本发明属于日化，具体涉及一种控油去屑成分及其制备方法。
背景技术：
1、在生活水平日益提高的今天，人们越来越关注头皮健康，头屑问题一直烦扰着我们的日常生活，头屑的形成原因有很多，包括（1）皮油脂过多：头皮的油脂分泌过多可能导致头屑的形成；这可能是由于过度活跃的皮脂腺导致油脂产生过多，刺激头皮上的真菌生长，进而导致头皮屑脱落；（2）真菌感染：一种称为马拉色菌（malassezia）的酵母菌是头皮屑形成的常见原因之一；这种酵母菌存在于正常的头皮上，但过度生长可能导致头皮屑；（3）头皮干燥：干燥的头皮以及缺乏滋润可能引起头屑的形成；干燥的头皮会刺激皮肤细胞脱落，形成头屑；（4）皮肤炎症：头皮上的炎症条件，如头皮湿疹、头皮银屑病等，可能导致头屑的产生；（5）不当的洗发和护理习惯：频繁使用过热的水洗发、使用刺激性洗发产品、残留洗发产品或过度梳理头发可能破坏头皮的平衡，导致头屑的形成；（6）饮食和生活习惯：一些研究表明，饮食不均衡、压力过大、睡眠不足等因素可能与头屑的产生相关。针对这些问题，层出不同的头皮清洁产品上市， 头皮清洁产品能够溶解油脂角质，疏通毛囊，加入固体颗粒对头皮进行按摩清洁是常用的手段。
2、市面上的磨砂颗粒通常有以下几类：植物粒子如杏仁粉、核桃粉等，合成树脂粉末如聚苯乙烯等，矿物粉末如石英砂、贝壳粉等。但上市产品对磨砂颗粒的物理参量如粒径分布、粒形对清洁能力和使用感官都没有进行研究。
3、绿原酸是杜仲主要活性成分之一，具有多种药理活性，如抗氧化、降血压、抗菌、抗肿瘤、抗炎等。此外，有研究表明，绿原酸对马拉色菌具有抑制作用。绿原酸作为辛香料活性成分，以其易得、安全、有效的优点，具有极大的开发优势。然而，绿原酸由于其良好的水溶性，且水分配系数较低，且容易氧化分解（尤其在碱性环境），因此生物利用度不高，作为洗护用品的活性成分时十分不稳定。
4、基于上述技术现状，提出本发明。
技术实现思路
1、本发明的目的在于提供一种控油去屑成分，该成分为一种具有核壳结构的固体颗粒，并且具有特定的几何形状，可以作为洗护用品的磨砂颗粒，起到增加摩檫力除去油垢、按摩促进有效成分吸收、释放活性物质的多重功效，作为洗发产品的添加剂能够起到控油去屑的作用。
2、为达到此目的，本发明采用以下技术方案：
3、第一方面，本发明提供了一种控油去屑成分：
4、一种控油去屑成分为具有核壳结构的固体颗粒，所述核为天然果壳，所述壳为有机-金属配合物晶体。所述有机-金属配合物晶体为绿原酸苦参碱离子液体与锌离子通过配位作用自组装而成的晶体。
5、所述有机-金属配合物晶体具有如下式i的化学结构：
6、式i
7、以下作为本发明优选的技术方案，但不作为本发明提供的技术方案的限制，通过以下技术方案，可以更好地达到和实现本发明的技术目的和有益效果。
8、作为本发明优选的技术方案所述控油去屑成分的粒径范围为50~500微米，d50为100~400微米，d50可以是100微米、150微米、200微米、280微米、400微米等，但并不仅限于所列举的数值，上述数值范围内其他未列举的数值同样适用；所述d50是指累计粒度分布达到50%时对应的粒径。
9、作为本发明优选的技术方案所述控油去屑成分颗粒的平均棱角度为大于1 小于等于 1.4，例如：1.05、1.1、1.2、1.3、1.4等，但并不仅限于所列举的数值，上述数值范围内其他未列举的数值同样适用。所述平均棱角度是指颗粒二维影像中最小外接多边形周长（pc） 与等面积的标准椭圆的周长 （pe）之比。
10、本发明限定控油去屑成分固体颗粒的粒径和粒形目的在于该限定范围内的颗粒具有良好的清洁能力和按摩强度，磨砂颗粒的粒径大于50微米时，使用时才有“颗粒感”，且过小不利于除净，容易残留在皮肤上造成刺激源；但颗粒粒径大于500微米，洗护用品的粘度过高，罐装难度增加、使用感差、难以推开；另一方面，本发明对固体颗粒的粒形（具体为平均棱角度）进行限定，标准圆的棱角度为1，其具有光滑的表面，颗粒间的接触达到最小状态，因此能够提供的摩檫力较低，但不规则颗粒的棱角度过高，表明颗粒表面比较尖锐，容易刺伤皮肤。现有技术中使用磨砂剂的日化产品均没有对磨砂剂的粒径和粒形进行限定，也未对粒径和粒形对清洁度的影响进行研究。
11、为达到满足粒径和粒形条件，作为本发明优选的技术方案所述天然果壳包括巴旦木果壳、杏壳、核桃壳中的一种或组合。
12、第二方面，本发明提供了一种控油去屑成分的制备方法，包括以下步骤：（1）将天然果壳烘干后进行第一干燥、破碎、球磨、水洗、第二干燥、过筛后得到天然果壳粉末；（2）将天然果壳粉末超声分散于绿原酸苦参碱离子液体中，然后加入锌盐溶液，继续超声混合均匀，得到的反应液进行水热反应，将得到的反应液在常温下静置沉淀使得配合物充分结晶析出，然后进行真空抽滤、水洗、干燥即得到具有核壳结构的固体颗粒。
13、以下作为本发明优选的技术方案，但不作为本发明提供的技术方案的限制，通过以下技术方案，可以更好地达到和实现本发明的技术目的和有益效果。
14、作为本发明优选的技术方案所述球磨为加入酸溶液进行湿法球磨。
15、优选地，所述酸溶液的ph为3-5，例如3、4、5等，但并不仅限于所列举的数值，上述数值范围内其他未列举的数值同样适用；酸选自盐酸、醋酸中的至少一种。
16、优选地，所述球磨过程中，天然果壳与酸溶液的添加量的比例为1g:0.1~0.3ml，例如1：0.1、1：0.2、1：0.3等；但并不仅限于所列举的数值，上述数值范围内其他未列举的数值同样适用。
17、优选地，所述球磨过程中，球磨转速为2000～6000r/min，例如2000r/min、3000r/min、4000r/min、6000r/min等；球磨时间为20~60min，例如20min、30min、40min、50min、60min等；但并不仅限于所列举的数值，上述数值范围内其他未列举的数值同样适用。
18、作为本发明优选的技术方案所述过筛为采用组合筛网对颗粒进行筛分。
19、优选的，组合筛网的筛网个数至少为两个，筛网目数为35~270目，对应的孔径为53微米~500微米；进一步优选，筛网典型但非限制性：35目与270目的组合、35目与45目的组合、45目与75目的组合、270目与70目的组合、45目与230目的组合、45目与170目的组合、45目与120目的组合、60目与100目的组合等；但并不仅限于所列举的数值，上述数值范围内其他未列举的数值同样适用。
20、作为本发明优选的技术方案所述绿原酸苦参碱离子液体的制备方法如下：在惰性气氛下，将苦参碱加入绿原酸的醇溶液中，在室温下快速搅拌反应，反应液减压除去溶剂，在真空下干燥即得到淡黄色绿原酸苦参碱离子液体。
21、作为本发明优选的技术方案所述锌盐选自氯化锌、醋酸锌、葡萄糖酸锌中的至少一种，例如典型但非限制性的组合包括氯化锌与醋酸锌的组合、葡萄糖酸锌与醋酸锌的组合、葡萄糖酸锌与氯化锌的组合等。
22、优选地，所述天然果壳粉末与绿原酸苦参碱离子液体的投料质量比例为1：（6~10）；例如1：6、1：7、1：8、1：9、1：10等，但并不仅限于所列举的数值，上述数值范围内其他未列举的数值同样适用。
23、优选地，所述绿原酸苦参碱离子液体与锌盐的投料摩尔比例为（2~4）：1，例如2：1、3：1、4：1等，但并不仅限于所列举的数值，上述数值范围内其他未列举的数值同样适用。
24、作为本发明优选的技术方案，所述水热反应的温度为60~100℃，例如60℃、70℃、80℃、90℃、100℃等，时间为4~8h，例如4h、5h、6h、7h、8h等，但并不仅限于所列举的数值，上述数值范围内其他未列举的数值同样适用。
25、本发明所述的制备方法中，绿原酸的羧基与苦参碱的叔胺通过酸碱中和反应成盐，产物呈液体状，此时离子液体的规整度较差不足以析出固体；加入锌盐后，锌离子与邻苯二酚基团产生配位作用，诱导离子液体的排列组合，使得三者进行自主装并以晶体的形式析出；在自组装过程中，加入了天然果壳粉末，由于上面具有良好的亲水性，对离子具有很好的吸附作用，因此发挥类似于“晶核”的作用，使得晶体能够沉积于天然果壳粉末表面，从而形成核壳结构的固体颗粒。
26、本发明提供的控油去屑成分继承了天然果壳粉末的粒形，因此制备具有一定棱角度的天然果壳粉末是得到具有一定棱角度的控油去屑成分的关键。本发明提供的制备天然果壳粉末的方法中，采用酸性条件对天然果壳进行湿法球磨，酸性条件下，天然果壳发生软化，加快研磨效率的同时，能够起到避免尖锐棱角的产生，对产物的粒形和粒度有调控作用。
27、第三方面，本发明提供了一种头皮护理剂，按照质量百分比计算，包括以下组分：上述的控油去屑成分15%~30%、表面活性剂10%~20%、调理剂3~8%、乳化剂0.05%~0.15%、润肤剂20~30%、防腐剂0.05%~0.2%、ph调节剂0.001%~0.2%、螯合剂0.05%~0.2%、粘度调节剂0.5%~1%、香精0~0.8%，保湿剂15~30%，余量为水。
28、作为本发明优选的技术方案，所述表面活性剂选自月桂醇硫酸酯铵、月桂醇聚醚硫酸酯钠、月桂酰肌氨酸钠、椰油酰甘氨酸钾、椰油酰胺丙基甜菜碱、月桂醇磷酸酯钾、辛基/癸基葡糖苷、椰油酰胺dea、月桂基两性醋酸钠中的至少一种；在组分中发挥清洁的作用。
29、作为本发明优选的技术方案，所述调理剂选自聚季铵盐-22、聚季铵盐-73、月桂醇聚醚-25中的至少一种；在组分中发挥去屑抗静电的作用。
30、作为本发明优选的技术方案，所述乳化剂选自硬脂醇聚醚-21、油醇聚醚-10、椰油基葡糖苷、peg-100硬脂酸酯中的至少一种；在组分中发挥稳定油溶性组分的作用。
31、作为本发明优选的技术方案，所述润肤剂选自牛油果树果脂、沙棘果油、椰油、橄榄油中的至少一种；在组分中发挥滋润发丝、保护头皮的作用。
32、作为本发明优选的技术方案，所述保湿剂选自甘油、丁二醇、双丙甘醇、丙二醇、戊二醇至少一种。
33、作为本发明优选的技术方案，所述防腐剂选自甲基氯异噻唑啉酮、甲基异噻唑啉酮、尼泊金酯类、对羟基苯甲酸酯中的至少一种。
34、作为本发明优选的技术方案，所述ph调节剂选自柠檬酸、氢氧化钠、三乙醇胺中的至少一种。
35、作为本发明优选的技术方案，所述螯合剂选自edta二钠。
36、作为本发明优选的技术方案，所述粘度调节剂选自氯化钠。
37、有益效果：
38、本发明提供了一种控油去屑成分，该成分是一种以天然果壳粉末为核，有机-金属配合物晶体为壳的固体颗粒；一方面，通过加酸湿法研磨的手段制备特定粒度和粒形的天然果壳粉末，使得包覆有机-金属配合物晶体后的固体颗粒继承其粒度和粒形，且有机-金属配合物的微小晶体附着在果壳粉表面可增加固体颗粒的表面粗糙度，使得固体颗粒具有良好的头皮清洁能力和使用感官。另一方面，有机-金属配合物晶体为绿原酸苦参碱离子液体与锌离子通过配位作用自组装而成的晶体，绿原酸和苦参碱对马拉色菌均具有抑制作用，两者成盐、与锌离子配位后形成晶体，整体水溶性下降，使其避免绿原酸在存储过程中被氧化，在使用时通过外力让固体颗粒在头皮表面按摩接触，加之湿发增加环境水，使得活性成分能够在头皮表面靶向释放活性物质（绿原酸、苦参碱、锌离子），最高程度的发挥物质药效。综上所述，本发明提供的控油去屑成分对头皮具有良好的按摩清洁、抑菌去屑的作用。