧化铬(ci77289)、铁蓝(亚铁氰化铁，ci77510)和/或胭脂红(胭脂虫红)。
[0558]
同样特别优选的颜料是有色的珠光颜料。这些通常是基于云母的，并且可以涂覆有一种或多种金属氧化物。云母是一种层状硅酸盐。这些硅酸盐的最重要代表是白云母、金云母、钠云母、黑云母、锂云母和珍珠云母。为了生产与金属氧化物结合的珠光颜料，用金属氧化物涂覆云母(主要是白云母或金云母)。
[0559]
因此，优选方法的特征在于，试剂(a)和/或试剂(b)进一步含有至少一种来自选自以下的颜料的染色化合物：有色的金属氧化物、金属氢氧化物、金属氧化物水合物、硅酸盐、金属硫化物、络合金属氰化物、金属硫酸盐、青铜颜料和/或涂覆有至少一种金属氧化物和/或金属氯氧化物的基于天然或合成云母的有色颜料。
[0560]
在另一个优选实施方案中，该方法的特征在于，试剂(a)和/或试剂(b)含有至少一种选自颜料的染色化合物，所述颜料选自涂覆有一种或多种选自以下的金属氧化物的基于天然或合成云母的颜料：二氧化钛(ci 77891)、黑色氧化铁(ci77499)、黄色氧化铁(ci 77492)、红色和/或棕色氧化铁(ci 77491，ci 77499)、锰紫(ci77742)、群青(磺基硅酸铝钠，ci 77007，颜料蓝29)、水合氧化铬(ci 77289)、氧化铬(ci77288)和/或铁蓝(亚铁氰化铁，ci 77510)。
[0561]
其他合适的颜料是基于经金属氧化物涂覆的小片状硼硅酸盐。这些涂覆有例如氧化锡、铁氧化物、二氧化硅和/或二氧化钛。此类基于硼硅酸盐的颜料可例如以名称mirage从eckart获得或以名称reflecks从basf se获得。
[0562]
在优选的实施方案中，试剂(a)的特征在于，它含有至少一种染色化合物，该染色化合物来自选自黑色氧化铁(ci 77499)、黄色氧化铁(ci 77492)、红色氧化铁(ci 77491)
及其混合物的无机颜料。
[0563]
黄色氧化铁(或氧化铁黄)是feo(oh)的名称，列在c.i.颜料黄42下的颜色索引中。
[0564]
红色氧化铁(或氧化铁红)是fe2o3的名称，列在c.i.颜料红101下的颜色索引中。根据颗粒尺寸，红色氧化铁颜料可以调整为从非常黄的色调(小颗粒尺寸)到非常蓝的色调(粗颗粒)。
[0565]
黑色氧化铁(或氧化铁黑)列在c.i.颜料黑11下的颜色索引中。氧化铁黑是铁磁性的。化学式通常表示为fe3o4，但实际上存在具有反尖晶石结构的fe2o3和feo的混合晶体。通过掺杂铬、铜或锰，获得了进一步的黑色颜料。
[0566]
棕黑色氧化铁(或氧化铁棕)通常不是指定义的颜料，而是黄色、红色和/或黑色氧化铁的混合物。
[0567]
氧化铁颜料的粒径通常在2000至4000nm范围内。对于某些应用，特别是用于美容目的的应用，使用具有相当小的粒径的氧化铁颜料可能是有利的。因此，用粒径在100至1000nm、更优选150nm至700nm范围内的氧化铁颜料进行的毛发着色显示出更好的耐久性和更好的灰色覆盖率。
[0568]
因此，甚至更优选的是试剂(a)，其进一步包含选自颜料和/或直接染料的染色化合物，其中所述染色化合物包含来自氧化铁颜料的颜料，并且其中所述氧化铁颜料的粒径在100至1000nm、更优选150nm至700nm范围内。
[0569]
特别合适的颜色颜料的实例可以商品名和商购自merck，以商品名和商购自sensient，以商品名或syncrystal商购自eckart cosmetic colors，以商品名colors，以商品名multireflections、chione商购自basf se，和以商品名商购自sunstar。
[0570]
非常特别优选的具有商品名的颜料是例如：
[0571]
colorona copper，merck，云母，ci 77491(铁氧化物)
[0572]
colorona copper fine，merck，云母，ci 77491(铁氧化物)
[0573]
colorona passion orange，merck，云母，ci 77491(铁氧化物)，氧化铝
[0574]
colorona patina silver，merck，云母，ci 77499(铁氧化物)，ci 77891(二氧化钛)
[0575]
colorona ry，merck，ci 77891(二氧化钛)，云母，ci 75470(胭脂红)
[0576]
colorona oriental beige，merck，云母，ci 77891(二氧化钛)，ci 77491(铁氧化物)
[0577]
colorona dark blue，merck，云母，二氧化钛，亚铁氰化铁
[0578]
colorona chameleon，merck，ci 77491(铁氧化物)，云母
[0579]
colorona aborigine amber，merck，云母，ci 77499(铁氧化物)，ci 77891(二氧化钛)
[0580]
colorona blackstar blue，merck，ci 77499(铁氧化物)，云母
[0581]
colorona patagonian purple，merck，云母，ci 77491(铁氧化物)，ci 77891(二氧化钛)，ci 77510(亚铁氰化铁)
[0582]
colorona red brown，merck，云母，ci 77491(铁氧化物)，ci 77891(二氧化钛)
[0583]
colorona russet，merck，ci 77491(二氧化钛)，云母，ci 77891(铁氧化物)
[0584]
colorona imperial red，merck，云母，二氧化钛(ci 77891)，d&c红色30号(ci73360)
[0585]
colorona majestic green，merck，ci 77891(二氧化钛)，云母，ci 77288(氧化铬绿)
[0586]
colorona light blue，merck，云母，二氧化钛(ci 77891)，亚铁氰化铁(ci77510)
[0587]
colorona red gold，merck，云母，ci 77891(二氧化钛)，ci 77491(铁氧化物)
[0588]
colorona gold plus mp 25，merck，云母，二氧化钛(ci 77891)，铁氧化物(ci77491)
[0589]
colorona carmine red，merck，云母，二氧化钛，胭脂红
[0590]
colorona blackstar green，merck，云母，ci 77499(铁氧化物)
[0591]
colorona bordeaux，merck，云母，ci 77491(铁氧化物)
[0592]
colorona bronze，merck，云母，ci 77491(铁氧化物)
[0593]
colorona bronze fine，merck，云母，ci 77491(铁氧化物)
[0594]
colorona fine gold mp 20，merck，云母，ci 77891(二氧化钛)，ci 77491(铁氧化物)
[0595]
colorona sienna fine，merck，ci 77491(铁氧化物)，云母
[0596]
colorona sienna，merck，云母，ci 77491(铁氧化物)
[0597]
colorona precious gold，merck，云母，ci 77891(二氧化钛)，二氧化硅，ci77491(铁氧化物)，氧化锡
[0598]
colorona sun gold sparkle mp 29，merck，云母，二氧化钛，铁氧化物，云母，ci77891，ci 77491(eu)
[0599]
colorona mica black，merck，ci 77499(铁氧化物)，云母，ci 77891(二氧化钛)
[0600]
colorona bright gold，merck，云母，ci 77891(二氧化钛)，ci 77491(铁氧化物)
[0601]
colorona blackstar gold，merck，云母，ci 77499(铁氧化物)
[0602]
syncopper，merck，合成氟金云母(和)铁氧化物
[0603]
synbronze，merck，合成氟金云母(和)铁氧化物。
[0604]
另外特别优选的具有商品名的颜料是例如：
[0605]
golden sky，merck，二氧化硅，ci 77891(二氧化钛)，氧化锡
[0606]
caribbean blue，merck，云母，ci 77891(二氧化钛)，二氧化硅，氧化锡
[0607]
kiwi rose，merck，二氧化硅，ci 77891(二氧化钛)，氧化锡
[0608]
magic mauve，merck，二氧化硅，ci 77891(二氧化钛)，氧化锡
[0609]
le rouge，merck，铁氧化物(和)二氧化硅。
[0610]
另外，特别优选的具有商品名的颜料是例如：
[0611]
unipure red lc 381em，sensient ci 77491(铁氧化物)，二氧化硅
[0612]
unipure black lc 989em，sensient，ci 77499(铁氧化物)，二氧化硅
[0613]
unipure yellow lc 182em，sensient，ci 77492(铁氧化物)，二氧化硅。
[0614]
同样特别优选的具有商品名的颜料是例如：
[0615]
summit turquoise t30d，basf，二氧化钛(和)云母
45410、ci58000、ci 73360、ci 73915和/或ci 75470的红色颜料。
[0625]
同样合适的选自颜料的染色化合物为用聚合物改性的无机和/或有机颜料。聚合物改性可以例如提高颜料与至少一个层的相应材料的亲和力。
[0626]
在试剂(a)和/或试剂(b)中，也可使用所谓的金属效应颜料(metal effect pigment)作为染色化合物。
[0627]
金属效应颜料可以特别地含有基于层状基材小片的颜料、基于透镜状基材小片的颜料和/或基于包含真空镀金属颜料(vmp)的基材小片的颜料。在这些金属效应颜料中，基材小片包含金属(优选铝)、或合金。基于金属基材小片的金属效应颜料优选具有涂层，所述涂层尤其充当保护层。
[0628]
合适的金属效应颜料包括例如来自schlenk metallic pigments的颜料marvelous、gorgeous或aurous。
[0629]
同样合适的金属效应颜料为来自eckart的silverdream系列的基于铝的颜料以及visionaire系列的基于铝或者基于含铜/锌的金属合金的颜料。
[0630]
由于它们优异的耐光性和耐温性，在试剂(a)和/或(b)中使用上述颜料是非常特别优选的。此外，如果所用的颜料具有特定粒度，则是优选的。该粒度一方面导致颜料在所形成的聚合物膜中的均匀分布，另一方面避免了在施用化妆品试剂之后粗糙的毛发或皮肤感觉。因此，根据本发明，有利的是，至少一种颜料具有1至50μm、优选5至45μm、优选10至40μm、特别是14至30μm的平均粒度d
50
。平均粒度d
50
例如可以使用动态光散射(dls)测定。
[0631]
在另一个优选的实施方案中，该方法的特征在于，试剂(a)进一步含有——相对于试剂(a)的总重量——总量为0.01至10重量％、优选0.1至8重量％、更优选0.2至6重量％、且最优选0.5至4.5重量％的一种或多种颜料形式的染色化合物。
[0632]
在另一个同样优选的实施方案中，该方法的特征在于，试剂(b)进一步含有——相对于试剂(b)的总重量——总量为0.01至10重量％、优选0.1至8重量％、更优选0.2至6重量％、且最优选0.5至4.5重量％的一种或多种颜料形式的染色化合物。
[0633]
在该方法中使用的试剂(a)和/或试剂(b)也可以含有一种或多种直接染料作为染色化合物。直接染料是直接附着到毛发上并且不需要氧化过程即可形成颜色的染料。直接染料通常是硝基苯二胺、硝基氨基酚、偶氮染料、蒽醌、三芳基甲烷染料或靛酚。
[0634]
在本发明的意义内，直接染料具有大于0.5g/l的在25℃下在水中(760mmhg)的溶解度，因此不被视为颜料。
[0635]
在本发明的意义内，直接染料优选具有大于1g/l的在25℃下在水中(760mmhg)的溶解度。
[0636]
直接染料可分为阴离子、阳离子和非离子直接染料。
[0637]
在另一个优选实施方案中，该方法的特征在于，试剂(a)和/或试剂(b)进一步含有至少一种阴离子、阳离子和/或非离子直接染料作为染色化合物。
[0638]
在另一个优选实施方案中，该方法的特征在于，试剂(a)和/或试剂(b)进一步含有至少一种选自阴离子、非离子和/或阳离子直接染料的染色化合物。
[0639]
合适的阳离子直接染料是例如碱性蓝7、碱性蓝26、碱性紫2和碱性紫14、碱性黄57、碱性红76、碱性蓝16、碱性蓝347(阳离子蓝347/dystar)、hc蓝16号、碱性蓝99、碱性棕16、碱性棕17、碱性黄57、碱性黄87、碱性橙31、碱性红51、碱性红76。
[0640]
可以使用例如非离子硝基染料和醌染料以及中性偶氮染料作为非离子直接染料。合适的非离子直接染料是以国际名称或商品名称hc黄2、hc黄4、hc黄5、hc黄6、hc黄12、hc橙1、分散橙3、hc红1、hc红3、hc红10、hc红11、hc红13、hc红bn、hc蓝2、hc蓝11、hc蓝12、分散蓝3、hc紫1、分散紫1、分散紫4、分散黑9已知的化合物，以及1,4-二氨基-2-硝基苯、2-氨基-4-硝基酚、1,4-双-(2-羟乙基)-氨基-2-硝基苯、3-硝基-4-(2-羟乙基)-氨基酚、2-(2-羟乙基)氨基-4,6-二硝基酚、4-[(2-羟乙基)氨基]-3-硝基-1-甲基苯、1-氨基-4-(2-羟乙基)-氨基-5-氯-2-硝基苯、4-氨基-3-硝基酚、1-(2'-脲基乙基)氨基-4-硝基苯、2-[(4-氨基-2-硝基苯基)氨基]苯甲酸、6-硝基-1,2,3,4-四氢喹喔啉、2-羟基-1,4-萘醌、苦氨酸及其盐、2-氨基-6-氯-4-硝基酚、4-乙基氨基-3-硝基苯甲酸和2-氯-6-乙基氨基-4-硝基酚。
[0641]
在得到本发明的工作的过程中，已经发现，特别是用含有至少一种阴离子直接染料的试剂(a)和/或(b)可以产生具有特别高颜色强度的着色。
[0642]
在明确非常特别优选的实施方案中，因此该方法的特征在于，试剂(a)和/或试剂(b)进一步含有至少一种阴离子直接染料作为染色化合物。
[0643]
阴离子直接染料也称为酸性染料。酸性染料是指具有至少一个羧酸基团(-cooh)和/或磺酸基团(-so3h)的直接染料。取决于ph值，羧酸或磺酸基团的质子化形式(-cooh、-so3h)与其去质子化形式(-coo-、-so
3-)处于平衡。质子化形式的比例随着ph的降低而增加。如果直接染料以其盐的形式使用，则羧酸基团或磺酸基团以去质子化形式存在，并用相应的化学计量当量的阳离子中和以保持电中性。酸性染料也可以以其钠盐和/或其钾盐的形式使用。
[0644]
在本发明的意义内，酸性染料具有大于0.5g/l的在25℃下在水中(760mmhg)的溶解度，因此不被视为颜料。在本发明的意义内，酸性染料优选具有大于1g/l的在25℃下在水中(760mmhg)的溶解度。
[0645]
酸性染料的碱土金属盐(例如钙盐和镁盐)或铝盐通常具有比相应的碱金属盐较差的溶解度。当这些盐的溶解度低于0.5g/l(25℃，760mmhg)时，它们不落入直接染料的定义。
[0646]
酸性染料的基本特征是它们形成阴离子电荷的能力，其中对此负责的羧酸基团或磺酸基团通常与各种的发色体系相连。合适的发色体系可以例如在硝基苯二胺、硝基氨基酚、偶氮染料、蒽醌染料、三芳基甲烷染料、呫吨染料、若丹明染料、噁嗪染料和/或靛酚染料的结构中找到。
[0647]
在一个实施方案的情况中，因此优选这样的对角蛋白材料染色的方法，其特征在于，试剂(a)和/或试剂(b)进一步含有至少一种选自硝基苯二胺、硝基氨基酚、偶氮染料、蒽醌染料、三芳基甲烷染料、呫吨染料、若丹明染料、噁嗪染料和/或靛酚染料的阴离子直接染料作为染色化合物，其中来自上述组的染料各自具有至少一个羧酸基团(-cooh)、羧酸钠基团(-coona)、羧酸钾基团(-cook)、磺酸基团(-so3h)、磺酸钠基团(-so3na)和/或磺酸钾基团(-so3k)。
[0648]
例如，作为特别合适的酸性染料，一种或多种化合物可以选自：酸性黄1(d&c黄7，柠檬素a，ext.d&c黄7号，日本黄403，ci 10316，colipa n
°
b001)、酸性黄3(colipa n
°
:c 54，d&c黄10号，喹啉黄，e104，食品黄13)、酸性黄9(ci 13015)、酸性黄17(ci 18965)、酸性黄23(colipa n℃ 29，covacap jaune w 1100(lcw)，sicovit酒石黄85e 102(basf)，酒石
黄，食品黄4，日本黄4，fd&c黄5号)、酸性黄36(ci 13065)、酸性黄121(ci 18690)、酸性橙6(ci 14270)、酸性橙7(2-萘酚橙，橙ii，ci 15510，d&c橙4，colipa n℃015)、酸性橙10(ci 16230；橙g钠盐)、酸性橙11(ci 45370)、酸性橙15(ci 50120)、酸性橙20(ci 14600)、酸性橙24(棕1；ci 20170；katsu201；无钠盐；棕201号；间苯二酚棕；酸性橙24；日本棕201；d&c棕1号)、酸性红14(c.i.14720)、酸性红18(e124，红18；ci 16255)，酸性红27(e 123，ci 16185，c-rot 46，echtrot d，fd&c红2号，食品红9，萘酚红s)、酸性红33(红33，樱桃红(fuchsia red)，d&c红33，ci 17200)、酸性红35(ci c.i.18065)、酸性红51(ci 45430，四碘荧光素b(pyrosin b)，四碘荧光素(tetraiodfluorescein)，曙红j，四碘荧光素(iodeosin))，酸性红52(ci 45100，食品红106，solar若丹明b，酸性若丹明b，红106号滂酰亮粉)、酸性红73(ci ci 27290)、酸性红87(曙红，ci 45380)、酸性红92(colipa n℃53、ci 45410)、酸性红95(ci 45425，赤藓红，simacid赤藓红y)、酸性红184(ci 15685)、酸性红195、酸性紫43(jarocol紫43，ext.d&c紫2号，c.i.60730，colipa n℃063)、酸性紫49(ci 42640)、酸性紫50(ci 50325)、酸性蓝1(专利蓝，ci 42045)、酸性蓝3(专利蓝v，ci42051)、酸性蓝7(ci 42080)、酸性蓝104(ci 42735)、酸性蓝9(e 133，专利蓝ae，酰氨蓝ae，erioglaucin a，ci 42090，c.i.食品蓝2)、酸性蓝62(ci 62045)、酸性蓝74(e 132，ci73015)、酸性蓝80(ci 61585)、酸性绿3(ci 42085，食品绿1)、酸性绿5(ci 42095)、酸性绿9(c.i.42100)、酸性绿22(c.i.42170)、酸性绿25(ci 61570，日本绿201，d&c绿5号)、酸性绿50(亮酸性绿bs，c.i.44090，酸性亮绿bs，e 142)、酸性黑1(黑401号，萘黑10b，酰氨黑10b，ci 20470，colipa n
°
b15)、酸性黑52(ci 15711)、食品黄8(ci 14270)、食品蓝5、d&c黄8、d&c绿5、d&c橙10、d&c橙11、d&c红21、d&c红27、d&c红33、d&c紫2和/或d&c棕1。
[0649]
例如，阴离子直接染料的水溶解度可以通过以下方式测定。将0.1g的阴离子直接染料加入烧杯。加入搅拌棒。然后加入100ml水。在搅拌的同时将该混合物在磁力搅拌器上加热至25℃。搅拌进行60分钟。然后目测评估含水混合物。如果仍然存在未溶解的残留物，则增加水的量——例如以10ml的梯度增加。添加水直至所用量的染料完全溶解。如果由于染料的高浓度而无法目视评估染料-水混合物，则将混合物过滤。如果一部分未溶解的染料残留在滤纸上，则用更高量的水重复溶解度实验。如果0.1g的阴离子直接染料在25℃下溶解于100ml水中，则染料的溶解度为1g/l。
[0650]
酸性黄1具有名称8-羟基-5,7-二硝基-2-萘磺酸二钠盐，并且具有至少40g/l的在水中的溶解度(25℃)。
[0651]
酸性黄3是2-(2-喹啉基)-1h-茚-1,3(2h)-二酮的单磺酸和二磺酸的钠盐的混合物并且具有20g/l的水溶解度(25℃)。
[0652]
酸性黄9是8-羟基-5,7-二硝基-2-萘磺酸的二钠盐，并且其水溶解度高于40g/l(25℃)。
[0653]
酸性黄23是4,5-二氢-5-氧代-1-(4-磺基苯基)-4-((4-磺基苯基)偶氮)-1h-吡唑-3-羧酸的三钠盐，并且在25℃下易溶于水。
[0654]
酸性橙7是4-[(2-羟基-1-萘基)偶氮]苯磺酸的钠盐。其水溶解度大于7g/l(25℃)。
[0655]
酸性红18是7-羟基-8-[(e)-(4-磺酸基-1-萘基)-二氮烯基)]-1,3-萘二磺酸的三钠盐，并且具有大于20重量％的非常高的水溶解度。
[0656]
酸性红33是5-氨基-4-羟基-3-(苯基偶氮)-萘-2,7-二磺酸的二钠盐，并且其水溶解度为2.5g/l(25℃)。
[0657]
酸性红92是3,4,5,6-四氯-2-(1,4,5,8-四溴-6-羟基-3-氧杂呫吨-9-基)苯甲酸的二钠盐，其水溶解度表示为大于10g/l(25℃)。
[0658]
酸性蓝9是2-({4-[n-乙基(3-磺酸基苄基)氨基]苯基}{4-[(n-乙基(3-磺酸基苄基)亚氨基]-2,5-环己二烯-1-亚基}甲基)-苯磺酸的二钠盐，并且具有大于20重量％的水溶解度(25℃)。
[0659]
因此，非常特别优选的方法的特征在于，试剂(a)和/或试剂(b)进一步含有至少一种选自阴离子直接染料的染色化合物，所述阴离子直接染料选自：酸性黄1、酸性黄3、酸性黄9、酸性黄17、酸性黄23、酸性黄36、酸性黄121、酸性橙6、酸性橙7、酸性橙10、酸性橙11、酸性橙15、酸性橙20、酸性橙24、酸性红14、酸性红、酸性红27、酸性红33、酸性红35、酸性红51、酸性红52、酸性红73、酸性红87、酸性红92、酸性红95、酸性红184、酸性红195、酸性紫43、酸性紫49、酸性紫50、酸性蓝1、酸性蓝3、酸性蓝7、酸性蓝104、酸性蓝9、酸性蓝62、酸性蓝74、酸性蓝80、酸性绿3、酸性绿5、酸性绿9、酸性绿22、酸性绿25、酸性绿50、酸性黑1、酸性黑52、食品黄8、食品蓝5、d&c黄8、d&c绿5、d&c橙10、d&c橙11、d&c红21、d&c红27、d&c红33、d&c紫2和/或d&c棕1。
[0660]
依据所需的颜色强度，直接染料、特别是阴离子直接染料可以在试剂(a)和/或试剂(b)中以不同的量使用。如果试剂(a)和/或试剂(b)进一步含有——在每种情况下相对于所述试剂的总重量——总量为0.01至10重量％、优选0.1至8重量％、更优选0.2至6重量％、最特别优选0.5至4.5重量％的一种或多种直接染料作为染色化合物，则可以获得特别好的结果。
[0661]
在另一个优选实施方案中，该方法的特征在于，试剂(a)和/或试剂(b)进一步含有——相对于试剂(a)和/或试剂(b)的总重量——总量为0.01至10重量％、优选0.1至8重量％、更优选0.2至6重量％、最特别优选0.5至4.5重量％的一种或多种直接染料作为染色化合物。
[0662]
关于染色化合物的方法的优选实施方案公开如下：
[0663]
1、对角蛋白材料、特别是人毛发染色的方法，其包括以下步骤：
[0664]-将试剂(v)施用于所述角蛋白材料，其中试剂(v)含有：
[0665]
(v1)过氧化氢，
[0666]-将试剂(a)施用于所述角蛋白材料，其中试剂(a)含有：
[0667]
(a1)至少一种选自具有1、2或3个硅原子的硅烷的有机硅化合物，
[0668]
(a2)至少一种染色化合物，其包含至少一种选自以下物质的无机颜料：有色的金属氧化物、金属氢氧化物、金属氧化物水合物、硅酸盐、金属硫化物、络合金属氰化物、金属硫酸盐、青铜颜料和它们的混合物，
[0669]-将试剂(b)施用于所述角蛋白材料，其中试剂(b)含有：
[0670]
(b1)至少一种密封剂。
[0671]
2、对角蛋白材料、特别是人毛发染色的方法，其包括以下步骤：
[0672]-将试剂(v)施用于所述角蛋白材料，其中试剂(v)含有：
[0673]
(v1)过氧化氢，
[0674]-将试剂(a)施用于所述角蛋白材料，其中试剂(a)含有：
[0675]
(a1)至少一种选自具有1、2或3个硅原子的硅烷的有机硅化合物，和
[0676]
(a2)至少一种染色化合物，其包含：至少一种选自以下物质的无机颜料：有色的金属氧化物、金属氢氧化物、金属氧化物水合物、硅酸盐、金属硫化物、络合金属氰化物、金属硫酸盐、青铜颜料和它们的混合物；和至少一种选自以下物质的颜料：基于层状金属基材小片的颜料、基于透镜状金属基材小片的颜料、基于包含“真空镀金属颜料”(vmp)的金属基材小片的颜料，和它们的混合物，
[0677]-将试剂(b)施用于所述角蛋白材料，其中试剂(b)含有：
[0678]
(b1)至少一种密封剂。
[0679]
3、对角蛋白材料、特别是人毛发染色的方法，其包括以下步骤：
[0680]-将试剂(v)施用于所述角蛋白材料，其中试剂(v)含有：
[0681]
(v1)过氧化氢，
[0682]-将试剂(a)施用于所述角蛋白材料，其中试剂(a)含有：
[0683]
(a1)至少一种选自具有1、2或3个硅原子的硅烷的有机硅化合物，和
[0684]
(a2)至少一种染色化合物，其包含：至少一种选自以下物质的无机颜料：有色的金属氧化物、金属氢氧化物、金属氧化物水合物、硅酸盐、金属硫化物、络合金属氰化物、金属硫酸盐、青铜颜料和它们的混合物；和至少一种包含以下的颜料：α)包含云母的基材小片，和β)包含至少一种第一金属氧化物(水合物)层的涂层，所述第一金属氧化物(水合物)层包含tio2、sno2和/或铁氧化物，
[0685]-将试剂(b)施用于所述角蛋白材料，其中试剂(b)含有：
[0686]
(b1)至少一种密封剂。
[0687]
4、对角蛋白材料、特别是人毛发染色的方法，其包括以下步骤：
[0688]-将试剂(v)施用于所述角蛋白材料，其中试剂(v)含有：
[0689]
(v1)过氧化氢，
[0690]-将试剂(a)施用于所述角蛋白材料，其中试剂(a)含有：
[0691]
(a1)至少一种选自具有1、2或3个硅原子的硅烷的有机硅化合物，和
[0692]
(a2)至少一种染色化合物，其包含至少一种选自以下物质的无机颜料：有色的金属氧化物、金属氢氧化物、金属氧化物水合物、硅酸盐、金属硫化物、络合金属氰化物、金属硫酸盐、青铜颜料和它们的混合物，
[0693]-将试剂(b)施用于所述角蛋白材料，其中试剂(b)含有：
[0694]
(b1)至少一种包含成膜聚合物的密封剂，和
[0695]
(b2)包含至少一种颜料的至少一种染色化合物，所述原料选自：基于层状金属基材小片的颜料、基于透镜状金属基材小片的颜料、基于包含“真空镀金属颜料”(vmp)的金属基材小片的颜料，和它们的混合物。
[0696]
5、对角蛋白材料、特别是人毛发染色的方法，其包括以下步骤：
[0697]-将试剂(v)施用于所述角蛋白材料，其中试剂(v)含有：
[0698]
(v1)过氧化氢，
[0699]-将试剂(a)施用于所述角蛋白材料，其中试剂(a)含有：
[0700]
(a1)至少一种选自具有1、2或3个硅原子的硅烷的有机硅化合物，和
[0701]
(a2)至少一种染色化合物，其包含至少一种选自以下物质的无机颜料：有色的金属氧化物、金属氢氧化物、金属氧化物水合物、硅酸盐、金属硫化物、络合金属氰化物、金属硫酸盐、青铜颜料和它们的混合物，
[0702]-将试剂(b)施用于所述角蛋白材料，其中试剂(b)含有：
[0703]
(b1)至少一种包含成膜聚合物的密封剂，和
[0704]
(b2)至少一种包含颜料的染色化合物，所述颜料包含：α)包含云母的基材小片，和β)包含至少一种第一金属氧化物(水合物)层的涂层，所述第一金属氧化物(水合物)层包含tio2、sno2和/或铁氧化物。
[0705]
6、对角蛋白材料、特别是人毛发染色的方法，其包括以下步骤：
[0706]-将试剂(v)施用于所述角蛋白材料，其中试剂(v)含有：
[0707]
(v1)过氧化氢，
[0708]-将试剂(a)施用于所述角蛋白材料，其中试剂(a)含有：
[0709]
(a1)至少一种选自具有1、2或3个硅原子的硅烷的有机硅化合物，和
[0710]
(a2)至少一种染色化合物，其包含至少一种选自以下物质的无机颜料：有色的金属氧化物、金属氢氧化物、金属氧化物水合物、硅酸盐、金属硫化物、络合金属氰化物、金属硫酸盐、青铜颜料和它们的混合物，
[0711]-将试剂(b)施用于所述角蛋白材料，其中试剂(b)含有：
[0712]
(b1)至少一种包含成膜聚合物的密封剂，和
[0713]
(b2)至少一种包含颜料的染色化合物，所述颜料包含：α)包含硼硅酸盐玻璃的基材小片，和β)包含至少一种第一金属氧化物(水合物)层的涂层，所述第一金属氧化物(水合物)层包含tio2、sno2、sio2和/或铁氧化物。
[0714]
7、对角蛋白材料、特别是人毛发染色的方法，其包括以下步骤：
[0715]-将试剂(v)施用于所述角蛋白材料，其中试剂(v)含有：
[0716]
(v1)过氧化氢，
[0717]-将试剂(a)施用于所述角蛋白材料，其中试剂(a)含有：
[0718]
(a1)至少一种选自具有1、2或3个硅原子的硅烷的有机硅化合物，和
[0719]
(a2)包含至少一种有机颜料的至少一种染色化合物，所述有机颜料选自：胭脂红，喹吖啶酮，酞菁，高粱红，颜色索引号为ci 42090、ci 69800、ci 69825、ci 73000、ci 74100、ci74160的蓝色颜料，颜色索引号为ci 11680、ci 11710、ci 15985、ci 19140、ci 20040、ci21100、ci 21108、ci 47000、ci 47005的黄色颜料，颜色索引号为ci 61565、ci 61570、ci74260的绿色颜料，颜色索引号为ci 11725、ci 15510、ci 45370、ci 71105的橙色颜料，颜色索引号为ci 12085、ci 12120、ci 12370、ci 12420、ci 12490、ci 14700、ci 15525、ci15580、ci 15620、ci 15630、ci 15800、ci 15850、ci 15865、ci 15880、ci 17200、ci26100、ci 45380、ci 45410、ci 58000、ci 73360、ci 73915、ci 75470的红色颜料和它们的混合物，
[0720]-将试剂(b)施用于所述角蛋白材料，其中试剂(b)含有：
[0721]
(b1)至少一种密封剂。
[0722]
8、对角蛋白材料、特别是人毛发染色的方法，其包括以下步骤：
[0723]-将试剂(v)施用于所述角蛋白材料，其中试剂(v)含有：
[0724]
(v1)过氧化氢，
[0725]-将试剂(a)施用于所述角蛋白材料，其中试剂(a)含有：
[0726]
(a1)至少一种选自具有1、2或3个硅原子的硅烷的有机硅化合物，和
[0727]
(a2)至少一种染色化合物，其包含：至少一种选自以下物质的有机颜料：胭脂红，喹吖啶酮，酞菁，高粱红，颜色索引号为ci 42090、ci 69800、ci 69825、ci 73000、ci 74100、ci74160的蓝色颜料，颜色索引号为ci 11680、ci 11710、ci 15985、ci 19140、ci 20040、ci21100、ci 21108、ci 47000、ci 47005的黄色颜料，颜色索引号为ci 61565、ci 61570、ci74260的绿色颜料，颜色索引号为ci 11725、ci 15510、ci 45370、ci 71105的橙色颜料，颜色索引号为ci 12085、ci 12120、ci 12370、ci 12420、ci 12490、ci 14700、ci 15525、ci15580、ci 15620、ci 15630、ci 15800、ci 15850、ci 15865、ci 15880、ci 17200、ci26100、ci 45380、ci 45410、ci 58000、ci 73360、ci 73915、ci 75470的红色颜料和它们的混合物；和至少一种选自以下物质的颜料：基于层状金属基材小片的颜料、基于包含真空镀金属颜料(vmp)的透镜状金属基材小片的颜料，和它们的混合物，
[0728]-将试剂(b)施用于所述角蛋白材料，其中试剂(b)含有：
[0729]
(b1)至少一种密封剂。
[0730]
9、对角蛋白材料、特别是人毛发染色的方法，其包括以下步骤：
[0731]-将试剂(v)施用于所述角蛋白材料，其中试剂(v)含有：
[0732]
(v1)过氧化氢，
[0733]-将试剂(a)施用于所述角蛋白材料，其中试剂(a)含有：
[0734]
(a1)至少一种选自具有1、2或3个硅原子的硅烷的有机硅化合物，和
[0735]
(a2)至少一种染色化合物，其包含：至少一种选自以下物质的有机颜料：胭脂红，喹吖啶酮，酞菁，高粱红，颜色索引号为ci 42090、ci 69800、ci 69825、ci 73000、ci 74100、ci74160的蓝色颜料，颜色索引号为ci 11680、ci 11710、ci 15985、ci 19140、ci 20040、ci21100、ci 21108、ci 47000、ci 47005的黄色颜料，颜色索引号为ci 61565、ci 61570、ci74260的绿色颜料，颜色索引号为ci 11725、ci 15510、ci 45370、ci 71105的橙色颜料，颜色索引号为ci 12085、ci 12120、ci 12370、ci 12420、ci 12490、ci 14700、ci 15525、ci15580、ci 15620、ci 15630、ci 15800、ci 15850、ci 15865、ci 15880、ci 17200、ci26100、ci 45380、ci 45410、ci 58000、ci 73360、ci 73915、ci 75470的红色颜料和它们的混合物；和至少一种包含以下的颜料：α)包含云母的基材小片，和β)包含至少一种第一金属氧化物(水合物)层的涂层，所述第一金属氧化物(水合物)层包含tio2、sno2和/或铁氧化物，
[0736]-将试剂(b)施用于所述角蛋白材料，其中试剂(b)含有：
[0737]
(b1)至少一种密封剂。
[0738]
10、对角蛋白材料、特别是人毛发染色的方法，其包括以下步骤：
[0739]-将试剂(v)施用于所述角蛋白材料，其中试剂(v)含有：
[0740]
(v1)过氧化氢，
[0741]-将试剂(a)施用于所述角蛋白材料，其中试剂(a)含有：
[0742]
(a1)至少一种选自具有1、2或3个硅原子的硅烷的有机硅化合物，和
[0743]
(a2)包含至少一种有机颜料的至少一种染色化合物，所述有机颜料选自：胭脂红，
74100、ci74160的蓝色颜料，颜色索引号为ci 11680、ci 11710、ci 15985、ci 19140、ci 20040、ci21100、ci 21108、ci 47000、ci 47005的黄色颜料，颜色索引号为ci 61565、ci 61570、ci74260的绿色颜料，颜色索引号为ci 11725、ci 15510、ci 45370、ci 71105的橙色颜料，颜色索引号为ci 12085、ci 12120、ci 12370、ci 12420、ci 12490、ci 14700、ci 15525、ci15580、ci 15620、ci 15630、ci 15800、ci 15850、ci 15865、ci 15880、ci 17200、ci26100、ci 45380、ci 45410、ci 58000、ci 73360、ci 73915、ci 75470的红色颜料和它们的混合物，
[0762]-将试剂(b)施用于所述角蛋白材料，其中试剂(b)含有：
[0763]
(b1)至少一种包含成膜聚合物的密封剂，和
[0764]
(b2)至少一种包含颜料的染色化合物，所述颜料包含：α)包含硼硅酸盐玻璃的基材小片，和β)包含至少一种第一金属氧化物(水合物)层的涂层，所述第一金属氧化物(水合物)层包含tio2、sno2、sio2和/或铁氧化物。
[0765]
13、对角蛋白材料、特别是人毛发染色的方法，其包括以下步骤：
[0766]-将试剂(v)施用于所述角蛋白材料，其中试剂(v)含有：
[0767]
(v1)过氧化氢，
[0768]-将试剂(a)施用于所述角蛋白材料，其中试剂(a)含有：
[0769]
(a1)至少一种选自具有1、2或3个硅原子的硅烷的有机硅化合物，
[0770]
(a2)至少一种选自颜料和/或直接染料的染色化合物，所述颜料和/或直接染料包含选自氧化铁颜料的颜料，其中所述氧化铁颜料的粒径在100至1000nm、更优选150nm至700nm范围内，
[0771]-将试剂(b)施用于所述角蛋白材料，其中试剂(b)含有：
[0772]
(b1)至少一种密封剂。
[0773]
14、对角蛋白材料、特别是人毛发染色的方法，其包括以下步骤：
[0774]-将试剂(v)施用于所述角蛋白材料，其中试剂(v)含有：
[0775]
(v1)过氧化氢，
[0776]-将试剂(a)施用于所述角蛋白材料，其中试剂(a)含有：
[0777]
(a1)至少一种选自具有1、2或3个硅原子的硅烷的有机硅化合物，
[0778]
(a2)至少一种选自颜料和/或直接染料的染色化合物，所述颜料和/或直接染料包含：选自氧化铁颜料的颜料，其中所述氧化铁颜料的粒径在100至1000nm、更优选150nm至700nm范围内；和至少一种选自以下的颜料：基于层状金属基材小片的颜料、基于透镜状金属基材小片的颜料、基于包含“真空镀金属颜料”(vmp)的金属基材小片的颜料，和它们的混合物，
[0779]-将试剂(b)施用于所述角蛋白材料，其中试剂(b)含有：
[0780]
(b1)至少一种密封剂。
[0781]
15、对角蛋白材料、特别是人毛发染色的方法，其包括以下步骤：
[0782]-将试剂(v)施用于所述角蛋白材料，其中试剂(v)含有：
[0783]
(v1)过氧化氢，
[0784]-将试剂(a)施用于所述角蛋白材料，其中试剂(a)含有：
[0785]
(a1)至少一种选自具有1、2或3个硅原子的硅烷的有机硅化合物，
[0786]
(a2)至少一种选自颜料和/或直接染料的染色化合物，所述颜料和/或直接染料包含选自氧化铁颜料的颜料，其中所述氧化铁颜料的粒径在100至1000nm、更优选150nm至700nm范围内，
[0787]-将试剂(b)施用于所述角蛋白材料，其中试剂(b)含有：
[0788]
(b1)至少一种包含成膜聚合物的密封剂，和
[0789]
(b2)至少一种选自颜料和/或直接染料的染色化合物，所述颜料和/或直接染料包含：至少一种选自以下的颜料：基于层状金属基材小片的颜料、基于透镜状金属基材小片的颜料、基于包含“真空镀金属颜料”(vmp)的金属基材小片的颜料，和它们的混合物。
[0790]
试剂还可含有一种或多种表面活性剂。术语表面活性剂被理解为意指表面活性物质。在由疏水性官能团和带负电荷的亲水性头基组成的阴离子表面活性剂、带负电荷和补偿性正电荷的两性表面活性剂、除疏水性官能团之外还具有带正电的亲水性基团的阳离子表面活性剂、以及不具有电荷但具有强的偶极矩并且在水溶液中强烈水合的非离子表面活性剂之间有区别。
[0791]“两性离子表面活性剂”是指在分子中携带至少一个季铵基团和至少一个
–
coo(-)或
–
so3(-)基团的表面活性化合物。特别合适的两性离子表面活性剂是所谓的甜菜碱，诸如n-烷基-n,n-二甲基甘氨酸铵(例如椰油烷基二甲基甘氨酸铵)、n-酰基氨基丙基-n,n-二甲基甘氨酸铵(例如椰油酰基氨基丙基二甲基甘氨酸铵)和2-烷基-3-羧甲基-3-羟乙基咪唑啉，其在每种情况下在烷基或酰基中具有8至18个c原子，以及椰油酰基氨基乙基羟乙基羧甲基甘氨酸盐。优选的两性离子表面活性剂是以inci名称椰油酰胺丙基甜菜碱已知的脂肪酸酰胺衍生物。
[0792]
两性表面活性剂被理解为除了在分子中含有c
8-c
24
烷基或酰基外，还含有至少一个游离氨基和至少一个
–
cooh-或
–
so3h基团，并能够形成内盐的表面活性化合物。合适的两性表面活性剂的实例是n-烷基甘氨酸、n-烷基丙酸、n-烷基氨基丁酸、n-烷基亚氨基二丙酸、n-羟乙基-n-烷基酰氨丙基甘氨酸、n-烷基牛磺酸、n-烷基肌氨酸、2-烷基氨基丙酸和烷基氨基乙酸，其在每种情况下在烷基中具有约8至24个碳原子。两性或两性离子表面活性剂的典型实例是烷基甜菜碱、烷基酰氨基甜菜碱、氨基丙酸酯、氨基甘氨酸酯、咪唑啉甜菜碱和磺基甜菜碱。
[0793]
特别优选的两性表面活性剂是n-椰油烷基氨基丙酸酯、椰油酰氨基乙基氨基丙酸酯和c
12-c
18
酰基肌氨酸。
[0794]
所述试剂还可含有至少一种非离子表面活性剂。合适的非离子表面活性剂是烷基多糖苷以及环氧烷烃与脂肪醇和脂肪酸的加成产物，其中在每种情况下每摩尔脂肪醇或脂肪酸有2至30摩尔环氧乙烷。当它们含有与至少2摩尔环氧乙烷反应的乙氧基化甘油的脂肪酸酯作为非离子表面活性剂时，同样获得具有良好性质的制备物。
[0795]
此外，所述试剂还可含有至少一种阳离子表面活性剂。阳离子表面活性剂被理解为意指各自具有一个或多个正电荷的表面活性剂(即表面活性化合物)。阳离子表面活性剂仅含有正电荷。通常，这些表面活性剂由疏水性部分和亲水性头基组成，其中疏水性部分通常由烃骨架组成(例如，由一个或两个直链或支链的烷基链组成)，并且正电荷位于亲水性头基中。阳离子表面活性剂的实例是：
[0796]-季铵化合物，其可以带有一个或两个链长为8至28个c原子的烷基链作为疏水性
官能团，
[0797]-被一个或多个链长为8至28个c原子的烷基链取代的季鏻盐，或
[0798]-叔锍盐。
[0799]
此外，阳离子电荷也可以是鎓结构形式的杂环(例如，咪唑鎓环或吡啶鎓环)的一部分。除了带有阳离子电荷的官能单元外，阳离子表面活性剂还可以含有其他不带电荷的官能团，例如酯季铵盐的情况。基于每种试剂的总重量，阳离子表面活性剂以0.1至45重量％、优选1至30重量％、非常特别优选1至15重量％的总量使用。
[0800]
此外，所述试剂还可以含有至少一种阴离子表面活性剂。阴离子表面活性剂是仅带有阴离子电荷(被相应的抗衡阳离子中和)的表面活性剂。阴离子表面活性剂的实例是脂肪酸、烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐，和在烷基中具有12至20个碳原子且在分子中具有不多于16个二醇醚基团的醚羧酸。
[0801]
基于每种试剂的总重量，阴离子表面活性剂以0.1至45重量％、优选1至30重量％、非常特别优选1至15重量％的总量使用。
[0802]
试剂(a)或试剂(b)可进一步含有消光剂。合适的消光剂包括例如(改性)淀粉、蜡、滑石和/或(改性)二氧化硅。基于试剂(a)或试剂(b)的总量，消光剂的量优选在0.1和10重量％之间。优选地，试剂(a)包含消光剂。
[0803]
试剂(a)和/或试剂(b)也可含有增稠剂。
[0804]
如果使用试剂(a)和/或(b)，则它们不能太稀并且不能从角蛋白材料滴落。为此原因，可优选的是，试剂(a)和/或(b)进一步含有增稠剂。
[0805]
在一个实施方案的情况中，因此优选这样一种对角蛋白材料染色的方法，其特征在于试剂(a)和/或试剂(b)进一步含有增稠剂。
[0806]
所述试剂还可含有其他活性成分、助剂和添加剂，例如：溶剂；脂肪组分，例如c
8-c
30
脂肪酸甘油三酯、c
8-c
30
脂肪酸甘油单酯、c
8-c
30
脂肪酸甘油二酯和/或烃；结构化剂，诸如葡萄糖、马来酸和乳酸；毛发调理化合物，诸如磷脂，例如卵磷脂和脑磷脂；香料油、二甲基异山梨醇和环糊精；改善纤维结构的试剂，特别是单糖、二糖和低聚糖，例如葡萄糖、半乳糖、果糖、果糖和乳糖；用于对产品着色的染料；去头屑活性成分，诸如吡罗克酮乙醇胺盐(piroctone olamine)、奥麦丁锌(zinc omadine)和氯咪巴唑(climbazole)；氨基酸和寡肽；以动物和/或植物为基础的蛋白质水解产物，以及其脂肪酸缩合产物或者任选地经阴离子或阳离子改性的衍生物的形式；基于植物的油；光稳定剂和uv阻断剂；活性成分，诸如泛醇、泛酸、泛酸内酯、尿囊素、吡咯烷酮羧酸及其盐，和没药醇；多酚，特别是羟基肉桂酸、6,7-二羟基香豆素、羟基苯甲酸、儿茶素、丹宁、无色花色素、花青素、黄烷酮、黄酮和黄酮醇；神经酰胺或假神经酰胺；维生素、前维生素和维生素前体；植物提取物；脂肪和蜡，诸如脂肪醇、蜂蜡、褐煤蜡和石蜡；溶胀剂和渗透剂，诸如甘油、丙二醇单乙醚、碳酸盐、碳酸氢盐、胍、脲以及伯、仲和叔磷酸盐；遮光剂，诸如胶乳、苯乙烯/pvp和苯乙烯/丙烯酰胺共聚物；珠光剂，诸如乙二醇单硬脂酸酯和二硬脂酸酯以及peg-3-二硬脂酸酯；和推进剂，诸如丙烷-丁烷混合物、n2o、二甲醚、co2和空气。
[0807]
技术人员根据试剂的所需性质对这些另外的物质进行选择。关于其他任意的组分和所述组分的使用量，请明确参考技术人员已知的相关手册。基于特定试剂的总重量，将另外的活性成分和助剂在每种情况下优选以0.0001至25重量％、特别是0.0005至15重量％的
量用于根据本发明的制备物中。
[0808]
对角蛋白材料染色的方法
[0809]
在根据本发明的方法的上下文中，将试剂(v)、(a)和(b)施用于角蛋白材料，特别是人毛发。因此，试剂(v)、(a)和(b)是即用型试剂。试剂(v)、(a)和(b)彼此不同。
[0810]
试剂(a)和(b)原则上可以同时或相继施用，其中优选相继施用。在试剂(a)和(b)之前，施用试剂(v)。
[0811]
如果在第一步中首先将试剂(v)施用于角蛋白材料，在第二步中将试剂(a)施用于角蛋白材料，且在第三步中施用试剂(b)，则获得最佳的结果。
[0812]
因此，非常特别优选的是这样一种处理角蛋白材料——特别是对角蛋白材料(特别是人毛发)染色——的方法，其包括按所示顺序的以下步骤：
[0813]
1.在第一步中，将试剂(v)施用于所述角蛋白材料，其中试剂(v)含有：
[0814]
(a1)过氧化氢，
[0815]
2.在第二步中，将试剂(a)施用于所述角蛋白材料，其中试剂(a)含有：
[0816]
(a1)至少一种选自具有1、2或3个硅原子的硅烷的有机硅化合物，和
[0817]
3.在第三步中，将试剂(b)施用于所述角蛋白材料，其中试剂(b)含有：
[0818]
(b1)至少一种密封剂，
[0819]
其中试剂(a)和(b)中的至少一种另外含有至少一种选自颜料和/或直接染料的染色化合物。
[0820]
为了在较长时间内赋予经染色的角蛋白材料高耐冲洗性(washout resistance)，还特别优选在一个且相同的染色方法中使用试剂(v)、(a)和(b)，这意味着在施用试剂(v)和(b)之间存在至多几个小时的时间段。
[0821]
在另一个特别优选的实施方案的情况中，该方法的特征在于，首先施用试剂(v)，然后施用试剂(a)，之后施用试剂(b)，施用试剂(v)和(b)之间的时间段为至多24小时、优选至多12小时、特别优选至多6小时。
[0822]
试剂(a)的表征特征是其含有至少一种反应性有机硅化合物(a1)。反应性有机硅化合物(a1)参与低聚或聚合反应，并且以此方式一与毛发表面接触就将毛发表面官能化。在该方法的第二步中，将第二试剂(b)施用于毛发。在施用包含至少一种成膜聚合物作为密封剂(b1)的试剂(b)期间，它与硅烷膜相互作用并因此与角蛋白材料结合。在施用包含至少一种碱化剂或酸化剂作为密封剂(b1)的试剂(b)期间，硅烷膜的形成受到积极影响。角蛋白材料的所需着色通过试剂(a)中和/或试剂(b)中的染色化合物进行。着色可以通过着色的硅烷膜(染色化合物仅在试剂(a)中)、通过着色的聚合物膜(染色化合物仅在试剂(b)中，该试剂(b)含有成膜聚合物作为密封剂(b1))、或者通过着色的硅烷膜和通过着色的聚合物膜(试剂(a)和(b)各自含有至少一种染色化合物，且试剂(b)含有成膜聚合物作为密封剂(b1))获得。
[0823]
在另一个实施方案的情况中，最特别优选包括所示顺序的以下步骤的方法：
[0824]
(1)将试剂(v)施用于角蛋白材料，
[0825]
(2)使试剂(v)作用1分钟至60分钟、优选5分钟至25分钟的时间段，
[0826]
(3)任选地用水冲洗所述角蛋白材料，
[0827]
(4)将试剂(a)施用于所述角蛋白材料，
[0828]
(5)使试剂(a)作用10秒至10分钟、优选10秒至5分钟的时间段，
[0829]
(6)任选地用水冲洗所述角蛋白材料，
[0830]
(7)将试剂(b)施用于所述角蛋白材料，
[0831]
(8)使试剂(b)作用30秒至30分钟、优选30秒至10分钟的时间段，
[0832]
(9)用水冲洗所述角蛋白材料。
[0833]
根据本发明，在该方法的步骤(3)、(6)和(9)中用水冲洗角蛋白材料应理解为意指仅将水用于冲洗过程，而不使用与试剂(v)、(a)和(b)不同的任何其他试剂。
[0834]
在步骤(1)中，首先将试剂(v)施用于角蛋白材料，特别是人头发。
[0835]
施用后，使试剂(v)作用于角蛋白材料。在该上下文中，在毛发上1分钟至60分钟、优选5分钟至25分钟、非常特别优选10分钟至20分钟的施用时间已被证明是特别有利的。
[0836]
在该方法的特别优选实施方案的情况中，在随后的步骤中将试剂(a)施加于毛发之前，将试剂(v)从角蛋白材料上冲洗掉。
[0837]
在步骤(4)中，将试剂(a)施用于角蛋白材料，特别是人头发。
[0838]
施用后，使试剂(a)作用于角蛋白材料。在该上下文中，在毛发上10秒至10分钟、优选20秒至5分钟、非常特别优选30秒至2分钟的施用时间已被证明是特别有利的。
[0839]
在该方法的优选实施方案的情况中，在随后的步骤中将试剂(b)施加于毛发之前，现在可以将试剂(a)从角蛋白材料上冲洗掉。
[0840]
如果将试剂(b)施用于仍施用有试剂(a)的角蛋白材料，则获得具有同样良好耐洗牢度的着色。
[0841]
在步骤(7)中，现在将试剂(b)施用于角蛋白材料。施用后，使试剂(b)作用于毛发。
[0842]
即使在短的试剂(b)施用时间下，该方法也使得可以产生特别好强度和耐洗牢度的染色。在毛发上10秒至10分钟、优选20秒至5分钟、非常特别优选30秒至3分钟的施用时间已被证明是特别有利的。
[0843]
在步骤(9)中，用水将试剂(b)(和任选存在的试剂(a)，如果仍存在的话)从角蛋白材料中冲洗掉。
[0844]
在该实施方案的情况中，步骤(1)至(9)的顺序优选地在24小时内进行。
[0845]
与有机硅化合物一起，试剂(a)含有在施用时可参与水解或低聚和/或聚合的一类高反应性化合物。由于它们的高反应性，这些有机硅化合物在角蛋白材料上形成膜。
[0846]
为了避免过早的低聚或聚合，仅在施用前不久制备即用型试剂(a)对使用者来说是明显有利的。
[0847]
在另一个实施方案的情况中，优选包括所示顺序的以下步骤的方法：
[0848]
(1)将试剂(a)施用于所述角蛋白材料，其中试剂(a)含有：
[0849]
(v1)过氧化氢，
[0850]
(2)通过混合第一试剂(a')和第二试剂(a”)制备试剂(a)，其中
[0851]
所述第一试剂(a')含有至少一种选自具有1、2或3个硅原子的硅烷的有机硅化合物(a1)，并且
[0852]
所述第二试剂(a”)含有水和任选存在的至少一种选自颜料和/或直接染料的染色化合物(a2)，
[0853]
(3)将试剂(a)施用于所述角蛋白材料，
[0854]
(4)使试剂(a)作用10秒至10分钟、优选10秒至5分钟的时间段，
[0855]
(5)任选地用水冲洗所述角蛋白材料，
[0856]
(6)将试剂(b)施用于所述角蛋白材料，
[0857]
(7)使试剂(b)作用30秒至30分钟、优选30秒至10分钟的时间段，
[0858]
(8)用水冲洗所述角蛋白材料。
[0859]
为了能够提供尽可能稳定的配制物，试剂(a')本身优选被制备成低水或无水的。
[0860]
在优选实施方案中，方法的特征在于，相对于试剂(a')的总重量，试剂(a')具有0.001至10重量％、优选0.5至9重量％、更优选1至8重量％、非常特别优选1.5至7重量％的水含量。
[0861]
试剂(a')可进一步含有增稠剂。
[0862]
在优选实施方案中，方法的特征在于，相对于试剂(a”)的总重量，试剂(a”')具有15至99.9重量％、优选35至99重量％、更优选55至99重量％、甚至更优选65至99重量％、非常特别优选75至99重量％的水含量。
[0863]
在该实施方案中，现在通过将试剂(a')和(a”)混合来制备即用型试剂(a)。
[0864]
例如，使用者可以首先将含有有机硅化合物(a1)的试剂(a')与含水试剂(a”)混合或摇动。使用者现在可以将(a')和(a”)的这种混合物在它们被制备后立即或在10秒至20分钟的短反应时间后施用于角蛋白材料。随后，使用者可以如上所述地施用试剂(b)。
[0865]
还可优选的是，在该方法中还使用含有至少一种选自颜料和/或直接染料的染色化合物(a2)的试剂(a”')。
[0866]
在另一个实施方案的情况中，特别优选包括所示顺序的以下步骤的方法：
[0867]
(1)将试剂(a)施用于所述角蛋白材料，其中试剂(a)含有：
[0868]
(v1)过氧化氢，
[0869]
(2)使试剂(v)作用1分钟至60分钟、优选5分钟至25分钟的时间段，
[0870]
(3)任选地用水冲洗所述角蛋白材料，
[0871]
(4)通过混合第一试剂(a')、第二试剂(a”)和第三试剂(a”')制备试剂(a)，其中
[0872]-所述第一试剂(a')含有至少一种选自具有1、2或3个硅原子的硅烷的有机硅化合物(a1)，
[0873]-所述第二试剂(a”)含有水，并且
[0874]-所述第三试剂(a”')含有至少一种选自颜料和/或直接染料的染色化合物(a2)，
[0875]
(5)将试剂(a)施用于所述角蛋白材料，
[0876]
(6)使试剂(a)作用10秒至10分钟、优选10秒至5分钟的时间段，
[0877]
(7)任选地用水冲洗所述角蛋白材料，
[0878]
(8)将试剂(b)施用于所述角蛋白材料，
[0879]
(9)使试剂(b)作用30秒至30分钟、优选30秒至10分钟的时间段，
[0880]
(10)用水冲洗所述角蛋白材料。
[0881]
在该实施方案中，现在通过将试剂(a')、(a”)和(a”')混合来制备即用型试剂(a)。
[0882]
例如，使用者可以首先将含有有机硅化合物(a1)的试剂(a')与含水试剂(a”)搅拌或摇动，然后与含有至少一种染色化合物的试剂(a”')搅拌或摇动。使用者现在可以将(a')、(a”)和(a”')的这种混合物在它们被制备后立即或在10秒至20分钟的短反应时间后
施用于角蛋白材料。随后，使用者可以如上所述地施用试剂(b)。
[0883]
例如，使用者可以首先将含有至少一种染色化合物的试剂(a”')与含水试剂(a”)混合或摇动，然后与含有有机硅化合物(a1)的试剂(a')搅拌或摇动。使用者现在可以将(a')、(a”)和(a”')的这种混合物在它们被制备后立即或在10秒至20分钟的短反应时间后施用于角蛋白材料。随后，使用者可以如上所述地施用试剂(b)。
[0884]
也可以仅在施用试剂(b)之前不久制备即用型试剂(b)，特别是在其含有至少一种染色化合物的情况下。在这种情况下，制备即用型试剂(b)，例如通过混合试剂(b')和(b”)来制备。
[0885]
例如，使用者可以将含有密封剂(b1)的试剂(b')和含有至少一种染色化合物的试剂(b”)搅拌或摇动。使用者现在可以将(b')和(b”)的这种混合物在它们被制备后立即或在10秒至20分钟的短反应时间后施用于角蛋白材料。
[0886]
至少一种选自颜料和直接染料的染色化合物(a2)和/或(b2)优选以包含至少一种染色化合物(a2)和/或(b2)以及液体载体介质的颜料悬浮液的形式使用。载体介质优选是无水的。载体介质可以包括例如硅油。因此，除了两种分别的必要成分(a1)和(b1)以及至少一种染色化合物(a2)和/或(b2)之外，在每种情况下试剂(a)和(b)可以进一步包含液体载体介质。
[0887]
多组分包装单元(套件)
[0888]
为了提高使用者的便利性，优选地以多组分包装单元(套件)的形式为使用者提供所有需要的试剂。
[0889]
因此，本发明的第二主题是一种用于对角蛋白材料染色的多组分包装单元(套件)，其包括彼此单独地包装的
[0890]-具有试剂(v)的第一容器，其中所述试剂(v)含有：
[0891]
(v1)过氧化氢，
[0892]-具有试剂(a')的第二容器，其中试剂(a')含有：
[0893]
(a1)至少一种选自具有1、2或3个硅原子的硅烷的有机硅化合物，和
[0894]-具有试剂(a”)的第三容器，其中试剂(a”)含有：
[0895]
水，和
[0896]-具有试剂(b)的第四容器，其中试剂(b)含有：
[0897]
(b1)至少一种密封剂，
[0898]
其中组分(a1)和(b1)已在上文详细公开，并且试剂(a)和(b)中的至少一种另外含有至少一种选自颜料和/或直接染料的染色化合物。
[0899]
一个优选的实施方案包括一种用于对角蛋白材料染色的多组分包装单元(套件)，其包括彼此单独地包装的
[0900]-具有试剂(v)的第一容器，其中所述试剂(v)含有：
[0901]
(v1)过氧化氢，
[0902]-具有试剂(a')的第二容器，其中试剂(a')含有：
[0903]
(a1)至少一种选自具有1、2或3个硅原子的硅烷的有机硅化合物，和
[0904]-具有试剂(a”)的第三容器，其中试剂(a”)含有：
[0905]
水，和
[0906]-具有试剂(a”')的第四容器，其中试剂(a”')含有：
[0907]
(a2)至少一种选自颜料和/或直接染料的染色化合物，
[0908]-具有试剂(b)的第五容器，其中试剂(b)含有：
[0909]-(b1)至少一种密封剂，
[0910]
其中组分(v1)、(a1)、(a2)和(b1)已在上文详细公开。
[0911]
在另一个实施方案的情况中，优选的是一种用于对角蛋白材料染色的多组分包装单元(套件)，其包括彼此单独地包装的
[0912]-具有试剂(v)的第一容器，其中所述试剂(v)含有：
[0913]
(v1)过氧化氢，
[0914]-具有试剂(a')的第二容器，其中试剂(a')含有：
[0915]
至少一种选自具有1、2或3个硅原子的硅烷的有机硅化合物(a1)，和
[0916]-具有试剂(a”)的第三容器，其中试剂(a”)含有：
[0917]
水，和
[0918]
(a2)至少一种选自颜料和/或直接染料的染色化合物，和
[0919]-具有试剂(b)的第四容器，其中试剂(b)含有：
[0920]
(b1)至少一种密封剂，
[0921]
其中组分(v1)、(a1)、(a2)和(b1)已在上文详细公开。
[0922]
在又一个实施方案的情况中，优选的是一种用于对角蛋白材料染色的多组分包装单元(套件)，其包括彼此单独地包装的
[0923]-具有试剂(v)的第一容器，其中所述试剂(v)含有：
[0924]
(v1)过氧化氢，
[0925]-具有试剂(a')的第二容器，其中试剂(a')含有：
[0926]
至少一种选自具有1、2或3个硅原子的硅烷的有机硅化合物(a1)，和
[0927]-具有试剂(a”)的第三容器，其中试剂(a”)含有：
[0928]
(a2)至少一种选自颜料和/或直接染料的染色化合物，和
[0929]-具有试剂(b)的第四容器，其中试剂(b)含有：
[0930]
(b1)至少一种密封剂，
[0931]
其中组分(v1)、(a1)、(a2)和(b1)已在上文详细公开。
[0932]
在另一个实施方案的情况中，优选的是一种用于对角蛋白材料染色的多组分包装单元(套件)，其包括彼此单独地包装的
[0933]-具有试剂(v)的第一容器，其中所述试剂(v)含有：
[0934]
(v1)过氧化氢，
[0935]-具有试剂(a')的第二容器，其中试剂(a')含有：
[0936]
至少一种选自具有1、2或3个硅原子的硅烷的有机硅化合物(a1)，和
[0937]-具有试剂(a”)的第三容器，其中试剂(a”)含有：
[0938]
水，和
[0939]-具有试剂(b)的第四容器，其中试剂(b)含有：
[0940]
(b1)至少一种包含成膜聚合物的密封剂，以及
[0941]
(b2)至少一种选自颜料和/或直接染料的染色化合物，
[0942]
其中组分(v1)、(a1)、(b1)和(b2)已在上文详细公开。
[0943]
在又一个实施方案的情况中，优选的是一种用于对角蛋白材料染色的多组分包装单元(套件)，其包括彼此单独地包装的
[0944]-具有试剂(v)的第一容器，其中所述试剂(v)含有：
[0945]
(v1)过氧化氢，
[0946]-具有试剂(a')的第二容器，其中试剂(a')含有：
[0947]
至少一种选自具有1、2或3个硅原子的硅烷的有机硅化合物(a1)，和
[0948]-具有试剂(a”)的第三容器，其中试剂(a”)含有：
[0949]
水，
[0950]-具有试剂(a”')的第四容器，其中试剂(a”')含有：
[0951]
(a2)至少一种选自颜料和/或直接染料的染色化合物，
[0952]-具有试剂(b')的第五容器，其中试剂(b')含有：
[0953]
(b1)至少一种包含成膜聚合物的密封剂，和
[0954]-具有试剂(b”)的第六容器，其中试剂(b”)含有：
[0955]
(b2)至少一种选自颜料和/或直接染料的染色化合物，
[0956]
其中组分(v1)、(a1)、(a2)、(b1)和(b2)已在上文详细公开。
[0957]
在又一个实施方案的情况中，优选的是一种用于对角蛋白材料染色的多组分包装单元(套件)，其包括彼此单独地包装的
[0958]-具有试剂(v)的第一容器，其中所述试剂(v)含有：
[0959]
(v1)过氧化氢，
[0960]-具有试剂(a')的第二容器，其中试剂(a')含有：
[0961]
至少一种选自具有1、2或3个硅原子的硅烷的有机硅化合物(a1)，和
[0962]-具有试剂(a”)的第三容器，其中试剂(a”)含有：
[0963]
水，
[0964]-具有试剂(b')的第四容器，其中试剂(b')含有：
[0965]
(b1)至少一种包含成膜聚合物的密封剂，和
[0966]-具有试剂(b”)的第五容器，其中试剂(b”)含有：
[0967]
(b2)至少一种选自颜料和/或直接染料的染色化合物，
[0968]
其中组分(v1)、(a1)、(b1)和(b2)已在上文详细公开。
[0969]
关于多组分包装单元的另外的优选实施方案，关于方法做出的陈述经适当修改后也适用。
实施例
[0970]
制备以下配制物(除非另有说明，否则所有数字均按活性物质的重量％计)。
[0971]
试剂(v)
[0972] 重量％h2o2(在水中50％)(v1)18癸基葡糖苷(inci)10水加至100
[0973]
试剂(a')
[0974]
试剂(a')重量％(3-氨基丙基)三乙氧基硅烷(a1)24甲基三乙氧基硅烷(a1)72水加至100
[0975]
试剂(a”)
[0976]
试剂(a”)重量％水100
[0977]
试剂(a”')
[0978]
试剂(a”')重量％颜料混合物(ci 12490、ci 74160和ci 11680)1peg12二甲聚硅氧烷加至100
[0979]
通过混合5g试剂(a')、5g试剂(a”')和15g试剂(a”)来制备即用型试剂(a)。通过添加氨或乳酸将试剂(a)的ph调节至10.5。
[0980]
试剂(b)
[0981][0982]
首先将预处理剂(v)按摩到发束(kerling，欧洲天然白色毛发(white euronaturhaar))中，使其作用10分钟，然后用水冲洗掉。
[0983]
然后，将试剂(a)按摩到各发束中，并使其作用1分钟。然后，用水冲洗发束。然后，将试剂(b)施用于发束，使其作用1分钟，然后也用水冲洗掉。