本发明涉及乳液型化妆品，具体涉及一种改性硅藻土、改性硅藻土基pickering乳液及其制备方法。
背景技术：
1、在乳液型化妆品中，有机小分子表面活性剂是不可或缺的成分之一，无它则很难甚至不能调配成油水乳液。但是，一些表面活性剂对皮肤的刺激性较大，特别是对敏感性皮肤刺激性更严重。此外，有机小分子表面活性剂的问题是生产过程中voc的排放、对环境造成污染，即环境不友好。因此，乳液型化妆品对原料来源尤其注重其安全、无毒与功效兼具，设计制造有机小分子表面活性剂的替代品成为了乳液型化妆品研发领域的热点之一。
2、pickering乳液是指以超细固体颗粒作为乳化剂而得到的乳状液，其与传统乳液的最大区别是以固体粒子代替传统表面活性剂。与传统表面活性剂稳定的乳液相比，pickering乳液具有以下优势：(1)用量减少，成本降低；(2)无毒或毒性小于传统表面活性剂、环境友好；(3)稳定性增加。因此，pickering乳液在医药、化妆品、食品以及大化工产品的生产等领域具有重要应用价值。硅藻土作为一种天然材料，因其环境友好、多孔隙结构和化学性质稳定而得到广泛应用。然而，天然出产的硅藻土表面性能不佳，在作为pickering乳液的乳化剂应用上还存在一定的缺陷，因此需要对其进行改性。
3、目前，硅藻土基pickering乳化剂调控乳液型化妆品的开发工作，特别是以改性硅藻土为乳化剂制备保湿面乳的工作仍未见开展。
技术实现思路
1、本发明以得到安全无毒与功效兼具的乳液型化妆品为目的，提出了一种改性硅藻土、改性硅藻土基pickering乳液及其制备方法。
2、本发明的技术方案如下：
3、本发明提供一种改性硅藻土，所述改性硅藻土具体为由缩水甘油醚改性的硅藻土，所述改性硅藻土的水接触角为90°～128°；
4、所述缩水甘油醚为烯丙基缩水甘油醚、二缩水甘油醚、异丙基缩水甘油醚、正丁基缩水甘油醚、脂烃基二缩水甘油醚、烯丙醇缩水甘油醚及苯缩水甘油醚中的一种或至少两种的组合。
5、本发明还提供一种上述改性硅藻土的制备方法，其特征在于，具体包括如下步骤：
6、s1、在保护气氛下，将硅藻土与溶剂混合加热至第一温度，然后加入缩水甘油醚和酸性催化剂，在升温至第二温度，充分反应；
7、s2、洗去溶剂及未反应的缩水甘油醚，然后过滤、烘干，在室温下造粒，得到改性硅藻土。
8、优选地，步骤s1中所述溶剂为水、苯、四氯化碳、多元醇、乙酸乙酯、乙酸丁酯中的一种或至少两种的混合物；所述酸性催化剂为硫酸、磷酸或二者的混合物。
9、优选地，步骤s1中所述硅藻土、缩水甘油醚、溶剂和酸性催化剂的质量比优选为1：(0.1～1.0)：(2～8)：(1～2)，更优选为1：(0.2～0.8)：(3～7)：(1～1.5)，再优选为1：(0.4～0.6)：(3～6)：(1～1.2)。
10、优选地，步骤s1中所述第一温度为50℃～60℃，所述第二温度为105℃～120℃，所述反应时间为5h～15h，更优选为6h～12h，再优选为8h～10h。
11、优选地，步骤s2中所述烘干的温度为95℃～105℃。
12、本发明还提供一种上述改性硅藻土的应用，用于作为pickering乳液的乳化剂。
13、本发明还提供一种硅藻土基pickering乳液，包含如下质量份数的组分：
14、a相：44.3份～60.8份，b相：14.5份～27.5份，c相：6.5份～11.7份；
15、其中所述a相中包含40份～55份水、3份～5份甘油、0.1份～0.3份月桂酸、0.2份～0.5份山梨酸钾以及1份～3.5份如上所述的改性硅藻土；
16、所述b相中包含5份～8份硬脂酸、3份～5份肉豆蔻酸、1.5份～3.5份二甲基醚、0.5份～2.5份聚季铵盐-7、3份～5份乙醇以及1.5份～3.5份丁二醇；
17、所述c相中包含1.5份～2.5份透明质酸钠、1.5份～2.0份乙酰化透明质酸钠、1.5份～2.5份蚕丝胶蛋白、0.5份～1.5份水解蚕丝以及1.5份～3.2份edta二钠。
18、本发明还提供一种上述硅藻土基pickering乳液的制备方法，其特征在于，具体包括如下步骤：
19、(1)将a相搅拌加热至溶解分散温度，混合均匀；
20、(2)将c相预先混合均匀，将b相单独搅拌加热至特定温度后，将b相和c相同时加入到a相中，用乳化机乳化，最后降温冷却，乳液配制完成。
21、优选地，步骤(1)中所述溶解分散的温度为75℃～90℃；步骤(2)中所述特定温度为80℃～90℃，所述乳化过程的转速为4000rpm～6000rpm，所述乳化的时间为10min～20min，所述降温冷却后温度为25℃～30℃。
22、与现有技术相比，本发明的具体有益效果为：
23、1.硅藻土表面由于硅羟基的存在有很强的亲水性，本发明通过酸性催化剂将表面的硅羟基si-oh离子化后，再与缩水甘油醚上的环氧基团进行亲核取代反应，改性后的硅藻土疏水性有所增强，水接触角可增大至90°～128°，因此相应地乳化性能有所提升；离心试验结果可以表明，改性硅藻土的加入可以很大程度上提升乳液的稳定性；
24、2.本发明提供的改性硅藻土基pickering乳液，以改性硅藻土作为乳化剂，避免了有机小分子表面活性剂的使用，安全无毒，对皮肤无刺激性，且具备优异的稳定性；凭借改性硅藻土的微纳米孔结构，提升了的吸附性，进而能够实现更好的整体肤感和控油效果。
1.一种改性硅藻土，其特征在于，所述改性硅藻土具体为由缩水甘油醚改性的硅藻土，所述改性硅藻土的水接触角为90°～128°；
2.一种如权利要求1所述的改性硅藻土的制备方法，其特征在于，具体包括如下步骤：
3.根据权利要求2所述的改性硅藻土的制备方法，其特征在于，步骤s1中所述溶剂为水、苯、四氯化碳、多元醇、乙酸乙酯、乙酸丁酯中的一种或至少两种的混合物；所述酸性催化剂为硫酸、磷酸或二者的混合物。
4.根据权利要求2所述的改性硅藻土的制备方法，其特征在于，步骤s1中所述硅藻土、缩水甘油醚、溶剂和酸性催化剂的质量比优选为1：(0.1～1.0)：(2～8)：(1～2)。
5.根据权利要求2所述的改性硅藻土的制备方法，其特征在于，步骤s1中所述第一温度为50℃～60℃，所述第二温度为105℃～120℃，所述反应时间为5h～15h。
6.根据权利要求2所述的改性硅藻土的制备方法，其特征在于，步骤s2中所述烘干的温度为95℃～105℃。
7.一种如权利要求1所述的改性硅藻土或者权利要求2-6中任一项所述的制备方法制备得到的改性硅藻土的应用，其特征在于，用于作为pickering乳液的乳化剂。
8.一种改性硅藻土基pickering乳液，其特征在于，包含如下质量份数的组分：
9.一种如权利要求7所述的改性硅藻土基pickering乳液的制备方法，其特征在于，具体包括如下步骤：
10.根据权利要求9所述的改性硅藻土基pickering乳液的制备方法，其特征在于，步骤(1)中所述溶解分散的温度为75℃～90℃；步骤(2)中所述特定温度为80℃～90℃，所述乳化过程的转速为4000rpm～6000rpm，所述乳化的时间为10min～20min，所述降温冷却后温度为25℃～30℃。